專利名稱：穩(wěn)定劑組合物、其制備方法及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于含鹵素的聚合物的穩(wěn)定劑組合物、其制備方法及其用途。
眾所周知含鹵素的塑料在加工期間或在長時間使用中在受熱的情況下易于發(fā)生不期望的分解反應(yīng)。在含鹵素的聚合物分解時，特別是在PVC的情況下，形成鹽酸，其從聚合物股料中釋放出來，由此得到具有發(fā)色性聚烯序列的著色的不飽和塑料。
特別難以解決的問題由如下原因引起含鹵素的聚合物在相對高的加工溫度下才具有加工所必需的流變學(xué)框架條件。但是，在這樣的溫度下，未經(jīng)穩(wěn)定化的聚合物已經(jīng)開始發(fā)生聚合物的顯著分解，這種分解不僅導(dǎo)致上述不期望的顏色變化，而且導(dǎo)致材料性能的變化。此外，由未經(jīng)穩(wěn)定化的含鹵素的聚合物在這樣的加工溫度下釋放的鹽酸還導(dǎo)致顯著地腐蝕加工設(shè)備。這種過程特別在如下情況下起作用當(dāng)在例如通過擠出將這樣的含鹵素的聚合物加工成成型體時出現(xiàn)生產(chǎn)中斷，并且聚合物物料在擠出機(jī)中停留較長的時間時。在這段時間內(nèi)，可能發(fā)生上述分解反應(yīng)，由此在擠出機(jī)中存在的所加物料不能使用，并且可能損壞擠出機(jī)。
此外，經(jīng)歷這種分解的聚合物易于在加工設(shè)備上形成黏附，這種黏附只能很困難地再次去除。
為解決上述問題，通常向待加工的含鹵素的聚合物中加入作為所謂的穩(wěn)定劑的化合物，這些化合物應(yīng)該盡可能防止上述分解反應(yīng)。一般地，這樣的穩(wěn)定劑是指一種固體，其在待加工的聚合物的加工之前加入其中。
適合作為穩(wěn)定劑的有例如高氯酸鹽，其中高氯酸鹽按照現(xiàn)有技術(shù)一般作為無機(jī)高氯酸鹽，例如作為高氯酸鈉的形式使用。但是，這些化合物的問題在于，它們不是在所有情況下都符合對其提出的要求。
此外，固體穩(wěn)定劑還經(jīng)常具有的缺點是，它們特別在透明的加工成型體的情況下可能導(dǎo)致在最終的產(chǎn)品中產(chǎn)生不期望的混濁。但是，這樣的混濁限制了這樣的最終產(chǎn)品在進(jìn)行進(jìn)一步加工的使用者方面的可接受性，并阻止了在其中取決于盡可能高的透明度的應(yīng)用領(lǐng)域中使用所述最終產(chǎn)品。
為應(yīng)付這樣的問題，有推薦使用例如含高氯酸鈉的液體穩(wěn)定劑。但是，這些穩(wěn)定劑的缺點在于，在改善初始顏色的意義上，這些穩(wěn)定劑的性能還有不足之處。
因此，本發(fā)明的任務(wù)是，提供一種穩(wěn)定劑組合物，其可以在制備含鹵素的聚合物時使用，并導(dǎo)致改進(jìn)初始顏色。此外，本發(fā)明的任務(wù)還有，提供一種液體穩(wěn)定劑組合物，其可以在制備含鹵素的聚合物時使用，并在透明的最終產(chǎn)品的情況下，例如由硬PVC或軟PVC制成的最終產(chǎn)品的情況下，降低濁度。此外，本發(fā)明的任務(wù)還有，提供一種穩(wěn)定劑組合物，其與從現(xiàn)有技術(shù)中已知的穩(wěn)定劑相比，在加工含鹵素的聚合物時顯示出對初始顏色的改進(jìn)作用。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，含有至少一種有機(jī)高氯酸鎓的固體和液體穩(wěn)定劑組合物解決了上述任務(wù)。
因此，本發(fā)明的第一個主題是一種穩(wěn)定劑組合物，其含有一種高氯酸的有機(jī)鎓鹽或兩種或更多種高氯酸的有機(jī)鎓鹽的混合物，和至少一種有機(jī)溶劑。
所謂的“穩(wěn)定劑組合物”在本發(fā)明范圍內(nèi)是指一種組合物，其可以用于將含鹵素的聚合物穩(wěn)定化。為了達(dá)到這種穩(wěn)定化效果，一般將本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物與一種預(yù)計要穩(wěn)定化的含鹵素的聚合物混合，然后加工。但是，同樣可以在加工過程中，在待穩(wěn)定化的含鹵素的聚合物中摻混本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物。
所謂的概念“液體”在本發(fā)明范圍內(nèi)是指本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物至少在約45-約100℃的溫度范圍內(nèi)，優(yōu)選在約30-約120℃的溫度范圍內(nèi)，例如在約15-約150℃的溫度范圍內(nèi)，特別在約0-約200℃的溫度范圍內(nèi)的聚集態(tài)。
所謂的概念“溶劑”在本文范圍內(nèi)是指一種化合物，其可以溶解數(shù)量為至少0.1重量％的高氯酸的一種有機(jī)鎓鹽或高氯酸的兩種或更多種有機(jī)鎓鹽的混合物。
在本文范圍內(nèi)稱作“鎓鹽”的化合物是銨鹽、锍鹽或鏻鹽。按本發(fā)明的“鎓鹽”是指一種有機(jī)鎓鹽。這意味著，鎓鹽的銨基、锍基或磷基帶有至少一個有機(jī)基團(tuán)。按本發(fā)明的鎓鹽在此視鎓基的類型而定可以帶有1、2、3或4個有機(jī)基團(tuán)。這些有機(jī)基團(tuán)在此可以例如通過C-X連接，其中X表示S、N或P，而與鎓基連接。但是，這些有機(jī)基團(tuán)同樣可以通過其它的雜原子，例如氧原子，與鎓基連接。
在本發(fā)明范圍內(nèi)可使用的高氯酸鎓具有至少一個帶正電的N、P或S原子，或兩個或更多個這樣的帶正電的N、S或P原子，或兩種或更多種上述帶正電的原子類型的混合物。
在本發(fā)明范圍內(nèi)，作為高氯酸鎓使用一種化合物，其在N、S或P原子上帶有至少一個有機(jī)基團(tuán)并且最高帶有最大可能數(shù)量的有機(jī)基團(tuán)。如果按本發(fā)明可使用的高氯酸鎓帶有的有機(jī)基團(tuán)少于用于形成帶正電的鎓離子所必需的基團(tuán)，則以通常的本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式通過借助合適的酸進(jìn)行質(zhì)子化而產(chǎn)生正電，使得在此情況下相應(yīng)的高氯酸鎓除了帶有有機(jī)基團(tuán)還帶有至少一個質(zhì)子。
因此，按本發(fā)明用作高氯酸鎓的化合物也可以是基于質(zhì)子化反應(yīng)而具有正電荷的化合物。但是，同樣可以在本發(fā)明穩(wěn)定劑組合的范圍內(nèi)使用高氯酸鎓，其基于全烷基化反應(yīng)而具有正電。這樣的化合物的例子有高氯酸四烷基銨、高氯酸三烷基锍或高氯酸四烷基鏻。但是，在本發(fā)明范圍內(nèi)同樣規(guī)定，按本發(fā)明可使用的全烷基化高氯酸鎓具有芳基、烷芳基、環(huán)烷基、鏈烯基、炔基或環(huán)烯基。按本發(fā)明同樣可以并規(guī)定，在本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物范圍內(nèi)可使用的鎓鹽具有兩個或非必要地更多個不同的取代基類型，例如烷基和環(huán)烷基，或烷基和芳基。在本發(fā)明范圍內(nèi)同樣可以并規(guī)定，在本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物范圍內(nèi)可使用的鎓鹽具有的取代基自身被一個或多個官能團(tuán)取代。在此稱作“官能團(tuán)”的是指一些基團(tuán)，其改善穩(wěn)定劑組合物的作用或至少不損壞或只是不顯著地?fù)p壞穩(wěn)定劑組合物的作用。相應(yīng)的官能團(tuán)可以是例如NH基、NH2基、OH基、SH基、酯基、醚基、硫醚基、異氰脲酸酯基或酮基或兩種或更多種上述基團(tuán)的混合物。
作為高氯酸鏻在本發(fā)明范圍內(nèi)原則上可以使用所有通過合適的反應(yīng)物的相應(yīng)反應(yīng)而導(dǎo)致高氯酸磷的化合物。在此按本發(fā)明可以使用的高氯酸鏻可以例如通過鹵化四烷基磷、鹵化四環(huán)烷基磷或鹵化四芳基磷的相應(yīng)反應(yīng)而獲得。合適的高氯酸鏻因此例如衍生自四烷基磷鹽如溴化四正乙基鏻、溴化四正丙基鏻、溴化四正丁基鏻、溴化四正異丁基鏻、溴化四正戊基鏻、溴化四正己基鏻和類似的四烷基磷鹽。此外，原則上也適于用在本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物范圍內(nèi)的高氯酸鏻衍生自例如四環(huán)烷基磷鹽或四芳基磷鹽。合適的高氯酸鏻因此基于例如四環(huán)烷基磷鹽或四芳基磷鹽，如溴化四環(huán)己基鏻或溴化四苯基鏻和類似的四環(huán)烷基磷鹽或四芳基磷鹽。在本發(fā)明范圍內(nèi)，上述化合物可以是未取代的，但是它們也可以具有一個或多個上述的取代基，只要這些取代基在本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物范圍內(nèi)不具有不利的作用并且不會不利地影響穩(wěn)定劑組合物的使用目的。
