專利名稱：W/o/w型多相乳液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及W/O/W型多相乳液。更具體來說本發(fā)明涉及經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性優(yōu)良的W/O/W型多相乳液和穩(wěn)定性、安全性及使用性優(yōu)良的W/O/W型多相乳液。本發(fā)明的W/O/W型多相乳液可以用于乳液、保濕膏等基礎(chǔ)化妝品，粉底(foundation)、口紅等彩妝化妝品，毛發(fā)化妝品，身體用化妝品，芳香化妝品，緩釋性制劑等醫(yī)藥品，微囊配制等。
背景技術(shù)：
將通過有效成分的緩釋化、水溶性物質(zhì)的穩(wěn)定配合、內(nèi)水相的醇類含量的增加、將醇類作為水相和油相來改良水解穩(wěn)定性、配制微囊等為目的，對W/O/W型多相乳液進(jìn)行研究。W/O/W型多相乳液有一階段乳化法和二階段乳化法。一階段乳化法是通過將含有表面活性劑的油相和含有表面活性劑的水相混合，制得W/O/W型多相乳液的方法，二階段乳化法是配制W/O型乳液，將該W/O型乳液分散在表面活性劑水溶液或烷基改性羧乙烯基聚合物(特開平11-33391號(hào)公報(bào))等高分子水溶液中的方法。
盡管如此，這樣的W/O/W型多相乳液，在一階段乳化法中，因?yàn)閮?nèi)水相和外水相的組成相同，所以存在內(nèi)包有效成分或者不穩(wěn)定成分的這類W/O/W型多相乳液的特性失活，與油滴中不含水滴的O/W型乳液共存，使W/O/W型多相乳液的配制率降低等問題。
另外，在二階段乳化法中，因?yàn)樽鳛閮?nèi)相的W/O型乳液難以穩(wěn)定，難以制得乳化粒子微細(xì)的W/O型乳液，所以使W/O/W型乳化粒子變大，難以制得經(jīng)時(shí)穩(wěn)定的W/O/W型多相乳液。作為使大的W/O/W型乳化粒子穩(wěn)定化的方法，有使用烷基改性羧乙烯基聚合物的方法，但存在效果不充分，將W/O型乳液分散在表面活性劑水溶液中時(shí)，在所用的表面活性劑的親水性增大時(shí)轉(zhuǎn)相成O/W型，表面活性劑的親油性大時(shí)，W/O型乳液不能穩(wěn)定地分散在外水相中等問題。
而且，一階段乳化法和二階段乳化法共同存在的問題是使用表面活性劑時(shí)出現(xiàn)粘滯性，有可能使表面活性劑透皮吸收，有必要使配合量減少。
本發(fā)明的目的在于提供經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性優(yōu)良的W/O/W型多相乳液，而且不含表面活性劑的穩(wěn)定性、安全性和使用性優(yōu)良的W/O/W型多相乳液。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種W/O/W型多相乳液，將含有從脂肪酸和高級醇的組成中選出的1種以上的油分，可溶于前述油分的1種以上的高分子和從無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽的組成中選出的1種以上的化合物的W/O型乳液分散在水相所制得的W/O/W型多相乳液。
前述W/O/W型多相乳液，其中，使前述W/O型乳液分散的水相中含有水溶性高分子，并且不含表面活性劑。
前述W/O/W型多相乳液，其中，使前述W/O型乳液分散的水相不含水溶性高分子和表面活性劑。
前述W/O/W型多相乳液，其中，可溶于前述油分中的高分子是聚乙烯吡咯烷酮或者乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物。
本發(fā)明的W/O/W型多相乳液，其特征在于經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性優(yōu)良。另外，本發(fā)明的W/O/W型多相乳液，其特征在于經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性優(yōu)良并且不含有表面活性劑。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的W/O/W型多相乳液可以通過將含有從脂肪酸和高級醇的組成中選出的1種以上的油分，可溶于前述油分的1種以上的高分子和從無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽的組成中選出的1種以上的化合物的W/O型乳液分散在水相而制得。
