專利名稱：密封膠用樹(shù)脂組合物、密封膠及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及兼具有熱封性和易剝離性的密封膠膜、以及使用該密封膠膜的層壓體膜和容器。
在特開(kāi)平10-337829號(hào)公報(bào)中，揭示了一種由低密度聚乙烯和1-聚丁烯構(gòu)成的易開(kāi)封性膜。根據(jù)1-聚丁烯的添加量能夠控制密封強(qiáng)度，但是隨著1-聚丁烯的添加量的增加，也出現(xiàn)了拉絲現(xiàn)象。
即，本發(fā)明涉及(1)一種密封膠膜，至少由以基材層(X)和密封膠層(Y)為必須成分的二層構(gòu)成，基材層(X)由具有50～98重量％的聚烯烴樹(shù)脂(A)和2～50重量％的增粘劑(B)的樹(shù)脂組合物(AA)構(gòu)成，密封膠層(Y)由聚烯烴樹(shù)脂組合物(BB)構(gòu)成，其中，聚烯烴樹(shù)脂(A)是，熔融指數(shù)(MFR、ASTM D 1238、190℃、負(fù)荷2.16kg)為0.1～50(g/10min)、密度(ASTM D 1505)為0.850～0.960(g/cm3)的乙烯系聚合物(A1)，或熔融指數(shù)(MFR、ASTM D 1238、230℃、負(fù)荷2.16kg)為1～50(g/10min)的丙烯系聚合物(A2)，或它們的混合物；增粘劑(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在20～140℃的范圍內(nèi)，數(shù)均分子量在1200以下。
(2)一種密封膠用樹(shù)脂組合物(EE)，由聚乙烯系樹(shù)脂(CC)或聚丙烯樹(shù)脂(DD)構(gòu)成，其中，聚乙烯系樹(shù)脂(CC)由30～90重量％的熔融指數(shù)(ASTM D1238、190℃、負(fù)荷2.16kg)為0.1～50(g/10min)、密度(ASTM D 1505)為0.850～0.960(g/cm3)的乙烯系聚合物(A3)、5～50重量％的熔融指數(shù)(ASTM D 1238、190℃、負(fù)荷2.16kg)為0.1～25(g/10min)、密度(ASTMD 1505)為0.880～0.925(g/cm3)的丁烯系聚合物(C)、和2～40重量％的增粘劑(B)(其中，(A3)+(B)+(C)＝100重量％)構(gòu)成，聚丙烯系樹(shù)脂(DD)由30～90重量％的丙烯系聚合物(A4)、5～50重量％的熔融指數(shù)(ASTM D 1238、190℃、負(fù)荷2.16kg)為0.1～50(g/10min)、密度(ASTM D 1505)為0.850～0.960(g/cm3)的乙烯系聚合物(A5)、和1～20重量％的增粘劑(B)(其中，(A4)+(A5)+(B)＝100重量％)構(gòu)成，增粘劑(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在20～140℃的范圍內(nèi)，數(shù)均分子量在1200以下。
(3)一種由密封膠用樹(shù)脂組合物(EE)組成的其厚度為1～100μm的密封膠。
(4)一種層壓體膜，其特征在于它是將選自聚烯烴膜、聚苯乙烯膜、聚酯膜、聚酰胺膜、聚烯烴和隔氣性樹(shù)脂膜的層壓膜、鋁箔、紙、以及蒸鍍膜中的至少一種膜(Z)層壓在上述的密封膠膜的基材層(X)或密封膠上形成的層壓體。
(5)一種容器，其特征在于將上述的密封膠膜或?qū)訅后w膜的密封膠層(Y)面對(duì)面地層合，其中至少一部分被熱封。
(6)一種容器，其特征在于上述的密封膠膜或?qū)訅后w膜的密封膠層(Y)與選自聚乙烯、乙烯·醋酸乙烯共聚物、和聚丙烯中的樹(shù)脂成型體面對(duì)面地層合，其中至少一部分被熱封。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明涉及由如上所述的樹(shù)脂組合物構(gòu)成的密封膠膜、層壓體膜、以及容器。下面對(duì)這些各個(gè)組成部分進(jìn)行具體說(shuō)明。