在本發(fā)明范圍內(nèi)同樣還可使用有機(jī)高氯酸鏻，其在磷原子上帶有不同類型的有機(jī)取代基，這些取代基可以非必要地被不同地取代。
在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案范圍內(nèi)，作為高氯酸鏻使用高氯酸四正丁基鏻或高氯酸三苯基芐基鏻。
作為高氯酸锍，在本發(fā)明范圍內(nèi)原則上可以使用所有通過合適的反應(yīng)物的相應(yīng)反應(yīng)而導(dǎo)致高氯酸锍的化合物。在此按本發(fā)明可以使用的高氯酸锍可以例如通過硫化物如烷基一硫化物、烷基二硫化物、二烷基硫化物或多烷基硫化物的相應(yīng)的反應(yīng)而獲得。合適的高氯酸锍因此例如衍生自二烷基硫化物如乙基芐基硫化物、烯丙基芐基硫化物，或烷基二硫化物如己烷二硫化物、庚烷二硫化物、辛烷二硫化物和類似的烷基二硫化物。此外，原則上也適于用在本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物范圍內(nèi)的高氯酸锍衍生自例如三環(huán)烷基锍鹽或三芳基锍鹽。合適的高氯酸锍因此基于例如三環(huán)烷基锍鹽或三芳基锍鹽如溴化三環(huán)己基锍或溴化三苯基锍和類似的三環(huán)烷基锍鹽或三芳基锍鹽。同樣合適的是三烷基氧化锍鹽、三芳基氧化锍鹽或三環(huán)烷基氧化锍鹽，如高氯酸三甲基氧化锍。上述化合物在本發(fā)明范圍內(nèi)可以是未取代的，但是它們也可以具有一個或多個上述取代基，只要這些取代基在本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物范圍內(nèi)不具有不利的作用并且不會不利地影響穩(wěn)定劑組合物的使用目的。
在本發(fā)明范圍內(nèi)同樣還可以使用有機(jī)高氯酸锍，其在硫原子上帶有不同類型的有機(jī)取代基，這些取代基可以非必要地被不同地取代。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案范圍內(nèi)，作為高氯酸锍，使用高氯酸三甲基氧化锍。
作為高氯酸銨，在本發(fā)明范圍內(nèi)原則上可以使用所有的通過合適的反應(yīng)物的相應(yīng)反應(yīng)而導(dǎo)致高氯酸銨的化合物。在此按本發(fā)明可使用的高氯酸銨可以例如通過胺或酰胺如烷基單胺、亞烷基二胺、烷基多胺、仲胺或叔胺或二烷基胺的相應(yīng)反應(yīng)而獲得。因此，合適的高氯酸銨衍生自例如具有2-約40，例如6-約20個碳原子的伯單氨基或多氨基化合物。例如有乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、仲丁胺、叔丁胺，具有2-約20個碳原子的取代胺，如2-(N，N-二甲基氨基)-1-氨基乙烷。合適的二胺具有例如兩個伯氨基，兩個仲氨基，兩個叔氨基，或一個伯氨基和一個仲氨基，或一個伯氨基和一個叔氨基，或一個仲氨基和一個叔氨基。對此例如有二氨基乙烷、異構(gòu)的二氨基丙烷、異構(gòu)的二氨基丁烷、異構(gòu)的二氨基己烷、哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、氨基-3-氨甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二胺，IPDA)、4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷、1，4-二氨基環(huán)己烷、氨基乙基乙醇胺、肼、肼水合物，或三胺如二亞乙基三胺或1，8-二氨基-4-氨基甲基辛烷，或叔胺如三乙胺、三丁胺、二甲基芐基胺、N-乙基嗎啉、N-甲基嗎啉、N-環(huán)己基嗎啉、二甲基環(huán)己基胺、二嗎啉基二乙基醚、1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷、1-氮雜二環(huán)[3.3.0]辛烷、N，N，N’，N’-四甲基亞乙基二胺、N，N，N’，N’-四甲基丁二胺、N，N，N’，N’-四甲基-1，6-己二胺、五甲基二亞乙基三胺、四甲基二氨基乙基醚、雙(二甲基氨基丙基)脲、N，N’-二甲基哌嗪、1，2-二甲基咪唑或二(4-N，N-二甲基氨基環(huán)己基)甲烷。
同樣合適的還有具有2-約40個，優(yōu)選6-約20個碳原子的脂族氨基醇，例如三乙醇胺、三丙醇胺、三丁醇胺、三戊醇胺、1-氨基-3，3-二甲基-5-戊醇、2-氨基己烷-2’，2”-二乙醇胺、1-氨基-2，5-二甲基環(huán)己烷-4-醇、2-氨基丙醇、2-氨基丁醇、3-氨基丙醇、1-氨基-2-丙醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、5-氨基戊醇、3-氨基甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己醇、1-氨基-1-環(huán)戊烷-甲醇、2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-(二甲基氨基乙氧基)乙醇，具有6-約20個碳原子的芳族-脂族或芳族-環(huán)脂族氨基醇，其中作為芳族結(jié)構(gòu)使用雜環(huán)或碳環(huán)環(huán)系，如萘衍生物或特別是苯衍生物，如2-氨基芐基醇、3-(羥甲基)苯胺、2-氨基-3-苯基-1-丙醇。2-氨基-1-苯基乙醇、2-苯基甘氨醇或2-氨基-1-苯基-1，3-丙二醇，以及兩種或更多種上述化合物的混合物。
在本發(fā)明的進(jìn)一步實施方案范圍內(nèi)，作為高氯酸銨，使用雜環(huán)化合物的高氯酸鹽，這些雜環(huán)化合物具有環(huán)狀的帶有氨基的環(huán)系。
在此例如使用雜環(huán)氨基醇的高氯酸鹽，其在環(huán)中具有至少2個，優(yōu)選至少3個氨基。作為按本發(fā)明可以使用的高氯酸銨的中心環(huán)組成部分，在此特別合適的是異氰酸酯的三聚產(chǎn)物。
在此合適的例如有通式I的含羥基的異氰脲酸酯 其中基團(tuán)Y和指數(shù)m在每種情況下是相同或不同的，m表示整數(shù)0-20，Y表示氫原子或具有1-約10個碳原子的直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的烷基。特別優(yōu)選在本發(fā)明范圍內(nèi)使用三(羥甲基)異氰脲酸酯(THEIC)作為本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物的組分。同樣適用作高氯酸銨的化合物還有例如其中存在有在經(jīng)取代的芳族或雜芳族體系上連接的氨基的化合物，例如氨基苯甲酸、氨基水楊酸或氨基吡啶酸及其合適的衍生物。
在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案范圍內(nèi)，作為高氯酸銨，使用高氯酸-2-乙基羧基吡啶鎓，高氯酸甲酰胺鎓，高氯酸四正丁基鏻，高氯酸三甲基氧化锍，三羥乙基異氰脲酸酯的高氯酸鹽，2-(二乙基氨基)乙醇的高氯酸鹽，高氯酸-N-(2-羥乙基)嗎啉鎓，或高氯酸三辛基銨，或兩種或更多種上述化合物的混合物。
本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物在本發(fā)明范圍內(nèi)可以例如只含有上述高氯酸鎓中的一種。在本發(fā)明范圍內(nèi)同樣可以并也規(guī)定，本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物含有兩種或更多種上述高氯酸鎓的混合物。在此可以是兩種或更多種不同類型的高氯酸鎓的混合物，即例如是高氯酸銨和高氯酸锍的混合物，或高氯酸銨和高氯酸鏻的混合物，或高氯酸锍和高氯酸鏻的混合物，或高氯酸銨和高氯酸锍和高氯酸鏻的混合物。在本發(fā)明范圍內(nèi)，本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物同樣可以含有一種類型的兩種或更多種高氯酸鎓的混合物，即兩種或更多種高氯酸銨的混合物，和兩種或更多種高氯酸锍的混合物，和兩種或更多種高氯酸鏻的混合物。
如果本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物含有兩種或更多種高氯酸鎓的混合物，則所述兩種或更多種高氯酸鎓原則上可以任意比例存在于本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物中。在本發(fā)明范圍內(nèi)，本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物含有基于總的組合物為0.01-約30重量％，例如約0.1-約20重量％的高氯酸的一種有機(jī)鎓鹽或高氯酸的兩種或更多種有機(jī)鎓鹽的混合物。
