專(zhuān)利名稱(chēng)：聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出泡沫板及其制造方法
發(fā)明所屬的技術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明涉及用于建筑物的壁、地板、屋頂?shù)冉^熱材料和墊芯材料等的聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出泡沫板的制造方法以及聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出泡沫板。
背景技術(shù)：
迄今為止，由于聚苯乙烯系樹(shù)脂泡沫體具有優(yōu)良的絕熱性和合適的機(jī)械強(qiáng)度，因此成型為一定寬度的板狀材料作為絕熱材料被廣泛使用。作為這種泡沫板的制造方法，已知的是在聚苯乙烯系樹(shù)脂材料中加入氣泡調(diào)節(jié)劑、加熱熔融混煉后添加物理發(fā)泡劑再將這些混合物從高壓區(qū)擠出至低壓區(qū)的制造方法。
作為上述泡沫板制造中使用的發(fā)泡劑，目前廣泛使用二氯二氟甲烷等氯氟烴(以下稱(chēng)為CFC)。但是，由于CFC對(duì)臭氧層破壞大，因此近年來(lái)使用臭氧破壞系數(shù)小的含有氫原子的氯氟烴(以下稱(chēng)為HCFC)代替CFC。
但是由于HCFC的臭氧破壞系數(shù)也不是0，因此對(duì)臭氧層破壞未必一點(diǎn)沒(méi)有。因此使用臭氧破壞系數(shù)為0、分子中不帶有氯原子的氟化烴(以下稱(chēng)為HFC)作為發(fā)泡劑，進(jìn)行了研究。
然而，由于這種HFC的地球溫暖化系數(shù)比較大，因此在保護(hù)地球環(huán)境方面還有改善的余地。
因此，希望使用臭氧破壞系數(shù)為0同時(shí)地球溫暖化系數(shù)也小并且對(duì)環(huán)境友好的發(fā)泡劑，制造聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出發(fā)泡絕熱板。
另一方面，異丁烷的臭氧破壞系數(shù)為0，地球溫暖化系數(shù)也小，從對(duì)地球環(huán)境友好的觀點(diǎn)來(lái)看，是優(yōu)良的發(fā)泡劑。另外，由于相對(duì)于聚苯乙烯的透過(guò)速度與空氣相比極其慢，因此使用異丁烷的發(fā)泡絕熱板經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間也可以維持制造時(shí)的絕熱性。但是，異丁烷在氣體狀態(tài)下的熱傳導(dǎo)率比空氣低，可是如果與以前使用的CFC、HCFC、HFC相比，則在氣體狀態(tài)下的熱傳導(dǎo)率大，難以獲得與HFC等同等的絕熱性。再說(shuō)，其自身為可燃性氣體，因此對(duì)得到的泡沫體賦予阻燃性也極其困難。
另外，近年來(lái)正在嘗試使用二氧化碳、醇以及這些的混合物作為地球溫暖化系數(shù)小、不破壞臭氧層的發(fā)泡劑。
但是，在使用二氧化碳單體作為發(fā)泡劑的情況下，難以獲得低密度并且獨(dú)立氣泡率高的泡沫體。另外，在使用醇單體作為發(fā)泡劑的情況下，由于醇的沸點(diǎn)高，難以獲得低密度的泡沫體，因此在獲得尺寸穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的泡沫體方面還遺留課題。
如果同時(shí)使用二氧化碳和醇，由于醇具有使得二氧化碳分散在樹(shù)脂中的效果，因此可以很容易得到低密度并且外觀良好的泡沫體。但是，由于二氧化碳和醇?xì)埓嬖谟删郾揭蚁┫禈?shù)脂組成的泡沫體中的時(shí)間短，因此經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間難以保持高絕熱性。
也嘗試了同時(shí)使用HFC與二氧化碳和醇。但是，為了獲得具有高絕熱性的聚苯乙烯系樹(shù)脂泡沫體，必須使用相當(dāng)量的HFC，因此要解決發(fā)泡劑的地球溫暖化系數(shù)變高的環(huán)境方面的課題變得困難。
另外，也嘗試了同時(shí)使用烴與二氧化碳和醇。但是，為了確保阻燃性只能使用少量的烴，因此存在難以獲得具有高絕熱性的聚苯乙烯系樹(shù)脂泡沫體、又難以獲得尺寸穩(wěn)定性?xún)?yōu)良泡沫體的課題。

發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的在于，鑒于目前聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出絕熱泡沫板的缺點(diǎn)，提供使用臭氧破壞系數(shù)為0、地球溫暖化系數(shù)也小的異丁烷作為發(fā)泡劑制造的泡沫板，該泡沫板是阻燃性?xún)?yōu)良、熱傳導(dǎo)率也小、尺寸穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出絕熱泡沫板。
