專利名稱：酚醛樹脂及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種酚醛樹脂及其生產(chǎn)方法。
在生產(chǎn)酚醛樹脂的方法中，已知的方法是將羥基化合物，諸如二(羥基丙基苯)及類似物，與酚醛化合物及類似物裝入反應(yīng)瓶中，之后，進(jìn)行反應(yīng)(JP-B-5-72404)。另一方法是將烯基化合物脫水產(chǎn)物，它是由二羥基化合物脫水，加至酚醛化合物中，然后進(jìn)行反應(yīng)(USP 3,004,953)。
然而，當(dāng)利用上述方法所取得的酚醛樹脂作為環(huán)氧樹脂的原料時，卻存在一個問題，就是環(huán)氧樹脂的硬度太低，因此將使樹脂成分黏附于模具以進(jìn)行模制程序時，會產(chǎn)生操作上的問題。
因此，本發(fā)明提出一種酚醛樹脂，它是由化學(xué)式(1)之二羥基化合物以及酚醛化合物反應(yīng)而取得， 其中Ar表示具有6至20個碳原子的芳香基；R1至R4分別表示氫原子、具有1至20個碳原子的烷基、具有5至20個碳原子的環(huán)烷基或是具有7至20個碳原子的芳香烴基烷基；R1與R3不能同時是氫原子，且R2與R4不能同時是氫原子；其中，當(dāng)利用高效能液相層析法以及波長設(shè)定在220nm的紫外光監(jiān)測器測量酚醛樹脂時，對應(yīng)于化合物(a)的波峰面積占對應(yīng)于化合物(a)與化合物(b)的總波峰面積的90％至100％，化合物(a)的分子結(jié)構(gòu)是由二羥基化合物衍生而來的結(jié)構(gòu)單元與由酚醛化合物衍生而來的結(jié)構(gòu)單元交替鍵結(jié)，且由酚醛化合物衍生而來的結(jié)構(gòu)單元是作為分子末端；而化合物(a)的分子量是2摩爾的二羥基化合物與3摩爾的酚醛化合物的總分子量減去4摩爾水分子的分子量，化合物(b)的分子結(jié)構(gòu)是由二個二羥基化合物彼此鍵結(jié)而成，且由酚醛化合物衍生而來的結(jié)構(gòu)單元是鍵結(jié)作為分子末端，而化合物(b)的分子量是2摩爾的二羥基化合物與2摩爾的酚醛化合物的總分子量減去4摩爾水分子的分子量。
當(dāng)然，本發(fā)明也提出一種生產(chǎn)酚醛樹脂的方法，包括下列步驟(i)與(ii)(i)利用脫水反應(yīng)將化學(xué)式(1)所表示的二羥基化合物部分的脫水， 其中Ar表示具有6至20個碳原子的芳香基；R1至R4分別表示氫原子、具有1至20個碳原子的烷基、具有5至20個碳原子的環(huán)烷基或是具有7至20個碳原子的芳香烴基烷基；R1與R3不能同時是氫原子，且R2與R4不能同時是氫原子，以及(ii)將在第一步驟(i)中被部分脫水的二羥基化合物與酚醛化合物反應(yīng)，且兩者之比例是40∶100至90∶100。
在化學(xué)式(1)中，Ar表示具有6至20個碳原子的芳香基，其較佳的是具有6至12個碳原子，例如是苯基、萘基、二苯基及類似物。這些芳香基可能具有取代基，例如是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、三丁基及類似物。
在化學(xué)式(1)中，R1至R4分別表示氫原子、具有1至20個碳原子的烷基、具有5至20個碳原子的環(huán)烷基，其較佳的是具有5至10個碳原子，或是具有7至20個碳原子的芳香烴基烷基，其較佳的是具有7至10個碳原子。在烷基中，直鏈或支鏈的碳?xì)浠缡羌谆?、乙基、正丙基、異丙基、正戊基、異戊基、正己基、異己基及類似物。在環(huán)烷基中，環(huán)狀的碳?xì)浠缡黔h(huán)戊基、環(huán)己基及類似物。在芳香烴基烷基中，例如是苯基甲基、苯基乙基、苯基丙基、二苯基甲基及類似物。
用于本發(fā)明的二羥基化合物，特別列出的有二(羥基乙基)苯、二(羥基丙基)苯、二(羥基乙基)二苯、二(羥基丙基)二苯、二(羥基乙基)萘、二(羥基丙基)萘及類似物。較佳的是二(羥基丙基)二苯、二(羥基丙基)萘以及二(羥基丙基)苯，更佳的是1，3-二(2-羥基-2-丙基)苯、1，4-二(2-羥基-2-丙基)苯及類似物。倘若需要的話，亦可以使用兩個或更多個二羥基化合物。
本發(fā)明的酚醛樹脂的生產(chǎn)方法中，另一種成分即酚醛化合物如下所述。
此酚醛化合物通常是表示成化學(xué)式(2)至(4)的酚醛化合物。 其中R5至R14分別表示氫原子、鹵素原子、具有6至20個碳原子的芳香基，其較佳的是具有6至10個碳原子、具有1至20個碳原子的烷基，其較佳的是具有1至10個碳原子、具有5至20個碳原子的環(huán)烷基，其較佳的是具有6至10個碳原子、或是具有7至20個碳原子的芳香烴基烷基，其較佳的是具有7至10個碳原子；X表示一個單鍵、具有6至20個碳原子的芳香基，其較佳的是具有6至10個碳原子、具有1至20個碳原子的烷基，其較佳的是具有1至10個碳原子、具有5至20個碳原子的環(huán)烷基，其較佳的是具有5至10個碳原子、或是具有7至20個碳原子的芳香烴基烷基，其較佳的是具有7至10個碳原子。
在化學(xué)式(2)至(4)中，R5至R14特別的實施例中，烷基包括直鏈或支鏈的碳?xì)浠?，例如甲基、乙基、?丙基、異-丙基、正-丁基、異-丁基、三-丁基、正-戊基、異-戊基、三-戊基、正-己基、異-己基、三-己基及類似物。環(huán)烷基包括環(huán)狀的碳?xì)浠绛h(huán)戊基、環(huán)己基及類似物。芳香烴基烷基例如有苯基甲基、苯基乙基、苯基丙基、二苯基甲基及類似物。當(dāng)R5至R14表示鹵素原子時，其可以是氟、氯、溴及類似物。當(dāng)R5至R14表示芳香基時，其可以是苯基、萘基、二苯基及類似物。