在本發(fā)明范圍內(nèi)，作為有機(jī)鎓鹽，本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物優(yōu)選含有銨鹽或锍鹽或兩種或更多種此類化合物的混合物，特別是銨鹽。
如果本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物以液體狀態(tài)存在，則它們除了具有高氯酸鎓以外還可以具有例如一種或多種下面列舉的溶劑或一種或多種下述添加劑。
本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物除了含有一種高氯酸鎓或兩種或更多種高氯酸鎓的混合物以外，還含有至少一種有機(jī)溶劑。
所謂的“溶劑”在本發(fā)明范圍內(nèi)是指一種化合物或兩種或更多種化合物的混合物，其在一定的溫度范圍內(nèi)是液態(tài)的并能夠溶解本發(fā)明組合物中存在的高氯酸鎓或兩種或更多種這樣的高氯酸鎓的混合物。在本發(fā)明范圍內(nèi)合適的溶劑在約45-約100℃的溫度范圍內(nèi)，優(yōu)選在約30-約120℃的溫度范圍內(nèi)，例如在約15-約150℃的溫度范圍內(nèi)，特別是在約0-約200℃的溫度范圍內(nèi)是液態(tài)。
在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案范圍內(nèi)，作為溶劑，使用適用作含鹵素的聚合物的增塑劑的化合物或兩種或更多種此類化合物的混合物。
因此，適合作為在本文意義上的溶劑的化合物例如有，鄰苯二甲酸酯類的化合物，如鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二(甲基環(huán)己基)酯、鄰苯二甲酸二甲基乙二醇酯、鄰苯二甲酸二丁基乙二醇酯、鄰苯二甲酸芐丁酯或鄰苯二甲酸二苯酯，以及鄰苯二甲酸酯的混合物，例如在酯的醇中具有7-9個碳原子或9-11個碳原子的鄰苯二甲酸烷基酯的混合物，或在酯的醇中具有6-10個碳原子和8-10個碳原子的鄰苯二甲酸烷基酯的混合物。在本發(fā)明意義上在此特別合適的是鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二(異十三烷基)酯和鄰苯二甲酸芐丁酯以及上述鄰苯二甲酸烷基酯的混合物。
此外，適用作溶劑的有脂族二元羧酸的酯，特別是己二酸、壬二酸或癸二酸的酯或兩種或更多種上述化合物的混合物。這樣的溶劑的例子有己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二異辛酯、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸芐丁酯、己二酸芐辛酯、壬二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯和癸二酸二異癸酯。在本發(fā)明的進(jìn)一步的實施方案中優(yōu)選乙酸二(2-乙基己基)酯和己二酸二異辛酯。
同樣適用作溶劑的有偏苯三酸酯如偏苯三酸三(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三(異十三烷基)酯、偏苯三酸三異辛酯，以及在酯基中具有6-8個，6-10個，7-9個，或9-11個碳原子的偏苯三酸酯，或兩種或更多種上述化合物的混合物。
此外，合適的溶劑還有例如聚合物增塑劑，如在如下文獻(xiàn)中給出的那些“Kunststoffadditive(塑料添加劑)”，R.Gchter/H.Müller，Carl Hanser出版社，第3版，1989，第5.9.6.章，第342-489頁，或“PVC Technology(PVC技術(shù))”，W.V.Titow，第4版，Elsevier出版社，1984，第165-170頁。由此明確表示參考上述公開文獻(xiàn)，并且將在首先提及的信息源(R.Gchter/H.Müller)范圍內(nèi)引用并適用作本發(fā)明意義上的溶劑的增塑劑，特別是在表9a(第388-392頁)、10(第396頁)、11(第400頁)、12a(第402-404頁)、13a(第408-410頁)、13b(第412頁)、14(第413頁)、16(第418頁)、3(第479頁)和4(第486-488頁)中提及的化合物，看作本文公開內(nèi)容的組成部分。
用于制備聚酯增塑劑的最常用的原料是例如二元羧酸，如己二酸、鄰苯二甲酸、壬二酸或癸二酸，以及二元醇，如1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇或二甘醇或兩種或更多種上述化合物的混合物。
同樣適用作增塑劑的化合物有磷酸酯，如可以參見“Taschenbuchder Kunststoffadditive(塑料添加劑袖珍手冊)”，第5.9.5章，第408-412頁。合適的磷酸酯的例子有磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基丁基)酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三(氯乙基)酯、磷酸(2-乙基己基)酯二苯基酯、磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯酯或磷酸三(二甲苯基)酯，或兩種或更多種上述化合物的混合物。
在本發(fā)明范圍內(nèi)特別適用作溶劑的是下述列舉的化合物2-羥基-5-甲基苯甲酸甲基酯、2-乙氧基芐基醇、N-乙基-2，3-二甲基苯胺、2-羥基-3-甲基-苯甲酸甲基酯、月桂酸芐基酯、3，4，5-三甲氧基芐基醇、3，5-二甲基芐基醇、3-甲基二苯甲酮、2-甲氧基乙酰苯、3-環(huán)己基丙酸、環(huán)戊烷羧酸、2，5-二甲基芐腈、4-(4-甲氧基苯基)-2-丁酮、甲酸肉桂酯、檸檬酸三乙酯、癸二酸二丁酯、七甘醇、癸二酸二乙酯、己二酸二丁酯、1，2-雙(2-乙酰氧基-乙氧基)乙烷、壬二酸二乙酯、軟木酸二乙酯、戊二酸二乙酯、肉豆蔻酸乙酯、草酸二丁酯、丙酸-9-癸烯酯、月桂酸甲酯、乙酸癸酯、氰基乙酸丁酯、己酸戊酯、乙酸壬酯、癸酸甲酯、壬酸甲酯、十一碳烯醇、N-甲基二辛基胺、二甘醇二丁基醚、二辛基醚、3-癸酮、4-氧雜-庚二腈、壬腈、二甘醇單己基醚、二異丁基酮、甲酸丁酯、正十三烷醇、丁基甲醇、戊二腈、丙酸甲酯、硫代甲酸二甲基酰胺、1，8-亞辛基二硫醇、2-乙基-1，3-己二醇、4-癸醇、1-癸硫醇、1，6-亞己基二硫醇、亞丙基二碘、2-十二烷醇、N-丁基甲酰胺、二異戊基硫化物、六甘醇、五甘醇、三辛胺、二亞丙基三胺、三甘醇、十二烷基硫醇、2，2’-二硫代二甘醇、碳酸二乙酯、異硫氰酸間甲苯酯、亞麻酸、三亞乙基四胺、5H-呋喃-2-酮、4-芐基哌啶、1-苯基哌啶、異煙酸乙酯、吡啶-2-羧酸乙酯、2，3，3-三甲基-3H-吲哚、3-甲基環(huán)丁砜、碳酸丙烯酯、3-哌啶子基丙腈、環(huán)丁砜、四氫噻吩-1-氧化物、4-嗎啉代乙醇或4-辛基苯胺。
上述溶劑在本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物中在每種情況下可以單獨存在，或作為兩種或更多種上述溶劑的混合物形式存在。如果本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物是指液體穩(wěn)定劑組合物，其含有所述的兩種或更多種上述化合物作為溶劑，則這些化合物中的一種或好多種可以在概念“液體”的上述定義范圍之外，只要總的溶劑混合物在此定義的范圍之內(nèi)。
本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物含有的溶劑或溶劑混合物的量為約99.99-約2重量百分比，例如約98-約3重量百分比，或約95-約5重量百分比。溶劑的含量可以在寬范圍內(nèi)變化，視是否本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物用作單獨的穩(wěn)定劑或還是與一種或多種添加劑一起使用，或應(yīng)該以固體或液體狀態(tài)存在而定。例如，本發(fā)明液體穩(wěn)定劑組合物例如具有的溶劑含量為約20-約99.99重量％，或約99-約30重量％，或約95-約35重量％，或約90-約40重量％，或約85-約50重量％。
除了一種高氯酸鎓，或兩種或更多種高氯酸鎓的混合物，或一種高氯酸鎓或兩種或更多種高氯酸鎓的混合物，和一種溶劑或兩種或更多種溶劑的混合物以外，本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物還可以含有一種或多種其它添加劑，其用量為最高至約95重量％，例如最高至約93重量％或約91重量％，或約0-約90重量％，或約1-約85重量％。優(yōu)選在此涉及的添加劑在待穩(wěn)定化的聚合物中以一定方式分布，優(yōu)選溶解，使得經(jīng)穩(wěn)定的聚合物不會由于這些添加劑而變得不透明。