乙烯系聚合物(A1)、(A3)和(A5)作為本發(fā)明樹(shù)脂組合物中的乙烯系聚合物(A1)、(A3)和(A5)，既可以是乙烯單聚物，也可以是乙烯·α-烯烴共聚物，它的分子結(jié)構(gòu)既可以是直鏈狀，也可以是具有長(zhǎng)支鏈或短支鏈的支鏈狀。
當(dāng)使用乙烯·α-烯烴共聚物時(shí)，作為共聚物單體使用的α-烯烴是碳原子數(shù)為3～20、優(yōu)選為3～10范圍內(nèi)的α-烯烴，與乙烯的無(wú)規(guī)共聚物。作為具體的α-烯烴的例子，可以舉出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯以及它們的組合，其中優(yōu)選為丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯。并且，根據(jù)需要還可以含有少量的其它共聚物單體，例如1，6-己二烯、1，8-辛二烯等二烯烴類、環(huán)戊烯等環(huán)烯烴類。當(dāng)乙烯系聚合物(A1)為乙烯·α-烯烴共聚物時(shí)，乙烯系聚合物(A1)中的乙烯含量為85～99.9摩爾％，優(yōu)選為90～99.5摩爾％，乙烯系聚合物(A1)的密度為0.850～0.960，優(yōu)選為0.860～0.935。并且，當(dāng)乙烯系聚合物(A3)或(A5)為乙烯·α-烯烴共聚物時(shí)，乙烯系聚合物(A3)或(A5)中的乙烯含量為50～99.9摩爾％，優(yōu)選為60～99摩爾％，更優(yōu)選為70～99摩爾％，乙烯系聚合物(A3)或(A5)的密度為0.850～0.960，優(yōu)選為0.855～0.950，更優(yōu)選為0.860～0.940(g/cm3)。
作為乙烯系聚合物(A1)、(A3)和(A5)的優(yōu)選例，除上述乙烯·α-烯烴共聚物之外，還可以舉出密度為0.900～0.940、優(yōu)選為0.905～0.935(g/cm3)的高壓法低密度聚乙烯。如果乙烯系聚合物(A1)、(A3)和(A5)在上述范圍以內(nèi)，就能顯示出良好的低溫?zé)岱庑?。并且，?dāng)由膜制成容器時(shí)，由于內(nèi)層膜的粘結(jié)性小，所以能夠以很高的填充速度填充內(nèi)容物。另外，密度是以ASTM D 1505為標(biāo)準(zhǔn)，使用密度梯度管來(lái)測(cè)定的。
并且，上述乙烯系聚合物，以ASTM D-1238為標(biāo)準(zhǔn)，在190℃、負(fù)荷為2.16kg的條件下測(cè)得的熔融指數(shù)(以下，簡(jiǎn)記作MFR(190℃))為0.1～50，優(yōu)選為0.2～30，更優(yōu)選為1～25(g/10min)的范圍，如果熔融指數(shù)在上述范圍內(nèi)，利用既有的成型機(jī)械，能夠以很高的速度進(jìn)行成型。
對(duì)上述乙烯系聚合物的制造方法沒(méi)有特殊限制，可以用自由基聚合催化劑、菲利普斯催化劑、齊格勒·納塔催化劑、或茂金屬催化劑，通過(guò)進(jìn)行乙烯的單獨(dú)聚合、或乙烯和α-烯烴的共聚合來(lái)制備。
并且，作為乙烯系聚合物(A1)和(A3)特別優(yōu)選的乙烯系聚合物來(lái)說(shuō)，優(yōu)選為MFR(190℃)和熔融張力(190℃的測(cè)定值；單位mN；簡(jiǎn)記作MT)的關(guān)系滿足下述式的聚合物。
40×[MFR(190℃)]-0.67≤MT≤250×[MFR(190℃)]-0.67在此，MT和MFR都是在190℃下的測(cè)定值。熔融張力(MT)是指通過(guò)測(cè)定將熔融的乙烯系聚合物以一定速度拉伸時(shí)的應(yīng)力而求得的值。具體地說(shuō)，是指用東洋精機(jī)制MT測(cè)定機(jī)、在樹(shù)脂溫度190℃、擠出速度15mm/min、卷繞速度15m/min、噴嘴直徑φ2.09mm、噴嘴長(zhǎng)8mm的條件下測(cè)得的值。
作為這樣的乙烯系聚合物的具體的例子，可以舉出通過(guò)自由基聚合得到的所謂高壓法低密度聚乙烯。
而且，這些乙烯聚合物，可以使用將若干種乙烯系聚合物混合得到的組合物，例如高壓法低密度聚乙烯和直鏈狀乙烯·α-烯烴共聚物的混合物。
