專利名稱：功能化聚烯烴樹(shù)脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種功能化聚烯烴樹(shù)脂的制備方法。
本發(fā)明還涉及用該方法制備的產(chǎn)品，具體地說(shuō)該產(chǎn)品為功能化聚烯烴樹(shù)脂。
背景技術(shù)：
聚烯烴樹(shù)脂具有原料易得、價(jià)格低廉、綜合物理機(jī)械性能優(yōu)良、耐化學(xué)腐蝕、無(wú)毒、易于加工等許多優(yōu)點(diǎn)，在包裝、家電、汽車(chē)、裝潢、建筑等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。由于聚烯烴樹(shù)脂沒(méi)有反應(yīng)性官能團(tuán)或極性基團(tuán)，與金屬、陶瓷、玻璃等極性材料無(wú)粘結(jié)性，與聚酰胺、聚酯等極性聚合物無(wú)相容性，從而使其應(yīng)用范圍受到很大的限制。
用反應(yīng)性或極性不飽和功能單體與聚烯烴樹(shù)脂共聚，制備功能化聚烯烴樹(shù)脂是克服以上缺點(diǎn)的通用方法。通常采用小分子有機(jī)過(guò)氧化物作為引發(fā)劑，如中國(guó)發(fā)明專利“粘合樹(shù)脂組成物其用途”(授權(quán)公告號(hào)CN1020278C，專利號(hào)ZL88107662)中公開(kāi)的專利技術(shù)所述，通過(guò)過(guò)氧化物分解產(chǎn)生自由基以引發(fā)功能單體與聚烯烴樹(shù)脂間的共聚反應(yīng)。然而，由于有機(jī)過(guò)氧化物的分解速度受過(guò)氧化物的化學(xué)結(jié)構(gòu)及加工溫度的影響，產(chǎn)生的自由基的濃度和壽命很難控制；由于有機(jī)過(guò)氧化物和聚烯烴樹(shù)脂無(wú)相容性，有機(jī)過(guò)氧化物不能均勻的分散在樹(shù)脂中，造成體系中自由基的濃度分布不均。因此，用有機(jī)過(guò)氧化物作引發(fā)劑制備的功能化聚烯烴樹(shù)脂存在以下缺點(diǎn)；接枝率和接枝效率低、功能單體易發(fā)生均聚、聚烯烴樹(shù)脂分子鏈易產(chǎn)生降解(主要為含叔碳原子的聚烯烴樹(shù)脂，如聚丙烯等)或交聯(lián)(其分子鏈主要由仲碳原子組成，如聚乙烯等)，致使力學(xué)性能或加工性能變劣。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一是在制備功能化聚烯烴樹(shù)脂時(shí)，采用電子束或γ-射線對(duì)聚烯烴樹(shù)脂進(jìn)行預(yù)輻照，產(chǎn)生接枝功能單體所需要的自由基，同時(shí)在體系中引入富含電子的含磷、氮、硫、氧等元素的給電子試劑作為預(yù)輻照的聚烯烴的自由基穩(wěn)定劑，取代通常采用有機(jī)過(guò)氧化物作引發(fā)劑，引發(fā)聚烯烴接枝功能單體的傳統(tǒng)方法。該發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是聚烯烴樹(shù)脂中的接枝活性點(diǎn)分布均勻、穩(wěn)定，功能單體的接枝率和接枝效率高，降低了功能單體的均聚趨勢(shì)，抑制了聚烯烴樹(shù)脂在功能化過(guò)程中的降解或交聯(lián)等副反應(yīng)。
本發(fā)明的另一目的是通過(guò)上述制備方法，制備得到功能化的聚烯烴樹(shù)脂。該類新型樹(shù)脂在以下領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用(1)用吹塑、擠塑、壓延等方法制備成膜，該類膜或單獨(dú)使用，或與鋁箔、聚酰胺、聚酯、聚偏氯乙烯(PVDC)、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)等復(fù)合，作為食品、飲料、調(diào)料、藥品及各類制品的包裝材料。
(2)直接用作為塑-鋼、塑-鋁等復(fù)合材料的粘結(jié)層。
(3)用作制備聚烯烴/聚酰胺、聚烯烴/聚酯類高分子合金材料的增容劑。
本發(fā)明涉及的聚烯烴樹(shù)脂包括(1)聚乙烯、包括各類乙烯-α烯烴共聚物；熔體流動(dòng)速率范圍0.1-100g/10min(ASTMD1238E)密度0.850-0.965g/cm3(2)聚丙烯，主要為等規(guī)聚丙烯；熔體流動(dòng)速率范圍0.1-50g/10min(ASTMD1238E)(3)乙烯-丙烯共聚物，包括丙稀-乙烯無(wú)規(guī)共聚物(乙烯的重量含量為1-80％)和丙烯-乙烯嵌段共聚物(乙烯的重量含量5-20％)，熔體流動(dòng)速率范圍0.1-50g/10min(ASTMD1238E)；(4)苯乙烯系樹(shù)脂，包括聚苯乙烯、乙烯-苯乙烯共聚物，高抗沖聚苯乙烯，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)。