化學(xué)式(4)中的X的特別實施例中，具有6至20個碳原子的芳香基包括苯基、萘基、二苯基及類似物，這些芳香基可能具有取代基，例如是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基及類似物。
化學(xué)式(4)中的X的特別實施例中，具有1至20個碳原子的烷基包括乙基、丙基、丁基及類似物。X特別的實施例中，具有5至20個碳原子的環(huán)烷基包括環(huán)戊基、環(huán)己基及類似物。X特別的實施例中，具有7至20個碳原子的芳香烴基烷基包括苯基甲基、苯基乙基、苯基丙基及類似物。
化學(xué)式(2)的酚醛化合物的特別實施例包括酚類，例如是酚、甲酚、二甲酚、乙基酚、丁基酚、t-丁基甲基酚、苯基酚、枯基酚及類似物，鹵化的酚類，例如是氟酚、氯酚、溴酚及類似物。
化學(xué)式(3)的酚醛化合物的特別實施例包括萘酚類，例如是萘酚、甲基萘酚及類似物。
化學(xué)式(4)的酚醛化合物的特別實施例包括二酚類、例如是二酚、二酚A、二酚F、二酚AD、二酚氟、二酚環(huán)己烷及類似物。本發(fā)明的酚醛化合物并非限定在上述化學(xué)式(2)至(4)的特別實施例。
化學(xué)式(2)至(4)之酚醛化合物中，較佳的是酚、甲酚、二甲酚、t-丁基甲基酚、苯基酚、二酚、萘酚、二酚A、二酚F，更佳的是酚和甲酚，更佳的是酚。倘若需要的話，可以結(jié)合兩種或以上之酚醛化合物來使用。
本發(fā)明的酚醛樹脂是由二羥基化合物以及酚醛化合物兩者反應(yīng)而得，且通常此酚醛樹脂是含有34％至85％摩爾百分比由二羥基化合物衍生而來的結(jié)構(gòu)單元以及66％至15％摩爾百分比由酚醛化合物衍生而來的結(jié)構(gòu)單元。
本發(fā)明的酚醛樹脂較佳的是含有34％至60％摩爾百分比由二羥基化合物衍生而來的結(jié)構(gòu)單元以及66％至40％摩爾百分比由酚醛化合物衍生而來的結(jié)構(gòu)單元，更佳的是含有34％至50％摩爾百分比由二羥基化合物衍生而來的結(jié)構(gòu)單元以及66％至50％摩爾百分比由酚醛化合物衍生而來的結(jié)構(gòu)單元。
由二羥基化合物衍生而來的結(jié)構(gòu)單元包括具有二價鍵結(jié)部分的結(jié)構(gòu)單元，它是從化學(xué)式(1)的二羥基化合物中移除兩個羥基。由二羥基化合物衍生而來的結(jié)構(gòu)單元包括具有多價鍵結(jié)部分的結(jié)構(gòu)，它是于二羥基化合物中移除一羥基以及一個或多個氫原子，且所移除的羥基以及氫原子，它是鍵結(jié)于其它碳原子更甚于鍵結(jié)于有羥基的碳原子；以及兩二羥基化合物彼此鍵結(jié)所形成的結(jié)構(gòu)。
上述由酚醛化合物衍生而來的結(jié)構(gòu)單元包括具有單價或是多價鍵結(jié)部分的結(jié)構(gòu)，它是為移除直接鍵結(jié)在酚醛化合物的芳香環(huán)中的一個或多個氫原子。
本發(fā)明的酚醛樹脂中所包含的化合物(a)詳述如下。
化合物(a)是具有由二羥基化合物衍生而來的兩個二價結(jié)構(gòu)單元以及由酚醛化合物衍生而來的兩個單價結(jié)構(gòu)單元的化合物，且為不具有由二羥基化合物衍生而來的結(jié)構(gòu)單元互相鍵結(jié)結(jié)構(gòu)的化合物。在化合物(a)中，由二羥基化合物衍生而來的結(jié)構(gòu)單元以及由酚醛化合物衍生而來的結(jié)構(gòu)單元是彼此交替鍵結(jié)，且由酚醛化合物衍生而來的結(jié)構(gòu)單元是作為分子末端。而化合物(a)的分子量是2摩爾的二羥基化合物與3摩爾的酚醛化合物的總分子量減去4摩爾水分子的分子量。
上述化合物(a)的特殊實施例如下式所示的結(jié)構(gòu)。 其中，酚是用來作為酚醛化合物，而1，3-二(2-羥基-2-丙基)苯是用來作為二羥基化合物。
此外，上述的化合物(a)還具有下列所示的結(jié)構(gòu)。 其中，酚是用來作為酚醛化合物，而1，4-二(2-羥基-2-丙基)苯是用來作為二羥基化合物。
化合物(b)是具有由兩個二羥基化合物互相鍵結(jié)結(jié)構(gòu)的化合物，且由酚醛化合物衍生而來的結(jié)構(gòu)單元是鍵結(jié)作為分子末端。而化合物(b)的分子量是2摩爾的二羥基化合物與2摩爾的酚醛化合物的總分子量減去4摩爾水分子的分子量。
上述化合物(b)的特殊實施例如下式所示的結(jié)構(gòu)，其中酚是用來作為酚醛化合物，而1，3-二(2-羥基-2-丙基)苯是用來作為二羥基化合物。 此外，上述的化合物(b)還具有下列所示的結(jié)構(gòu)，其中酚是用來作為酚醛化合物，而1，4-二(2-羥基-2-丙基)苯是用來作為二羥基化合物。 在本發(fā)明的酚醛樹脂中，當(dāng)利用高效能液相層析法以及波長設(shè)定在220nm的紫外光監(jiān)測器測量酚醛樹脂時，化合物(a)的波峰面積占化合物(a)與化合物(b)的總波峰面積的90％至100％。較佳的是，化合物(a)的波峰面積是占95％至100％。倘若化合物(a)的波峰面積比例小于90％，則酚醛樹脂的模制性質(zhì)將會降低，這是因為借由環(huán)氧丙醚化酚醛樹脂而取得的環(huán)氧樹脂將會顯示出低硬度性質(zhì)。
上述利用高效能液相層析法測量波峰面積的方法說明如下。
首先，利用高效能液相層析分析設(shè)備分離本發(fā)明的酚醛樹脂，而確定分子量的方法例如是將分離出來的成分利用質(zhì)譜分析設(shè)備來進(jìn)行。借由上述方法，利用高效能液相層析分析設(shè)備在復(fù)數(shù)個分離以及檢測的波峰中，可以得知對應(yīng)于化合物(a)的波峰，其分子量是2摩爾的二羥基化合物與3摩爾的酚醛化合物的總分子量減去4摩爾水分子的分子量。同樣的，亦可以得知化合物(b)的分子量，它是為2摩爾的二羥基化合物與2摩爾的酚醛化合物的總分子量減去4摩爾水分子的分子量。