并且，本發(fā)明中所用的乙烯系聚合物(A1)、(A3)和(A5)也可以是至少兩種以上具有不同密度和熔融指數(shù)的乙烯系聚合物的混合物，例如高壓法聚乙烯和乙烯-1-丁烯共聚物的混合物。
增粘劑(B)就本發(fā)明中所用的增粘劑(B)來(lái)說(shuō)，可以使用烷基酚醛樹(shù)脂、烷基酚醛-乙炔樹(shù)脂、二甲苯樹(shù)脂、石油樹(shù)脂、香豆酮-茚樹(shù)脂、萜烯樹(shù)脂、松香等。而且考慮到耐熱性、耐氣候性，優(yōu)選為對(duì)上述各樹(shù)脂進(jìn)行加氫(加水)處理后的脂環(huán)族飽和烴樹(shù)脂，特別優(yōu)選為加水后的石油樹(shù)脂。這些增粘劑在20～140℃、優(yōu)選為40～120℃范圍內(nèi)具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，數(shù)均分子量在1200以下，優(yōu)選為600～1000。如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于140℃，那么就有可能在成膜時(shí)出現(xiàn)魚(yú)眼狀斑點(diǎn)(fish eye)，而不被選用。如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于20℃，由于對(duì)剝離時(shí)的拉絲現(xiàn)象的控制效果較小，且成型時(shí)會(huì)產(chǎn)生輥粘連，因此在生產(chǎn)上不被選用。
丁烯系聚合物作為本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中所使用的丁烯系聚合物(C)，有1-丁烯單聚物、或1-丁烯和除1-丁烯之外的碳原子數(shù)為2～20、優(yōu)選為2～10的α-烯烴的共聚物。作為α-烯烴的具體例，可以舉出乙烯、丙烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯。丁烯系聚合物中的1-丁烯的含量為60～100，優(yōu)選為70～100(摩爾％)。
丁烯系聚合物的密度為0.880～0.925，優(yōu)選為0.885～0.920(g/cm3)。如果密度在該范圍以內(nèi)，由于粘結(jié)性小，當(dāng)由膜制作容器時(shí)，能減少膜附著在輥?zhàn)拥妊b置上的情況，從而能以很高的填充速度填充內(nèi)容物。
并且，MFR(190℃)處于0.1～25、優(yōu)選為0.5～25、更優(yōu)選為1～25(g/10min)的范圍。如果在該范圍內(nèi)，就不會(huì)給成型機(jī)械的發(fā)動(dòng)機(jī)造成過(guò)大的負(fù)荷，能以很高的成型速度成膜。
這樣的丁烯系聚合物，能夠以特公昭64-7088號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭59-206415號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭59-206416號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平4-218508號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平4-218607號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平8-225605號(hào)公報(bào)等中所記載的使用立構(gòu)規(guī)整性催化劑的聚合方法制備。本發(fā)明中所用的丁烯系聚合物，既可以使用一種，也可以兩種以上組合地使用。
丙烯系聚合物(A2)和(A4)作為本發(fā)明丙烯系樹(shù)脂組合物中所使用的丙烯系聚合物(A2)和(A5)，可以是丙烯單聚物，或者也可以是丙烯和除丙烯以外的α-烯烴的無(wú)規(guī)共聚物。無(wú)規(guī)共聚物中的丙烯含量為90摩爾％以上，優(yōu)選為95摩爾％以上，α-烯烴含量為不到10摩爾％，優(yōu)選為不到5摩爾％，作為α-烯烴，優(yōu)選為乙烯或1-丁烯或乙烯和1-丁烯的混合物。