本發(fā)明涉及的功能單體包括不飽和有機(jī)酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、油酸、衣康酸、檸康酸、巴豆酸等或其帶有環(huán)氧基、酸酐、異氰酸酯、胺基、羥基、酰胺基或酯基的衍生物；乙烯基硅烷；含噁唑啉的功能單體等。對(duì)聚烯烴樹(shù)脂進(jìn)行功能化時(shí)，一般采用以上一種或數(shù)種功能單體與聚烯烴樹(shù)脂進(jìn)行接枝反應(yīng)。
為了增加預(yù)輻照聚烯烴樹(shù)脂中的自由基的穩(wěn)定性，本發(fā)明在體系中加入了含磷、氮、硫、氧等元素、富含電子的給電子試劑，如對(duì)苯醌、亞磷酸三苯酯、磷酸三苯酯、四氯化碳、酮類化合物(如丁酮、丙酮等)及胺類化合物(如己內(nèi)酰胺、二甲基甲酰胺)、含硫化合物(如亞硫酰苯胺，二苯亞砜，亞硫酰肼等)。
本發(fā)明的特點(diǎn)在于用高能射線對(duì)聚烯烴樹(shù)脂進(jìn)行預(yù)輻照，以取代小分子有機(jī)過(guò)氧化物作為引發(fā)劑引發(fā)聚烯烴樹(shù)脂與功能單體的接枝反應(yīng)；采用富含電子的含磷、氮、硫、氧等元素的化合物作為自由基穩(wěn)定劑。制備得到的功能化聚烯烴具有接枝率和接枝效率高、功能單體均聚及樹(shù)脂的降解或交聯(lián)等副反應(yīng)可控、力學(xué)性能及相關(guān)物理機(jī)械性能與基體樹(shù)脂相近等優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明包括以下內(nèi)容(1)聚烯烴樹(shù)脂的預(yù)輻照技術(shù)。
采用Co-60作為輻照源，γ-射線的劑量范圍為0.2-200KGy；或采用電子加速器作為輻照源，電子束的劑量范圍為20Gy-200KGy。
(2)預(yù)輻照的聚烯烴樹(shù)脂(A)和功能單體(B)、給電子試劑(C)的預(yù)混合。聚烯烴樹(shù)脂以100份計(jì)(重量)，上述功能單體中的一種或數(shù)種的用量為0.1-20份(重量)。上述給電子試劑中的一種或數(shù)種的用量為0.01-5份(重量)。對(duì)落入所述范圍的組分(A)、(B)和(C)或(A)與(C)用Henschel混合器、轉(zhuǎn)鼓混合器、V型混合器等進(jìn)行機(jī)械混合。除了上述組分外，本發(fā)明還將在功能化聚烯烴樹(shù)脂中加入一定含量的熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、著色劑等。
(3)聚烯烴樹(shù)脂與功能化單體的熔融接枝共聚合。
熔融接枝共聚合在反應(yīng)型單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、捏合機(jī)、Banbury混合機(jī)等中進(jìn)行。將步驟2得到的預(yù)混料(包括A、B和C)送入上述反應(yīng)器中，在剪切力場(chǎng)的作用下進(jìn)行熔融接枝共聚合；或?qū)⒉襟E2得到的預(yù)混料(包括A和C)由螺桿式反應(yīng)器的主加料口輸送到反應(yīng)器中，組分B由特定的加料口輸送到反應(yīng)器中，經(jīng)混合后在剪切力場(chǎng)的作用下進(jìn)行接枝共聚合，反應(yīng)溫度控制在100-260℃的范圍內(nèi)。
(4)制備的功能化聚烯烴樹(shù)脂的接枝率為0.1-10％(重量比)，接枝效率在40-80％(重量比)，凝膠含量為0，與金屬或聚酰胺、聚酯等材料粘結(jié)性好(其剝離強(qiáng)度在2-20N/mm范圍內(nèi)可調(diào))。與基體樹(shù)脂相比，功能化聚烯烴樹(shù)脂的抗張強(qiáng)度和模量、彎曲強(qiáng)度和模量、沖擊強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率等力學(xué)性能無(wú)顯著的變化，加工行為無(wú)顯著影響。
具體實(shí)施例方式
以下結(jié)合實(shí)例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行闡述，但本發(fā)明不限于以下具體實(shí)例。