根據(jù)本發(fā)明，提供以下所示的聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出泡沫板的制造方法以及聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出泡沫板。一種聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出泡沫板的制造方法，特征在于，在將在擠出機(jī)中加熱聚苯乙烯系樹(shù)脂并且將發(fā)泡劑、阻燃劑和氣泡調(diào)節(jié)劑一起混煉得到的發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物通過(guò)安裝在擠出機(jī)頂端的模頭在低壓區(qū)域擠出發(fā)泡而成的聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出泡沫板的制造方法中，該發(fā)泡劑由(a)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為20～70重量％的異丁烷、(b)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為10～65重量％的選自碳原子數(shù)為1～4的脂肪族醇中1種或者2種以上的脂肪族醇、(c)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為5～50重量％的二氧化碳和(d)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為0～25重量％的其他物理發(fā)泡劑組成(其中，(a)、(b)、(c)和(d)的發(fā)泡劑量的總和為100重量％)，并且相對(duì)于發(fā)泡劑總量的該脂肪族醇的重量比率X(重量％)和相對(duì)于發(fā)泡劑總量的二氧化碳的重量比率Y(重量％)滿(mǎn)足下式(1)。數(shù)37≥X/Y≥0.5(1)[2]上述[1]中記載的聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出泡沫板的制造方法，特征在于，上述發(fā)泡劑由(a’)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為40～70重量％的異丁烷、(b’)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為10～50重量％的選自碳原子數(shù)為1～4的脂肪族醇中1種或者2種以上的脂肪族醇、(c’)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為5～40重量％的二氧化碳和(d’)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為0～25重量％的其他物理發(fā)泡劑組成(其中，(a’)、(b’)、(c’)和(d)的發(fā)泡劑量的總和為100重量％)，并且相對(duì)于發(fā)泡劑總量的該脂肪族醇的重量比率X(重量％)和相對(duì)于發(fā)泡劑總量的二氧化碳的重量比率Y(重量％)滿(mǎn)足下式(2)。數(shù)45≥X/Y≥0.5(2)[3]上述[1]或[2]中記載的聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出泡沫板的制造方法，特征在于上述脂肪族醇為乙醇。一種聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出泡沫板，特征在于，其采用上述[1]～[3]任一項(xiàng)中記載的方法制造，厚度為10～150mm，厚度方向的平均氣泡徑為50～250μm，表觀密度為22～60kg/m3。上述[4]中記載的聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出泡沫板，特征在于，泡沫板中的異丁烷含量為每1kg泡沫板0.4～0.9摩爾。
附圖的簡(jiǎn)單說(shuō)明

圖1是用于本發(fā)明聚苯乙烯系樹(shù)脂泡沫板制造方法中的通路、成型裝置的一例的示意圖。
符號(hào)說(shuō)明1模頭2模唇3通路4通路的上面的壁4通路的下面的壁
8通路入口9通路出口10成型部發(fā)明的實(shí)施方式接著參照附圖詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。圖中，圖1是表示本發(fā)明聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出泡沫板的制造方法中使用的通路、成型裝置的一個(gè)例子的圖。