本發(fā)明的第1種W/O/W型多相乳液可以通過將在油相中含有從脂肪酸和高級醇的組成中選出的1種以上的油分和可溶于前述油分的1種以上的高分子，在水相中含有從無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨其酸及其鹽的組成中選出的1種以上的化合物的W/O型液分散在水相中而制得。
本發(fā)明的第1種W/O/W型多相乳液，在油相中含有從脂肪酸和高級醇的組成中選出的1種以上的油分和可溶于前述油分的1種以上的高分子。
脂肪酸若碳數(shù)6以上、在常溫下(25℃)為固形或液態(tài)，則沒有特殊限制。在常溫為固形的脂肪酸可以使用棕櫚酸、硬脂酸、12-羥基硬脂酸等。另外，常溫為液體的脂肪酸可以使用己酸、辛酸等直鏈脂肪酸，異棕櫚酸、異硬脂酸等支鏈脂肪酸，油酸、肉豆蔻烯酸、棕櫚烯酸等不飽和脂肪酸等。尤其優(yōu)選常溫為液態(tài)的物質(zhì)。
高級醇若碳數(shù)6以上、在常溫下(25℃)為固形或液態(tài)，則沒有特殊限制。在常溫下為固體的高級醇可以使用十六醇、硬脂醇、山萮醇等。另外，在常漫下為液體的高級醇可以使用辛醇、癸醇等直鏈高級醇，異硬脂醇、辛基十二醇等支鏈高級醇，油醇等不飽和高級醇等。尤其優(yōu)選常溫為液態(tài)的物質(zhì)。
碳數(shù)低于6的脂肪酸和高級醇的親油性不夠。因?yàn)樾纬捎拖嗟闹舅岷透呒壌嫉挠H油性不充分時(shí)，可溶于前述油分的高分子難以配合到油相，使作為乳化劑的作用降低，具有使乳液的穩(wěn)定性降低的傾向。
在常溫為固體的脂肪酸和高級醇與油相成分的兩相間的互溶性低于液體脂肪酸和高級醇。但是，通過合用液體脂肪酸和甘油三酯，可以提高兩相間的互溶性。
油相中所含的脂肪酸和高級醇優(yōu)選在W/O/W型多相乳液的0.1重量％(以下稱％)以上，更優(yōu)選在2％以上。低于0.1％不能制得良好的乳液。因?yàn)橹舅岷透呒壌际褂猛ǔ５挠头?，沒有特殊限制，可以考慮使用性等來配合。
作為可溶于前述油分的高分子，可以使用聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯己內(nèi)酰胺、乙烯吡咯烷酮/乙烯己內(nèi)酰胺共聚物、聚N-乙烯乙酰胺等。優(yōu)選聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物，更優(yōu)選聚乙烯吡咯烷酮。作為可溶于前述油分的高分子可以使用市售品。
作為可溶于前述油分的高分子的分子量，可以使用重均分子量為1000～1500000，尤其是5000～500000的物質(zhì)。重均分子量低于1000時(shí)，可能透皮吸收，超過1500000時(shí)，由于粘度、粘滯性和濕滑感等對使用性有很大的影響。在乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物中，優(yōu)選含有醋酸乙烯酯0～90摩爾％。若超過90摩爾％，則沒有充分的親水性，沒有作為乳化劑的功能。另外，關(guān)于乙烯吡咯烷酮/乙烯己內(nèi)酰胺共聚物，因?yàn)榫垡蚁┻量┩橥途垡蚁┘簝?nèi)酰胺均可單獨(dú)作為可溶于前述油分的高分子使用，所用對組成沒有特殊的限制。
作為可溶于前述油分的高分子使用的乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物和乙烯吡咯烷酮/乙烯己內(nèi)酰胺共聚物，是作為無規(guī)共聚物或嵌段共聚物使用。
可溶于前述油分的高分子的配比優(yōu)選是W/O/W型多相乳液的0.1～10％。更優(yōu)選是0.2～2％。因?yàn)榈陀?.1％，作為乳化劑的效果不充分，超過10％使系統(tǒng)的粘度過高，使用性不好，另外還可以感受到高分子導(dǎo)致的濕滑感，所以不優(yōu)選。