實(shí)施例1將100份(重量)線性低密度聚乙烯(LLDPE)，熔體流體速率為2.0g/10min，密度為0.918g/cm3，在Co-60裝置上用γ射線進(jìn)行預(yù)輻照，輻照劑量為20Gy-200KGy。將經(jīng)預(yù)輻照的聚乙烯與甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯0.5-15份、對(duì)苯醌0.05-5份、亞硫酰肼0.05-5份在轉(zhuǎn)鼓混合器中預(yù)混10分鐘。將上述預(yù)混料輸送到反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)中，進(jìn)行擠出反應(yīng)接枝共聚合。擠出機(jī)的螺桿直徑為70mm，長(zhǎng)/徑比為48，反應(yīng)擠出溫度在110-250℃。反應(yīng)物經(jīng)口模擠出、冷卻、切粒，得到成品。得到的功能化LLDPE的接枝率為0.2-10％，熔體流動(dòng)速率為1.0-1.6g/10min，無(wú)凝膠。產(chǎn)品用吹膜機(jī)組進(jìn)行吹膜試驗(yàn)，膜厚在0.01-0.50mm間可調(diào)。該材料與鋁箔的剝離強(qiáng)度為2.5-5.5N/mm(GB/T2790-1995)，用水作介質(zhì)時(shí)的接觸角為35-45度。與之相對(duì)應(yīng)的純線性低密度聚乙烯與鋁箔的剝離強(qiáng)度為0N/mm，用水作介質(zhì)時(shí)的接觸角約為90度。
實(shí)施例2將100份(重量)的高密度聚乙烯(HDPE)，熔體流動(dòng)速率1.2g/10min，密度0.942g/cm3，在電子加速器裝置上用高能電子束進(jìn)行預(yù)輻照，輻照劑量為20Gy-200KGy。將經(jīng)預(yù)輻照的HDPE與順丁烯二酸酐0.2-10份、磷酸三苯酯0.05-5份、己內(nèi)酰胺0.05-5份在高速攪拌機(jī)中混合10分鐘。將上述預(yù)混料輸送到反應(yīng)型Banbury混合機(jī)中進(jìn)行反應(yīng)接枝共聚合。Banbury的容積為500立升，反應(yīng)溫度在120-200℃之間，反應(yīng)時(shí)間5-15分鐘。反應(yīng)物經(jīng)擠出、冷卻、切粒后得到成品。制備的功能化HDPE的接枝率為0.12-7％，熔體流動(dòng)速率為0.8-1.0g/10min，無(wú)凝膠。用吹膜機(jī)組進(jìn)行吹膜試驗(yàn)，膜厚在0.01-0.50mm間可調(diào)。該材料與鋁箔的剝離強(qiáng)度為3.5-9.5N/mm(GB/T2790-1995)，用水作介質(zhì)時(shí)的接觸角為35-45度。與之相對(duì)應(yīng)的純HDPE與鋁箔的剝離強(qiáng)度為0N/mm，用水作介質(zhì)時(shí)的接觸角約為0度。
實(shí)施例3將100份(重量)的聚丙烯(PP)，熔體流動(dòng)速率3.3g/min，密度0.902g/cm3，抗張強(qiáng)度為32.0MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為500％，沖擊強(qiáng)度為6.2KJ/m2，在電子加速器裝置上用高能電子束進(jìn)行預(yù)輻照，輻照劑量為20Gy-200KGy。將經(jīng)預(yù)輻照的PP與丙烯酸0.5-15份，亞磷酸三苯酯0.05-5份，丁酮0.05-5份在Henschel混合器中混合5分鐘。將上述預(yù)混料輸送到反應(yīng)型單螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行反應(yīng)接枝共聚合。擠出機(jī)的直徑為90mm，壓縮比為2.50，長(zhǎng)/徑比為48，反應(yīng)溫度為160-220℃。反應(yīng)物經(jīng)擠出、冷卻、切粒后得到成品。制備的功能化PP的接枝率為0.25-10％，熔體流動(dòng)速率為3.5-5.5g/10min，抗張強(qiáng)度為28.9-31.5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為455-500％，懸臂梁沖擊強(qiáng)度為4.8-6.0KJ/m。該材料與鋁箔的剝離強(qiáng)度為2.0-7.5N/mm(GB/T2790-1995)，用水作介質(zhì)時(shí)的接觸角為35-45度。與之相對(duì)應(yīng)的純PP與鋁箔的剝離強(qiáng)度為0N/mm，用水作介質(zhì)時(shí)的接觸角約為0度。