利用高效能液相層析分析設(shè)備分析酚醛樹脂，并且利用紫外光監(jiān)測器在波長220nm處檢測波峰面積，化合物(a)的波峰面積占對應(yīng)于化合物(a)與化合物(b)的總波峰面積的比例便可以計算出。
由酚醛化合物或是由二羥基化合物衍生而來的酚醛樹脂的組成成分可以利用下列方法得知。
例如，利用熱裂解氣相層析法或是類似方法，酚醛樹脂會被熱裂解，而取得裂解成分，然后再將此裂解成分與已知的化合物作分析與比對。也就是說，由酚醛化合物或是由二羥基化合物衍生而來的酚醛樹脂的組成成分訊息便可以取得。
或者是，利用高效能液相層析分析設(shè)備分離一酚醛樹脂溶液，然后將分離出來的成分注入質(zhì)譜分析儀中，及類似方法。由酚醛樹脂中所含的成分之分子量差異，即可以取得由酚醛化合物衍生而來的結(jié)構(gòu)單元之分子量以及由二羥基化合物衍生而來的結(jié)構(gòu)單元之分子量訊息。
接著，本發(fā)明的酚醛樹脂的物理性質(zhì)說明如下。
本發(fā)明的酚醛樹脂的融化粘度通常是介于0.01至10Pa·s的范圍，它是以ICI粘度計(150℃，50Hz)進(jìn)行測量。此融化粘度較佳的是介于0.1至1Pa·s的范圍。倘若此融化粘度低于0.01Pa·s，借由環(huán)氧丙醚化酚醛樹脂而取得的環(huán)氧樹脂將會顯示出低硬度性質(zhì)。倘若此融化粘度高于10Pa·s，則其模制程序的能力將會降低。
本發(fā)明的酚醛樹脂的軟化點通常是在溫度50℃至150℃之間，較佳的是在70℃至110℃之間。倘若此軟化點低于50℃，樹脂將容易融化，而導(dǎo)致處理不易的問題。另外，倘若此軟化點高于150℃，由環(huán)氧丙醚化酚醛樹脂而取得的環(huán)氧樹脂的融化粘度將會增加，而導(dǎo)致其模制程序的能力降低。
上述的酚醛樹脂可以借由將二羥基化合物與酚醛化合物反應(yīng)而制得。以下將詳細(xì)說明生產(chǎn)酚醛樹脂的方法。
本發(fā)明的生產(chǎn)酚醛樹脂的方法的第一步驟是利用部分脫水反應(yīng)將二羥基化合物脫水。
在第一步驟中，與酚醛化合物反應(yīng)之前，所使用的部分二羥基化合物會被脫水，而取得具有脫水產(chǎn)物的混合物。由于二羥基化合物會被部分脫水，因此此反應(yīng)混合物除了二羥基化合物之外，還包括了將二羥基化合物中兩個羥基其中之一移除而形成的水分子，以及將兩個羥基都移除而形成的水分子。
在第一步驟中，從二羥基化合物脫水的而產(chǎn)生的水量較佳的是50％或更高以及90％或更低，更佳的是60％或更高以及85％或更低。倘若脫水的量低于上述范圍，無脫水的二羥基化合物在反應(yīng)溶液中會傾向沉淀。倘若脫水的量高于上述范圍，則將會增加二羥基化合物彼此反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物的量。此脫水反應(yīng)的進(jìn)行可以借由反應(yīng)中所產(chǎn)生的水的量來作確認(rèn)。在此，理論量是指在所有二羥基化合物分子中，當(dāng)二羥基化合物上的兩個羥基理論上(100％)被移除成為水分子的量。
在本發(fā)明的酚醛樹脂的生產(chǎn)方法的第一步驟中，通常會使用酸催化劑。酸催化劑例如是已知用來合成酚醛樹脂的酸催化劑。其實施例包括，但并不用于限定本發(fā)明，礦物酸，例如是鹽酸、硫酸、磷酸及類似物；有機(jī)酸，例如是甲磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸、三氟甲磺酸及類似物；固體酸，例如硅-礬土、酸泥土及類似物；Friedel-Crafts’催化劑，例如是氯化鋁、氯化鐵、氯化鋅及類似物；酸性離子交換樹脂異質(zhì)聚酸及類似物。倘若需要的話，可以使用兩種或兩種以上的酸催化劑。
在本發(fā)明的酚醛樹脂的生產(chǎn)方法的第一步驟中，通常在二羥基化合物的脫水時會使用溶劑。而所使用的溶劑包括碳?xì)湮?，例如甲苯、二甲苯、環(huán)己烷、庚烷及類似物；鹵化的碳?xì)湮?，例如氯仿、二氯甲烷?，1，1-三氯乙烷及類似物；醚類，例如二氧六環(huán)、乙醚、乙二醇二甲醚、四氫呋喃及類似物；氧烷類，例如丙二醇甲醚及類似物；酮類，例如甲基乙基酮、甲基異丁基酮及類似物。較佳的是，疏水性溶劑，例如是甲苯、二甲苯、環(huán)己烷及類似物，上述的實施例并非限定本發(fā)明。倘若需要的話，可以使用兩種或兩種以上的溶劑。
脫水反應(yīng)的溫度通常是介于40℃至250℃之間，較佳的是介于60℃至200℃之間。
倘若在第一步驟中有使用酸催化劑或是溶劑，用于第一步驟中的酸催化劑或是溶劑也會在第二步驟中被使用到，以對反應(yīng)產(chǎn)生作用，當(dāng)然也可以將溶劑或酸催化劑另外制備而用于第二步驟中，以對反應(yīng)產(chǎn)生作用。在反應(yīng)中所產(chǎn)生的水通常會被移除至反應(yīng)是統(tǒng)外，而移除方法例如是共沸脫水方法、在反應(yīng)完成以及移除水層之后分餾反應(yīng)溶液方法，以及類似方法。
本發(fā)明的酚醛樹脂的生產(chǎn)方法的第二步驟是將第一步驟中被部分脫水的二羥基化合物與酚醛化合物反應(yīng)。
在本發(fā)明的酚醛樹脂的生產(chǎn)方法的第二步驟中，通常會使用到溶劑。在此所使用的溶劑可以使用第一步驟的溶劑，或是另外在第二步驟中制備溶劑。第二步驟所使用的溶劑可以與第一步驟所使用的溶劑相同，且此溶劑在本發(fā)明會與水形成共沸混合物。此溶劑例如是，但并非限定本發(fā)明，甲苯、二甲苯、環(huán)己烷、甲基異丁基酮及類似物。倘若需要的話，可以使用兩種或兩種以上的溶劑。在第二步驟中所使用的溶劑，較佳的是與第一步驟所使用的溶劑相同。第一步驟與第二步驟所使用的溶劑含量，在100份重量的酚醛化合物與二羥基化合物的總量中通常是介于10份至2000份重量，較佳的是50份至500份重量。