可溶于前述油分的高分子是本發(fā)明中用作乳化劑的化合物。因此，含有可溶于前述油分的高分子的油相沒有必要含有表面活性劑。
在本發(fā)明的第1種W/O/W型多相乳液中，作為形成油相的成分，可以含有前述油分以外的油分。作為前述油分以外的油分可以是常溫固態(tài)、糊狀、液狀的任何形狀物質(zhì)，也可以使用烴類的極性油、非極性油、硅油類油等進(jìn)行乳化。
本發(fā)明的第1種W/O/W型多相乳液，內(nèi)水相中含有無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽。因?yàn)橥ㄟ^無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨其酸及其鹽的鹽析作用，可以將可溶于前述油分的高分子作為親油性乳化劑，所以可以制得W/O型乳液。
無機(jī)酸鹽若為水溶性，具有鹽析作用，則沒有特殊限制，優(yōu)選硫酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽等，可以使用硫酸鈉、硫酸鎂、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉等。尤其優(yōu)選硫酸鈉等硫酸鹽。
有機(jī)酸鹽若為水溶性，具有鹽析作用，則沒有特殊限制，可以使用檸檬酸一鈉，檸檬酸二鈉、檸檬酸三鈉、檸檬酸一鉀等檸檬酸鹽，琥珀酸一鈉、琥珀酸二鈉等琥珀酸鹽，酒石酸二鈉等酒石酸鹽等。這些有機(jī)酸鹽可以添加有機(jī)酸鹽和有機(jī)酸鹽的水和物，也可以添加用堿中和后的有機(jī)酸。
氨基酸及其鹽若為水溶性，具有鹽析作用，則沒有特殊限制，可以使用甘氨酸、脯氨酸、丙氨酸、天冬氨酸鈉、組氨酸鈉等。
無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽和氨基酸鹽若為水溶性，具有鹽析作用，則沒有特殊限制，可以使用鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽等。
本發(fā)明中，含有的無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽優(yōu)選為W/O/W型多相乳液的0.1～10％，更優(yōu)選在0.5～3％。低于0.1％鹽析作用不夠，超過10％由于鹽析等導(dǎo)致系統(tǒng)不穩(wěn)定。
本發(fā)明的第1種W/O/W型乳液中，可以將不溶于前述油分的水溶性高分子添加到內(nèi)水相中，通過在配制W/O型乳液時(shí)將不溶于前述油分的水溶性高分子添加到內(nèi)水相，可以容易地將其分散在內(nèi)水相的油相中。
不溶于前述油分的水溶性高分子可以使用羧乙烯基聚合物、烷基改性羧乙烯基聚合物、聚丙烯酸鈉、呫噸橡膠、海藻酸鈉、羧甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素等。
在未配合不溶于前述油分的水溶性高分子時(shí)也可以乳化，在內(nèi)水相中，可以配合W/O/W型多相乳液的10％以下，優(yōu)選配合在0.1～1％。若超過10％，出現(xiàn)粘滯性和濕滑感等，使用感不好。
本發(fā)明中，W/O型乳液例如可以通過將含有從脂肪酸和高級醇的組成中選出的1種以上的油分和含有可溶于前述油分的1種以上的高分子的油相根據(jù)需要加熱形成均勻的溶液，邊用攪拌分散機(jī)(特殊化工業(yè)株式會(huì)社制的攪拌分散機(jī))攪拌邊將含有從無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸和其鹽的組成中選出的1種以上的化合物的水相分散在所得均勻溶液中而制得。
將可溶于聚乙烯吡咯烷酮等前述油分的高分子溶解在油分中時(shí)，通常需要加熱，使用如乙醇等可將可溶于聚乙烯吡咯烷酮等油分中的高分子溶解的溶劑，可以使操作簡單。
本發(fā)明中，對W/O型乳液的油相和水相的比率沒有特殊限制，優(yōu)選油相∶水相＝50～10∶50～90(重量比)，更優(yōu)選油相∶水相＝40～20∶60～80(重量比)。油相低于10％難以乳化，超過50％，W/O型乳液難以穩(wěn)定。
