專利名稱：芳香聚砜樹脂及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是有關(guān)于一種芳香聚砜樹脂，一種含有此樹脂的溶液組成物，一種利用此組成物而取得的一瓷漆電纜線以及一種由此組成物而取得的一薄膜。
為了解決上述問(wèn)題，JP-A-S63-120732提出由含有由二酚氟衍生的結(jié)構(gòu)單元的芳香聚砜樹脂而取得的模制薄膜，且其揭露此種薄膜具有甚佳的透明度，且因具有低介電常數(shù)因此具有甚佳的介電性質(zhì)。然而，此種薄膜具有一問(wèn)題，就是因其具有較差的機(jī)械性質(zhì)而難以處理。
本發(fā)明的目的就是提供一種芳香聚砜樹脂，以提供一種具有甚佳的透明度以及介電性質(zhì)的薄膜，而且還具有甚佳的機(jī)械性質(zhì)。
本發(fā)明另一目的就是提供一種具有此種性質(zhì)的芳香聚砜樹脂。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)含有由二酚氟衍生的結(jié)構(gòu)單元以及由脂環(huán)二酚衍生的結(jié)構(gòu)單元的芳香聚砜樹脂可以提供一種具有甚佳透明度以及介電性質(zhì)的薄膜，而且其還具有甚佳的機(jī)械性質(zhì)。
本發(fā)明所提供的發(fā)明如下。
(1)一種含有化學(xué)式(I)的結(jié)構(gòu)單元以及化學(xué)式(II)的結(jié)構(gòu)單元的芳香聚砜樹脂。
化學(xué)式(I)的結(jié)構(gòu)單元 其中R1以及R2分別表示鹵素原子、具有1至6個(gè)碳原子的烷基、具有2至10個(gè)碳原子的烯基或是苯基，R3至R6分別表示氫原子、甲基、乙基或苯基，而p和q表示整數(shù)0至4。
化學(xué)式(II)的結(jié)構(gòu)單元 其中R1、R2、p以及q與上述定義相同，而X表示由脂環(huán)二酚衍生的二價(jià)基。
(2)依照(1)的芳香聚砜樹脂，其中脂環(huán)二酚選自下列化合物所組成的族群其中之一，1，1，3-三甲基-3-(4-羥基苯基)- -5-醇；3，3，3’，3’-四甲基-1，1’-螺二[茚滿]-6，6’-二醇；1，3-二甲基-1，3-(4-羥基苯基)環(huán)己烷；以及4，4’-[1-甲基-4-(1-甲基乙基)-1，3-環(huán)己烷二基]二酚。
(3)依據(jù)(1)或(2)的芳香聚砜樹脂，其中芳香聚砜樹脂的降低的粘度為50至100cm3/g。
(4)一溶液組成物，其含有化學(xué)式(I)的芳香聚砜樹脂、化學(xué)式(II)的結(jié)構(gòu)單元以及一溶劑。
(5)依據(jù)(4)的溶液組成物，其中芳香聚砜樹脂的含量為每100份重量的溶液組成物中含有10至50份重量的芳香聚砜樹脂。
(6)依據(jù)(4)或(5)的溶液組成物，其中此溶劑選自一胺類溶劑以及一酮類溶劑所組成的組群的其中一。
(7)一薄膜，其包含芳香聚砜樹脂，且此芳香聚砜樹脂包括化學(xué)式(I)的結(jié)構(gòu)單元以及化學(xué)式(II)的結(jié)構(gòu)單元。(8)依據(jù)(7)的薄膜，其是由鑄造包含有芳香聚砜樹脂與一溶劑的溶液組成物，并且移除溶劑而取得。
(9)一瓷漆電纜線，其含有一導(dǎo)電體以及一芳香聚砜樹脂涂覆在其上，其中芳香聚砜樹脂是包括化學(xué)式(I)的結(jié)構(gòu)單元以及化學(xué)式(II)的結(jié)構(gòu)單元。
(10)依據(jù)(9)的瓷漆電纜線，其是由涂布含有芳香聚砜樹脂以及溶劑的溶液組成物至導(dǎo)電體上，然后烘干涂布在導(dǎo)電體上的溶液組成物而取得。
(11)一塑料基材，其包括包含有芳香聚砜樹脂的第一層，且芳香聚砜樹脂是包括化學(xué)式(I)的結(jié)構(gòu)單元以及化學(xué)式(II)的結(jié)構(gòu)單元；以及包含有一材料的第二層，此材料的玻璃轉(zhuǎn)換溫度低于第一層的玻璃轉(zhuǎn)換溫度且為透明的，而且可以在第一層上制成薄片。
本發(fā)明的樹脂包括上述的化學(xué)式(I)的結(jié)構(gòu)單元以及上述的化學(xué)式(II)的結(jié)構(gòu)單元。而本發(fā)明的樹脂的Tg為攝氏260度或更高，且介電常數(shù)為3.0或更低。由本發(fā)明的樹脂所取得的薄膜具有甚佳的透明度、抗熱性以及機(jī)械性質(zhì)。再者，此薄膜具有低百分比的水吸附性(對(duì)抗水蒸氣的高阻障性質(zhì))，且其在高頻帶中具有低介電常數(shù)，而且在高頻帶中具有低的介電遺漏率，具有低百分比的水吸附性(對(duì)抗水蒸氣的高阻障性質(zhì))，以及甚佳的機(jī)械性質(zhì)。
此薄膜由模制芳香聚砜樹脂而取得，倘若此芳香聚砜樹脂含有由二酚氟衍生的結(jié)構(gòu)單元，但不包含由脂環(huán)二酚衍生的結(jié)構(gòu)單元，則所制得的薄膜具有較差的機(jī)械性質(zhì)，而易碎裂且容易被破裂。
在化學(xué)式(I)中，R1以及R2分別表示鹵素原子、具有1至6個(gè)碳原子的烷基、具有2至10個(gè)碳原子的烯基或是苯基，R3、R4、R5、R6分別表示氫原子、甲基、乙基或苯基，較佳的是氫原子。
p和q分別表示整數(shù)0至4，較佳的是p和q都是0。
在化學(xué)式(I)中，鹵素原子的實(shí)例包括氟、氯、溴以及碘。具有1至6個(gè)碳原子的烷基的實(shí)例包括甲基、乙基、t-丁基以及環(huán)己基。具有2至10個(gè)碳原子的烯基的實(shí)例包括乙烯基、以及異-丙烯基。
在化學(xué)式(II)中，X表示由脂環(huán)二酚衍生的二價(jià)基。此二價(jià)基可以表示成脂環(huán)二酚結(jié)構(gòu)，其中的兩個(gè)羥基都分別被單鍵取代。