本發(fā)明聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出泡沫板(以下稱(chēng)為擠出泡沫板)的制造方法包括將含有由(a)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為20～70重量％的異丁烷、(b)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為10～65重量％的選自碳原子數(shù)為1～4的脂肪族醇中1種或者2種以上的脂肪族醇、(c)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為5～50重量％的二氧化碳和(d)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為0～25重量％的其他物理發(fā)泡劑組成的混合發(fā)泡劑、聚苯乙烯系樹(shù)脂、阻燃劑和氣泡調(diào)節(jié)劑的發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物從高壓區(qū)擠出至低壓區(qū)。即，本發(fā)明的擠出泡沫板的制造方法包含向擠出機(jī)中供給聚苯乙烯系樹(shù)脂以及阻燃劑和氣泡調(diào)節(jié)劑等添加劑，加熱熔融并混煉形成熔融樹(shù)脂混合物，在高壓下壓入上述組成的混合發(fā)泡劑并混煉形成發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物，接著將發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物調(diào)整至發(fā)泡適宜溫度，然后通過(guò)擠出機(jī)頂端的模頭從高壓區(qū)向低壓區(qū)擠出發(fā)泡。其次，進(jìn)一步地，相對(duì)于發(fā)泡劑總量的脂肪族醇的重量比率和相對(duì)于發(fā)泡劑總量的二氧化碳的重量比率的關(guān)系是滿(mǎn)足上述關(guān)系式的，采用這種方法得到的擠出泡沫板，為高厚度、低表觀密度，阻燃性、絕熱性、尺寸穩(wěn)定性?xún)?yōu)良并且對(duì)于保護(hù)地球環(huán)境也優(yōu)良的泡沫板。
作為本發(fā)明中使用的聚苯乙烯系樹(shù)脂，可列舉的是例如苯乙烯均聚物和以苯乙烯為主要成分的苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、高耐沖擊性聚苯乙烯等。上述苯乙烯系共聚物中苯乙烯成分單元含量?jī)?yōu)選為50摩爾％以上，特別優(yōu)選為80摩爾％以上。
本發(fā)明中使用的聚苯乙烯系樹(shù)脂，優(yōu)選使用熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.5～30g/10分(其中采用JIS K7210-1976的A法試驗(yàn)條件8測(cè)定的MFR)的范圍的樹(shù)脂，進(jìn)一步地，如果使用1～10g/10分的樹(shù)脂，則在制造擠出泡沫板時(shí)的擠出成型性?xún)?yōu)良的同時(shí)，得到的擠出泡沫板的機(jī)械強(qiáng)度變得優(yōu)良，因此更優(yōu)選。
另外，本發(fā)明中使用的聚苯乙烯系樹(shù)脂，優(yōu)選使用含有具有1～4個(gè)支化點(diǎn)的單體單元的非線(xiàn)形聚苯乙烯系樹(shù)脂。通過(guò)使用該非線(xiàn)形聚苯乙烯系樹(shù)脂，可以改善與含有二氧化碳的混合發(fā)泡劑的混煉性，降低擠出發(fā)泡時(shí)的模頭內(nèi)部的壓力，并且可以獲得外觀、機(jī)械強(qiáng)度特別優(yōu)良、更低表觀密度的泡沫板。
本發(fā)明的擠出泡沫板使用特定的混合發(fā)泡劑制造。該混合發(fā)泡劑主要由異丁烷、脂肪族醇和二氧化碳組成，不含有氯氟碳和碳氟化合物。因此，本發(fā)明的擠出泡沫板中含有的發(fā)泡劑，臭氧破壞系數(shù)為0，同時(shí)地球溫暖化系數(shù)也小，對(duì)地球環(huán)境也優(yōu)異。
在本發(fā)明中，從維持絕熱性方面來(lái)看作為發(fā)泡劑使用異丁烷。
本發(fā)明中作為發(fā)泡劑使用的脂肪族醇，為選自碳原子數(shù)為1～4的脂肪族醇中的1種或2種以上的脂肪族醇。具體地講為選自甲醇(甲基醇)、乙醇(乙基醇)、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、烯丙醇、丁烯醇、炔丙醇中1種或者2種以上的脂肪族醇。這些中，從改善對(duì)聚苯乙烯系樹(shù)脂的溶解性和二氧化碳對(duì)聚苯乙烯系樹(shù)脂的溶解性的效果來(lái)看，本發(fā)明中優(yōu)選使用單獨(dú)由乙醇構(gòu)成的脂肪族醇。