本發(fā)明的第1種W/O/W型多相乳液，在外水相中可以含有不溶于前述油分的水溶性高分子和表面活性劑。
在調(diào)制W/O/W型多相乳液時(shí)，將不溶于前述油分的水溶性高分子添加到外水相，其可以作為將W/O型乳液分散在外水相的分散劑(乳化劑)，或者作為外水相的增粘劑。
作為不溶于前述油分的水溶性高分子，可以使用與可包含在內(nèi)水相的不溶于前述油分中的水溶性高分子相同的物質(zhì)。
未配合不溶于前述油分的水溶性高分子時(shí)也可乳化，在外水相中，可以配合為W/O/W型多相乳液的10％以下，優(yōu)選在0.1～1％。超過10％，出現(xiàn)粘滯性和濕滑感，使用感不好。
作為表面活性劑可以使用POE(60)固化蓖麻籽等聚氧乙烯固化蓖麻籽油；聚甘油二硬脂酸酯、聚甘油月桂酸酯等聚甘油脂肪酸脂、蔗糖月桂酸酯、蔗糖硬脂酸酯等蔗糖肪肪酸酯等。
外水相所含的表面活性劑，可以配合為W/O/W型多相乳液的10％以下，優(yōu)選在0.05～2％。超過10％，出現(xiàn)粘滯性的使用感，所以不優(yōu)選。另外，添加表面活性劑多時(shí)，引起O/W型乳液轉(zhuǎn)相，使W/O/W型多相乳液的穩(wěn)定性惡化。
本發(fā)明的第1種W/O/W型多相乳液，可以通過下述方法制成，將如前所述所得的W/O型乳液加到含有外水相應(yīng)含的成分的水相中，用手?jǐn)嚢杌蛘邤嚢璺稚C(jī)使其分散而制成。
本發(fā)明中，W/O型乳液和外水相的比率沒有特殊限制，優(yōu)選W/O型乳液∶外水相＝90～5∶10～95(重量比)，更優(yōu)選W/O型乳液∶外水相＝80～10∶20～90(重量比)。外水相低于10％使W/O型乳液不能穩(wěn)定地分散。另外，超過95％使W/O型乳液不能穩(wěn)定地分散，為了使其穩(wěn)定化，有必要將水相增粘，因?yàn)橄蛲馑嗵砑恿舜罅康乃苄愿叻肿?，所以W/O型乳液轉(zhuǎn)相，容易變成O/W型乳液，不能獲得穩(wěn)定的W/O/W型多相乳液。
本發(fā)明的第1種W/O/W型多相乳液中，除由脂肪酸和高級醇的組成中選出的1種以上的油分，可溶于前述油分的1種以上的高分子，從無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽的組成中選出的1種以上的化合物，不溶于前述油分的水溶性高分子和表面活性劑以外，還可以配合保濕劑、殺菌劑、防腐劑、防氧化劑、pH調(diào)節(jié)劑、紫外線吸收劑、氧化鈦或氧化鋅之類的粉體、氧化鐵之類的著色料等。
本發(fā)明的第1種W/O/W型多相乳液中，通過用可溶于前述油分的高分子進(jìn)行乳化，與過去的技術(shù)相比，可以制得穩(wěn)定、微細(xì)的W/O型乳液。因此，本發(fā)明的第1種W/O/W型多相乳液可以作為經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性優(yōu)良的W/O/W型多相乳液得到有效的利用。
本發(fā)明的第1種W/O/W型多相乳液，可以用于例如乳液，保濕膏等基礎(chǔ)化妝品，粉底(foundation)、口紅等化妝品，毛發(fā)化妝品，身體用化妝品，芳香化妝品，緩釋性制劑等醫(yī)藥品，配制微囊等。
另外，本發(fā)明的第2種W/O/W型多相乳液，可以通過將在油相中含有由脂肪酸和高級醇的組成中選出的1種以上的油分和可溶于前述油分的1種以上的高分子，在水相含有從無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽的組成中選出的至少1種以上的化合物的W/O型乳液分散在含有不溶于前述油分的水溶性高分子且不含表面活性劑的水相中而制得。
本發(fā)明的第2種W/O/W型多相乳液，在油相含有由脂肪酸和高級醇的組成中選出的1種以上的油分和可溶于前述油分的1種以上的高分子。
作為脂肪酸和高級醇，可以使用與第1種W/O/W型多相乳液相同的物質(zhì)。
油相中所含的脂肪酸和高級醇優(yōu)選在W/O/W型多相乳液中在0.1％以上，更優(yōu)選在2％以上。低于0.1％不能制得良好的乳液。因?yàn)橹舅岷透呒壌甲鳛橥ǔ５挠头质褂?，所以沒有特殊上限，可以根據(jù)使用性等來配合。
作為可溶于前述油分的高分子可以使用與第1種W/O/W型多相乳液相同的物質(zhì)。