由差示掃描熱量分析法(DSC)測(cè)得的丙烯系聚合物(A2)的熔點(diǎn)(Tm)為120～170℃，優(yōu)選為125～165℃，更優(yōu)選為130～165℃。丙烯系聚合物(A2)的MFR(230℃、負(fù)荷2.16kg)為1～100g/10min，優(yōu)選為5～50g/10min，更優(yōu)選為10～30g/10min。
由差示掃描熱量分析法(DSC)測(cè)得的丙烯系聚合物(A4)的熔點(diǎn)(Tm)為100～160℃，優(yōu)選為105～155℃，更優(yōu)選為110～150℃。丙烯系聚合物(A4)的MFR(230℃、負(fù)荷2.16kg)為0.1～50g/10min，優(yōu)選為0.5～45g/10min，更優(yōu)選為1～40g/10min。丙烯系聚合物，可以使用齊格勒·納塔催化劑、或茂金屬催化劑，通過(guò)進(jìn)行丙烯的單獨(dú)聚合、或丙烯和α-烯烴的共聚合來(lái)制備。
樹(shù)脂組合物(AA)形成基材層(X)的樹(shù)脂組合物(AA)由50～98重量％、優(yōu)選為60～98重量％、更優(yōu)選為70～98重量％的聚烯烴樹(shù)脂(A)和2～50重量％、優(yōu)選為2～40重量％、更優(yōu)選為2～30重量％的增粘劑(B)構(gòu)成。
聚烯烴樹(shù)脂組合物(BB)形成密封膠層(Y)的聚烯烴樹(shù)脂組合物，只要是聚乙烯樹(shù)脂組合物、聚丙烯樹(shù)脂組合物等作為密封膠用的已知的聚烯烴系樹(shù)脂組合物，就沒(méi)有限制，都可以使用，優(yōu)選為后述的聚乙烯系樹(shù)脂(CC)、聚丙烯系樹(shù)脂(DD)。
聚乙烯系樹(shù)脂(CC)聚乙烯系樹(shù)脂(CC)是由30～90重量％、優(yōu)選為35～85重量％、更優(yōu)選為35～80重量％的乙烯系聚合物(A3)和5～50重量％、優(yōu)選為10～48重量％、更優(yōu)選為15～45重量％的丁烯系聚合物(C)、以及2～40重量％、優(yōu)選為2～30重量％、更優(yōu)選為2～20重量％的增粘劑(B)組成的(其中，(A3)+(B)+(C)＝100重量％)。
聚丙烯系樹(shù)脂(DD)聚丙烯系樹(shù)脂(DD)是由30～90重量％、優(yōu)選為40～80重量％、更優(yōu)選為50～80重量％的丙烯系聚合物(A4)和5～50重量％、優(yōu)選為10～45重量％、更優(yōu)選為15～45重量％的乙烯系聚合物(A5)、以及1～20重量％、優(yōu)選為2～15重量％、更優(yōu)選為2～10重量％的增粘劑(B)組成的(其中，(A4)+(A5)+(B)＝100重量％)。
密封膠用樹(shù)脂組合物(EE)密封膠用樹(shù)脂組合物(EE)由聚乙烯系樹(shù)脂(CC)或聚丙系烯樹(shù)脂(DD)組成。
密封膠本發(fā)明的密封膠由密封膠用樹(shù)脂組合物(EE)形成，其厚度為1～100μm，優(yōu)選為2～80μm。如果密封膠是由密封膠用樹(shù)脂組合物(EE)形成，則能在密封強(qiáng)度和易剝離性之間取得很好的平衡，從而得到適于實(shí)際應(yīng)用的具有易開(kāi)封性的容器。
密封膠膜本發(fā)明的密封膠膜至少由基材層(X)和密封膠層(Y)這兩層構(gòu)成?；膶?X)由聚烯烴樹(shù)脂(A)和增粘劑(B)形成，密封膠層(Y)由聚烯烴樹(shù)脂組合物(BB)形成。基材層(X)中各成分的混合比例的范圍是聚烯烴樹(shù)脂(A)為50～98重量％，優(yōu)選為60～95重量％，增粘劑(B)為2～50重量％，優(yōu)選為5～40重量％。如果基材層(X)在該范圍內(nèi)，由這些組合物得到的膜就能在密封強(qiáng)度和易剝離性之間取得很好的平衡，從而得到適于實(shí)際應(yīng)用的具有易開(kāi)封性的容器。