實(shí)施例4將100份(重量)的丙烯-乙烯嵌段共聚物，熔體流動(dòng)速率2.0g/10min，乙烯含量10％(重量)，抗張強(qiáng)度為26.6MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為220％，簡(jiǎn)支梁沖擊強(qiáng)度為25KJ/m2，在Co-60源裝置上進(jìn)行預(yù)輻照，輻照劑量為20Gy-200KGy。將經(jīng)預(yù)輻照的丙烯-乙烯嵌段共聚物與甲基丙烯酸0.5-15份、對(duì)苯醌0.05-3份、二甲基甲酰胺0.05-3份在高速攪拌機(jī)中預(yù)混10分鐘，將上述預(yù)混料輸送到反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)中，使功能單體與丙烯-乙烯嵌段共聚物進(jìn)行擠出反應(yīng)接枝共聚合。采用的雙螺桿擠出機(jī)的螺桿直徑為70mm，長(zhǎng)/徑比為48，反應(yīng)擠出溫度在160-230℃間。反應(yīng)物經(jīng)口模擠出、冷卻、切粒，得到成品。成品的接枝率為0.3-10.6％(重量)，熔體流動(dòng)速率為2.6-5.5g/10min，抗張強(qiáng)度為26.0-28.5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為200-220％，簡(jiǎn)支梁沖擊強(qiáng)度為23-26KJ/m2。該材料與鋁箔的剝離強(qiáng)度為2.5-7.5N/mm(GB/T2790-1995)，用水作介質(zhì)時(shí)的接觸角為35-45度。與之相對(duì)應(yīng)的純丙烯-乙烯嵌段共聚物與鋁箔的剝離強(qiáng)度為0N/mm，用水作介質(zhì)時(shí)的接觸角約為0度。
實(shí)施例5將100份(重量)的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物，熔體流動(dòng)速率1.4g/10min，乙烯含量75％，在電子加速器裝置上進(jìn)行預(yù)輻照，輻照劑量控制在20Gy-200KGy的范圍內(nèi)。將經(jīng)預(yù)輻照的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物與(3-異氰酸酯基-4-甲基)苯氨基甲酸-2-丙烯酯(TAI)0.5-12份、磷酸三苯酯0.05-2份輸送到密煉機(jī)中進(jìn)行熔融接枝反應(yīng)，密煉機(jī)的體積為50立升，反應(yīng)溫度為100-150℃，反應(yīng)時(shí)間為5-15分鐘。反應(yīng)物經(jīng)冷卻、切粒后得到成品。成品的接枝率為0.3-8％，熔體流動(dòng)速率為0.4-1.3g/10min，無(wú)凝膠。與鋁箔粘結(jié)后的剝離強(qiáng)度為2.0-5.5N/mm，未功能化的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物與鋁箔粘結(jié)后的剝離強(qiáng)度為0N/mm。
實(shí)施例6將100份(重量)的聚苯乙烯(PS)，密度為1.08g/cm3，分子量Mw＝2.5×105，抗張強(qiáng)度為60.2MPa，伸長(zhǎng)率2.0％，在Co-60輻照源裝置上用γ-射線進(jìn)行預(yù)輻照，輻照劑量為20Gy-200KGy。將經(jīng)預(yù)輻照的PS與丙烯酸0.5-15份，對(duì)苯醌0.05-5份、己內(nèi)酰胺0.05-5份在高速攪拌機(jī)中混合5分鐘。將上述預(yù)混料輸送到反應(yīng)型單螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融接枝共聚合。擠出機(jī)的直徑為90mm，壓縮比為2.5，長(zhǎng)/徑比為48，反應(yīng)溫度在150-200℃之間。反應(yīng)物經(jīng)擠出、冷卻、切粒后得到成品。成品的接枝率為0.2-8.2％，密度為1.08g/cm3，分子量Mw＝1.0-2.4×105，抗張強(qiáng)度為55-61MPa，伸長(zhǎng)率1.2-2.0％。與鋁箔復(fù)合時(shí)，剝離強(qiáng)度為2-8N/mm，未接枝的聚苯乙烯與鋁箔復(fù)合時(shí)，剝離強(qiáng)度為0N/mm。