油相中所含的可溶于前述油分的高分子優(yōu)選為W/O/W型多相乳液的0.1～10％，更優(yōu)選在0.2～2％。低于0.1％作為乳化劑的效果不充分，超過10％系統(tǒng)的粘度太高，使用性不好，另外由于高分子導(dǎo)致能感覺到濕潤感等，所以不優(yōu)選。
可溶于前述油分的高分子在本發(fā)明中是作為乳化劑發(fā)揮作用的化合物。因此，在含有可溶于前述油分的高分子的油相中沒有必要含有表面活性劑。
在本發(fā)明的第2種W/O/W型多相乳液中，作為形成油相的成分，可以含有前述油分以外的油分。作為前述分以外的油分也可以配合在常溫為固形、糊狀、液狀等任何形狀的物質(zhì)，也可以使用烴類極性油、非極性油、硅油類油等進(jìn)行乳化。
本發(fā)明的第2種W/O/W型多乳液，在內(nèi)水相含有無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽。因?yàn)橥ㄟ^無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽的鹽析作用，可溶于前述油分的高分子可以作為親油性乳化劑，所以可以制得W/O型乳液。
作為無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽，可以使用與第1種W/O/W型多相乳液相同的物質(zhì)。
本發(fā)明中，無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽優(yōu)選占W/O/W型多相乳液的0.1～10％，更優(yōu)選占0.5～3％。低于0.1％鹽析作用不充分，超過10％導(dǎo)致鹽析，系統(tǒng)不穩(wěn)定。
本發(fā)明的第2種W/O/W型多相乳液中，可以向內(nèi)水相添加不溶于前述油分的水溶性高分子。在配制W/O型乳液時(shí)，通過向內(nèi)水相添加不溶于前述油分的水溶性高分子，可以容易地分散在內(nèi)水相的油相中。
作為不溶于前述油分的水溶性高分子，可以使用與第1種W/O/W型多相乳液相同的物質(zhì)。
在未配合不溶于前述油分中的水溶性高分子時(shí)，也可以乳化，在內(nèi)水相為W/O/W型多相乳液的10％以下，優(yōu)選在0.1～1％。超過10％，出現(xiàn)粘滯性和濕滑感，使用感不好。
本發(fā)明中，W/O型乳液，例如通過將含有由脂肪酸和高級醇的組成中選出的1種以上的油分和可溶于前述油分的1種以上的高分子的油相根據(jù)需要加熱，形成均勻的溶液，用分散攪拌機(jī)邊攪拌邊將含有從無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽的組成中選出的至少1種以上的化合物的水相分散在所得的均勻溶液而制得。
將可溶于聚乙烯吡咯烷酮等前述油分的高分子溶解在油分中時(shí)通常需要加溫，使用如乙醇等可將可溶于聚乙烯吡咯烷酮等前述油分的高分子溶解的溶劑，可以使操作簡便。
本發(fā)明中，對W/O型乳液的油相和水相的比率沒有特殊限制，優(yōu)選為油相∶水相＝50～10∶50～90(重量比)、更優(yōu)選為油相∶水相＝40～20∶60～80(重量比)。油相低于10％難以乳化，超過50％，W/O型乳液難以穩(wěn)定。
本發(fā)明的第2種W/O/W型多相乳液，在外水相含有不溶于前述油分的水溶性高分子，并且不含表面活性劑。
在配制W/O/W型多相溶液時(shí)，通過將不溶于前述油分的水溶性高分子添加到外水相中，可以作為將W/O型乳液分散在外水相的分散劑(乳化劑)或者用作為外水相的增粘劑。
作為不溶于前述油分的水溶性高分子，可以使用可含在內(nèi)水相中的與不溶于前述油分的水溶性高分子相同的物質(zhì)。
沒有配合不溶于前述油分的水溶性高分子時(shí)，也可乳化，在外水相，可以配合W/O/W型多相乳液的10％以下，優(yōu)選配合0.1～1％。超過10％，出現(xiàn)粘滯性和濕滑感，使用感不好。
用手?jǐn)嚢杌蛘叻稚嚢铏C(jī)使如前述所得的W/O型乳液分散在含有不溶于前述油分的水溶性高分子并且不含表面活性劑的水相中，可以制得本發(fā)明的第2種W/O/W型多相乳液。