在本發(fā)明的酚醛樹脂的生產(chǎn)方法的第二步驟中，通常會使用酸催化劑。在此所使用的酸催化劑是第一步驟所使用的酸催化劑，或是在第二步驟中，另外再配制的酸催化劑。酸催化劑的實施例是與第一步驟的酸催化劑相同。
在第一步驟與第二步驟所使用的酸催化劑的量，在1摩爾的二羥基化合物中通常是介于0.001摩爾至1摩爾，較佳的是0.001摩爾至0.5摩爾。
在本發(fā)明的酚醛樹脂的生產(chǎn)方法的第二步驟中，在第一步驟取得的部分脫水的二羥基化合物會與酚醛化合物反應(yīng)，而且通常是將部分脫水的二羥基化合物加至酚醛化合物中進(jìn)行反應(yīng)。
在本發(fā)明的酚醛樹脂的生產(chǎn)方法中，脫水的二羥基化合物與酚醛化合物的比例，基于酚醛化合物，脫水的二羥基化合物在脫水以前的量，較佳的是40％摩爾百分比或更高以及90％摩爾百分比或更低，更佳的是50％摩爾百分比或更高以及80％摩爾百分比或更低。倘若脫水的二羥基化合物的量低于40％摩爾百分比，殘留在反應(yīng)系統(tǒng)中未反應(yīng)的酚醛化合物將會增加。如此，將會增加產(chǎn)物純化以及隔離操作的負(fù)荷量。另外，倘若脫水的二羥基化合物的量高于酚醛化合物的90％摩爾百分比，將會使所制得的酚醛樹脂的融化粘度增加，當(dāng)其用于絕緣材料、薄片板及半導(dǎo)體密封材料的電子材料及類似物時，將有負(fù)面之影響。
部分脫水的二羥基化合物的反應(yīng)溶液將連續(xù)或不連續(xù)的加至已含有酚醛化合物的反應(yīng)系統(tǒng)中，以使其與酚醛化合物進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng)連續(xù)的加入時，加入的速度是15％摩爾百分比/小時，它是基于酚醛化合物的量。
在本發(fā)明的生產(chǎn)方法的第二步驟的反應(yīng)中，當(dāng)蒸餾出的水產(chǎn)生時即開始進(jìn)行反應(yīng)，且它是在共沸脫水的過程進(jìn)行反應(yīng)。此共沸脫水可以在一般壓力或是低壓下進(jìn)行，此壓力與溫度是依據(jù)所使用的溶劑之種類以及反應(yīng)溶劑的濃度而定，通常在共沸脫水下設(shè)定的條件可以持續(xù)的作用。當(dāng)使用甲苯作為溶劑時，反應(yīng)是在溫度85℃至135℃以及大氣壓力下進(jìn)行。
反應(yīng)的進(jìn)行可以借由追蹤反應(yīng)系統(tǒng)中生原料酚醛化合物的改變量來確認(rèn)，其例如是借由氣相層析法及類似方法。在完成反應(yīng)之后，即終止反應(yīng)是統(tǒng)，之后，若需要的話，利用水清洗并進(jìn)行過濾分離。然后，利用蒸餾回收溶劑。接著，將融化狀態(tài)的反應(yīng)混合物移出。移除未反應(yīng)生原料酚醛化合物之方法，例如是在低壓下加熱之方法、蒸汽蒸餾、將氮通入是統(tǒng)之方法及類似方法。
依據(jù)本發(fā)明之生產(chǎn)方法，含有由二羥基化合物彼此鍵結(jié)而成結(jié)構(gòu)的化合物(b)之生成可以加以抑制，而可以取得預(yù)定生成的酚醛樹脂。
接著，利用上述酚醛樹脂的環(huán)氧樹脂詳細(xì)說明如下。
本發(fā)明的環(huán)氧樹脂可以借由環(huán)氧丙醚化酚醛樹脂，它是由上述方法所取得。
環(huán)氧丙醚化酚醛樹脂的方法例如是將上述酚醛樹脂與表氯醇一起加至反應(yīng)瓶中，并溶解。之后，當(dāng)持續(xù)的滴入氫氧化鈉時，將會進(jìn)行反應(yīng)。然后，將其共沸至液體時冷卻表氯醇以及水，并且使有機(jī)相恢復(fù)至反應(yīng)系統(tǒng)中，然后利用后處理純化所取得的反應(yīng)混合物，其例如是以水清洗及類似方法，而取得環(huán)氧樹脂。特別是，當(dāng)欲取得高純度的環(huán)氧樹脂時，較適合的方法是將酚醛樹脂與表氯醇于質(zhì)子惰性溶劑存在時進(jìn)行反應(yīng)，它描述于JP-A-60-31517。
本發(fā)明的環(huán)氧樹脂的物理性質(zhì)之說明如下。
本發(fā)明的環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂當(dāng)量通常是介于240至320g/eq，較佳的是介于260至310g/eq。倘若低于240g/eq，將會使焊接爆裂阻抗變得較差。倘若高于320g/eq，使用此環(huán)氧樹脂的樹脂組成物的硬度性質(zhì)將會變低。
本發(fā)明的環(huán)氧樹脂的融化粘度(以ICI粘度計測量；150℃，50Hz)，通常是介于0.01至10Pa·s，較佳的是介于0.1至1Pa·s。倘若融化粘度低于0.01Pa·s，硬度性質(zhì)將會變差。倘若融化粘度高于10Pa·s，其模制程序的能力將會變低。
本發(fā)明的環(huán)氧樹脂的軟化點通常是介于50℃至150℃，較佳的是介于60℃至90℃。倘若軟化點低于50℃，在一些例子中，于常溫下將無法保持固體狀態(tài)或是環(huán)氧樹脂將會彼此粘著。倘若軟化點高于150℃，其模制程序的能力將會變低。
本發(fā)明的環(huán)氧樹脂的平均分子量通常是介于450至1450，較佳的是介于650至1250。倘若平均分子量低于450，軟化點將會太低。倘若平均分子量高于1450，其軟化點又會太高，而導(dǎo)致其模制程序的能力變低。