實(shí)施例7將100份的乙烯-苯乙烯無(wú)規(guī)共聚物，熔體流動(dòng)速率為5.6g/10min，苯乙烯含量30％(重量)，抗張強(qiáng)度7.1MPa，斷裂伸長(zhǎng)率330％，在電子加速器裝置上進(jìn)行預(yù)輻照，輻照劑量控制在20Gy-200KGy。將經(jīng)預(yù)輻照的乙烯-苯乙烯無(wú)規(guī)共聚物與丙烯酸0.5-1.5份、二甲基甲酰胺0.05-5份、丁酮0.05-5份在高速攪拌機(jī)中預(yù)混10分鐘，將上述預(yù)混料輸送到反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)中，使丙烯酸與乙烯-苯乙烯共聚物進(jìn)行熔融接枝共聚合。擠出機(jī)的螺桿直徑為30mm，長(zhǎng)/徑比為44，反應(yīng)擠出溫度在120-210℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)物經(jīng)口模擠出、冷卻、切粒，得到成品。成品的熔體流動(dòng)速率為1.6-5.4g/10min，接枝率為0.2-2.5％(重量)，與鋁箔復(fù)合后的剝離強(qiáng)度為3-15N/mm，抗張強(qiáng)度為7.3-9.5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為300-360％。與之相對(duì)應(yīng)的未功能化的乙烯-苯乙烯共聚物與鋁箔復(fù)合時(shí)的剝離強(qiáng)度為0N/mm。
實(shí)施例8將100份(重量)的高抗沖級(jí)聚苯乙烯(HIPS)，密度為1.04g/cm3，抗張強(qiáng)度31.0MPa，斷裂伸長(zhǎng)率35.0％，懸臂梁沖擊強(qiáng)度125J/m，在電子加速器裝置上用高能電子束進(jìn)行預(yù)輻照，輻照劑量為20Gy-200KGy。將經(jīng)預(yù)輻照的HIPS與順丁烯二酸酐0.5-10份、二苯亞砜0.05-5份、二甲基甲酰胺0.05-5份在高速攪拌器中混合5分鐘。將上述預(yù)混料輸送到反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)中，使功能單體與HIPS進(jìn)行接枝共聚合。反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)的直徑為70mm，長(zhǎng)/徑比為48，反應(yīng)擠出溫度在160-230℃之間。反應(yīng)物經(jīng)口模擠出、冷卻、切粒，得到成品。成品的接枝率為0.1-5.4％，密度為1.04g/cm3，抗張強(qiáng)度為27.5-30.8MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為20-32％，懸臂梁沖擊強(qiáng)度106-125J/m。與鋁箔復(fù)合時(shí)，其剝離強(qiáng)度為2-10N/mm。未接枝的HIPS與鋁箔復(fù)合時(shí)，其剝離強(qiáng)度為0N/mm。
實(shí)施例9將100份的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物ABS，丙烯腈20-30％，丁二烯5-35％，苯乙烯75-35％，重量份數(shù)，其密度為1.03-1.07，抗張強(qiáng)度34-50MPa，斷裂伸長(zhǎng)率2-4％，懸臂梁沖擊強(qiáng)度19-47J/m，在電子加速器裝置上用高能電子束進(jìn)行預(yù)輻照，輻照劑量為20Gy-200KGy。將經(jīng)預(yù)輻照的ABS與丙烯酸0.5-15份、亞硫酰苯胺0.05-5份、己內(nèi)酰胺0.05-5份在高速攪拌器中混合5分鐘。將上述預(yù)混料輸送到反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)中，使丙烯酸與ABS發(fā)生接枝共聚合。擠出機(jī)的直徑為30mm，長(zhǎng)/徑比為44，反應(yīng)擠出溫度在160-215℃之間。反應(yīng)物經(jīng)口模擠出、冷卻、切粒，得到成品。成品的接枝率為0.3-11％，密度為1.03-1.07，抗張強(qiáng)度30-48MPa，斷裂伸長(zhǎng)率1.5-4％，懸臂梁沖擊強(qiáng)度16-44J/m。該材料與鋁箔復(fù)合時(shí)，其剝離強(qiáng)度為0.15-8.2N/mm。未接枝的ABS與鋁箔復(fù)合時(shí)的剝離強(qiáng)度接近0N/mm。
權(quán)利要求