另外，除了異丁烷、脂肪族醇和二氧化碳之外，根據(jù)需要也可以使用其他發(fā)泡劑成分。作為這類(lèi)其他發(fā)泡劑成分，可列舉的是例如乙烷、丙烷、正丁烷、異戊烷、環(huán)戊烷、正戊烷等異丁烷以外的碳原子數(shù)為1～6的飽和烴，乙基氯等碳原子數(shù)為1～3的烷基氯，二甲基醚、二乙基醚、甲基乙基醚、甲基乙烯基醚等碳原子數(shù)為2～6的醚，水，氮等二氧化碳以外的無(wú)機(jī)氣體，甲基乙基酮等酮等等。這類(lèi)其他發(fā)泡劑的配合，可以期待通過(guò)配合例如烷基氯而減少脂肪族醇的配合量來(lái)降低泡沫板制造時(shí)的著火事故的危險(xiǎn)性的效果、通過(guò)配合烷基氯并減少異丁烷的配合量來(lái)提高泡沫板的阻燃性的效果等，在達(dá)到本發(fā)明所期望的目的方面，其他發(fā)泡劑的配合量也可以是0重量％。
在本發(fā)明中，以特定的比率使用上述混合發(fā)泡劑。即，在本發(fā)明中，使用由(a)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為20～70重量％的異丁烷、(b)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為10～65重量％的選自碳原子數(shù)為1～4的脂肪族醇中的1種或者2種以上的脂肪族醇(其中所謂相對(duì)于發(fā)泡劑總量為10～65重量％是指作為發(fā)泡劑使用的1種或者2種以上的上述脂肪族醇的合計(jì)重量％。)、(c)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為5～50重量％的二氧化碳和(d)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為0～25重量％的其他物理發(fā)泡劑組成的混合發(fā)泡劑。
在該異丁烷不足20重量％的情況下，得到的擠出泡沫體的絕熱性就會(huì)變得不充分，在超過(guò)70重量％的情況下難以穩(wěn)定確保充分的阻燃性，必須采用使用特殊大小的氣泡結(jié)構(gòu)和特殊的阻燃劑等特別的手段。
另外，上述脂肪族醇在不足10重量％時(shí)，難以獲得低表觀密度的擠出泡沫體，輕量性、絕熱性變得不充分。另一方面，在超過(guò)65重量％時(shí)，泡沫體的尺寸穩(wěn)定性變得不充分，阻燃性恐怕也會(huì)變差。
另外，該二氧化碳在不足5重量％時(shí)，難以減小得到的擠出泡沫體的平均氣泡徑，絕熱性恐怕變得不充分，再者，也不能夠期望改善擠出泡沫體阻燃性的效果。另一方面，在超過(guò)50重量％時(shí)，難以獲得低表觀密度的擠出泡沫體。
另外，在本發(fā)明中，異丁烷、上述脂肪族醇以及二氧化碳以外的其他發(fā)泡劑可以含有相對(duì)于混合發(fā)泡劑總量為0～25重量％，優(yōu)選為0～10重量％，更優(yōu)選0～5重量％的比例。
還有，本發(fā)明中使用的混合發(fā)泡劑，在達(dá)到所期望的目的方面，優(yōu)選由相對(duì)于發(fā)泡劑總量為40～70重量％的異丁烷、相對(duì)于發(fā)泡劑總量為10～50重量％的選自碳原子數(shù)為1～4的脂肪族醇中的1種或者2種以上的脂肪族醇(其中所謂相對(duì)于發(fā)泡劑總量為10～50重量％是指作為發(fā)泡劑使用的1種或者2種以上的上述指肪族醇的合計(jì)重量％。)、相對(duì)于發(fā)泡劑總量為5～40重量％的二氧化碳和相對(duì)于發(fā)泡劑總量為0～25重量％的其他物理發(fā)泡劑組成。另外更優(yōu)選由相對(duì)于發(fā)泡劑總量為55～70重量％的異丁烷、相對(duì)于發(fā)泡劑總量為1 5～40重量％的選自碳原子數(shù)為1～4的脂肪族醇中的1種或者2種以上的脂肪族醇、相對(duì)于發(fā)泡劑總量為10～30重量％的二氧化碳和相對(duì)于發(fā)泡劑總量為0～25重量％的其他物理發(fā)泡劑組成。
在本發(fā)明中，選自碳原子數(shù)為1～4的脂肪族醇中的1種或者2種以上的脂肪族醇相對(duì)于發(fā)泡劑總量的重量比率X(重量％)(其中X為作為脂肪族醇發(fā)泡劑使用的1種或者2種以上的碳原子數(shù)為1～4的脂肪族醇的合計(jì)重量％。)和二氧化碳相對(duì)于發(fā)泡劑總量的重量比率Y(重量％)需要滿(mǎn)足下式(1)。數(shù)57≥X/Y≥0.5(1)由式(1)確定的X/Y超過(guò)7時(shí)，在本發(fā)明中使用的發(fā)泡劑內(nèi)、與異丁烷相比提前從擠出泡沫體透過(guò)至大氣中的上述脂肪族醇和二氧化碳中，相對(duì)于聚苯乙烯系樹(shù)脂的氣體透過(guò)速度比二氧化碳慢的脂肪族醇的量多，因此擠出泡沫體的尺寸穩(wěn)定性變得不充分，阻燃性恐怕也變差。作為其原因，考慮是由于二氧化碳在擠出發(fā)泡后立即從擠出泡沫體中透過(guò)至大氣中，而該脂肪族醇則在擠出發(fā)泡后緩慢地花上數(shù)日從擠出泡沫體中透過(guò)至大氣中。另外，得到的擠出泡沫體的外觀也會(huì)變差。另一方面，該X/Y不足0.5時(shí)，難以獲得低表觀密度的擠出泡沫體。