本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組成物包括下列(A)至(C)(A)環(huán)氧樹脂，(B)具有酚醛羥基的硬化劑，以及(C)無機(jī)填充物。
環(huán)氧樹脂(A)是借由環(huán)氧丙醚化酚醛樹脂，它是以上述方法而取得的環(huán)氧樹脂。再者，已知的環(huán)氧樹脂亦可以使用，只要其使用量不會使本發(fā)明的目標(biāo)物惡化。
硬化劑(B)在一分子中含有兩個或多個酚醛羥基。
硬化劑(B)可以是熱塑性酚-甲醛類樹脂，例如是酚-甲醛樹脂、甲酚-甲醛樹脂及類似物；芳香烴基烷基樹脂，例如是酚烴基烷基樹脂、甲酚基烷基樹脂及類似物；含有樹脂之脂環(huán)族結(jié)構(gòu)，例如是二環(huán)戊基-修飾的酚樹脂、寧-修飾的酚樹脂及類似物；多-官能基樹脂，例如是三酚甲烷型樹脂及類似物，較佳的是酚-甲醛樹脂、酚烴基烷基樹脂及類似物。上述硬化劑可以單得使用或使兩個或多個合并使用。
硬化劑(B)的混合比例，可以依據(jù)與環(huán)氧樹脂之結(jié)合來決定，通?；旌媳壤疀Q定會使玻璃轉(zhuǎn)換溫度提高。例如，當(dāng)使用熱塑性酚-甲醛類樹脂、芳香烴基烷基樹脂及類似物作為硬化劑(B)時，其較佳的混合是使環(huán)氧樹脂當(dāng)量與羥基當(dāng)量之比例為1∶1。
無機(jī)填充物(C)的特殊實施例包括粉末、薄片、纖維及類似型態(tài)硅、明礬、鈦白、氫氧化鋁、滑石、泥土及類似物。較佳的是粉末型態(tài)的硅、明礬及類似物。無機(jī)填充物視其種類與型態(tài)可以混合使用，其較佳的是一起使用球與壓碎型態(tài)的硅、明礬及類似物粉末。
在環(huán)氧樹脂組成物中無機(jī)填充物(C)的量，基于環(huán)氧樹脂組成物是介于60％至98％重量百分比，較佳的是介于70％至95％重量百分比，更佳的是介于75％至95％重量百分比。倘若低于60％重量百分比，將會增加組成物的水吸附量，且焊接爆裂阻抗將會降低。倘若高于98％重量百分比，樹脂組成物的流動能力明顯變差。因此，半導(dǎo)體組件的絕緣模制將會變得較為困難。
在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組成物中，亦可以使用已知的硬化促進(jìn)劑。硬化促進(jìn)劑特別的實施例包括有機(jī)磷化氫化合物，例如三苯磷酸酯、三-4-甲基苯基磷酸酯、三-4-甲氧基苯基磷酸酯、三丁基磷酸酯、三辛基磷酸酯、三-2-氰基乙基磷酸酯及類似物，以及其四苯基硼酸鹽；三元胺類，例如三丁基胺、三乙基胺、1，8-二氮二環(huán)[5，4，0]十一烯醛-7、三戊基胺及類似物；四元胺類，例如苯基三甲基胺氯化物、苯基三甲基胺氫氧化物、三乙基胺四苯基溴化物及類似物；咪唑及類似物。
在上述硬化促進(jìn)劑中，較佳的是有機(jī)磷化氫化合物、三元胺類、咪唑及類似物，它是基于水氣與硬化性質(zhì)的觀點，更佳的是，三苯磷酸酯。
在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組成物中，倘若需要的話，亦可以加入釋放劑，例如是天然蠟、合成蠟高脂肪酸及其金屬鹽以及石蠟；染色劑，例如是碳塊；表面處理劑，例如硅烷結(jié)合劑及類似物。另外，防燃物及防燃助劑，例如三氧化銻、磷化物、溴化的環(huán)氧樹脂及類似物，亦可以加入。
再者，為了降低組成物的應(yīng)力，彈性體及類似物亦可以加入，或是預(yù)先與環(huán)氧樹脂或酚醛樹脂反應(yīng)而混合。彈性體并不特別加以限定，外加形式或是反應(yīng)形式的彈性體，例如是聚丁二烯、丁二烯-丙烯腈共聚物、硅膠、硅油及類似物。
本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組成物適合用于密封半導(dǎo)體組件、電子對象及類似物。利用環(huán)氧樹脂組成物來生產(chǎn)樹脂密封型半導(dǎo)體組件的裝置，此環(huán)氧樹脂組成物將有利于以傳統(tǒng)模制方法的硬化模制，例如是轉(zhuǎn)移模制、擠壓模制、注入模制及類似方法。
為了硬化本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組成物，硬化的條件可以依據(jù)組成物的比例及種類、催化劑的種類及類似條件來決定。通常硬化步驟是在100℃至200℃溫度中進(jìn)行低于1分鐘，而后硬化步驟可以在150℃至200℃溫度中進(jìn)行1小時至24小時。
以下的實施例并非限定本發(fā)明的范圍。而評估樹脂、樹脂組成物及硬化模制對象的方法如下所述。
酚醛樹脂中化合物(a)與(b)總量中化合物(a)的含量利用高效能液相層析質(zhì)譜分析儀(SERIES 1100MSD，由Agilent Technologies制造)，使用丙烯腈/水作為動相，使用L-column ODS作為管柱(由Chemicals Evaluation andResearch Institute，Japan制造)來分析。酚醛樹脂的組成物將可以分離且利用APCI(Positive)模式進(jìn)行檢測，而對應(yīng)分離出來的組成物的分子量將可以由質(zhì)量數(shù)來計算，而各層析物的層析時間可以確定。化合物(a)與(b)是借由層析時間來定義，且它是利用UV檢測儀在波長220nm進(jìn)行檢測，借由相對波峰面積的比例便可以計算出化合物(a)與(b)總量中化合物(a)的含量。
·環(huán)氧樹脂當(dāng)量利用鹽酸-二氧陸圜方法，它是依據(jù)JIS K7236。
·軟化點利用環(huán)及球方法來測量，它是依照J(rèn)ISK7234。
·ICI粘度利用ICI粘度計在150℃(50Hz)進(jìn)行測量。
·膠化時間在175℃中測量，它是依照J(rèn)IS K5909。