作為本發(fā)明的密封膠膜的特征，有時(shí)也將具有某種特定性質(zhì)的增粘劑作為基材層(X)的組成成分使用。通過(guò)使用如上所述的增粘劑，形成不會(huì)發(fā)生拉絲現(xiàn)象、能在密封強(qiáng)度和易剝離性之間取得很好的平衡的膜。特別是在通過(guò)擠出層壓法對(duì)基材層(X)和密封膠層(Y)進(jìn)行層壓時(shí)，由于兩層間的粘合力強(qiáng)，所以作為易剝離容器使用時(shí)，能夠形成剝離性良好的膜。
在本發(fā)明中，在無(wú)損于作為本發(fā)明的密封膠膜的性能的范圍內(nèi)，根據(jù)需要，密封膠層和/或基材層中也可以含有防氧化劑、耐熱穩(wěn)定劑、耐氣候穩(wěn)定劑、增滑劑、防粘連(防結(jié)塊)劑、結(jié)晶成核劑等添加劑。
并且，將上述各成分以及根據(jù)需要添加的各種添加劑用例如亨舍爾混煉機(jī)、班伯里混煉機(jī)、滾筒式混煉機(jī)等混合機(jī)混合后，既可以用單螺桿乃至雙螺桿擠出機(jī)制成顆粒狀用于下述的膜成型中，也可以就以上述成分混合的狀態(tài)輸入膜成型機(jī)中。
通過(guò)由上述各樹(shù)脂組分形成的膜，能夠制造適用于需要具有易剝離性的包裝材料的本發(fā)明的密封膠膜。本發(fā)明的密封膠膜至少由基材層(X)和密封膠層(Y)這兩層構(gòu)成，就其成型方法來(lái)說(shuō)，可以采用將各層一同擠出的擠塑成型法、吹塑成型法以及擠出層壓法等。當(dāng)采用擠塑成型法和吹塑成型法時(shí)，通常能在樹(shù)脂溫度180～240℃的條件下制造出膜厚均勻的良好的膜。當(dāng)采用擠出層壓法時(shí)，通常能在樹(shù)脂溫度220～350℃的條件下制造出膜厚均勻的良好的膜。并且，除此以外，分別制造基材層(X)和密封膠層(Y)，分別用擠出層壓法或干式層壓法進(jìn)行層壓，也能夠制得本發(fā)明的密封膠膜。密封膠膜中的基材層(X)的厚度范圍通常為3～100μm，優(yōu)選為5～80μm，密封膠層(Y)的厚度范圍通常為3～50μm，優(yōu)選為5～20μm。
層壓體膜本發(fā)明的密封膠膜既可以單獨(dú)使用，還可以在該基材層(X)側(cè)上層壓至少一種其它基材膜(Z)形成層壓體膜的結(jié)構(gòu)，一般用于包裝膜或包裝片。
作為基材膜(Z)，沒(méi)有特別的限定，但根據(jù)包裝材料的使用目的，適宜選用聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴膜，苯乙烯系樹(shù)脂膜，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等聚酯膜，尼龍6、尼龍66這樣的聚酰胺膜、或者它們的拉伸膜，聚烯烴膜與聚酰胺膜、乙烯-乙烯醇共聚物膜這樣的具有阻氣性的樹(shù)脂膜的層壓膜，鋁箔等金屬箔，或由鋁、硅等蒸鍍而成的蒸鍍膜、紙等。該基材膜(Z)既可以僅使用一種，也可以兩種以上組合使用。
作為在上述基材膜(Z)上層壓密封膠膜的方法，可以采用在基材膜(Z)上將上述基材層樹(shù)脂和/或密封膠層樹(shù)脂(一同)擠出層壓的擠出層壓法，將基材膜(Z)和密封膠膜進(jìn)行干式層壓的方法等。其中，從生產(chǎn)性的角度來(lái)看，優(yōu)選為擠出層壓法。本發(fā)明的層壓體膜，特別是即使用擠出層壓法對(duì)基材層(X)和密封膠層(Y)進(jìn)行層壓時(shí)，不需在層間使用粘合劑等，就可以使基材層和密封膠層之間具有足夠的粘合強(qiáng)度，而難于發(fā)生剝離等現(xiàn)象。
作為層壓體膜的一種實(shí)施方式，可以舉出密封膠膜層(基材層側(cè))/其它膜層(Z)的結(jié)構(gòu)。在此，作為其它膜層(Z)，可以舉出選自上述的聚苯乙烯膜、聚酯膜、聚酰胺膜、聚烯烴膜和阻氣性樹(shù)脂膜的層壓膜、鋁箔、蒸鍍膜、以及紙等的膜層。作為阻氣性樹(shù)脂膜的例子，例如，可以舉出乙烯·乙烯醇共聚物膜。
當(dāng)本發(fā)明的密封膠膜的基材層(X)與其它膜層(Z)不能以充分的粘合強(qiáng)度粘合時(shí)，可以形成密封膠膜層(基材層側(cè))/粘合層/其它膜層(Z)這樣的結(jié)構(gòu)。作為粘合層，如果將聚氨酯類、異氰酸酯類粘合劑這樣的增粘涂層劑，或不飽和羧酸接枝聚烯烴這樣的改性聚烯烴等用作粘合劑，就能使鄰接的層牢固地粘合在一起。