在發(fā)明中，為了達(dá)到所期望的目的，選自碳原子數(shù)為1～4的脂肪族醇中1種或者2種以上的脂肪族醇相對(duì)于發(fā)泡劑總量的重量比率X(重量％)(其中X為作為脂肪族醇發(fā)泡劑使用的1種或者2種以上的碳原子數(shù)為1～4的脂肪族醇的合計(jì)重量％。)和二氧化碳相對(duì)于發(fā)泡劑總量的重量比率Y(重量％)滿(mǎn)足下式(2)為優(yōu)選。數(shù)65≥X/Y≥0.5(2)作為本發(fā)明中采用擠出機(jī)與聚苯乙烯系樹(shù)脂一起混煉的阻燃劑以及氣泡調(diào)節(jié)劑，可以使用以下物質(zhì)。
作為該阻燃劑，可列舉的是六溴環(huán)十二烷、溴化異氰脲酸酯、溴化雙酚、二溴新戊二醇、十溴二苯醚、四溴鄰苯二甲酸二醇、四溴苯酚、聚五溴芐基丙烯酸酯等溴類(lèi)阻燃劑，氯化石蠟、氯橋酸酐、氯橋酸、デクロランプラス等氯類(lèi)阻燃劑，三烯丙基磷酸酯、烷基烯丙基磷酸酯、烷基磷酸酯等磷酸酯，膦酸酯、フオスフオリネン、溴化磷酸酯、氯化磷酸酯等鹵化磷酸酯，磷酸脒基脲、聚肌磷酸(ポリフオスフアゼン)、磷酸銨、聚磷酸銨、紅磷等磷類(lèi)阻燃劑，偏硼酸鋇、硼酸鋅等硼酸金屬鹽等硼化合物，蜜胺磷酸鹽、磷酸胍、蜜勒胺、蜜胺、蜜胺氰脲酸酯、異氰脲酸、氰脲酸等氮類(lèi)阻燃劑，除此之外還有四唑類(lèi)、氧化錫、氫氧化錫、氧化銻、氧化鉬、鉬酸銨、氧化鋯、氫氧化鋯、氫氧化鋁、片鈉鋁石(ド一ソナイト)、氫氧化鎂、鋁酸鈣等阻燃劑。
在上述阻燃劑中，優(yōu)選使用選自六溴環(huán)十二烷、溴化異氰脲酸酯、溴化雙酚中至少1種以上，使其為阻燃劑總量的50～100重量％、進(jìn)一步為70～100重量％。溴類(lèi)阻燃劑特別是六溴環(huán)十二烷作為聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出泡沫板的阻燃劑可以發(fā)揮極其優(yōu)良的阻燃效果。另外，從抑制在制造本發(fā)明擠出泡沫體時(shí)的擠出機(jī)中的阻燃劑熱分解的方面來(lái)看，優(yōu)選使用溴化異氰脲酸酯。因此，在本發(fā)明中可列舉含有溴化異氰脲酸酯作為阻燃劑的擠出泡沫體作為優(yōu)選的一例。
作為上述溴化異氰脲酸酯的具體例子，可列舉的是一(2，3-二溴丙基)異氰脲酸酯、二(2，3-二溴丙基)異氰脲酸酯、三(2，3-二溴丙基)異氰脲酸酯、一(2，3，4-三溴丁基)異氰脲酸酯、二(2，3，4-三溴丁基)異氰脲酸酯、三(2，3，4-三溴丁基)異氰脲酸酯等。另外，在上述溴化異氰脲酸酯中特別是三(2，3-二溴丙基)異氰脲酸酯，與聚苯乙烯系樹(shù)脂的相容性良好，分解開(kāi)始溫度為250～265℃，熔點(diǎn)為100～110℃，因此在泡沫板制造時(shí)容易操作，另外在與聚苯乙烯系樹(shù)脂混煉時(shí)分解的可能性也小，容易體現(xiàn)極高的阻燃效果，因此是優(yōu)選的。另外，作為本發(fā)明中的溴化異氰脲酸酯，可以向聚苯乙烯系樹(shù)脂中添加1種或2種以上的該酯。另外，也可以同時(shí)使用溴化異氰脲酸酯和三氧化銻等其他阻燃劑，添加至聚苯乙烯系樹(shù)脂中。
另外，作為溴化雙酚，可適合使用溴化雙酚A、溴化雙酚S。
作為溴化雙酚A的具體例子，可列舉的是四溴雙酚A、四溴雙酚A二(2，3-二溴丙基醚)、四溴雙酚A二(2-溴乙基醚)、四溴雙酚A二(2-溴乙基醚)低聚物、四溴雙酚A二(1-溴丙基醚)、四溴雙酚A二(烯丙基醚)、四溴雙酚A二(2-二羥乙基醚)、四溴雙酚A二縮水甘油基醚、四溴雙酚A二縮水甘油基醚的三溴苯酚加成物、四溴雙酚A聚碳酸酯低聚物、四溴雙酚A低聚物的環(huán)氧基加成物等。另外，在上述溴化雙酚中特別是四溴雙酚A二(2，3-二溴丙基醚)、四溴雙酚A二(2-溴乙基醚)、四溴雙酚A二(2-溴乙基醚)低聚物與聚苯乙烯系樹(shù)脂的相容性良好，分解開(kāi)始溫度為275～310℃，熔點(diǎn)為105～130℃，在泡沫板制造時(shí)容易操作，另外在與聚苯乙烯系樹(shù)脂混煉時(shí)分解的可能性也小，也容易體現(xiàn)高的阻燃效果，因此是優(yōu)選的。另外，作為本發(fā)明中的溴化雙酚A，可以向聚苯乙烯系樹(shù)脂中添加1種或2種以上的該樹(shù)脂。另外，也可以同時(shí)使用鹵化磷酸酯、三氧化銻、二苯基鏈烷烴、二苯基鏈烯烴等其他阻燃劑，特別是通過(guò)同時(shí)使用溴化異氰脲酸酯和溴化雙酚A，可以獲得具有特別優(yōu)良阻燃性的擠出泡沫板。