根據(jù)本發(fā)明的固體穩(wěn)定劑組合物的制備，原則上用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的用于將不同種固體物質(zhì)或固體物質(zhì)和液體物質(zhì)混合的方法，例如通過將高氯酸鎓與其它添加劑簡單混合而完成。
本發(fā)明的液體穩(wěn)定劑組合物的制備按照不同種方法而完成。原則上為制備一種本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物，可以例如將高氯酸鎓溶解在合適的有機(jī)溶劑中。
因此本發(fā)明的一個主題是一種用于制備本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物的方法，其中將高氯酸鎓溶解在有機(jī)溶劑中。
因為在本發(fā)明方法的范圍內(nèi)和在本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物中可使用的許多高氯酸鎓不是商業(yè)上可得的，并由此必須由使用者自己制備，所以適合將用于制備高氯酸鎓的方法整合入按本發(fā)明的用于制備本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物的方法中。為此可以選擇不同的實施方法，下面示例性地描述其中的一種選擇。
例如原則上可以首先由能夠生成鎓鹽的有機(jī)化合物或這樣的化合物的一種鹽，通過與高氯酸或高氯酸的合適的無機(jī)鹽的反應(yīng)而制備高氯酸鎓。這種高氯酸鎓可以隨后分離出來并溶解于相應(yīng)的有機(jī)溶劑中。此反應(yīng)優(yōu)選在水溶液中進(jìn)行，其中高氯酸或相應(yīng)的合適的高氯酸鹽通常作為具有濃度為約50-約70重量％的水溶液形式滴加加入。生成的高氯酸鎓只要不溶解于水中，就可以作為析出的沉淀借助常規(guī)的分離方法，例如過濾或離心而分離出來。
因此本發(fā)明的另一個主題是一種用于制備本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物的方法，其中向能夠生成鎓鹽的有機(jī)化合物或這樣的化合物的鹽中加入高氯酸或高氯酸的無機(jī)鹽，將其中生成的有機(jī)化合物的鎓鹽分離出來并溶解在有機(jī)溶劑中。
如果用于生成鎓鹽的有機(jī)化合物生成一種水不溶性的有機(jī)高氯酸鹽，則將作為高氯酸的無機(jī)鹽的堿金屬高氯酸鹽，例如高氯酸鈉或高氯酸鉀，在水溶液中與氯化鎓反應(yīng)。在此形成一種水不溶性的有機(jī)高氯酸鎓和水溶性的堿金屬氯化物。不溶于水中的有機(jī)高氯酸鎓可以按常用方法分離出來并隨后溶解于有機(jī)溶劑中。非必要地，在中間步驟中還將水從有機(jī)高氯酸鎓中除去。
如果用于生成鎓鹽的有機(jī)化合物生成水溶性的有機(jī)高氯酸鹽，則作為高氯酸的無機(jī)鹽使用一種化合物，其生成水不溶性的氯化物。這種水不溶性的氯化物可以按常用方法分離出來。然后，仍然按常用方法除去可溶性的高氯酸鎓中的水。
在本發(fā)明的進(jìn)一步實施方案的范圍內(nèi)，作為能夠生成鎓鹽的有機(jī)化合物，使用水溶性的有機(jī)氯化鎓，而作為高氯酸的無機(jī)鹽優(yōu)選使用高氯酸銀。當(dāng)向在水溶液中的水溶性的有機(jī)氯化鎓中加入高氯酸銀時，生成不溶性氯化銀組成的沉淀并形成一種有機(jī)高氯酸鎓的水溶液。然后過濾出沉淀，并將存在于水溶液中的有機(jī)高氯酸鎓通過常規(guī)的分離方法，例如通過蒸餾除去水而分離出來。
因此，本發(fā)明的另一個主題是一種用于制備按本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合的方法，其中作為能夠生成鎓鹽的有機(jī)化合物使用有機(jī)氯化鎓，作為高氯酸的無機(jī)鹽使用堿金屬高氯酸鹽，其中向有機(jī)氯化鎓中加入堿金屬高氯酸鹽的水溶液，由此形成一種水不溶性的有機(jī)高氯酸鎓和堿金屬氯化物，并將水不溶性的有機(jī)高氯酸鎓分離出來。
但是，高氯酸鎓和本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物的制備不只是從水溶液中完成。同樣可以在有機(jī)溶液中制備相應(yīng)的高氯酸鎓。
為此，向能夠生成鎓鹽的有機(jī)化合物或這樣的化合物的鹽的有機(jī)溶液中加入含水的高氯酸，或高氯酸的無機(jī)鹽的水溶液。在此生成保留在有機(jī)溶液中的有機(jī)高氯酸鎓。在此，既可以在不與水混溶的有機(jī)溶劑中進(jìn)行，又可以在可與水混溶的有機(jī)溶劑中進(jìn)行。然后將水從混合物中去除。
因此，本發(fā)明的另一個主題是一種用于制備本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物的方法，其中向能夠生成鎓鹽的有機(jī)化合物或這樣的化合物的鹽的有機(jī)溶液中加入含水的高氯酸或高氯酸的無機(jī)鹽的水溶液，在此形成有機(jī)高氯酸鎓的溶液。
本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物可以如從所述方法中示例性得出的一樣，原則上可以含有任意的合適的化合物作為溶劑。作為在此應(yīng)特別提及的特殊情況，本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物可以含有一種如下的化合物作為溶劑或作為溶劑的組分，該化合物可以用作用于制備高氯酸鎓的基礎(chǔ)料，特別是用作用于制備在本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物中含有的高氯酸鎓的基礎(chǔ)料。
本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物除了含有上面已經(jīng)描述的必要化合物(高氯酸鎓或高氯酸鎓與至少一種有機(jī)溶劑)以外，還可以含有上述用量的一種或多種其它添加劑。
下面列舉在本文范圍內(nèi)的添加劑，其原則上適合單獨或作為兩種或更多種化合物的混合物形式用于本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物中。
在本發(fā)明范圍內(nèi)適用作添加劑的有通式II的氨基尿嘧啶化合物 其中，基團(tuán)R1和R2在每種情況下彼此獨立地表示氫，具有1-44個碳原子的非必要取代的直鏈或支鏈、飽和或不飽和的脂族烷基，具有6-44個碳原子的非必要取代的飽和或不飽和的環(huán)烷基，或具有6-44個碳原子的非必要取代的芳基，或具有7-44個碳原子的非必要取代的芳烷基，或基團(tuán)R1表示具有2-44個碳原子的非必要取代的?；?，和基團(tuán)R3表示氫，具有1-44個碳原子的非必要取代的直鏈或支鏈、飽和或不飽和的脂族烴基，具有6-44個碳原子的非必要取代的飽和或不飽和的環(huán)脂族烴基，或具有6-44個碳原子的非必要取代的芳族烴基。
此外，普遍適用作添加劑的還有具有通式III的結(jié)構(gòu)單元的化合物 其中，n表示1-100,000的數(shù)，基團(tuán)Ra、Rb、R4和R5在每種情況下彼此獨立地表示氫，具有1-44個碳原子的非必要取代的直鏈或支鏈、飽和或不飽和的脂族烷基，具有6-44個碳原子的非必要取代的飽和或不飽和的環(huán)烷基，或具有6-44個碳原子的非必要取代的芳基，或具有7-44個碳原子的非必要取代的芳烷基，或基團(tuán)R4表示具有2-44個碳原子的非必要取代的酰基，或基團(tuán)R4和R5連接成一個芳族或雜環(huán)體系，并且其中基團(tuán)R6表示氫，具有1-44個碳原子的非必要取代的直鏈或支鏈、飽和或不飽和的脂族烷基或亞烷基或氧烷基或氧亞烷基或巰基烷基或巰基亞烷基或氨基烷基或氨基亞烷基，具有6-44個碳原子的非必要取代的飽和或不飽和的環(huán)烷基或亞環(huán)烷基或氧環(huán)烷基或氧亞環(huán)烷基或巰基環(huán)烷基或巰基亞環(huán)烷基或氨基環(huán)烷基或氨基亞環(huán)烷基，具有6-44個碳原子的非必要取代的芳基或亞芳基，或具有1-20個O原子或S原子和O原子與S原子的醚基或硫醚基，或表示聚合物，其通過O、S、NH、NRa或CH2C(O)而與位于括號中的結(jié)構(gòu)單元連接，或者基團(tuán)R6與基團(tuán)R4連接，使得總體上形成一個具有4-24個碳原子的非必要取代的飽和或不飽和的雜環(huán)環(huán)系。
在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案范圍內(nèi)，作為通式I的化合物，使用基于α，β-不飽和的β-氨基羧酸，特別是基于β-氨基巴豆酸的化合物。在此特別合適的是相應(yīng)的氨基羧酸與一元或多元醇或硫醇生成的酯或硫酯，其中X在上述情況下分別表示O或S。