本發(fā)明中，W/O型乳液和外水相的比率沒有特殊限制，優(yōu)選W/O型乳液∶外水相＝90～5∶10～95(重量比)，更優(yōu)選W/O型乳液∶外水相＝80～10∶20～90(重量比)。外水相低于10％，W/O型乳液不能穩(wěn)定地分散，另外，超過95％，W/O型乳液不能穩(wěn)定地分散，為了穩(wěn)定化有必要使外水相增粘，因?yàn)橄蛲馑嗵砑恿舜罅康乃苄愿叻肿?，所以容易使W/O型乳液轉(zhuǎn)相成O/W型乳液，不能制得穩(wěn)定的W/O/W型多相乳液。
本發(fā)明的第2種W/O/W型多相乳液中，除由脂肪酸和高級醇的組成中選出的1種以上的油分，可溶于前述油分的1種以上的高分子，從無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽的組成中選出的1種以上的化合物，不溶于前述油分的水溶性高分子和表面活性劑以外，還可以配合保濕劑、殺菌劑、防腐劑、防氧化劑、pH調(diào)節(jié)劑、紫外線吸收劑、氧化鈦或氧化鋅之類的粉體，氧化鐵之類的著色材料等。
本發(fā)明的第2種W/O/W型多相乳液可以作為經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性優(yōu)良的W/O/W型多相乳液得到有效的利用。另外，因?yàn)樵谕馑嗪蛢?nèi)水相中沒有含表面活性劑，沒有表面活性劑透皮吸收的可能，可以作為安全性高的W/O/W型多相乳液得到有效的利用。
本發(fā)明的第2種W/O/W型多相乳液例如可以用于乳液、保濕膏等基礎(chǔ)化妝品，粉底(foundation)、口紅等彩妝化妝品，毛發(fā)化妝品，身體用化妝品，芳香化妝品，緩釋性制劑等醫(yī)藥品，微囊配制等。
本發(fā)明的第3種W/O/W型多相乳液，將在油相含有從脂肪酸和高級醇的組成中選出的1種以上的油分和可溶于前述油分的1種以上的高分子，在水相含有從無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨其酸及其鹽的組成中選出的1種以上的化合物的W/O型乳液分散在不含可溶于前述油分的水溶性高分子和表面活性劑的水相中，可以制得本發(fā)明的第3種W/O/W型多相乳液。
本發(fā)明的第3種W/O/W型多相乳液，在油相含有從脂肪酸和高級醇的組成中選出的1種以上的油分和可溶于前述油分的1種以上的高分子。
作為脂肪酸和高級醇可以使用與第1種W/O/W型多相乳液相同的物質(zhì)。
含在油相中的脂肪酸和高級醇優(yōu)選在W/O/W型多相乳液為0.1％以上，更優(yōu)選為2％以上。低于0.1％不能獲得良好的乳液。因?yàn)橹舅岷透呒壌甲鳛橥ǔＳ头质褂茫詻]有特殊限制，可以根據(jù)使用性等來配合。
作為可溶于前述油分的高分子可以使用與第1種W/O/W型多相乳液相同的物質(zhì)。
油相中所含的可溶于前述油分的高分子優(yōu)選配合W/O/W型多相乳液的0.1～10％，更優(yōu)選為0.2～2％。低于0.1％，作為乳化劑的效果不充分，超過10％系統(tǒng)的粘度過高，使用性不好，或者由于高分子導(dǎo)致濕滑感等，所以不優(yōu)選。
可溶于前述油分的高分子在本發(fā)明中是作為乳化劑使用的化合物。因此，含有可溶于前述油分的高分子的油相沒有必要含有表面活性劑。
本發(fā)明的第3種W/O/W型多相乳液中，作為形成油相的成分可以含有前述油分以外的油分。作為前述油分以外的油分，可以配合常溫為固形、糊狀、液狀等任何形狀的物質(zhì)，也可以使用烴類極性油、非極性油、硅油類油等進(jìn)行乳化。
本發(fā)明的第3種W/O/W型多相乳液，在內(nèi)水相含有無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽。由于無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽的鹽析作用，可溶于前述油分的高分子是作為親油性乳化劑發(fā)揮作用，所以可以制得W/O型乳液。
作為無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽，可以使用與第1種W/O/W型多相乳液相同的物質(zhì)。