作為阻燃劑使用的溴化雙酚S為下述結(jié)構(gòu)式表示的四溴雙酚S或者雙酚S衍生物的溴化物。溴化雙酚S通過(guò)在結(jié)構(gòu)式中具有溴化雙酚S骨架，可在聚苯乙烯系樹(shù)脂分解溫度高效產(chǎn)生發(fā)揮阻燃效果的溴化氫，燃燒時(shí)由該阻燃劑生成的溴化氫與聚苯乙烯系樹(shù)脂分解時(shí)產(chǎn)生的活性自由基反應(yīng)而帶來(lái)降低其量的效果，停止使燃燒繼續(xù)的生成活性自由基的連鎖反應(yīng)，另外溴化氫還起到遮蔽效果，從而可發(fā)揮優(yōu)異的阻燃性。
化1
[式中R1、R2為選自氫原子、碳原子數(shù)1～8的烷基、用-Y-X表示的有機(jī)基團(tuán)(式中Y為碳原子數(shù)1～6的亞烷基，X為環(huán)氧基、羧基、羥基、氨基、苯基)和苯基的基團(tuán)、以及這些原子和原子團(tuán)中至少一個(gè)氫原子被溴原子取代的基團(tuán)。再者，R1、R2的原子和原子團(tuán)可以是相互不同的也可以是相同的。]作為上述溴化雙酚S的具體例子，可列舉的是四溴雙酚S、四溴雙酚S-雙(2，3-二溴丙基醚)、四溴雙酚S-雙(2-溴乙基醚)、四溴雙酚S-雙(1-溴丙基醚)、四溴雙酚S-雙(烯丙基醚)、四溴雙酚S-雙(2-羥乙基醚)、四溴雙酚S-二縮水甘油醚等。另外，在上述四溴雙酚S衍生物中特別是四溴雙酚S-雙(2，3-二溴丙基醚)與聚苯乙烯系樹(shù)脂的相容性良好，分解開(kāi)始溫度為約300℃，熔點(diǎn)為約100℃，因此在泡沫板制造時(shí)容易操作，另外在與聚苯乙烯系樹(shù)脂混煉時(shí)分解的可能性也小，也容易表現(xiàn)出極高的阻燃效果，因此是優(yōu)選的。另外，作為本發(fā)明中的溴化雙酚S，可以向聚苯乙烯系樹(shù)脂中添加上述式(1)所示物質(zhì)中的1種或2種以上物質(zhì)。另外，也可以同時(shí)使用鹵化磷酸酯、三氧化銻、二苯基鏈烷烴、二苯基鏈烯烴等其他阻燃劑，添加到聚苯乙烯系樹(shù)脂中。
其中，鹵化磷酸酯通過(guò)混合到聚苯乙烯系樹(shù)脂中，有減小擠出泡沫板氣泡徑的效果，可以改善絕熱性。
其中，二苯基鏈烷烴、二苯基鏈烯烴、三氧化銻等一般是被稱(chēng)為阻燃助劑的物質(zhì)，但在本發(fā)明中這些阻燃助劑通過(guò)與阻燃劑一起使用可提高阻燃效果，所以作為阻燃劑同時(shí)使用時(shí)作為阻燃劑處理。
本說(shuō)明書(shū)中，作為二苯基鏈烷烴和二苯基鏈烯烴的具體例子，可列舉的是2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷、2，3-二乙基-2，3-二苯基丁烷、3，4-二甲基-3，4-二苯基己烷、3，4-二乙基-3，4-二苯基己烷、2，4-二苯基4-甲基-1-戊烯、2，4二苯基-4-乙基-1-戊烯等。還有，上述二苯基鏈烷烴和二苯基鏈烯烴中特別是2，4-二苯基4-甲基-1-戊烯、2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷與聚苯乙烯系樹(shù)脂的相容性良好，分解開(kāi)始溫度為250～300℃，在泡沫板制造時(shí)容易操作，在與聚苯乙烯系樹(shù)脂混煉時(shí)分解的可能性也小，也容易表現(xiàn)出高的阻燃效果，因此是優(yōu)選的。另外，本發(fā)明中二苯基鏈烷烴可以使用1種或2種以上的，二苯基鏈烯烴也可以使用1種或2種以上的。
上述二苯基鏈烷烴或二苯基鏈烯烴如果與溴系阻燃劑同時(shí)使用，則具有提高溴系阻燃劑阻燃效果的作用，其結(jié)果具有可減少溴系阻燃劑添加量的效果。其原因尚不明確，可能是二苯基鏈烷烴或二苯基鏈烯烴分解生成的自由基從聚苯乙烯系樹(shù)脂中拉氫原子產(chǎn)生聚合物自由基，起到作為促進(jìn)該聚合物自由基之間結(jié)合而形成碳化皮膜的物質(zhì)作用的阻燃助劑的效果。通過(guò)減少溴系阻燃劑添加量，可減少擠出泡沫板制造時(shí)的落壓，進(jìn)一步提高模頭壓力或發(fā)泡劑注入壓力等擠出穩(wěn)定性，可獲得表觀密度更加均勻且外觀良好的泡沫板。
與溴系阻燃劑同時(shí)使用的二苯基鏈烷烴和/或二苯基鏈烯烴的混合比例為，相對(duì)于100重量份該溴系阻燃劑，二苯基鏈烷烴和二苯基鏈烯烴的總計(jì)量為0～300重量份，優(yōu)選0.3～250重量份，更優(yōu)選0.5～200重量份。如果相對(duì)于溴系阻燃劑的二苯基鏈烷烴、二苯基鏈烯烴的總計(jì)添加量超過(guò)300重量份，則減少溴系阻燃劑添加量的效果將達(dá)到最大限度。還有，二苯基鏈烷烴或二苯基鏈烯烴優(yōu)選以其總計(jì)添加量相對(duì)于100重量份聚苯乙烯系樹(shù)脂為0.03～2重量份的比例混合。