1.一種功能化聚烯烴樹(shù)脂的制備方法，其流程如下A)采用電子束或γ-射線對(duì)聚烯烴樹(shù)脂進(jìn)行預(yù)輻照處理，得到預(yù)輻照聚烯烴樹(shù)脂；B)采用給電子試劑作為預(yù)輻照的聚烯烴的自由基穩(wěn)定劑，與步驟A得到的預(yù)輻照聚烯烴樹(shù)脂進(jìn)行機(jī)械混合，得到預(yù)混樹(shù)脂；C)將步驟B得到的預(yù)混樹(shù)脂加入到反應(yīng)型螺桿擠出機(jī)或反應(yīng)型混合器中，加入功能單體，在熔融狀態(tài)下進(jìn)行反應(yīng)擠出接枝，制備得到功能化聚烯烴樹(shù)脂；所述給電子試劑為含磷、氮、硫或氧元素的富含電子的化合物；所述的功能單體為不飽和有機(jī)酸或其帶有環(huán)氧基、酸酐、異氰酸酯、胺基、羥基、酰胺基、酯基基團(tuán)的衍生物、乙烯基硅烷或含噁唑啉的功能化單體。
2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述聚烯烴樹(shù)脂為聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-苯乙烯、聚苯乙烯、高抗沖聚苯乙烯或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹(shù)脂。
3.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述電子束以電子加速器為輻照源，該電子束的劑量為0.2-200Kgy。
4.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述γ-射線以Co-60為輻照源，該γ-射線的劑量為0.2-200KGy。
5.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述用作給電子試劑的富含電子的化合物為對(duì)苯醌、亞磷酸二苯酯、磷酸三苯酯、四氯化碳、胺類、酰胺化合物、酮類化合物和含硫化合物。
6.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述功能單體中不飽和有機(jī)酸為丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、油酸、衣康酸、檸康酸、巴豆酸，其衍生物為帶有環(huán)氧基、酸酐、異氰酸酯、胺基、羥基、酰胺基或酯基基團(tuán)中的至少一種。
7.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述功能單體在步驟B中加入。
8.應(yīng)用上述任一項(xiàng)權(quán)利要求制備的功能化聚烯烴樹(shù)脂，包括1)功能化聚乙烯熔體流動(dòng)速率范圍0.1-100g/10min密度0.850-0.965g/cm32)功能化聚丙烯熔體流動(dòng)速率范圍0.1-50g/10min3)功能化乙烯-丙烯無(wú)規(guī)共聚物或功能化丙烯-乙烯嵌段共聚物熔體流動(dòng)速率范圍0.1-50g/10min；所述功能化乙烯-丙烯無(wú)規(guī)共聚物中乙烯的重量含量為1-80％；所述功能化丙烯-乙烯嵌段共聚物中乙烯的重量含量為5-20％；4)功能化聚苯乙烯、功能化乙烯—苯乙烯共聚物，功能化高抗沖聚苯乙烯，功能化丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物。
全文摘要
一種功能化聚烯烴樹(shù)脂的制備方法，用電子束或γ－射線對(duì)聚烯烴樹(shù)脂進(jìn)行預(yù)輻照處理；將預(yù)輻照的聚烯烴樹(shù)脂與功能單體及給電子試劑進(jìn)行機(jī)械混合；用反應(yīng)擠出方法使聚烯烴樹(shù)脂在熔融態(tài)與功能單體發(fā)生接枝反應(yīng)。制備該類功能化聚烯烴樹(shù)脂采用的基體樹(shù)脂包括聚乙烯、聚丙烯、乙烯－丙烯共聚物或乙烯－苯乙烯共聚物、聚苯乙烯、高抗沖聚苯乙烯或丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物樹(shù)脂；采用的功能單體為不飽和有機(jī)酸或其帶有胺基、異氰酸酯、羥基、噁唑啉、酰胺基或環(huán)氧基反應(yīng)性官能團(tuán)的衍生物；采用的給電子試劑包括含磷、氮、硫或氧元素的富含電子的化合物對(duì)苯醌、亞磷酸三苯酯、磷酸三苯酯、四氯化碳、胺類、酰胺類化合物、酮類化合物。
文檔編號(hào)C08F255/02GK1482151SQ0314281
公開(kāi)日2004年3月17日 申請(qǐng)日期2003年6月12日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月12日
發(fā)明者殷敬華, 姚占海, 宋永賢, 徐俊 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所