脂環(huán)二酚的實(shí)例包括如化學(xué)式(1)的4-[1-[4-(羥基苯基)-1-甲基環(huán)己基]-1-甲基乙基]酚， 如化學(xué)式(2)的4-[1-[3-(4-羥基苯基)-4-甲基環(huán)己基]-1-甲基乙基]酚， 如化學(xué)式(3)的4，4’-[1-甲基-4-(1-甲基乙基)-1，3-環(huán)己基diyl]二酚， 如化學(xué)式(4)的1，3-二甲基-1，3-(4-羥基苯基)環(huán)己基， 1，6-二氮雜螺[4，4]壬烷-2，7-二酮，1，6-二(4-羥基苯基)-二環(huán)戊基二烯基二酚，2，5-二融環(huán)庚烯基二烯基二酚，1，3-二(4-羥基苯基)金剛烷，1，3-二(4-羥基苯基)-5，7-二甲基金剛烷，4，9-二(4-羥基苯基)二金剛烷，1，6-二(4-羥基苯基)二金剛烷，6，6-二羥基-4，4，4’，4’，7，7’-六甲基-1-2，2-螺-二-鉻酸，3，6-二羥基-9，9-二甲基氧雜蒽，如化學(xué)式(5)的1，1，3，-三甲基-3-(4-羥基苯基)- -5-醇 如化學(xué)式(6)的3，3，3’，3’-四甲基-1，1’-螺二[茚滿]-6，6’-二醇 4，4’-環(huán)己基idene二酚，4，4’-(4-甲基環(huán)亞己基)二酚，4，4’-(4-乙基環(huán)亞己基)二酚，4，4’-(4-異丙基環(huán)亞己基)二酚，4，4’-(4-t-丁基環(huán)亞己基)二酚，4，4’-(環(huán)亞十二基)二酚，4，4’-(環(huán)亞戊基)二酚，4，4’-(3，3，5-三甲基環(huán)己基)二酚，4，4’-[3-(1，1-二甲基乙基)-環(huán)己基二酚，4，4’-(環(huán)亞己基)二[2-環(huán)己基酚]，5，5’-(1，1-環(huán)亞己基)二[1，1’-(二酚基)-2-醇]，2，2-二(4-羥基苯基)二融環(huán)庚烯，8，8-二(4-羥基苯基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷，2，2-二(4-羥基苯基)金剛烷，4，4’-(亞甲基)二[2-環(huán)己基酚]以及類似物。
上述的實(shí)例中，較佳的是1，1，3-三甲基-3-(4-羥基苯基)- -5-醇，3，3，3’，3’-四甲基-1，1’-螺二[茚滿]-6，6’-二醇，1，3-二甲基-1，3-(4-羥基苯基)環(huán)己烷，以及4，4’-[1-甲基-4-(1-甲基乙基)-1，3-環(huán)己烷diyl]二酚。
本發(fā)明的樹脂可以是隨意式的共聚物，交替式的共聚物或塊狀共聚物，只要包含有化學(xué)式(I)的結(jié)構(gòu)單元以及化學(xué)式(II)的結(jié)構(gòu)單元。
本發(fā)明的樹脂包含有下列特別列示出的重復(fù)的結(jié)構(gòu)單元。
本發(fā)明的樹脂除了化學(xué)式(I)的結(jié)構(gòu)單元以及化學(xué)式(II)的結(jié)構(gòu)單元的外，更可以包含選自下列化學(xué)式(III)、(IV)、(V)所組成的族群其中之一的結(jié)構(gòu)單元。 在化學(xué)式(III)中，R1、R2、p以及q與先前所述的定義相同。
R7以及R8分別表示鹵素原子、具有1至6個(gè)碳原子的烷基、具有2至10個(gè)碳原子的烯基或是苯基，而r和s表示整數(shù)0至4，較佳的是0。
Y表示-S-、-O-、-CO-或是具有1至20個(gè)碳原子的二價(jià)脂肪族碳?xì)浠叶r(jià)脂肪族碳?xì)浠兄辽僖粴湓颖环〈?。二價(jià)脂肪族碳?xì)浠膶?shí)例包括烯烴基，例如異亞丙基亞乙基、亞甲基及類似物；全氟亞烯烴基，例如六氟異亞丙基及類似物；亞炔基，例如亞乙炔基及類似物。
化學(xué)式(III)的結(jié)構(gòu)單元的制備可以將二鹵素二苯基砜與對(duì)應(yīng)二酚的堿金屬鹽反應(yīng)。 在化學(xué)式(IV)中，R1、R2、p以及q與先前所述的定義相同。
R9表示鹵素原子、具有1至6個(gè)碳原子的烷基、具有2至10個(gè)碳原子的烯基或是苯基，而t表示整數(shù)0至4，較佳的是0。
在化學(xué)式(IV)中，a表示整數(shù)1至5，較佳的是1或2，更佳的是2。
化學(xué)式(IV)的結(jié)構(gòu)單元的制備可以將二鹵素二苯基砜與對(duì)應(yīng)二羥基苯的堿金屬鹽反應(yīng)，其中二羥基苯例如是氫。 在化學(xué)式(V)中，R1、R2、p以及q與先前所述的定義相同。
Ar表示芳香碳?xì)浠?，除了化學(xué)式(7)以外，且芳香碳?xì)浠械闹辽僖粴湓颖痪哂?至6個(gè)碳原子的烷基取代。
化學(xué)式(IV)的結(jié)構(gòu)單元的制備可以將二鹵素二苯基砜與對(duì)應(yīng)二酚的堿金屬鹽反應(yīng)。 在化學(xué)式(7)中，R3至R6與先前所述的定義相同。
芳香碳?xì)浠膶?shí)例包括芳香烯烴基，例如(五苯烯)(苯基)亞甲基、(五苯烯苯基)亞甲基及類似物，戊烯二基，茚并二基，萘二基，甘橘藍(lán)二基，庚烯二基，as-indacenediyl，烯戊烷二基，苊二基(acenaphtyhylenediyl)，螢蒽二基(fluoranthenediyl)，acephenanthrylenediyl，醋蒽烯二基(aceanthrylenediyl)，三苯基二基(triphenylnendiyl)，笓二基(pyrenediyl)，1屈二基(chrysenediyl)，萘并萘二基(naphthacenediyl)，苉二基(picenediyl)，二甲苯二基(xylenediyl)，亞聯(lián)苯基及其類似物。
化學(xué)式(I)的結(jié)構(gòu)單元的摩爾比例在化學(xué)式(I)的結(jié)構(gòu)單元以及化學(xué)式(II)的結(jié)構(gòu)單元的總摩爾數(shù)中，即縮寫為”I/I+II”，通常是0.1至1，較佳的是0.5至0.9。