容器該容器能夠通過(guò)將上述的層壓體膜的密封膠層(Y)之間互相粘合、或者將層壓體膜的密封膠層(Y)與其它膜互相粘合、然后通過(guò)從外表面?zhèn)葘?duì)其周圍至少一部分進(jìn)行熱封形成所需形狀而制成。并且，能夠通過(guò)將周圍全部熱封，制造密封的袋狀容器。如果將該袋狀容器的成型加工與內(nèi)容物的填充工序相結(jié)合，即，對(duì)袋狀容器的底部和側(cè)部進(jìn)行熱封后填充內(nèi)容物，然后再將上部熱封，就能制造包裝體。因而，該層壓體膜可以用于酒吧糕點(diǎn)等固態(tài)物、粉末、或液態(tài)材料的自動(dòng)包裝裝置中。
并且，將層壓體膜乃至片、或其它膜乃至片預(yù)先通過(guò)真空成型或壓空成型等成型為杯狀的容器，通過(guò)注射成型等得到的容器，或由紙基材形成的容器等，在這些容器中填充內(nèi)容物，然后將本發(fā)明的層壓體膜作為覆蓋材料進(jìn)行覆蓋，對(duì)容器的上部乃至側(cè)部進(jìn)行熱封，這樣，就得到了包裝了內(nèi)容物的容器。這種容器適用于方便面、醬、果醬(凍)、布丁、酒吧糕點(diǎn)等的包裝。
下面根據(jù)實(shí)施例對(duì)本法進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明并不受限于這些實(shí)施例。
(實(shí)施例a1)(針對(duì)PET膜(Z)的基材層(X)的層壓法)作為基材層(X)用樹(shù)脂，是通過(guò)將由高壓法聚乙烯(乙烯系聚合物(A1)組分，密度0.917g/cm3，MFR(190℃)7.2g/10min、MT28mN)90重量％和作為增粘劑(B)使用的荒川化學(xué)社制硅酮P-125(數(shù)均分子量820，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度80℃)10重量％組成的樹(shù)脂組合物送至兼具φ65mm擠出機(jī)的模具寬度500mm的擠出層壓加工機(jī)中，在樹(shù)脂溫度290℃、空氣隙130mm、成型速度80mm/min的條件下層壓形成厚度為12μm的PET膜(Z)。這里，制得的基材層(X)的厚度為30μm。
(層壓體膜的制造)然后，作為密封膠層(Y)樹(shù)脂，是通過(guò)將由高壓法聚乙烯(乙烯系聚合物(A3)組分，密度0.918g/cm3，MFR(190℃)23g/10min，MT8mN)60重量％和1-丁烯單聚物((C)組分，密度0.907g/cm3，MFR(190℃)0.2g/10min)40重量％組成的組合物在樹(shù)脂溫度270℃下，使用與上述同樣的擠出層壓加工機(jī)，在上述得到的層壓膜的基材層側(cè)進(jìn)行層壓，得到層壓體膜。制得的密封膠層(Y)的厚度為10μm。
將制得的層壓體膜按照下述方法進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果示于表-1中。
(1)熱封強(qiáng)度制成兩枚15mm的長(zhǎng)條狀試驗(yàn)片，將它們重合，在規(guī)定溫度下，以壓力0.2Mpa、封裝時(shí)間1秒的條件下進(jìn)行熱封。然后，沿180°方向以300mm/min的速度將層間剝離，測(cè)定此時(shí)的剝離強(qiáng)度，將該值作為熱封強(qiáng)度(N/15mm)。
(2)易剝離性在測(cè)定了熱封強(qiáng)度之后，觀察膜樣品，將膜被拉伸但未斷裂的情況記為“○”。反之，將膜被拉伸并斷裂的情況記為“×”。
(3)拉絲性觀察熱封后的膜樣品的密封面，密封面和其周圍附著了絲狀樹(shù)脂的情況記為“×”，未發(fā)現(xiàn)絲狀樹(shù)脂的情況記為“○”。
(比較例a1)除采用表-1所述的基材層樹(shù)脂組成的含量之外，與實(shí)施例a1同樣地進(jìn)行層壓體膜的制造和評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表a1中。
在比較例a1中，在剝離試驗(yàn)時(shí)將基材層(X)與密封膠層(Y)剝離時(shí)發(fā)生了拉絲現(xiàn)象。