如果基團(tuán)R6與X一起表示醇基或硫醇基，則這樣的基團(tuán)可以例如從如下物質(zhì)生成甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、2-乙基己醇、異辛醇、異壬醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、棕櫚醇、硬脂醇、乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇，1，6-己二醇、1，10-癸二醇、二甘醇、硫代二乙醇、三羥甲基丙烷、甘油、三(2-羥基甲基)異氰脲酸酯、三乙醇胺、季戊四醇、雙三羥甲基丙烷、雙甘油、山梨醇、甘露糖醇、木糖醇、二季戊四醇以及上述醇的相應(yīng)的巰基衍生物。
在本發(fā)明的特別優(yōu)選的實施方案的范圍內(nèi)，作為通式III的化合物，使用一種如下的化合物，其中R4表示帶有1-4個碳原子的直鏈烷基，R5表示氫，和R6表示具有2-12個碳原子的直鏈或支鏈的飽和的1價至6價的烷基或亞烷基，或直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的2價至6價的醚醇基或硫醚醇基。
通式III的合適的化合物包括例如β-氨基巴豆酸硬脂基酯，1，4-丁二醇二(β-氨基巴豆酸)酯，硫代-二乙醇-β-氨基巴豆酸酯，三羥甲基丙烷三(β-氨基巴豆酸)酯，季戊四醇四(β-氨基巴豆酸)酯，二季戊四醇六(β-氨基巴豆酸)酯等。上述化合物可以單獨或作為兩種或更多種化合物的混合物形式而包含在本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物中。
同樣適合作為通式III的化合物還有例如如下的化合物，其中基團(tuán)R4和R5連接成一個芳族或雜芳族體系，例如氨基苯甲酸、氨基水楊酸或氨基吡啶羧酸和其合適的衍生物。
作為其它的添加劑合適的例如有具有巰基官能的sp2-雜化的碳原子的化合物，咔唑，咔唑衍生物，或2，4-吡咯烷二酮或2，4-吡咯烷二酮衍生物。
作為具有至少一個巰基官能的sp2-雜化的碳原子的化合物，原則上在本發(fā)明范圍內(nèi)合適的是所有具有結(jié)構(gòu)單元Z＝CZ-SH或結(jié)構(gòu)單元Z2C＝S的化合物，其中這兩種互變異構(gòu)形式的結(jié)構(gòu)單元可能是唯一的化合物。sp2雜化的碳原子在此可以是非必要取代的脂族化合物的組成部分或是一種芳族體系的組成部分。合適的化合物類型例如有硫代氨基甲酸衍生物，硫代氨基甲酸酯，硫代羧酸，硫代苯甲酸衍生物，硫代丙酮衍生物，或硫脲或硫脲衍生物。
在本發(fā)明的進(jìn)一步實施方案范圍內(nèi)，作為具有至少一個巰基官能的sp2雜化的碳原子的添加劑，使用硫脲或硫脲衍生物。
同樣適用作添加劑的例如有環(huán)氧化合物。這樣的環(huán)氧化合物的例子有環(huán)氧化豆油、環(huán)氧化橄欖油、環(huán)氧化亞麻油、環(huán)氧化蓖麻油、環(huán)氧化花生油、環(huán)氧化玉米油、環(huán)氧化棉籽油以及縮水甘油基化合物。
特別合適的環(huán)氧化合物例如參見EP-A 1046668中的第3-5頁，在此明確涉及在該文獻(xiàn)中含有的公開內(nèi)容并將其看作本文公開內(nèi)容的組成部分。
此外，適用作本發(fā)明范圍內(nèi)的添加劑的還有1，3-二羰基化合物，特別是β-二酮和β-酮基酯。在本發(fā)明范圍內(nèi)合適的還有通式為R’C(O)CHR”-C(O)R”’的二羰基化合物，如參見EP-1046668中的第5頁所述，特別考慮到基團(tuán)R’、R”和R”’而明確涉及此文獻(xiàn)并且將其公開內(nèi)容看作本文的公開內(nèi)容的組成部分。在此特別合適的例如有乙酰丙酮、丁酰丙酮、庚酰丙酮、硬脂酰丙酮、棕櫚酰丙酮、月桂酰丙酮、7-叔壬基硫代-2，4-庚二酮、苯甲酰丙酮、二苯甲酰甲烷、月桂?；郊柞；淄?、棕櫚?；郊柞；淄椤⒂仓；郊柞；淄?、異辛基苯甲酰基甲烷、5-羥基己?；郊柞；淄?、三苯甲?；淄?、雙(4-甲基苯甲?；?甲烷、苯甲?；鶎β缺郊柞；淄?、雙(2-羥基苯甲酰基)甲烷、4-甲氧基苯甲?；郊柞；淄?、雙(4-甲氧基苯甲?；?甲烷、苯甲?；柞；淄?、苯甲酰基乙?；交淄?、1-苯甲?；?1-乙?；赏?、硬脂?；?4-甲氧基苯甲?；淄?、雙(4-叔丁基苯甲?；?甲烷、苯甲?；交阴；淄?、雙(環(huán)己?；?甲烷、二新戊酰基甲烷、2-乙?；h(huán)戊酮、2-苯甲?；h(huán)戊酮，二乙酰乙酸甲酯、乙酯、丁酯、2-乙基己酯、十二烷基酯或十八烷基酯，以及具有1-18個碳原子的丙酰乙酸酯或丁酰乙酸酯，以及硬脂酰乙酸乙酯、丙酯、丁酯、己酯或辛酯，或多核B-酮基酯，如參見EP-A 433230，明確涉及此文獻(xiàn)，或脫氫乙酸及其鋅鹽、鎂鹽或堿金屬鹽，或上述化合物的堿金屬螯合物、堿土金屬螯合物或鋅螯合物，只要這些化合物存在，并且可溶于本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物中，或可與這些組合物混溶，以達(dá)到上文所述的結(jié)果。
1，3-二酮基化合物在本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物中的含量可以為最高至約20重量％，例如最高至約10重量％。
此外，適用作本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物范圍內(nèi)的添加劑的化合物還有多元醇。合適的多元醇例如有季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、雙三羥甲基丙烷、肌醇、聚乙烯醇、雙三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、山梨醇、麥芽糖醇、異麥芽糖醇、乳糖醇、Lycasin(麥芽糖醇)、甘露糖醇、乳糖、明串珠菌二糖、三(羥甲基)異氰脲酸酯、Palatinit(異麥芽糖醇)、四羥甲基環(huán)己醇、四羥甲基環(huán)戊醇、四羥甲基環(huán)庚醇、甘油、雙甘油、聚甘油、硫代雙甘油或1-0-α-D-吡喃葡糖基(Glycopyranosyl)-D-甘露糖醇二水合物。
適用作添加劑的多元醇在本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物中的含量可以為最高至約30重量％，例如最高至約10重量％。
同樣適用作添加劑的還有例如空間位阻胺，如在EP-A 1046668中第7-27頁中所提及的胺。明確涉及此文獻(xiàn)中公開的空間位阻胺，將其中提到的化合物看作本文公開內(nèi)容的組成部分。
適用作添加劑的空間位阻胺在本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物中的含量可以為最高至約30重量％，例如最高至約10重量％。
此外，本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物還可以含有有機(jī)錫化合物或兩種或更多種有機(jī)錫化合物的混合物作為添加劑。合適的有機(jī)錫化合物例如有三(異辛基硫代乙醇酸)甲基錫、三(異辛基-3-巰基丙酸)甲基錫、三(異癸基硫代乙醇酸)甲基錫、雙(異辛基硫代乙醇酸)二甲基錫、雙(異辛基硫代乙醇酸)二丁基錫、三(異辛基硫代乙醇酸)單丁基錫、雙(異辛基硫代甘醇酸)二辛基錫、三(異辛基硫代乙醇酸)單辛基錫或雙(2-乙基己基-β-巰基丙酸)二甲基錫。
此外，在本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物的范圍內(nèi)還可以使用在EP-A0742259中第18-29頁上提到的并在其制備方法中描述的有機(jī)錫化合物。明確涉及上述公開內(nèi)容，其中在該文獻(xiàn)中提到的化合物及其制備方法也視為本文公開內(nèi)容的組成部分。
本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物可以含有上述有機(jī)錫化合物的數(shù)量為最高至約40重量％，特別為最高至約20重量％。
在本發(fā)明的進(jìn)一步實施方案的范圍內(nèi)，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物可以含有具有1-3個相同的，成對地為相同的或不同的有機(jī)基團(tuán)的有機(jī)亞磷酸酯。合適的有機(jī)基團(tuán)有例如具有1-24個碳原子的直鏈或支鏈、飽和或不飽和的烷基，具有6-20個碳原子的非必要取代的烷基，或具有7-20個碳原子的非必要取代的芳烷基。合適的有機(jī)亞磷酸酯的例子有亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸三丁基酯、亞磷酸三辛基酯、亞磷酸三癸基酯、亞磷酸三(十二烷基)酯、亞磷酸三苯基酯、亞磷酸辛基酯二苯基酯、亞磷酸二辛基酯苯基酯、亞磷酸三(辛基苯基)酯、亞磷酸三芐基酯、亞磷酸丁基酯二甲苯酯、亞磷酸辛基酯二(辛基苯基)酯、亞磷酸三(2-乙基己基)酯、亞磷酸三甲苯基酯、亞磷酸三(2-環(huán)己基苯基)酯、亞磷酸三(α-萘基)酯、亞磷酸三(苯基苯基)酯、亞磷酸三(2-苯基乙基)酯、亞磷酸三(二甲基苯基)酯、亞磷酸三甲苯酯或亞磷酸三(對壬基苯基)酯或三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯或兩種或更多種上述化合物的混合物。