·螺旋流動在175℃/79kg/cm2的條件下測量，它是依照EMMI-1-66。
·模制對象的硬度及釋放性質(zhì)具有直徑5公分及厚度3公厘的碟狀模制對象在175℃條件下硬化2分鐘，它是利用一轉(zhuǎn)移模制機(jī)器，并在釋放出之后以barcoal硬度測試器進(jìn)行測量。在模制之后，玷污的模具表面可能會明顯的看見，且當(dāng)發(fā)現(xiàn)污染或是樹脂殘留物將評以×，當(dāng)干凈時將評以(空白)。
·焊接爆裂阻抗利用轉(zhuǎn)移模制機(jī)器進(jìn)行10個仿真的ICs(52針腳的QHP)封裝(封裝厚度2.05公厘)的絕緣模制，它是允許水氣吸附，且在85℃/85％相對濕度的條件下進(jìn)行168小時。之后，立即將其浸于240℃的焊接浴中30分鐘，并計算好的對象的數(shù)目。好的對象指的是在封裝中沒有爆裂，且不會自引導(dǎo)架構(gòu)中剝離。
實施例1將194g(1摩爾)的1，3-二(2-羥基-2-丙基)苯、312g的甲苯、3.8g的對-甲苯磺酸單一水合物以及15g的水裝入500ml的圓底-燒瓶中，它是配有一加熱器、一攪拌器以及一濃縮器，上述的物質(zhì)是于95℃下攪拌2小時。之后，冷卻之，并且靜置之，使其成為液相分離狀態(tài)，而取得一反應(yīng)溶劑，其中1，3-二(2-羥基-2-丙基)苯會部分的脫水。在此反應(yīng)中，羥基移除的量約為1，3-二(2-羥基-2-丙基)苯中羥基總量的66％，它是以GC分析的結(jié)果。
將118g(1.25摩爾)酚、208g的甲苯、3.8g的對-甲苯磺酸單一水合物裝入1L的圓底-燒瓶中，它是配有一加熱器、一攪拌器、一具有液體分離管的濃縮器以及滴入用的漏斗，而上述的反應(yīng)溶液將會滴入至此超過6小時。在反應(yīng)過程中，甲苯以及水在共沸情況下將會冷卻成液體，而有機(jī)層將會變成反應(yīng)是統(tǒng)。在滴入步驟完成之后，在反應(yīng)完成之前，持續(xù)加熱并攪拌2小時。
在此階段的反應(yīng)溶液，原先6.6％摩爾百分比的酚仍會保留住。
在反應(yīng)完成之后，終止反應(yīng)，并進(jìn)行溶劑移除處理步驟以及酚移除處理步驟，以取得酚醛樹脂(P-1)。羥基當(dāng)量為230g/eq。每一成分中芳香環(huán)的數(shù)目將會利用膠擴(kuò)散層析法(在此之后，皆稱為GPC)來確認(rèn)。其中，四氫呋喃是作為動相，并使用Tosoh Corp所制造的TSK-gelG3000HXL、G2000HXL與G1000HXL管柱。并且利用紫外光監(jiān)測器在吸收波長254nm進(jìn)行檢測監(jiān)控。結(jié)果，二核成分1.3％，三核成分11.0％，五核成分13.1％，七核成分13.4％，九核成分12.3％，十一核成分11.2％，十三核或更多核成分37.7％。但是并無檢測到具有4個及更多核成分。
利用高效能液相層析法測量的結(jié)果是，對應(yīng)于化合物(b)其具有2個由酚衍生而來的結(jié)構(gòu)單元以及2個由1，3-二(2-羥基-2-丙基)苯衍生而來的結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)的化合物并無檢測到，而應(yīng)于化合物(a)其具有3個由酚衍生而來的結(jié)構(gòu)單元以及2個由1，3-二(2-羥基-2-丙基)苯衍生而來的結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)的化合物是100％。且化合物(a)的分子量為599。
實施例2實施例2是與實施例1的執(zhí)行步驟相同，除了裝入1L的圓底-燒瓶中的酚量為141g(1.5摩爾)，其中底-燒瓶是配有一加熱器、一攪拌器、一具有液體分離管的濃縮器以及滴入用的漏斗，而取得一酚醛樹脂(P-2)。
此反應(yīng)溶液的反應(yīng)完成之后，原先13.1％摩爾百分比的酚仍會保留住。
酚醛樹脂(P2)中羥基當(dāng)量為216g/eq，且依照GPC的分析，二核成分3.1％，三核成分18.1％，五核成分20.7％，七核成分17.6％，九核成分13.6％，十一核或更多核成分27.0％。但是并無檢測到具有4個及更多核成分。
利用高效能液相層析法測量的結(jié)果是，對應(yīng)于化合物(b)其具有2個由酚衍生而來的結(jié)構(gòu)單元以及2個由1，3-二(2-羥基-2-丙基)苯衍生而來的結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)的化合物并無檢測到，而應(yīng)于化合物(a)其具有3個由酚衍生而來的結(jié)構(gòu)單元以及2個由1，3-二(2-羥基-2-丙基)苯衍生而來的結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)的化合物是100％。且化合物(a)的分子量為599。
比較例1將118g(1.25摩爾)酚、208g的甲苯、194g的(1.25摩爾)的1，3-二(2-羥基-2-丙基)苯、3.8g對甲苯磺酸單一水合物以及312g的甲苯裝入1L的圓底-燒瓶中，它是配有加熱器、攪拌器、具有液體分離管的濃縮器以及滴入用的漏斗，而上述的物質(zhì)是于95℃至120℃下攪拌反應(yīng)。
在反應(yīng)過程中，甲苯以及水在共沸情況下將會冷卻成液體，而有機(jī)層將會變成反應(yīng)是統(tǒng)。在滴入步驟完成之后，在反應(yīng)完成之前，加熱及攪拌將會持續(xù)13小時。
此反應(yīng)溶液的反應(yīng)完成之后，原先19.3％摩爾百分比的酚仍會保留住。