由表-1所示的結(jié)果可知，本發(fā)明的膜是一種易剝離性和拉絲性優(yōu)異的膜。
(實(shí)施例b1)(樹(shù)脂組合物(CC)的制造)將作為乙烯系聚合物成分(A3)的高壓法聚乙烯(密度0.918g/cm3，MFR(190℃)9.5g/10min)65重量％和作為丁烯系聚合物成分(C)的1-丁烯單聚物(密度0.915g/cm3，MFR(190℃)1.8g/10min)20重量％、以及作為增粘劑(B)(荒川化學(xué)社制硅酮P-125，數(shù)均分子量820，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度80℃)10重量％使用亨舍爾混煉機(jī)均勻混合。將得到的混合物用螺徑為φ40mm的單軸擠出機(jī)進(jìn)行造粒，由此得到樹(shù)脂組合物顆粒(CC)。
(實(shí)施例b2)(膜的制造)在12μm的PET膜上涂布異氰酸酯類增粘涂層劑，使用兼具φ65mm擠出機(jī)的擠出層壓加工機(jī)，在290℃溫度下對(duì)MFR(190℃)為9.5g/10min、密度為0.917g/cm3的高壓法聚乙烯進(jìn)行擠出層壓，得到PET/LDPE(12μm/30μm)的基材膜(Z)。在該基材膜的LDPE層上再使用由實(shí)施例b1得到的組合物顆粒在290℃溫度下進(jìn)行擠出層壓，制成由PET/LDPE/組合物(CC)(12μm/30μm/10μm)構(gòu)成的膜。結(jié)果示于表-1中。
(比較例b1～b2)除乙烯系聚合物、丁烯系聚合物和增粘劑(B)的含量如表-1所示之外，與實(shí)施例b1、b2一樣對(duì)膜進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表-1中。
(實(shí)施例c1)(層壓體膜的制造)作為基材層(X)用樹(shù)脂，是通過(guò)將由丙烯單聚物(丙烯系聚合物(A2)組分，MFR(230℃)＝7.0g/10min，熔點(diǎn)162℃)90重量％和作為增粘劑(B)使用的荒川化學(xué)社制硅酮P-125(數(shù)均分子量820，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度80℃)10重量％組成的樹(shù)脂組合物，與作為密封膠層(Y)樹(shù)脂，丙烯-乙烯-丁烯共聚物(丙烯系聚合物(A4)組分，MFR(230℃)＝7.0g/10min，熔點(diǎn)138℃)50重量％、乙烯·1-丁烯共聚物(乙烯共聚物(A5-①)成分，密度0.885g/cm3，MFR(190℃)3.6g/10min，1-丁烯含量12摩爾％)30重量％以及高壓聚乙烯(乙烯聚合物(A5-②)，MFR(190℃)7.2g/10min，密度0.917g/cm3)20重量％組成的樹(shù)脂組合物，送至兼具φ50mm和φ40mm擠出機(jī)的模具寬度為300mm的雙層注射成型機(jī)中，在樹(shù)脂溫度230℃、成型速度10mm/min的條件下得到基材厚度40μm、密封膠層(Y)厚度20μm的層壓體膜。
制得的層壓體膜用同樣的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表-2中。
(實(shí)施例d2、比較例c1)除基材層和密封膠層的樹(shù)脂組成為表-2所述的含量以外，與實(shí)施例c1同樣地得到層壓體膜。制得的膜的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表-2中。
發(fā)明效果本發(fā)明的密封膠用樹(shù)脂組合物，以及由此制得的膜能夠在熱封性與易剝離性之間取得很好的平衡，并且，即使封裝強(qiáng)度很低也不會(huì)發(fā)生拉絲現(xiàn)象，剝離后的狀態(tài)很好，因此，能夠適用于食品包裝用容器。表-1

表-2

權(quán)利要求