當(dāng)至少有一結(jié)構(gòu)單元包含選自化學(xué)式(III)、化學(xué)式(IV)、化學(xué)式(V)所組成的族群其中之一時(shí)，化學(xué)式(I)的結(jié)構(gòu)單元的摩爾比例在化學(xué)式(I)、化學(xué)式(II)、化學(xué)式(III)、化學(xué)式(IV)及化學(xué)式(V)的結(jié)構(gòu)單元的總摩爾數(shù)中，即縮寫為”I/I+II+III+IV+V”，通常是0.1至1，較佳的是0.5至0.9。
本發(fā)明的樹脂降低的粘度較佳的是50至100cm3/g，更佳的是50至80cm3/g，更佳的是50至75cm3/g。當(dāng)本發(fā)明的樹脂的粘度50cm3/g或更高時(shí)而能應(yīng)用在瓷漆電纜線時(shí)，由此樹脂所取得的覆蓋層將具有高機(jī)械強(qiáng)度，因而較容易處理。當(dāng)本發(fā)明的樹脂的粘度100cm3/g或更低時(shí)而能應(yīng)用在薄膜時(shí)，其可易于制備成均勻的溶液，且其過(guò)濾及除泡步驟將易于執(zhí)行，以使薄膜的外觀變得較佳。
此降低的粘度指溶解1克的芳香聚砜至100cm3的N，N-二甲基甲酰胺中，然后在攝氏25度中利用Ostwald粘度管測(cè)量此溶液的粘度值。
制造本發(fā)明的樹脂的方法并不加以特別限定，舉例一種方法是將9，9’-二-(4-羥基苯基)氟的堿金屬鹽、脂環(huán)二酚的堿金屬鹽以及二鹵素二苯基砜混合，倘若需要的話，還可以再加上其它二酚的堿金屬鹽，然后在適合聚合的溫度下加熱，以使其聚合。
堿金屬鹽、鈉鹽、鉀鹽及類似物都可以列示使用。上述的堿金屬鹽可以在適合的溶劑中，將一摩爾的堿金屬氫氧化物(例如氫氧化鈉、氫氧化鉀及類似物)與等量的9，9’-二-(4-羥基苯基)氟以及脂環(huán)二酚的氫氧基反應(yīng)，倘若需要的話，亦包括與其它二酚的氫氧基反應(yīng)。
二鹵素二苯基砜為如化學(xué)式(8)所示的化合物 其中R1、R2、p以及q與上述的定義相同，其特別的實(shí)例包括4，4’-二氯二苯基砜，4，4’-二氟二苯基砜及類似物。
聚合反應(yīng)的溶劑實(shí)例包括胺類極性溶劑，例如N-甲基 咯烷酮，N-二氯六咯烷酮，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺及類似物；砜類極性溶劑，例如四亞甲基砜、二甲基砜及類似物；亞砜類極性溶劑例如二甲基亞砜、二乙基亞砜及類似物。在上述溶劑中，較佳的是胺類極性溶劑，且更佳的是N，N-二甲基乙酰胺，這是因?yàn)槠渚哂猩跫训木酆衔锶芙饬Α?br> 本發(fā)明的樹脂的制造方法還可以在適合的聚合溶劑中，將9，9’-二-(4-羥基苯基)氟、脂環(huán)二酚以及以及二鹵素二苯基砜以及堿金屬碳酸鹽混合，倘若需要的話，還可以再加上其它二酚的堿金屬鹽以進(jìn)行反應(yīng)。
在此，堿金屬碳酸鹽例如是碳酸鈉，碳酸鉀及類似物，較佳的堿金屬碳酸鹽是無(wú)水的。為了使聚合反應(yīng)更加完全，并且避免生成的聚合物與聚合溶劑分解，較佳的是每9，9’-二-(4-羥基苯基)氟、脂環(huán)二酚與其它二酚中加入1至1.5摩爾的堿金屬碳酸鹽。
若使用二鹵素二苯基砜，其使用量較佳的與9，9’-二-(4-羥基苯基)氟、脂環(huán)二酚與其它二酚的總摩爾數(shù)相同。若二鹵素二苯基砜過(guò)量或不足時(shí)，將無(wú)法取得高聚合程度的樹脂。
聚合用的溶劑與先前所述的聚合溶劑相同。
上述利用堿金屬碳酸鹽的反應(yīng)會(huì)有兩個(gè)階段。在第一階段中，會(huì)先生成9，9’-二-(4-羥基苯基)氟、脂環(huán)二酚與其它二酚，之后在第二階段中，即是堿金屬鹽與二鹵素二苯基砜的聚縮合反應(yīng)。由于第一階段的反應(yīng)是去氫的平衡反應(yīng)，因此此反應(yīng)會(huì)有利于統(tǒng)中進(jìn)行產(chǎn)物去水。為了此目的，最好允許一有機(jī)溶劑與水共存并且共沸，而能移除產(chǎn)物中的水。能與水產(chǎn)生共沸的有機(jī)溶劑例如是苯、氯苯、甲苯及類似物。在第一階段的反應(yīng)中，反應(yīng)是持續(xù)的，直到水不再進(jìn)行共沸。共沸的溶劑與水的共沸溫度是攝氏70度至攝氏200度。之后，在第二階段中，即在高溫中進(jìn)行聚合反應(yīng)，若反應(yīng)溫度夠高將有助于聚合反應(yīng)的進(jìn)行，聚合反應(yīng)的進(jìn)行較佳的是在聚合溶劑的回流溫度中進(jìn)行。
當(dāng)取得的聚合物的分子量達(dá)到預(yù)期的值時(shí)，就可以停止反應(yīng)。停止反應(yīng)的方法可以利用加入烷基鹵化物(RA3)，例如是氯化甲烷，來(lái)降低溫度以鈍化聚合物的未反應(yīng)的酚端。烷基鹵化物可以表示成RA3，其中R表示具有1至3個(gè)碳原子的低烷基類，而A表示鹵素原子，例如氯、溴及類似物。
在聚合之后的聚合物可以回收，其例如是利用噴灑干燥的方式，或是若需要的話以過(guò)濾或是離心方式分離之后，利用粗劣的溶劑再沉淀。然而，回收的方法并不限定是這些方法。
利用上樹脂方法所取得的樹脂的末端及類似物并不加以限定，而其通常是-F、-Cl、-OH、-OR(R表示烷基)及類似物，其中R由上樹脂RA3烷基鹵化物衍生而來(lái)的。
接著，將詳細(xì)說(shuō)明芳香聚砜樹脂薄膜。
本發(fā)明的芳香聚砜薄膜(以后將稱為薄膜)包括本發(fā)明的樹脂，而且可以利用下列方法制得，這些方法例如是溶液鑄造法，融熔擠出模制法，吹制模制法，壓縮模制法及類似方法。倘若薄膜的表面性質(zhì)、狀態(tài)、厚度精確度以及熱裂解作用都有考慮，則較佳的是使用溶液鑄造的方法。