在反應(yīng)完成之后，終止反應(yīng)，并進(jìn)行溶劑移除處理步驟以及酚移除處理步驟，以取得酚醛樹脂(P-5)。羥基當(dāng)量為251g/eq。依照GPC的分析，二核成分2.1％，三核成分17.3％，四核成分10.4％，五核成分11.8％，六核成分10.8％，七核成分8.0％，八核成分9.3％，九核或更多核成分30.3％。
利用高效能液相層析法測量的結(jié)果是，化合物(a)其具有3個由酚衍生而來的結(jié)構(gòu)單元以及2個由1，3-二(2-羥基-2-丙基)苯衍生而來的結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)的含量是55.0％。
比較例2比較例2是與比較例1的執(zhí)行步驟相同，除了酚的量為141g，且此反應(yīng)溶液的反應(yīng)完成之后，原先25.7％摩爾百分比的酚仍會保留住。
在反應(yīng)完成之后，終止反應(yīng)，并進(jìn)行溶劑移除處理步驟以及酚移除處理步驟，以取得酚醛樹脂(P-6)。羥基當(dāng)量為236g/eq。依照成分的分布的GPC的分析，二核成分3.7％，三核成分24.4％，四核成分13.3％，五核成分13.6％，六核成分11.7％，七核成分8.3％，八核或更多核成分25.0％。
利用高效能液相層析法測量的結(jié)果是，化合物(a)其具有3個由酚衍生而來的結(jié)構(gòu)單元以及2個由1，3-二(2-羥基-2-丙基)苯衍生而來的結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)的的含量是55.0％。
實施例1與2以及比較例1與2的融化粘度以及軟化度是列示于表一，這些酚醛樹脂是無清楚熔點的樹脂化合物。表一

實施例3實施例3是與實施例1的執(zhí)行步驟相同，除了將反應(yīng)溶液滴入1，3-二(2-羥基-2-丙基)苯以進(jìn)行脫水的時間為4小時，且此反應(yīng)溶液的反應(yīng)完成之后，原先13.7％摩爾百分比的酚仍會保留住。
在反應(yīng)完成之后，終止反應(yīng)，并進(jìn)行溶劑移除處理步驟以及酚移除處理步驟，以取得酚醛樹脂(P-3)。利用高效能液相層析法測量的結(jié)果是，化合物(a)其具有3個由酚衍生而來的結(jié)構(gòu)單元以及2個由1，3-二(2-羥基-2-丙基)苯衍生而來的結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)的的含量比例是94.9％?；衔?a)的分子量為599。
實施例4實施例4是與實施例1的執(zhí)行步驟相同，除了將反應(yīng)溶液滴入1，3-二(2-羥基-2-丙基)苯以進(jìn)行脫水的時間為2小時，且此反應(yīng)溶液的反應(yīng)完成之后，原先15.5％摩爾百分比的酚仍會保留住。
在反應(yīng)完成之后，終止反應(yīng)，并進(jìn)行溶劑移除處理步驟以及酚移除處理步驟，以取得酚醛樹脂(P-4)。利用高效能液相層析法測量的結(jié)果是，化合物(a)其具有3個由酚衍生而來的結(jié)構(gòu)單元以及2個由1，3-二(2-羥基-2-丙基)苯衍生而來的結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)的的含量比例是91.2％?；衔?a)的分子量為599。
比較例3將118g(1.25摩爾)酚、208g的甲苯、3.8g對甲苯磺酸單一水合物裝入1L的圓底-燒瓶中，它是配有加熱器、攪拌器以及具有液體分離管的濃縮器，并且在115℃至125℃滴入158g的1，3-二(2-羥基-2-丙基)苯2小時。在滴入步驟完成之后，在反應(yīng)完成之前，加熱及攪拌將會持續(xù)2小時。在此階段的反應(yīng)溶液，原先19.0％摩爾百分比的酚仍會保留住。
在反應(yīng)完成之后，終止反應(yīng)，并進(jìn)行溶劑移除處理步驟以及酚移除處理步驟，以取得酚醛樹脂(P-7)。
利用高效能液相層析法測量的結(jié)果是，化合物(a)其具有3個由酚衍生而來的結(jié)構(gòu)單元以及2個由1，3-二異丙基苯衍生而來的結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)的的含量比例是85.0％。
實施例5將裝入480g的表氯醇與120g的酚醛樹脂(P-1)裝入1L的圓底-燒瓶中，它是配有加熱器、攪拌器、具有液體分離管的濃縮器，并溶解的。
當(dāng)反應(yīng)溶液于55℃至60℃以及15kPa下進(jìn)行回流時，將43g的氫氧化鈉水溶液持續(xù)滴入，當(dāng)于共沸成液體下冷卻表氯醇以及水而使反應(yīng)是統(tǒng)恢復(fù)成有機(jī)相時，將開始反應(yīng)。
在反應(yīng)完成之后，在低壓下進(jìn)行濃縮以移除表氯醇，并將樹脂溶解在甲基異丁基酮中，并且利用水清洗以移除副產(chǎn)物鹽。之后，在低壓下進(jìn)行濃縮以移除甲基異丁基酮，以取得一環(huán)氧樹脂(E-1)。此環(huán)氧樹脂的軟化點為82℃，且ICI粘度為0.60Pa·s，環(huán)氧樹脂當(dāng)量為309g/eq。
利用滾卷物將100份重量的環(huán)氧樹脂(1)、55份重量的芳香烴基烷基樹脂(商標(biāo)名MILEX XL，MitsuiChemical Co.，Ltd制造)、4.0份重量的硬化促進(jìn)劑(三苯基磷酸酯)、878份重量的填充物(硅)、1.5份重量的釋放劑(棕櫚蠟)，甚至，2份重量的結(jié)合劑(商標(biāo)名SH-6040，TorayDow Corning Silicone K.K.制造)加以捏柔，以取得一環(huán)氧樹脂組成物。此環(huán)氧樹脂組成物的膠化時間為18秒，且螺旋流動為31公分。