本發(fā)明中使用的阻燃劑添加量是根據(jù)阻燃劑種類(lèi)、發(fā)泡劑種類(lèi)和組成、泡沫板的表觀密度等而適宜決定，所以不能一概決定，大致為相對(duì)于100重量份聚苯乙烯系樹(shù)脂添加0.5～20重量份，優(yōu)選0.5～10重量份。阻燃劑的添加量不足0.5重量份時(shí)，難以獲得充分的阻燃效果。另一方面，阻燃劑的添加量超過(guò)20重量份時(shí)，流動(dòng)性過(guò)大，制造時(shí)容易在模頭內(nèi)引起內(nèi)部發(fā)泡，不僅存在無(wú)法得到表面狀態(tài)良好的泡沫板的問(wèn)題，而且還會(huì)降低所得泡沫板的壓縮、彎曲等機(jī)械物性。
作為用于調(diào)節(jié)擠出泡沫板的平均氣泡徑的添加劑的該氣泡調(diào)節(jié)劑，可列舉的是滑石、高嶺土、云母、硅石、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鈦、粘土、氧化鋁、膨潤(rùn)土、硅藻土等無(wú)機(jī)物粉末，本發(fā)明中，氣泡調(diào)節(jié)劑也可以組合2種以上使用。上述各種氣泡調(diào)節(jié)劑中優(yōu)選使用滑石，因?yàn)椴粌H容易調(diào)節(jié)氣泡徑同時(shí)不阻礙阻燃性、而且容易減小氣泡徑，特別優(yōu)選使用數(shù)均中值粒徑0.1～10μm、更優(yōu)選0.5～5μm的滑石。
在使用滑石作為氣泡調(diào)節(jié)劑時(shí)，其添加量相對(duì)于泡沫板重量?jī)?yōu)選1～10重量％，更優(yōu)選1.5～8重量％，特別優(yōu)選2～7重量％。尤其通過(guò)在聚苯乙烯系樹(shù)脂中添加上述范圍內(nèi)的滑石，除了可得到減小氣泡徑的效果外，還可以得到提高阻燃性的優(yōu)良效果。
本發(fā)明中，作為添加劑除了所述氣泡調(diào)節(jié)劑、阻燃劑外，還可在不妨礙目的范圍內(nèi)，適當(dāng)添加著色劑、熱穩(wěn)定劑、填充劑等各種添加劑。
由本發(fā)明得到的擠出泡沫板厚度為10～150mm。該厚度不足10mm時(shí)，絕熱材料要求的絕熱性恐怕不夠充分，在超過(guò)150mm時(shí)，恐怕用作絕熱材料太厚而不易操作。
由本發(fā)明得到的擠出泡沫板表觀密度為22～60kg/m3。該表觀密度不足22kg/m3時(shí)，制造這種表觀密度的擠出泡沫板自身變得相當(dāng)困難，而且所得擠出泡沫板的機(jī)械物性也會(huì)與現(xiàn)有發(fā)泡絕熱板相比不夠充分，因此使用用途受到限制。并且，如果擠出泡沫板的表觀密度降低，若不充分進(jìn)行阻燃處理恐怕就會(huì)使阻燃性惡化。因此，本發(fā)明擠出泡沫板的表觀密度優(yōu)選為32kg/m3以上。另一方面，該表觀密度超過(guò)60kg/m3時(shí)，如果不將厚度增加到所需厚度以上就難以發(fā)揮充分的絕熱性，而且輕量性方面恐怕也變得不夠充分。從容易賦予高絕熱性能方面來(lái)看，本發(fā)明擠出泡沫板的表觀密度特別優(yōu)選32～60kg/m3。
本發(fā)明擠出泡沫板，熱傳導(dǎo)率優(yōu)選在0.034W/m·K以下。這樣的熱傳導(dǎo)率滿(mǎn)足關(guān)于JIS A 9511-1995記載的2種擠出聚苯乙烯發(fā)泡保溫板的熱傳導(dǎo)率規(guī)格，對(duì)于不要求極高絕熱性用途的擠出泡沫板是優(yōu)選的。
本發(fā)明擠出泡沫板，熱傳導(dǎo)率更優(yōu)選在0.028W/m·K以下。這樣的熱傳導(dǎo)率是滿(mǎn)足關(guān)于JIS A 9511-1995記載的3種擠出聚苯乙烯發(fā)泡保溫板的熱傳導(dǎo)率規(guī)格，這種擠出泡沫板適合作為建材用絕熱板。另外，這些熱傳導(dǎo)率是根據(jù)JIS A 1412-1994記載的平板熱流計(jì)法(熱流計(jì)2枚方式，平均溫度20℃)測(cè)定的值。
本發(fā)明擠出泡沫板厚度方向的平均氣泡徑(A)為50～250μm。該平均氣泡徑(A)不足50μm時(shí)，在制造時(shí)通過(guò)模唇(ダイリツプ)擠出發(fā)泡的熔融樹(shù)脂混合物恐怕無(wú)法使用安裝在模頭下游側(cè)的成型裝置成型為板狀。另一方面，該平均氣泡徑(A)超過(guò)250μm時(shí)，恐怕無(wú)法獲得目的的絕熱性。從這種觀點(diǎn)來(lái)看，本發(fā)明擠出泡沫板的厚度方向平均氣泡徑優(yōu)選60～200μm，更優(yōu)選60～150μm。
本發(fā)明擠出泡沫板的氣泡形狀優(yōu)選滿(mǎn)足下述條件式(3)和(4)(其中，條件式中的A為擠出泡沫板厚度方向的平均氣泡徑，B為擠出泡沫板寬度方向的平均氣泡徑，C為擠出泡沫板長(zhǎng)度方向的平均氣泡徑)。