在溶液鑄造的方法中，需先制備包括有本發(fā)明的樹脂以及一溶劑的一溶液組成物(之后都稱為溶液組成物)，之后本發(fā)明的溶液組成物將會(huì)在一支撐基材及類似物上進(jìn)行鑄造(之后都稱為鑄造制程)以形成一鑄造薄膜。之后，移除薄膜中的溶劑(之后稱為移除溶劑制程)，以取得本發(fā)明的薄膜。
所使用的溶劑并不加以特別限定，只要可以溶解本發(fā)明的樹脂，其較佳的是含有至少選自胺類溶劑以及酮類溶劑所組成的族群其中之一的溶劑。
溶劑的特殊實(shí)例包括胺類溶劑，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-咯烷酮及類似物；酮類溶劑，例如環(huán)己酮、環(huán)戊酮及類似物。在上述的溶劑中，較佳的是使用N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-咯烷酮以及環(huán)己酮。
本發(fā)明的溶劑組成物較佳的是包含有本發(fā)明的樹脂，且其含量為每100份重量的溶液組成物中含有10至50份重量的樹脂。倘若其含量為10份重量或更高，將因高效率的濃度而具有經(jīng)濟(jì)上的優(yōu)勢(shì)，且具有抑制缺陷產(chǎn)生的傾向，此缺陷例如是在薄膜形成的過(guò)程中表面粗糙，凸出及類似情形。倘若其含量是50份重量或更低，則溶液組成物會(huì)具有較佳的過(guò)濾性質(zhì)，且可以抑制薄膜中小凸塊的產(chǎn)生。
制造本發(fā)明的溶液組成物的方法包括將溶劑加至樹脂中的方法，將樹脂加至溶劑中的方法，利用樹脂制造過(guò)程中所取得的溶液及類似方法。較推薦的是使用樹脂的粉末型態(tài)或是加熱溶液。
倘若本發(fā)明的溶液組成物要用在電場(chǎng)或是高電場(chǎng)中，例如瓷漆電纜線，則溶液組成物中需隔離的氯離子較佳的是50ppm或更低，更佳的是20ppm或更低，更佳的是10ppm或更低，以抑制電纜線的腐蝕。當(dāng)需隔離的氯離子高于50ppm時(shí)，導(dǎo)電體將傾向被腐蝕，因此較佳的是在溶液組成物的制造過(guò)程中結(jié)合去離子的步驟。
在本發(fā)明的溶液組成物中，若需要的話，可以包含多種添加物例如平整劑、塑化劑及類似物。
平整劑的實(shí)例包括丙烯酸的聚合物或寡聚物，硅的聚合物或寡聚物，氟的聚合物或寡聚物。
塑化劑較佳的是能與本發(fā)明的樹脂兼容，而不會(huì)造成相分離或是流出，也不會(huì)有染色。其實(shí)例包括塑化劑，例如含酸、含磷酸、含己二酸、含檸檬酸、羥基乙酸的塑化劑。在上述的塑化劑中，較佳的是使用丁基苯甲基酸酯，三甲酚基磷酸酯、甲基乙基羥基乙酸酯及類似物。
本發(fā)明的溶液組成物于一支撐基材及類似物上進(jìn)行鑄造，以形成含有一溶劑的鑄造薄膜(鑄造制程)。在此制程中，通常會(huì)利用一間歇涂布機(jī)、唇涂布機(jī)、刀片涂布機(jī)、棒狀涂布機(jī)或滾輪涂布機(jī)以使溶液組成物在一基材上進(jìn)行鑄造，此基材例如是環(huán)狀帶或是滾筒及類似物。
由于粘度已降低，且本發(fā)明的溶液組成物具有高固態(tài)含量，因此溶液的穩(wěn)定度的提高將變成可能。而本發(fā)明的溶液組成物在鑄造時(shí)較佳的是保持在攝氏50度或更高的溫度。
此基材并不特別加以限定，而其較佳的是使用金屬，例如經(jīng)表面處理而未被玷污的鏡面，樹脂薄膜，例如聚乙烯對(duì)苯二甲酯薄膜及類似物，玻璃，以及類似物。
接著將鑄造薄膜中的溶劑移除，以形成本發(fā)明的薄膜(溶劑移除制程)，移除溶劑的方法例如是蒸發(fā)溶劑以干燥的的方法，及類似方法。蒸發(fā)溶劑的方法較佳的是進(jìn)行加熱步驟，以改善蒸發(fā)的效率。盡管加熱可以保持在固定溫度，但較佳的是在不同階段中改變加熱溫度，此觀點(diǎn)是基于薄膜表面平滑度以及經(jīng)濟(jì)上的考量。為了降低溶劑殘留的量，加熱步驟最好在低壓下進(jìn)行。
為了有效的制造本發(fā)明的薄膜，其中此薄膜的玻璃轉(zhuǎn)換溫度實(shí)質(zhì)上與本發(fā)明的樹脂的玻璃轉(zhuǎn)換溫度相同，較佳的是在移除溶劑之后，更進(jìn)行后處理步驟，例如在本發(fā)明的樹脂的玻璃轉(zhuǎn)換溫度中或更高的溫度中進(jìn)行加熱處理、延伸處理、滾動(dòng)處理及類似處理。特別是，加熱處理的溫度是攝氏280度或更高，以及攝氏500度或更低。
在移除溶劑之后，殘留在薄膜中的溶劑量較佳的是5％重量百分比或是更低，更佳的是1％重量百分比或更低，更佳的是0.5％重量百分比或更低。若殘留的溶劑量為5％重量百分比或更低，將可以避免芳香聚砜樹脂薄膜的玻璃轉(zhuǎn)換溫度降低，且在有進(jìn)行后處理的案例中，更可以防止尺寸改變以及卷曲的傾向，而且可以防止水氣附著。再者，在實(shí)用的階段中可以防止殘留的溶劑在薄膜周圍的構(gòu)件上發(fā)揮反向的影響。
本發(fā)明的薄膜通常是由一基材上剝離之后使用。剝離的方法的實(shí)例例如是持續(xù)由基材上剝離以產(chǎn)生長(zhǎng)薄膜的方法，利用薄片形式的基材以進(jìn)行批次式的剝離而取得短薄膜的方法，及類似方法。
取得的薄膜可以制成薄片來(lái)使用。制成薄片的方法例如是利用多種黏著方法及類似方法。黏著的方法例如是使用對(duì)薄膜來(lái)說(shuō)是好的溶劑的黏著方法，使用黏著劑的黏著方法，及類似方法。
本發(fā)明所制得的薄膜在電性絕緣的領(lǐng)域中，可適用于H等級(jí)的用電應(yīng)用、馬達(dá)及發(fā)電機(jī)的狹縫線、用于薄片間絕緣用的絕緣材料、用于電纜線扭曲材料、利用涂布黏著劑的帶狀型式的變壓器、用于塑料薄膜壓縮物的管狀型態(tài)的介電薄膜或是絕緣材料及類似物；在電性相關(guān)的領(lǐng)域中，適用于軟性電路板及其強(qiáng)化板、抗熱間隙物、PCB薄片及類似物；在音響相關(guān)領(lǐng)域中，可適用于震蕩板及演說(shuō)者的震蕩強(qiáng)化板；信息相關(guān)領(lǐng)域中，可適用于需要尺寸穩(wěn)定的記錄帶及盤片、用于顯示用且取代玻璃基材的塑料基材，諸如液晶顯示器、EL顯示器、電子紙張、經(jīng)延伸處理的遲緩薄膜、光學(xué)濾片的連接構(gòu)件及類似物在食品以及醫(yī)藥領(lǐng)域中，可適用于醫(yī)藥殺菌裝置用的加熱袋、電子爐及烘箱類及類似物。