本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物可以含有上述亞磷酸酯化合物的數(shù)量為最高至約30重量％，特別為最高至約10重量％。
此外，本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物還可以含有封端的硫醇作為添加劑，如在EP-A 0742259中第4-18頁上提到的硫醇。明確涉及在此給出的文獻(xiàn)中的公開內(nèi)容，也視它們?yōu)楸景l(fā)明公開內(nèi)容的組成部分。
本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物可以含有上述封端硫醇的數(shù)量為最高至約30重量％，特別是最高至約10重量％。
此外，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物還可以含有潤滑劑，例如褐煤蠟、脂肪酸酯、純化或氫化的天然或合成甘油三酯或部分酯、聚乙烯蠟、酰胺蠟、氯代石蠟烴、甘油酯或堿土金屬皂類，只要這些潤滑劑不屬于本文意義上的概念“溶劑”的范圍內(nèi)。此外，可用作添加劑的潤滑劑還描述于“塑料添加劑”，R.Gchter/H.Müller，Carl Hanser出版社，第3版，1989，第478-488頁。此外，適用作添加劑的還有例如脂肪酮，如描述于DE 4204887中，以及硅基潤滑劑，例如在EP-A 0259783中提及的那些，或上述化合物的組合，例如在EP-A0259783中提及的組合。在此明確涉及上述文獻(xiàn)，將其中涉及潤滑劑的公開內(nèi)容看作本文公開內(nèi)容的組成部分。
本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物可以含有上述潤滑劑的數(shù)量為最高至約70重量％，特別是最高至約40重量％。
同樣適用作用于本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物的添加劑的化合物還有有機(jī)增塑劑，只要這些增塑劑沒有已經(jīng)屬于本文意義上的概念“溶劑”的范圍內(nèi)。
適用作相應(yīng)的增塑劑的化合物例如有上述在對溶劑的描述的范圍內(nèi)提及的鄰苯二甲酸酯類的化合物，例如鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二(甲基環(huán)己基)酯、鄰苯二甲酸二甲基乙二醇酯、鄰苯二甲酸二丁基乙二醇酯、鄰苯二甲酸芐丁酯或鄰苯二甲酸二苯酯，以及鄰苯二甲酸酯的混合物，例如在酯的醇中具有7-9個碳原子或9-11個碳原子的鄰苯二甲酸烷基酯的混合物，或在酯的醇中具有6-10個碳原子和8-10個碳原子的鄰苯二甲酸烷基酯的混合物。在此，特別在本發(fā)明意義上合適的是鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二(異十三烷基)酯和鄰苯二甲酸芐丁酯，以及鄰苯二甲酸烷基酯的上述混合物。
此外，適用作增塑劑的有脂族二元羧酸的酯，特別是己二酸、壬二酸或癸二酸的酯，或兩種或更多種上述酯的混合物。這樣的增塑劑的例子有己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二異辛酯、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸芐丁酯、己二酸芐辛酯、壬二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯和癸二酸二異癸酯。在本發(fā)明的進(jìn)一步實施方案范圍內(nèi)優(yōu)選乙酸二(2-乙基己基)酯和己二酸二異辛酯。
同樣適用作增塑劑的還有偏苯三酸酯，如偏苯三酸三(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三(異十三烷基)酯、偏苯三酸三異辛酯，以及在酯基中具有6-8個碳原子，具有6-10個碳原子，具有7-9個碳原子或具有9-11個碳原子的偏苯三酸酯，或兩種或更多種上述化合物的混合物。
此外，合適的增塑劑例如有聚合物增塑劑，如在下述文獻(xiàn)中所給出的那些“塑料添加劑”，R.Gchter/H.Müller，Carl Hanser出版社，第3版，1989，第5.9.6章，第412-415頁，或“PVC技術(shù)”，W.V.Titow，第4版，Elsevier出版社，1984，第165-170頁。用于制備聚酯增塑劑的最常用的原料是例如二元羧酸如己二酸、鄰苯二甲酸、壬二酸或癸二酸，以及二元醇如1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇或二甘醇或兩種或更多種上述化合物的混合物。
同樣適用作增塑劑的化合物還有磷酸酯，如可以參見“塑料添加劑袖珍手冊”，第5.9.5章，第408-412頁。合適的磷酸酯的例子有磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基丁基)酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三(氯乙基)酯、磷酸(2-乙基己基)酯二苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯或磷酸三(二甲苯基)酯，或兩種或更多種上述磷酸酯的混合物。
此外，適用作增塑劑的化合物還有氯代烴(石蠟)或描述于下述文獻(xiàn)中的烴“塑料添加劑”，R.Gchter/H.Müller，Carl Hanser出版社，第3版，1989，第5.9.14.2章，第422-425頁，和第5.9.14.1章，第422頁。
本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物可以含有所述的增塑劑的數(shù)量為最高至約99.5重量％，特別是最高至約30重量％，最高至約20重量％，或最高至約10重量％。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案范圍內(nèi)，所述增塑劑作為本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物的組分的下限為約0.1重量％以上，例如約0.5重量％、1重量％、2重量％或5重量％。
在本發(fā)明的進(jìn)一步實施方案的范圍內(nèi)，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物可以含有抗氧劑、紫外線吸收劑或防光致老化劑。合適的抗氧劑例如描述于EP-A 1046668中的第33-35頁。合適的紫外線吸收劑和防光致老化劑在此文獻(xiàn)中在第35-36頁上提及。這里明確涉及這兩部分公開內(nèi)容，在此將這些公開內(nèi)容看作本文的組成部分。
本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物除了含有聚合物和本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物以外，還可以含有不溶解于本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物中的其它添加劑。原則上所有的添加劑都合適，例如那些不影響或不顯著影響借助一種這樣的穩(wěn)定劑組合物制備的聚合物組合物的透明性的添加劑。
另外，適用作本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物中的添加劑的物質(zhì)還有水滑石、水鋁鈣石(Hydrocalumite)、沸石和堿金屬鋁碳酸鹽。合適的水滑石、水鋁鈣石、沸石和堿金屬鋁碳酸鹽例如描述于EP-A1046668中的第27-29頁，EP-A256872中的第3、5和7頁，DE-C4106411中的第2和3頁，或DE-C4106404中的第2和3頁，或DE-C19860798。明確涉及這些公開文獻(xiàn)，并將其公開內(nèi)容看作本文的公開內(nèi)容的組成部分。
適用作添加劑的水滑石、水鋁鈣石、沸石和堿金屬鋁碳酸鹽在本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物中的含量可以為最高至約50重量％，例如0-約30重量％。
同樣適用作本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物中的添加劑的化合物還有金屬氧化物、金屬氫氧化物和具有優(yōu)選約2-約22個碳原子的飽和的、不飽和的直鏈或支鏈的芳族、環(huán)脂族或脂族羧酸或羥基羧酸的金屬皂類。
作為金屬陽離子，適用作添加劑的金屬氧化物、金屬氫氧化物或金屬皂類優(yōu)選具有二價陽離子，特別合適的是鈣或鋅的陽離子或其混合物。