本發(fā)明中，無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽優(yōu)選占W/O/W型多相乳液的0.1～10％，更優(yōu)選占0.5～3％。低于0.1％鹽析效果不充分，超過10％由于鹽析等導(dǎo)致系統(tǒng)不穩(wěn)定。
本發(fā)明的第3種W/O/W型多相乳液中，可以將不溶于前述油分的水溶性高分子添加到內(nèi)水相。在配制W/O型乳液時(shí)通過將不溶于前述油分的水溶性高分子添加到內(nèi)水相，可以容易地分散在內(nèi)水相的油相中。
作為不溶于前述油分的高分子可以使用與第1種W/O/W型多相乳液相同的物質(zhì)。
即使沒有配合不溶于前述油分的高分子也可以乳化，在內(nèi)水相中可以配合占W/O/W型多相乳液的10％以下，優(yōu)選為0.1～1％。超過10％，出現(xiàn)粘滯性和濕滑感，使用感不好。
本發(fā)明中，W/O型乳液例如可以通過將含有由脂肪酸和高級醇的組成中選出的1種以上的油分和可溶于前述油分的1種以上的高分子的油相根據(jù)需要加熱，形成均勻的溶液，用分散攪拌機(jī)將含有從無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽的組成中選出的至少1種以上的化合物的水相分散在所得的均勻溶液中而制得。
將可溶于聚乙烯吡咯烷酮等前述油分的高分子溶解在油分中時(shí)通常需要加溫，例如使用如乙醇等可將可溶于聚乙烯吡咯烷酮等油分的高分子溶解的溶劑，可以使操作簡便。
本發(fā)明中，對W/O型乳液的油相和水相的比率沒有特殊限制，優(yōu)選為油相∶水相＝50～10∶50～90(重量比)，更優(yōu)選為油相∶水相＝40～20∶60～80(重量比)。油相低于10％難以乳化，超過50％，W/O型乳液難以穩(wěn)定。
本發(fā)明的第3種W/O/W型多相乳液，在外水相不含不溶于前述油分的水溶性高分子和表面活性劑。
本發(fā)明的第3種W/O/W型多相乳液，例如通過加熱，將W/O型乳液所含的可溶于前述油分中的高分子轉(zhuǎn)移到外水相，使之分散，也可以用作為外水相的乳化劑。
用手?jǐn)嚢杌蛘叻稚嚢铏C(jī)將如前所述制得的W/O型乳液分散在不含不溶于前述油分的水溶性高分子和表面活性劑的水相中，可以制得本發(fā)明的第3種W/O/W型多相乳液。
本發(fā)明中，W/O型乳液和外水相的比率沒有特殊限制，優(yōu)選W/O型乳液∶外水相＝90～5∶10～95(重量比)，更優(yōu)選W/O型乳液∶外水相＝80～10∶20～90(重量比)。外水相低于10％，W/O型乳液不能穩(wěn)定地分散。另外，超過95％，W/O型乳液不能穩(wěn)定地分散，為了穩(wěn)定有必要使外水相增粘，因?yàn)橄蛲馑嗵砑恿舜罅康乃苄愿叻肿樱萌菀资筗/O型乳液轉(zhuǎn)相成O/W型乳液，不能制得穩(wěn)定的W/O/W型多相乳液。
本發(fā)明的第3種W/O/W型多相乳液中，除由脂肪酸和高級醇的組成中選出的1種以上的油分，可溶于前述油分的1種以上的高分子，從無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽的組成中選出的1種以上的化合物，不溶于前述油分的水溶性高分子和表面活性劑以外，還可以配合保濕劑、殺菌劑、防腐劑、防氧化劑、pH調(diào)節(jié)劑、紫外線吸收劑、氧化鈦或氧化鋅之類的粉體、氧化鐵之類的著色材料等。
本發(fā)明的第3種W/O/W型多相乳液，作為經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性優(yōu)良，安全性高的W/O/W型多相乳液得到有效的利用。另外，因?yàn)樵谕馑嘀胁缓兴苄愿叻肿?，所以可以使?jié)窕邢陆?，改善使用性?br> 本發(fā)明的第3種W/O/W型多相乳液例如可以用于乳液、保濕膏等基礎(chǔ)化妝品，粉底(foundation)、口紅等彩妝化妝品，毛發(fā)化妝品，身體用化妝品，芳香化妝品，緩釋性制劑等醫(yī)藥品，微囊配制等。
以下，用實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說明。