本發(fā)明的薄膜可以用作一介電薄膜，其詳細(xì)說(shuō)明如下。
用作一介電薄膜的薄膜較佳的是利用溶液鑄造方法而取得，這是因?yàn)榫€，諸如印模線將不會(huì)產(chǎn)生，而且厚度的均勻度也非常精確，且在MD方向以及TD方向的性質(zhì)會(huì)幾乎相同。
為了緊密及高效塑料膜壓縮物，介電薄膜的厚度較佳的是25微米或更低更佳的是10微米或更低，更佳的是5微米或更低。
厚度均勻度的程度較佳的是在薄膜平均厚度的±10％以內(nèi)，更佳的是±5％以內(nèi)。倘若其程度高于±10％，一些重要的性質(zhì)，諸如靜電電容、介電強(qiáng)度、介電常數(shù)及類似性質(zhì)都將傾向大的范圍而有難以緊縮的問(wèn)題。
薄膜厚度的均勻程度可以以下列方式計(jì)算。
用于介電薄膜的薄膜其介電常數(shù)在1kHZ中較佳的是3.0或更低，更佳的是2.7或更低。倘若介電常數(shù)高于3.0，將會(huì)造成訊號(hào)傳輸?shù)乃俣冉档汀?br> 一塑料薄膜壓縮物可以利用卷繞方式取得，即將用于介電薄膜的薄膜與金屬薄膜交替卷繞，之后融熔的金屬會(huì)噴灑在金屬薄膜之一表面上以設(shè)置成電極。另一種方法是將沉積在介電薄膜的金屬卷繞，之后融熔的金屬會(huì)噴灑在金屬薄膜之一表面上以設(shè)置成電極。
用于今屬薄膜的金屬實(shí)例包括鋁、鋅、錫、鈦、鎳及其合金。在上述金屬中，較佳的是鋁。金屬薄膜的厚度通常是200埃至3000埃，較佳的是400埃至2000埃。金屬薄膜的尺寸及形狀并不特別加以限定，較佳的是依其目的而選擇。
沉積的金屬實(shí)例與上述金屬薄膜相同。
所取得的塑料薄膜壓縮物較佳的適用于具有高效率的緊密電子設(shè)備，這是因?yàn)槠渚哂猩跫训目篃嵝砸约暗徒殡姵?shù)。
之后，作為塑料基材的薄膜將詳細(xì)說(shuō)明。
此塑料基材利用本發(fā)明的薄膜作為主要薄膜而取得，倘若需要的話，在其表面上更包括薄片的平滑層，硬的涂布層，氣體阻絕層，透明導(dǎo)電層以及類似膜層。
而主要的薄膜可以是只有本發(fā)明的薄膜，或者是一薄片膜層，其是由包括將本發(fā)明的薄膜的第一層在第二層上以制成薄片，且第二層包括一材料，其玻璃轉(zhuǎn)換溫度是低于第一層的低玻璃轉(zhuǎn)換溫度且為透明的?；蚴?，依序?qū)⒌谝粚印⒌诙右约坝杀景l(fā)明的薄膜組成的三層制成薄片的一薄片薄膜。
利用薄片薄膜作為主要薄膜的案例詳細(xì)說(shuō)明如下。
第一層是由本發(fā)明的薄膜所組成，其將會(huì)被在第二層的一表面或兩表面制成薄片，其中第二層的玻璃轉(zhuǎn)換溫度低于第一層的低玻璃轉(zhuǎn)換溫度。將第一層在第二層的一表面或兩表面制成薄片的薄膜具有甚佳的抗變形能力，其會(huì)于高溫加熱時(shí)發(fā)生，此抗變形能力與單獨(dú)第二層的案例來(lái)做比較。第一層薄膜的厚度較佳的是占薄片厚度的20％至80％，盡管其變化會(huì)隨著整個(gè)薄片的薄膜厚度而改變且抗熱的形狀穩(wěn)定度需加以要求。
倘若薄片薄膜是用于多種顯示器，諸如液晶顯示器及類似物，將會(huì)要求此薄片薄膜具有低延遲性。延遲的值較佳的是50nm或更低，更佳的是20nm或更低，盡管其變化也會(huì)隨顯示器的種類而不同。
當(dāng)薄片薄膜賦予相差功能時(shí)，至少一薄片的膜層會(huì)先賦予所要求的延遲性，之后制成薄片之后將可以輕易的賦予相差功能。在此案例中，延遲的值較佳的是100nm或更高，更佳的是300nm或更高?；谙嗖畋∧さ臒岱€(wěn)定性的觀點(diǎn)，較佳的是特別賦予延遲性至一材料以形成第一層并且能表現(xiàn)出高抗熱性。
延遲性是依薄膜的厚度與聚合鏈的方向性程度而定，而聚合鏈的方向性特別會(huì)受到延伸狀況的影響，因此為了賦予第一層所需的延遲性，上述具有高抗熱性的材料較佳的是延伸單-軸向或是雙-軸向。為了完全控制延遲值，較佳的是第一層的厚度必須相對(duì)的薄。因此第一層的厚度較佳的是10至150微米，更佳的是20至100微米。
此薄膜在延伸之前可以利用已知的形成技術(shù)來(lái)取得，以厚度精確度、表面平滑度、光學(xué)特性的觀點(diǎn)來(lái)說(shuō)，較佳的是利用鑄造的方法來(lái)制造一薄膜。
用來(lái)作為第二層的材質(zhì)較佳的是具有小雙折射性質(zhì)，以及易于提供厚薄膜的形成，而且相較于第一層還需具低抗熱性。
構(gòu)成第二層的材質(zhì)其玻璃轉(zhuǎn)換溫度是依照所要求的抗熱延伸而定，較佳的是攝氏100度或更高，更佳的是攝氏140度過(guò)更高。另外，構(gòu)成第二層的材質(zhì)其玻璃轉(zhuǎn)換溫度較佳的是低于構(gòu)成第一層的材質(zhì)的最低玻璃轉(zhuǎn)換溫度攝氏20度或更多，更佳的是攝氏40度或更多。
當(dāng)制成薄片制程中進(jìn)行加熱熔化時(shí)，第二層將會(huì)被加熱至其玻璃轉(zhuǎn)換溫度或更高，因此其光學(xué)最初性質(zhì)將會(huì)明顯的緩和。由于上述理由，具有高雙折射的材料可以用在第二層。
用于第二層的材料的實(shí)例包括聚酯、聚碳酸、聚砜、聚醚酰亞胺及類似物，且其可以單獨(dú)或是兩者以上結(jié)合使用。在上述的材料中，較佳的是利用聚砜作為第二層的材質(zhì)，這是因?yàn)槠渑c第一層之間有高的親和性。