合適的羧酸陰離子的例子包括如下一價羧酸的陰離子乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、新癸酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、月桂酸、異硬脂酸、硬脂酸、12-羥基硬脂酸、9，10-二羥基硬脂酸、油酸、3，6-二氧雜庚酸、3，6，9-三氧雜癸酸、二十二烷酸、苯甲酸、對叔丁基苯甲酸、二甲基羥基苯甲酸、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸、甲基苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、水楊酸、對叔辛基水楊酸、山梨酸，如下二價羧酸或其單酯的陰離子草酸、丙二酸、馬來酸、酒石酸、肉桂酸、扁桃酸、蘋果酸、乙醇酸、草酸、水楊酸，具有聚合度為約10-約12的聚二醇二羧酸，鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸或羥基鄰苯二甲酸，如下三價或四價羧酸或其單酯、二酯或三酯的陰離子苯連三酸、偏苯三酸、1，2，4，5-苯四酸或檸檬酸，以及另外所謂的高堿性羧酸鹽，例如描述于DE-A4106404或DE-A4002988中，在此將最后提到的文獻(xiàn)的公開內(nèi)容看作本文公開內(nèi)容的組成部分。
在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案范圍內(nèi)，優(yōu)選使用金屬皂類，其陰離子衍生自具有約8-約20個碳原子的飽和或不飽和的羧酸或羥基羧酸。在此特別優(yōu)選鈣或鋅的硬脂酸鹽、油酸鹽、月桂酸鹽、棕櫚酸鹽、二十二烷酸鹽、Versatate、羥基硬脂酸鹽、二羥基硬脂酸鹽、對叔丁基苯甲酸鹽或(異)辛酸鹽，或兩種或更多種上述鹽的混合物。在本發(fā)明進(jìn)一步的優(yōu)選實施方案范圍內(nèi)，本發(fā)明聚合物組合物具有硬脂酸鈣或硬脂酸鋅或它們的混合物。
本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物可以含有上述金屬氧化物、金屬氫氧化物或金屬皂類或兩種或更多種這樣的化合物的混合物的數(shù)量為最高至約50重量％，例如最高至約30重量％。本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物還可以含有填料，例如描述于“Handbook of PVC Formulating(PVC配方設(shè)計手冊)”，E.J.Wickson，John Wiley & Sons，Inc.，1993，第393-449頁，或增強(qiáng)劑，如描述于“塑料添加劑袖珍手冊”，R.Gchter/H.Müller，Carl Hanser出版社，1990，第549-615頁，或顏料。
此外，本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物還可以含有抗沖改性劑和加工助劑，膠凝劑，抗靜電劑，殺微生物劑，金屬減活劑，熒光增白劑，阻燃劑，以及防霧化合物。合適的這些化合物類型的化合物描述于例如“塑料添加劑”，R.Keβler/H.Müller，Carl Hanser出版社，第3版，1989，以及“PVC配方設(shè)計手冊”，E.J.Wilson，J.Wiley & Sons，1993。
在本發(fā)明范圍內(nèi)已經(jīng)表明，高氯酸的鎓鹽適用于穩(wěn)定含鹵素的有機(jī)聚合物。因此，本發(fā)明提供一種聚合物組合物，其至少含有含鹵素的有機(jī)聚合物和高氯酸的鎓鹽。鎓鹽的用量相應(yīng)于在用于說明本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物的其它內(nèi)容范圍內(nèi)描述的用量。
這樣的含鹵素有機(jī)聚合物的例子有氯乙烯的聚合物，在聚合物主鏈中含有氯乙烯單元的乙烯基樹脂，氯乙烯與脂族酸的乙烯基酯(特別是乙酸乙烯酯)的共聚物，氯乙烯與丙烯酸和甲基丙烯酸的酯或丙烯腈或兩種或更多種上述化合物的混合物的共聚物，氯乙烯與二烯烴化合物或不飽和二元羧酸或其酸酐的共聚物，例如氯乙烯與馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯或馬來酸酐的共聚物，后氯化的氯乙烯聚合物和共聚物，氯乙烯和偏二氯乙烯與不飽和的醛、酮和其它化合物如丙烯醛、巴豆醛、乙烯基甲基酮、乙烯基甲基醚、乙烯基異丁基醚等的共聚物，偏二氯乙烯的聚合物和其與氯乙烯以及其它可聚合的化合物的共聚物，這樣的化合物在上面已經(jīng)提到，氯代乙酸乙烯酯和二氯代二乙烯基醚的聚合物，氯化的乙酸乙烯酯聚合物，氯化的丙烯酸和α-取代的丙烯酸的酯的聚合物，氯化聚苯乙烯，例如聚二氯苯乙烯，氯化的乙烯聚合物，氯代丁二烯的聚合物和后氯化的聚合物及其與氯乙烯的共聚物以及兩種或更多種上述聚合物的混合物，或含有一種或多種上述聚合物的聚合物混合物。
同樣適合用本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物加以穩(wěn)定化的聚合物還有PVC與EVA、ABS或MBS的接枝聚合物。此外，優(yōu)選的這樣的接枝共聚物的基礎(chǔ)聚合物是上述的均聚物和共聚物，特別是氯乙烯均聚物與其它熱塑性或彈性體聚合物的混合物，特別是與ABS、MBS、NBR、SAN、EVA、CPE；MBAS、PAA(聚丙烯酸烷基酯)、PAMA(聚甲基丙烯酸烷基酯)、EPDM、聚酰胺或聚內(nèi)酯的共混物。
同樣適合用本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物加以穩(wěn)定化的聚合物還有鹵化和未鹵化的聚合物的混合物，例如上述未鹵化的聚合物與PVC的混合物，特別是聚氨酯與PVC的混合物。
此外，用本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物還可以將含氯聚合物的回用料穩(wěn)定化，這里原則上所有上述的鹵化聚合物的回用料都適用。在本發(fā)明范圍內(nèi)合適的例如有PVC回用料。
因此，本發(fā)明的另一個主題涉及一種聚合物組合物，其至少含有鹵化的聚合物和本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物。
在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案范圍內(nèi)，本發(fā)明聚合物組合物含有本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物的數(shù)量為0.1-20phr，特別為約0.5-約15phr，或約1-約12phr。單位phr表示“每100份樹脂”，并由此涉及每100重量份聚合物對應(yīng)的重量份。
本發(fā)明聚合物組合物優(yōu)選含有作為鹵化聚合物的至少一定份數(shù)的PVC，其中PVC含量特別為至少約20重量％，優(yōu)選為至少約50重量％，例如至少約80重量％，或至少約90重量％。
本發(fā)明還涉及一種將含鹵素的聚合物穩(wěn)定化的方法，其中將含鹵素的聚合物，或兩種或更多種含鹵素的聚合物的混合物，或一種或多種含鹵素的聚合物與一種或多種無鹵素的聚合物的混合物，與本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物混合。
聚合物的混合或聚合物與本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物的混合原則上可以在聚合加工之前或期間的任何時刻進(jìn)行。例如可以在加工前將穩(wěn)定劑組合物摻混到以粉末狀或顆粒狀存在的聚合物中。但是，同樣可以例如在擠出機(jī)中加工期間將穩(wěn)定劑組合物加入處于軟化或熔融狀態(tài)下的一種聚合物或多種聚合物中。
本發(fā)明聚合物組合物可以按已知方式引入一種期望的形式。合適的方法例如有壓延、擠出、注塑、燒結(jié)、擠出吹塑或增塑溶膠法。本發(fā)明聚合物組合物也可以例如用于制備泡沫材料。原則上，本發(fā)明聚合物組合物適用于制備硬PVC或特別是軟PVC。本發(fā)明聚合物組合物可以加工為成型體。因此，本發(fā)明還提供成型體，其至少含有本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物或本發(fā)明聚合物組合物。
在本發(fā)明范圍內(nèi)，概念“成型體”原則上包括所有三維的形體，其可從本發(fā)明聚合物組合物制備。概念“成型體”在本發(fā)明范圍內(nèi)包括例如金屬線包覆層，汽車構(gòu)件，例如在汽車內(nèi)部空間、在發(fā)動機(jī)室或在外表面使用的汽車構(gòu)件，電纜絕緣層、裝飾薄膜、農(nóng)用薄膜、軟管、密封異型材、辦公薄膜、中空型體(瓶子)、包裝薄膜(深拉薄膜)、吹塑薄膜、管材、泡沫材料、重型異型材(窗框)、擋光壁異型材、建筑異型材、壁板、接頭、板材、泡沫板材、具有回用的核與殼的用于電氣設(shè)備或機(jī)器例如計算機(jī)或家用電器的共擠出體。由本發(fā)明的聚合物組合物可制備的成型體的其它例子有人造皮革、地板覆蓋物、織物涂層、墻壁裱糊紙、卷材涂層或用于機(jī)動車的底板下防護(hù)層。