1.一種密封膠膜，至少由以基材層(X)和密封膠層(Y)為必須成分的二層構(gòu)成，基材層(X)由具有50～98重量％的聚烯烴樹(shù)脂(A)和2～50重量％的增粘劑(B)的樹(shù)脂組合物(AA)構(gòu)成，密封膠層(Y)由聚烯烴樹(shù)脂組合物(BB)構(gòu)成，其中，聚烯烴樹(shù)脂(A)是，熔融指數(shù)(MFR、ASTM D 1238、190℃、負(fù)荷2.16kg)為0.1～50(g/10min)、密度(ASTM D 1505)為0.850～0.960(g/cm3)的乙烯系聚合物(A1)，或熔融指數(shù)(MFR、ASTM D 1238、230℃、負(fù)荷2.16kg)為1～100(g/10min)的丙烯系聚合物(A2)，或它們的混合物；增粘劑(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在20～140℃的范圍內(nèi)，數(shù)均分子量在1200以下。
2.一種密封膠用樹(shù)脂組合物(EE)，由聚乙烯系樹(shù)脂(CC)或聚丙烯樹(shù)脂(DD)構(gòu)成，其中，聚乙烯系樹(shù)脂(CC)由30～90重量％的熔融指數(shù)(ASTM D1238、190℃、負(fù)荷2.16kg)為0.1～50(g/10min)、密度(ASTM D 1505)為0.850～0.960(g/cm3)的乙烯系聚合物(A3)、5～50重量％的熔融指數(shù)(ASTM D 1238、190℃、負(fù)荷2.16kg)為0.1～25(g/10min)、密度(ASTMD 1505)為0.880～0.925(g/cm3)的丁烯系聚合物(C)、和2～40重量％的增粘劑(B)(其中，(A3)+(B)+(C)＝100重量％)構(gòu)成，聚丙烯系樹(shù)脂(DD)由30～90重量％的丙烯系聚合物(A4)、5～50重量％的熔融指數(shù)(ASTM D 1238、190℃、負(fù)荷2.16kg)為0.1～50(g/10min)、密度(ASTM D 1505)為0.850～0.960(g/cm3)的乙烯系聚合物(A5)、和1～20重量％的增粘劑(B)(其中，(A4)+(A5)+(B)＝100重量％)構(gòu)成，增粘劑(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在20～140℃的范圍內(nèi)，數(shù)均分子量在1200以下。
3.一種由權(quán)利要求2所述的樹(shù)脂組合物構(gòu)成的厚度為1～100μm的密封膠。
4.一種層壓體膜，其特征在于它是將選自聚烯烴膜、聚苯乙烯膜、聚酯膜、聚酰胺膜、聚烯烴和隔氣性樹(shù)脂膜的層壓膜、鋁箔、紙、以及蒸鍍膜中的至少一種膜(Z)層壓在權(quán)利要求1所述的密封膠膜的基材層(X)或權(quán)利要求3所述的密封膠層上形成的層壓體。
5.一種容器，其特征在于將權(quán)利要求3所述的密封膠或權(quán)利要求1或4所述的密封膠膜或?qū)訅后w膜的密封膠層(Y)面對(duì)面地層合，其中至少一部分被熱封。
6.一種容器，其特征在于權(quán)利要求3所述的密封膠或權(quán)利要求1或4所述的密封膠膜或?qū)訅后w膜的密封膠層(Y)與選自聚乙烯、乙烯·醋酸乙烯共聚物、和聚丙烯中的樹(shù)脂成型體面對(duì)面地層合，其中至少一部分被熱封。
全文摘要
本發(fā)明提供一種具有優(yōu)異的熱封性和易剝離性的、且剝離時(shí)在粘合面上也難以發(fā)生拉絲現(xiàn)象的密封膠膜。至少由基材層(X)和密封膠層(Y)這二層構(gòu)成，基材層(X)由具有50～98重量％的聚烯烴樹(shù)脂(A)和2～50重量％的增粘劑(B)的樹(shù)脂組合物(AA)構(gòu)成，增粘劑(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在20～140℃的范圍內(nèi)，數(shù)均分子量在1200以下，密封膠層(Y)由聚烯烴樹(shù)脂組合物(BB)構(gòu)成。可以將該密封膠膜用作包裝膜容器。
文檔編號(hào)C08L23/06GK1445322SQ0311945
公開(kāi)日2003年10月1日 申請(qǐng)日期2003年3月12日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月14日
發(fā)明者井上則英 申請(qǐng)人:三井化學(xué)株式會(huì)社