第二層主要是賦予機(jī)械強(qiáng)度，諸如堅(jiān)硬性，給整個(gè)薄片薄膜。因此，構(gòu)成第二層的材料除了與第一層有甚佳的黏著性之外，還需具有甚佳的機(jī)械強(qiáng)度。甚至，當(dāng)薄片被加熱至高于第二層的玻璃轉(zhuǎn)換溫度時(shí)，此薄膜將會(huì)被具有高玻璃轉(zhuǎn)換溫度且位于其一表面或兩表面的的第一層保護(hù)，而原來(lái)的型態(tài)將可以保留下來(lái)而不會(huì)流動(dòng)及變形。第二層的厚度也需依照薄片薄膜要求的性質(zhì)而定，較佳的是其厚度是整個(gè)薄片厚度的80％至20％。
上述薄片薄膜的制造方法包括，將由上述膜層構(gòu)成的樹脂融熔共擠壓的方法，或是分別以融熔擠壓或鑄造的方式制造出每一膜層之后再利用黏著劑制成薄片的方法，及類似方法。當(dāng)使用黏著劑時(shí)，較佳的是選擇適合的黏著劑以使薄片薄膜的抗熱性不會(huì)產(chǎn)生惡化，為了利用上述塑料基材作為一顯示器，二次的處理，例如是透明導(dǎo)電層的形成以及類似膜層的形成，將另外的進(jìn)行。此外，為了改善對(duì)抗氧、水蒸氣及類似物的阻障能力，塑料基材將會(huì)依需要而進(jìn)行有機(jī)氣體阻障處理，其包括乙烯-乙烯醇共聚物、聚氯亞乙烯及類似物，或是進(jìn)行無(wú)機(jī)氣體阻障處理，其包括硅、氧化鋁及類似物?；陲@示器的制造處理的觀點(diǎn)而言，塑料基材的厚度較適合的是0.1至5厘米，較佳的是02.至2厘米。
基于抗熱性以及光學(xué)性質(zhì)的觀點(diǎn)而言，塑料基材可以與玻璃一起或交換使用，其可以用于光電零件的基材，如顯示器及類似物。另外，其特別可以作為取代玻璃基材薄膜的顯示面板，例如液晶顯示器、EL顯示器、電子紙張及類似物，這是因?yàn)槠湎噍^于玻璃具有較佳的抗撞擊性及重量較輕。
本發(fā)明的瓷漆電纜線的詳細(xì)說(shuō)明如下。
瓷漆電纜線的制造方法例如將本發(fā)明的溶液組成物涂于一導(dǎo)線上，之后進(jìn)行烘烤以形成涂覆層。
導(dǎo)線的材質(zhì)并不特別加以限定，其可以是銅、鋁或類似物。
烘烤的溫度通常是攝氏100度至500度。
涂覆層可以為本發(fā)明的樹脂所組成的單一層，或是結(jié)合其它絕緣層的多層結(jié)構(gòu)。
提供多層結(jié)構(gòu)的制程例如，將另一層樹脂涂在由本發(fā)明的溶液組成物而取得的樹脂的膜層上，或是將本發(fā)明的溶液組成物涂在一導(dǎo)線上，其中導(dǎo)線上已涂有其它樹脂。
其它樹脂的實(shí)例包括聚胺基甲酸乙酯、聚酯、聚酯酰亞胺、聚酯氨酰亞胺、聚氨、聚酰亞胺、聚砜、聚醚砜及類似物。
涂覆層的厚度較佳的是100微米或更低，更佳的是50微米或更低，當(dāng)涂覆層的厚度高于100微米時(shí)，將難以符合電子設(shè)備尺寸縮小化的趨勢(shì)，這是因?yàn)闀?huì)將過(guò)大體積的制造在一線圈上而形成瓷漆電纜線，雖然較厚的涂覆厚度可以增加介電崩潰電壓。
因此，在形成線圈形式之后，此瓷漆電纜線可以用在電子設(shè)備中。
利用本發(fā)明的溶液組成物可以制造瓷漆電纜線，且其具有甚佳的抗熱性、在高頻帶中具有小介電常數(shù)、在高頻帶中具有小的介電遺漏率、低百分比的水吸附性而且具有甚佳的機(jī)械強(qiáng)度；利用此瓷漆電纜線而制成的線圈；以及利用此線圈制成的電子設(shè)備。
本發(fā)明將以下列實(shí)例詳細(xì)說(shuō)明，然而，本發(fā)明并不限定在下列的實(shí)例中。[測(cè)量不含有溶劑的芳香聚砜樹脂的玻璃轉(zhuǎn)換溫度]利用加熱分析系統(tǒng)SSC/5200，其是由Seiko DenshiKogyo K.K.制造，將芳香聚砜樹脂以每分鐘攝氏100度的加熱速度由攝氏25度加熱至攝氏330度，且最后保持相同的溫度30分鐘以完全移除溶劑。在冷卻至室溫之后，將樹脂以每分鐘攝氏10度的加熱速度由設(shè)置25度加熱至攝氏350度，如此就可以測(cè)量到芳香聚砜樹脂的玻璃轉(zhuǎn)換溫度。[芳香聚砜樹脂的穩(wěn)定度測(cè)試]量秤0.5克的芳香聚砜樹脂，并且將其溶解在4.5克的溶劑中以制備成10％重量百分比的溶液。在此所研究的溶劑為亞甲基率化物、1，3-五氧五圜、四氫 喃、1，4-二氧雜環(huán)乙烷、環(huán)己酮、γ-丁內(nèi)酯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-咯酮(pyrrolidone)、二甲基亞砜及砜烷。每一溶液都在室溫下保留一晚上，之后利用視覺(jué)評(píng)估其于溶劑中模糊與膠化的情形。[芳香聚砜樹脂的降低的粘度的測(cè)量]為了測(cè)量芳香聚砜樹脂的粘度，將1.0克的芳香聚砜樹脂溶解在100ml的N，N-二甲基甲酰胺中，之后利用Oswald粘度管在攝氏25度中測(cè)量溶液的流速。從取得的值，可以利用下列數(shù)學(xué)式計(jì)算出RV值。
RV＝(1/C)×(t-t0)/t0在此，t表示聚合物溶液流過(guò)的時(shí)間(秒)，t0表示純?nèi)軇┝鬟^(guò)的時(shí)間(秒)，而C表示聚合物在溶劑中的濃度。[利用GPC分析測(cè)量芳香聚砜樹脂的分子量]為了測(cè)量平均分子量，將10克的芳香聚砜樹脂溶解在10ml且含有0.1mol/1000cm3溴化鋰的N，N-二甲基甲酰胺中，之后利用由Toso Corp.制造的GPC設(shè)備HLC-8820(管柱TSKgel SuperHZM-M，管柱溫度攝氏40度)分析此溶液，并且利用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯以計(jì)算出分子量。[薄膜的干燥狀況]利用涂抹器將芳香聚砜樹脂溶液涂在一玻璃基材上，之后在下列條件中干燥。預(yù)先在一玻璃板上進(jìn)行干燥，之后由玻璃板上玻璃下來(lái)之后進(jìn)行真正的干燥?！ゎA(yù)先干燥(在熱的板上)