本發(fā)明還提供按權(quán)利要求1-4之一的穩(wěn)定劑組合物，或按權(quán)利要求5-8之一制備的穩(wěn)定劑組合物，或按權(quán)利要求9或10之一的聚合物組合物，在制備聚合物成型體或表面涂覆劑方面的用途。
下面通過實施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明。
高氯酸鎓鹽的制備實施例1將15.11g煙酸乙基酯(2-乙基羧基吡啶)懸浮于100ml水中，并通過滴加而向其中加入16.73g 60％HClO4水溶液。攪拌20分鐘后，已經(jīng)形成一種透明的溶液。真空抽走水后，得到結(jié)晶的高氯酸-2-乙基羧基吡啶鎓。為進(jìn)一步試驗，該產(chǎn)物作為10％(基于高氯酸鹽)的在碳酸丙烯酯中的溶液形式使用。
實施例2向4.5g甲酰胺在100ml水中的溶液中，在攪拌下滴加16.73g 60％HClO4水溶液。反應(yīng)20分鐘后，將水真空除去。在此，得到結(jié)晶的高氯酸甲酰胺鎓。為進(jìn)一步試驗，其作為10％(基于高氯酸鹽)的在甲酰胺中的溶液形式使用。
實施例3向3.39g溴化四正丁基鏻在50ml水中的溶液中，在強(qiáng)烈攪拌下，緩慢滴加1.6g 60重量％HClO4。幾分鐘后，觀察到結(jié)晶沉淀的生成。過濾出來后，分離出3.55g高氯酸四正丁基磷。為進(jìn)一步反應(yīng)，該產(chǎn)物作為10％(基于高氯酸鹽)的在鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)中的溶液形式使用。
實施例4將22g碘化三甲基氧化锍在室溫下溶解于300ml水中。在攪拌下向此溶液中緩慢滴加16.74g HClO4(60％)。通過小心地真空蒸發(fā)，可以定量地分離出高氯酸三甲基氧化锍。進(jìn)一步使用在DOP中的溶液(10％，基于高氯酸鹽)。
實施例5在攪拌下，向26.05g三羥乙基異氰脲酸酯在草酸二丁酯中的溶液中，滴加16.66g 60％HClO4水溶液。得到的10％溶液在真空下脫水并在進(jìn)一步的試驗中如得到時一樣的形式使用。
實施例6向11.72g 2-(二乙基氨基)乙醇在水中的懸浮液中，在攪拌下滴加16.73g 60％HClO4的水溶液。通過在真空下蒸發(fā)而定量分離出相應(yīng)的高氯酸鹽。得到的產(chǎn)物作為10％的基于高氯酸鹽的在環(huán)氧化豆油中的溶液形式使用。
實施例7a
在攪拌下，向13.12g N-(2-羥基乙基)嗎啉在100ml水中的溶液中滴加16.73g 60％HClO4水溶液。通過在真空下除去水而定量得到相應(yīng)的高氯酸-N-(2-羥基乙基)嗎啉鎓。進(jìn)-步地，通過將2.3g得到的產(chǎn)物溶解在N-(2-羥基乙基)嗎啉中而得到一種10％的溶液，基于高氯酸鹽。這種溶液在進(jìn)一步的試驗中使用。
實施例7b向45g N-(2-羥基乙基)嗎啉中，在攪拌下滴加8.37g 60％HClO4水溶液。通過真空除去水而定量得到相應(yīng)的高氯酸-N-(2-羥基乙基)嗎啉鎓，并以10％的在N-(2-羥基乙基)嗎啉中的溶液形式在進(jìn)一步的試驗中使用。
實施例8a向35.36g三辛胺在100ml水中的溶液中，在攪拌下滴加16.73g60％ HClO4水溶液。通過真空除去水而定量得到相應(yīng)的高氯酸三辛銨。進(jìn)一步地，通過將4.5g得到的產(chǎn)物溶解于DOP中而得到一種10％的溶液，基于高氯酸鹽。這種溶液在進(jìn)一步的試驗中使用。
實施例8b向17.68g三辛胺和27.5gDOP的混合物中，在攪拌下滴加8.37g60％HClO4水溶液。通過真空除去水而定量地得到相應(yīng)的高氯酸三辛銨，并以10％的在DOP中的溶液的形式在進(jìn)一步的試驗中使用。
表1
表權(quán)利要求
1.一種穩(wěn)定劑組合物，其特征在于，其含有至少0.05重量％的一種高氯酸有機(jī)鎓鹽或兩種或更多種高氯酸有機(jī)鎓鹽的混合物，和至少一種有機(jī)溶劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑組合物，其特征在于，其含有0.1-20重量％的一種高氯酸有機(jī)鎓鹽或兩種或更多種高氯酸有機(jī)鎓鹽的混合物，基于總的組合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的穩(wěn)定劑組合物，其特征在于，其含有的有機(jī)鎓鹽是銨鹽或锍鹽或兩種或更多種此類鹽的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3之一的穩(wěn)定劑組合物，其特征在于，其含有一種有機(jī)溶劑。
5.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1-4之一的穩(wěn)定劑組合物的方法，其中將高氯酸鎓溶解于一種有機(jī)溶劑中。
6.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1-4之一的穩(wěn)定劑組合物的方法，其中向能夠生成鎓鹽的有機(jī)化合物或這樣的化合物的鹽中加入高氯酸或高氯酸的無機(jī)鹽，將在此生成的有機(jī)化合物的鎓鹽分離出來并溶解在有機(jī)溶劑中。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其特征在于，作為能夠生成鎓鹽的有機(jī)化合物，使用水溶性的有機(jī)氯化鎓，而作為高氯酸的無機(jī)鹽，使用高氯酸銀，其中向在水溶液中的水溶性有機(jī)氯化鎓中加入高氯酸銀，并由此形成沉淀和一種有機(jī)高氯酸鎓的水溶液，將形成的沉淀過濾出來并分離出存在于水溶液中的有機(jī)高氯酸鎓。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中作為能夠生成鎓鹽的有機(jī)化合物，使用有機(jī)氯化鎓，而作為高氯酸的無機(jī)鹽，使用堿金屬高氯酸鹽，其中向有機(jī)氯化鎓中加入堿金屬高氯酸鹽的水溶液，由此形成水不溶性的有機(jī)高氯酸鎓和堿金屬氯化物，并將水不溶性的有機(jī)高氯酸鎓分離出來。
9.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1-4之一的穩(wěn)定劑組合物的方法，其中向能夠生成鎓鹽的有機(jī)化合物或這樣的化合物的鹽的有機(jī)溶液中，加入含水的高氯酸或高氯酸的無機(jī)鹽的水溶液，在此形成有機(jī)高氯酸鎓的溶液。
10.一種聚合物組合物，其至少含有含鹵素的有機(jī)聚合物和高氯酸的鎓鹽。
11.一種聚合物組合物，其至少含有含鹵素的有機(jī)聚合物和根據(jù)權(quán)利要求1-4之一的穩(wěn)定劑組合物或根據(jù)權(quán)利要求5-9之一制備的穩(wěn)定劑組合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的聚合物組合物，其特征在于，其含有穩(wěn)定劑組合物的數(shù)量為0.1-10重量％。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-4之一的穩(wěn)定劑組合物或根據(jù)權(quán)利要求5-9之一制備的穩(wěn)定劑組合物或根據(jù)權(quán)利要求10-12之一的聚合物組合物在制備聚合物成型體或表面涂覆劑方面的用途。
14.將含鹵素的聚合物穩(wěn)定化的方法，其中將一種含鹵素的聚合物，或兩種或更多種含鹵素的聚合物的混合物，或一種或多種含鹵素的聚合物與一種或多種無鹵素的聚合物的混合物，與高氯酸的鎓鹽或根據(jù)權(quán)利要求1-4之一的穩(wěn)定劑組合物或根據(jù)權(quán)利要求5-9之一制備的穩(wěn)定劑組合物混合。
15.一種成型體，其至少含有根據(jù)權(quán)利要求1-4之一的穩(wěn)定劑組合物，或根據(jù)權(quán)利要求5-9之一制備的穩(wěn)定劑組合物或根據(jù)權(quán)利要求10-12之一的聚合物組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種優(yōu)選用于含鹵素的聚合物的含有至少一種高氯酸鎓和至少一種有機(jī)溶劑的穩(wěn)定劑組合物。
文檔編號C08K5/00GK1602337SQ02824799
公開日2005年3月30日 申請日期2002年12月6日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月11日
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