利用轉(zhuǎn)移模制工具將此環(huán)氧樹脂組成物模制一仿真IC封裝，且依據(jù)上述的方法測試焊接爆裂阻抗，發(fā)現(xiàn)封裝物并無爆裂與剝離。且模制之后的模具可以看見，其表面非常干凈，而無樹脂殘留物。
實施例6至8以及比較例4至6依照實施例5的方法將酚醛樹脂(P-2至P-7)環(huán)氧丙醚化，以取得對應(yīng)的環(huán)氧樹脂(E-2至E-7)。而物理性質(zhì)是列示于表二。
另外，使用環(huán)氧樹脂(E-2至E-7)以及硬化劑、硬化促進(jìn)劑、填充物、釋放劑及結(jié)合劑的混合比例是列示于表三，且環(huán)氧樹脂組成物是以實施例5的方法取得。利用此環(huán)氧樹脂組成物模制仿真IC封裝。
表四是列示環(huán)氧樹脂組成物的膠化時間以及螺旋流，以及模制對象的硬度、模具的表面狀態(tài)以及IC封裝的焊接爆裂阻抗。
表二環(huán)氧樹脂的物理性質(zhì)

表三環(huán)氧樹脂組成物的合成


填充物組成1.壓碎的硅(平均顆粒尺寸5.6im)FS-20，由DenkiKagaku Kogyo K.K.制造。
2.球型硅(平均顆粒尺寸0.4im)Adoma Fine SO-C2，由Adomatec Co.，Ltd.制造。
3.球型硅(平均顆粒尺寸4.9im)Silstar MK-06，由Nippon Chemical Industrial Co.，Ltd.制造。
4.球型硅(平均顆粒尺寸40.4im)Eccelica SE-40，由Tokuyama Co.，Ltd.制造。
上述硅1至4是在1∶10wt％，2∶10.8wt％，3∶18wt％，4∶61.2wt％的構(gòu)想下混合。
表四環(huán)氧樹脂組成物的評估

本發(fā)明所提供的酚醛樹脂以形成的環(huán)氧樹脂具有甚佳的模制性質(zhì)，且本發(fā)明的生產(chǎn)方法可以抑制二羥基化合物的脫水產(chǎn)物彼此反應(yīng)，而且預(yù)期的酚醛樹脂可以選擇性的取得。另外，將環(huán)氧樹脂組成物進(jìn)行模制，其中此環(huán)氧樹脂組成物利用將酚醛樹脂環(huán)氧丙醚化而取得的環(huán)氧樹脂，不會有玷污模具的情形，且樹脂組成物具有甚佳的硬化性質(zhì)及甚佳的模制性質(zhì)。
權(quán)利要求
1.一種酚醛樹脂，它是由化學(xué)式(1)的二羥基化合物以及一酚醛化合物反應(yīng)而得， 其中Ar表示具有6至20個碳原子的芳香基；R1至R4分別表示氫原子、具有1至20個碳原子的烷基、具有5至20個碳原子的環(huán)烷基或具有7至20個碳原子的芳香烴基烷基；R1與R3不能同時是氫原子，且R2與R4不能同時是氫原子；以及其中，當(dāng)利用高效液相層析法以及波長設(shè)定在220nm的紫外光監(jiān)測器測量該酚醛樹脂時，對應(yīng)于化合物(a)的波峰面積占對應(yīng)于化合物(a)與化合物(b)的總波峰面積的90％至100％，化合物(a)的分子結(jié)構(gòu)是由該二羥基化合物衍生而來的結(jié)構(gòu)單元與由該酚醛化合物衍生而來的結(jié)構(gòu)單元交替鍵結(jié)，且由該酚醛化合物衍生而來的結(jié)構(gòu)單元是作為分子末端；而化合物(a)的分子量是2摩爾的該二羥基化合物與3摩爾的該酚醛化合物的總分子量減去4摩爾水分子的分子量，化合物(b)的分子結(jié)構(gòu)是由二個該二羥基化合物彼此鍵結(jié)，且由該酚醛化合物衍生而來的結(jié)構(gòu)單元是鍵結(jié)作為分子末端，而化合物(b)的分子量是2摩爾的該二羥基化合物與2摩爾的該酚醛化合物的總分子量減去4摩爾水分子的分子量。
2.如權(quán)利要求1中所述的酚醛樹脂，其中該二羥基化合物是1，3-二(2-羥基-2-丙基)苯或1，4-二(2-羥基-2-丙基)苯。
3.如權(quán)利要求1中所述的酚醛樹脂，其中該酚醛化合物是酚或是甲酚。
4.一種生產(chǎn)酚醛樹脂的方法，包括下列步驟(i)與(ii)(i)利用脫水反應(yīng)將化學(xué)式(1)所表示的二羥基化合物部分的脫水， 其中Ar表示具有6至20個碳原子的芳香基；R1至R4分別表示氫原子、具有1至20個碳原子的烷基、具有5至20個碳原子的環(huán)烷基或具有7至20個碳原子的芳香烴基烷基；R1與R3不能同時是氫原子，且R2與R4不能同時是氫原子，(ii)將第一步驟(i)中被部分脫水的二羥基化合物與酚醛化合物反應(yīng)，且兩者比例是40∶100至90∶100。
5.如權(quán)利要求4中所述的生產(chǎn)酚醛樹脂的方法，其中在第一步驟(i)中的脫水反應(yīng)，理論脫水量是50％至90％。
6.一種環(huán)氧樹脂，它是借由環(huán)氧丙醚化權(quán)利要求1至3任一項中的該酚醛樹脂而得。
7.一種環(huán)氧樹脂組成物，由下列(A)至(C)合成而得(A)權(quán)利要求6項的環(huán)氧樹脂；(B)具有酚醛羥基的硬化劑；以及(C)無機(jī)填充物。
8.一種樹脂絕緣型的半導(dǎo)體裝置，它是借由硬化權(quán)利要求7的環(huán)氧樹脂組成物而得。
全文摘要
一種酚醛樹脂，由化學(xué)式(1)所示的二羥基化合物以及一酚醛化合物反應(yīng)而得，其中，二羥基化合物被部分的脫水。
文檔編號C08L71/00GK1468878SQ0314281
公開日2004年1月21日 申請日期2003年6月11日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月14日
發(fā)明者永嶋徹, 齊藤憲明, 明, 永 徹 申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社