攝氏80度×30分鐘+攝氏1000度×30分鐘+攝氏130度×30分鐘·真正干燥(在熱的空氣烘箱中)攝氏150度×1.5小時(shí)+攝氏190度×1.5小時(shí)+攝氏230度×2小時(shí)+攝氏270度×2小時(shí)[薄膜玻璃轉(zhuǎn)換溫度的測(cè)量]利用分析儀器EXTRA TMA6100，其是由Seiko DenshiKogyo K.K.制造，將芳香聚砜樹脂以每分鐘攝氏5度的加熱速度由攝氏25度加熱至攝氏300度，雖然會(huì)有5gf的量充至薄膜上且薄膜的延伸也會(huì)測(cè)量到。此結(jié)果曲線的彎曲點(diǎn)會(huì)被分配到Tg。測(cè)量的步驟會(huì)在氮?dú)怏w流中進(jìn)行。[薄膜介電常數(shù)的測(cè)量]利用介電遺漏分析儀TR-10C，其是由Ando DenkiK.K.所制造，測(cè)量薄膜的介電常數(shù)。測(cè)量的步驟是依照ASTMD150。測(cè)試的環(huán)境包括溫度為攝氏23±2度，相對(duì)濕度為50±5％。[薄膜機(jī)械強(qiáng)度的測(cè)量]薄膜的張力強(qiáng)度及延伸性是依照ASTMD882測(cè)量，且薄膜的撕裂強(qiáng)度是依JIS K7128測(cè)量。制造實(shí)例128.72克的二(4-氯苯基)砜、28.02克的9，9-二(4-羥基苯基)氟與5.37克的1，1，3，-三甲基-3-(4-羥基苯基)- -5-醇將被填入500ml的SUS316L聚合容器裝備中，且具有氮?dú)膺M(jìn)入口、攪拌且未玷污的攪拌器及壓縮器。之后，200ml的N，N-二甲基乙酰胺及120ml的甲苯將會(huì)被加入，且該處會(huì)以干燥的氮?dú)馔ㄈ?0分鐘。然后，在油浴中加熱此混合物至攝氏100度超過(guò)1小時(shí)，并且加入14.37克的碳酸鉀，而共沸去氫的步驟將在攝氏135度中進(jìn)行。之后，加熱此溶液至攝氏180度，并且保持溫度在攝氏180度13小時(shí)。在冷卻至室溫之后，便可以取得黏稠的聚合混合物，接著，注入甲醇并在沉淀以及回收。另外，利用水、甲醇以及丙酮清洗此沉淀物，之后在攝氏150度中放置約一晚上以干燥。所制得的聚合物的粘度為68cm3/g，且平均分子量增加至180000。其玻璃轉(zhuǎn)換溫度為攝氏276度。當(dāng)進(jìn)行穩(wěn)定度測(cè)試時(shí)，是將聚合物溶在環(huán)己酮、N，N-二甲基乙酰胺以及N-甲基-2-咯酮。
在制造實(shí)例1中所取得的芳香聚砜樹脂為含有下列結(jié)構(gòu)單元的樹脂。 制造實(shí)例22 5.43克的二(4-氯苯基)砜與35.04克的9，9-二(4-羥基苯基)氟將與35 4.5克的二苯基砜一同被填入500ml的SUS316L聚合容器裝備中，且具有氮?dú)膺M(jìn)入口、攪拌且未玷污的攪拌器及壓縮器。且該處會(huì)以干燥的氮?dú)馔ㄈ?0分鐘。然后，在攝氏180度的油浴中熔解此混合物，之后加入14.37克的碳酸鉀。之后，此混合物將在攝氏180度中反應(yīng)，且持續(xù)通入氮?dú)猓又訜嶂翑z氏230度17小時(shí)，并且保持相同的溫度6小時(shí)，以取得黏稠的聚合混合物。之后，此聚合混合物將會(huì)被倒在金屬拖盤上，并且等卻至室溫，以使其固化。之后聚合混合物將會(huì)利用1.4mm的篩網(wǎng)篩過(guò)，接著以熱去離子水、甲醇以及丙酮清洗，在清洗之后，所取得的芳香聚砜樹脂將會(huì)在攝氏150度中放置約一晚上以干燥。所制得的聚合物的粘度為41cm3/g，其玻璃轉(zhuǎn)換溫度為攝氏285度。當(dāng)進(jìn)行穩(wěn)定度測(cè)試時(shí)，是將聚合物溶在N，N-二甲基乙酰胺。
在制造實(shí)例2中所取得的芳香聚砜樹脂是為含有下列結(jié)構(gòu)單元的樹脂。 實(shí)例1制備23％重量百分比的芳香聚砜樹脂N，N-二甲基乙酰胺溶液，此芳香聚砜樹脂的粘度為68cm3/g且為制造實(shí)例1中所制得。利用具有200微米空隙的涂布器(涂布寬度150mm)將此溶液涂布在一玻璃板上，并且在上述條件中干燥。
此薄膜的玻璃轉(zhuǎn)換溫度為攝氏270度，且介電常數(shù)(@1 kHz)為2.7。其顯示薄膜具有甚佳的抗熱性及介電性質(zhì)。另外，薄膜的張力強(qiáng)度為82.4MPa，且撕裂強(qiáng)度為8.5kgf/min。其顯示薄膜的機(jī)械強(qiáng)度沒(méi)有問(wèn)題。此23％重量百分比的芳香聚砜樹脂N，N-二甲基乙酰胺在室溫中可以保持穩(wěn)定超過(guò)1星期，而不會(huì)產(chǎn)生模糊或膠化。比較實(shí)例1制備20％重量百分比的芳香聚砜樹脂N，N-二甲基乙酰胺溶液，此芳香聚砜樹脂的粘度為41cm3/g且為制造實(shí)例2中所制得。利用具有180微米空隙的涂布器(涂布寬度150mm)將此溶液涂布在一玻璃板上，并且在上述條件中干燥。然而，此薄膜非常脆弱，當(dāng)其預(yù)干燥的階段中由玻璃板上剝離下來(lái)以轉(zhuǎn)換到真正干燥步驟時(shí)容易產(chǎn)生破裂。比較實(shí)例2N，N-二甲基乙酰胺在20％的Sumika Excel PES7600P溶液中(商標(biāo)名，其是由Sumitomo Chemical Co.，Ltd制造；聚醚砜，粘度為76cm3/g)，將會(huì)被鑄造涂布在一聚乙烯對(duì)苯二假酯(PET)薄膜上，其是利用Multi測(cè)試涂布機(jī)NCR230(由Yasui Seiki Co.，Ltd制造)裝置來(lái)進(jìn)行，且其具有200微米空隙的刀涂布器。在此制程中，所使用的線速度為0.5ml/min，且干燥烘箱溫度為攝氏100度。另外，完成的薄膜會(huì)被裁切成A4的尺寸，并且在攝氏200度的強(qiáng)迫空氣烘箱中放置2小時(shí)。此薄膜將會(huì)由支撐物上剝除下來(lái)，以取得一聚醚砜(PES)薄膜，用以評(píng)估。此薄膜的Tg為攝氏223度，介電常數(shù)(@1 kHz)為3.3，且水蒸氣的傳輸率為526(g/cm3.24hr)。