實(shí)施例1～7和比較例1～2表1，在A相中，異硬脂酸、三辛酸甘油酯、液體石蠟、環(huán)狀聚硅氧烷和二甲基硅油相當(dāng)于油分，聚乙烯吡咯烷酮相當(dāng)于可溶于前述油分的高分子，乙醇相當(dāng)于溶解聚乙烯吡咯烷酮的溶劑，二硬脂酸二甘油酯和山梨糖醇酐單硬脂酸酯相當(dāng)于表面活性劑。B相中硫酸鈉相當(dāng)于無機(jī)酸鹽。C相中，羧乙烯基聚合物、羧甲基纖維素相當(dāng)于不溶于前述油分的水溶性高分子，蔗糖單月桂酸酯相當(dāng)于表面活性劑，三乙醇胺相當(dāng)于p H調(diào)節(jié)劑。聚乙烯吡咯烷酮使用重均分子量為50000的。
表1中根據(jù)需要，將配合組成(重量化)的A相加熱到70℃，均化后，用分散攪拌機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)株式會(huì)社制的攪拌分散機(jī))邊攪拌邊緩慢地加入與A相溫度相同的B相，制得W/O型乳液。邊用分散攪拌機(jī)攪拌邊將前述的W/O型乳液分散在均化的C相中，制得W/O/W型多相乳液。
配制的W/O/W型多相乳液的穩(wěn)定性根據(jù)下述的評價(jià)方法和評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。
<穩(wěn)定性評價(jià)方法>
將配制的W/O/W型多相乳液在50℃放置2周后，用顯微鏡觀察狀態(tài)。
○與剛配制的相同、沒有變化的多相乳液。
△雖然是多相乳液狀態(tài)，但乳化粒子合并。
×不是多相乳液狀態(tài)。
表1

本發(fā)明中的W/O/W型多相乳液，是經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性良好的W/O/W型多相乳液或者不含表面活性劑的穩(wěn)定性、安全性和使用性優(yōu)良的W/O/W型多相乳液。本發(fā)明中的W/O/W型多相乳液可以用于乳液、保濕膏等基礎(chǔ)化妝品，粉底(foundation)、口紅等彩妝化妝品，毛發(fā)化妝品，身體用化妝品，芳香化妝品，緩釋性制劑等醫(yī)藥品，配制微囊等。
權(quán)利要求
1.一種W/O/W型多相乳液，將含有從脂肪酸和高級醇的組成中選出的1種以上的油分，可溶于前述油分的1種以上的高分子以及從無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽的組成中選出的1種以上的化合物的W/O型乳液分散在水相而制得。
2.權(quán)利要求1所述的W/O/W型多相乳液，其中，使前述W/O型乳液分散的水相含有水溶性高分子，并且不含表面活性劑。
3.權(quán)利要求1所述的W/O/W型多相乳液，其中，使前述W/O型乳液分散的水相不含水溶性高分子和表面活性劑。
4.權(quán)利要求1、2或3所述的W/O/W型多相乳液，其中，可溶于前述油分的高分子是聚乙烯吡咯烷酮或者乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物。
全文摘要
一種經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性優(yōu)良的W/O/W型多相乳液，不含表面活性劑的穩(wěn)定性、安全性和使用性優(yōu)良的W/O/W型多相乳液。將含有從脂肪酸和高級醇的組成中選出的1種以上的油分，可溶于前述油分的1種以上的高分子以及從無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽的組成中選出的1種以上的化合物的W/O型乳液包含在水相的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性優(yōu)良的W/O/W型多相乳液。
文檔編號(hào)C08K5/17GK1448120SQ0310335
公開日2003年10月15日 申請日期2003年1月24日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月28日
發(fā)明者森俊樹 申請人:第一工業(yè)制藥株式會(huì)社