在比較實(shí)例2中所取得的芳香聚砜樹脂是為含有下列結(jié)構(gòu)單元的樹脂。 依據(jù)本發(fā)明，芳香聚砜樹脂是適用于具有甚佳透明度以及介電常數(shù)的薄膜，而且其具有甚佳的機(jī)械力。另外，包含有此樹脂以及溶劑的溶液組成物是適用于制造此薄膜。被此薄膜覆蓋在導(dǎo)電體上的瓷漆電纜線，其在高頻帶中具有小介電常數(shù)，且在高頻帶中具有小的介電減低性，而且具有低百分比的水吸附性，以及甚佳的抗熱性、透明度以及機(jī)械強(qiáng)度。
權(quán)利要求
1.一種芳香聚砜樹脂，包括化學(xué)式(I)的結(jié)構(gòu)單元 其中R1以及R2分別表示鹵素原子、具有1至6個(gè)碳原子的烷基、具有2至10個(gè)碳原子的烯基或是苯基，R3至R6分別表示氫原子、甲基、乙基或苯基，而p和q表示整數(shù)0至4，以及化學(xué)式(II)的結(jié)構(gòu)單元 其中R1、R2、p以及q與上述定義相同，而X表示由一脂環(huán)二酚衍生的二價(jià)基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的芳香聚砜樹脂，其中該脂環(huán)二酚選自下列化合物，1，1，3-三甲基-3-(4-羥基苯基)- -5-醇、3，3，3’，3’-四甲基-1，1’-螺二[茚滿]-6，6’-二醇、1，3-二甲基-1，3-(4-羥基苯基)環(huán)己烷以及4，4’-[1-甲基-4-(1-甲基乙基)-1，3-環(huán)己烷二基]二酚所組成的族群其中的一。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的芳香聚砜樹脂，其中該芳香聚砜樹脂降低的粘度為50至100cm3/g。
4.一種溶液組成物，其包括化學(xué)式(I)的結(jié)構(gòu)單元 其中R1以及R2分別表示鹵素原子、具有1至6個(gè)碳原子的烷基、具有2至10個(gè)碳原子的烯基或是苯基，R3至R6分別表示氫原子、甲基、乙基或苯基，而p和q表示整數(shù)0至4，化學(xué)式(II)的結(jié)構(gòu)單元 其中R1、R2、p以及q與上述定義相同，而X表示由一脂環(huán)二酚衍生的二價(jià)基；以及一溶劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的溶液組成物，其中該芳香聚砜樹脂的含量為每100份重量的溶液組成物中含有10至50份重量的芳香聚砜樹脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的溶液組成物，其中該溶劑是選自一胺類溶劑以及一酮類溶劑所組成的組群的一種。
7.一種薄膜，其包括包含有化學(xué)式(I)的結(jié)構(gòu)單元的一芳香聚砜樹脂 其中R1以及R2分別表示鹵素原子、具有1至6個(gè)碳原子的烷基、具有2至10個(gè)碳原子的烯基或是苯基，R3至R6分別表示氫原子、甲基、乙基或苯基，而p和q表示整數(shù)0至4，以及化學(xué)式(II)的結(jié)構(gòu)單元 其中R1、R2、p以及q與上述定義相同，而X表示由一脂環(huán)二酚衍生的二價(jià)基。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的薄膜，其中該薄膜由模制包含有該芳香聚砜樹脂與一溶劑的溶液組成物以及移除溶劑而取得。
9.一種瓷漆電纜線，其包括一導(dǎo)電體以及一芳香聚砜樹脂涂覆在其上，該芳香聚砜樹脂包含有化學(xué)式(I)的結(jié)構(gòu)單元 其中R1以及R2分別表示鹵素原子、具有1至6個(gè)碳原子的烷基、具有2至10個(gè)碳原子的烯基或是苯基，R3至R6分別表示氫原子、甲基、乙基或苯基，而p和q表示整數(shù)0至4，以及化學(xué)式(II)的結(jié)構(gòu)單元 其中R1、R2、p以及q與上述定義相同，而X表示由一脂環(huán)二酚衍生的二價(jià)基。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的瓷漆電纜線，其中該瓷漆電纜線由涂布含有該芳香聚砜樹脂以及一溶劑的一溶液組成物至該導(dǎo)電體上，然后烘干涂布在該導(dǎo)電體上的該溶液組成物而取得。
11.一種塑料基材，其包括包含有一芳香聚砜樹脂的第一層，且該芳香聚砜樹脂包括化學(xué)式(I)的結(jié)構(gòu)單元 其中R1以及R2分別表示鹵素原子、具有1至6個(gè)碳原子的烷基、具有2至10個(gè)碳原子的烯基或是苯基，R3至R6分別表示氫原子、甲基、乙基或苯基，而p和q表示整數(shù)0至4，以及化學(xué)式(II)的結(jié)構(gòu)單元 其中R1、R2、p以及q與上述定義相同，而X表示由一脂環(huán)二酚衍生的二價(jià)基；以及包含有一材料的第二層，該材料的玻璃轉(zhuǎn)換溫度低于該第一層的玻璃轉(zhuǎn)換溫度且為透明的，而且可以將其于該第一層上制成薄片。
全文摘要
本發(fā)明提供一種芳香聚砜樹脂，其包括化學(xué)式(I)的結(jié)構(gòu)單元，其中R
文檔編號(hào)C08J5/18GK1456584SQ0312239
公開(kāi)日2003年11月19日 申請(qǐng)日期2003年5月8日 優(yōu)先權(quán)日2002年5月9日
發(fā)明者松岡祥樹, 佐藤邦久 申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社