數(shù)70.7≤A/B≤1.3(3)數(shù)80.7≤A/C≤1.3(4)本發(fā)明中通過(guò)使A/B為0.7～1.3、A/C為0.7～1.3，從而具有充分的絕熱性。
另外，A/B和/或A/C的更優(yōu)選的范圍如下述條件式(5)和(6)所示。
數(shù)90.8≤A/B≤1.2(5)數(shù)100.8≤A/C≤12 (6)A/B和/或A/C不足0.7時(shí)，因氣泡扁平而恐怕會(huì)使向厚度方向的壓縮強(qiáng)度下降，由于扁平的氣泡欲回到圓形的傾向強(qiáng)烈，所以擠出泡沫板的尺寸穩(wěn)定性恐怕也會(huì)下降。如果A/B和/或A/C超過(guò)1.3，則厚度方向的氣泡壁數(shù)量減少，恐怕無(wú)法獲得所期望的高絕熱性。
本說(shuō)明書(shū)中平均氣泡徑的測(cè)定方法如下。上述平均氣泡徑(A)和(B)是將擠出泡沫板的寬度方向垂直截面(與擠出泡沫板的擠出方向正交的垂直截面)，上述平均氣泡徑(C)是將擠出泡沫板長(zhǎng)度方向截面(將擠出泡沫板在寬度方向二等份，并且與擠出泡沫板的寬度方向正交的垂直截面)，用顯微鏡等放大投影到屏幕或監(jiān)視器等上，并在投影圖象上，在欲測(cè)定的方向畫(huà)直線(xiàn)，記錄與該直線(xiàn)交叉的氣泡數(shù)量，將直線(xiàn)長(zhǎng)度(其中，該長(zhǎng)度并非指放大投影的投影圖象上的直線(xiàn)長(zhǎng)度，而是指考慮投影圖象放大率的實(shí)際直線(xiàn)長(zhǎng)度)用所記錄氣泡的數(shù)量相除來(lái)求出各個(gè)方向上的平均氣泡徑。
其中，對(duì)厚度方向的平均氣泡徑(A)進(jìn)行測(cè)定時(shí)，在寬度方向垂直截面的中央部和兩端部共計(jì)三處，在厚度方向畫(huà)出至全厚度的直線(xiàn)，從各個(gè)直線(xiàn)長(zhǎng)度和與該直線(xiàn)交叉的氣泡數(shù)量求出存在于各直線(xiàn)上的氣泡平均直徑(直線(xiàn)長(zhǎng)度/與該直線(xiàn)交叉的氣泡數(shù)量)，將求出的三處平均直徑的算術(shù)平均值作為厚度方向的平均氣泡徑(A)。
對(duì)寬度方向的平均氣泡徑(B)進(jìn)行測(cè)定時(shí)，將在寬度方向垂直截面的中央部和兩端部共計(jì)三處的擠出泡沫板在厚度方向二等份的位置上，在寬度方向畫(huà)出3000μm長(zhǎng)的直線(xiàn)，從3000μm長(zhǎng)的直線(xiàn)和(與該直線(xiàn)交叉的氣泡數(shù)量-1)求出存在于各直線(xiàn)上的氣泡平均直徑(3000μm/(與該直線(xiàn)交叉的氣泡數(shù)量-1))，將求出的三處平均直徑的算術(shù)平均值作為寬度方向的平均氣泡徑(B)。
對(duì)長(zhǎng)度方向的平均氣泡徑(C)進(jìn)行測(cè)定時(shí)，將在長(zhǎng)度方向垂直截面的中央部和兩端部共計(jì)三處的擠出泡沫板在厚度方向二等份的位置，在長(zhǎng)度方向畫(huà)出3000μm長(zhǎng)的直線(xiàn)，從3000μm長(zhǎng)的直線(xiàn)和(與該直線(xiàn)交叉的氣泡數(shù)量-1)求出存在于各直線(xiàn)上的氣泡平均直徑(3000μm/(與該直線(xiàn)交叉的氣泡數(shù)量-1))，將求出的三處平均直徑的算術(shù)平均值作為長(zhǎng)度方向的平均氣泡徑(C)。
本發(fā)明擠出泡沫板優(yōu)選整體為實(shí)質(zhì)性均勻大小的氣泡結(jié)構(gòu)。也可以如特公平5-49701號(hào)中記載的包含大氣泡和小氣泡，但整體為實(shí)質(zhì)性均勻大小的氣泡結(jié)構(gòu)在機(jī)械物性均勻性方面優(yōu)異，所以是優(yōu)選的。
本發(fā)明擠出泡沫板的獨(dú)立氣泡率優(yōu)選90％以上，更優(yōu)選93％以上。獨(dú)立氣泡率越高越能維持高絕熱性能。這對(duì)于如本發(fā)明使用比目前使用的發(fā)泡劑熱傳導(dǎo)率大的發(fā)泡劑的情況尤為重要。
擠出泡沫板的獨(dú)立氣泡率是按照ASTM-D2856-70的步驟C，使用東芝ベツクマン株式會(huì)社的空氣比較式比重計(jì)930型測(cè)定(將由擠出泡沫板切斷成25mm×25mm×20mm尺寸的不帶成型表皮的切斷樣品放入樣品杯內(nèi)測(cè)定。其中，因厚度薄而在厚度方向無(wú)法切出20mm的切斷樣品時(shí)，例如將兩片25mm×25mm×10mm尺寸的切斷樣品同時(shí)放入樣品杯內(nèi)測(cè)定即可。)的擠出泡沫板(切斷樣品)的真實(shí)體積Vx，根據(jù)式(7)計(jì)算獨(dú)立氣泡率S(％)。另外，對(duì)于一個(gè)擠出泡沫板，從三處不同的部分切出切斷樣品，對(duì)各個(gè)切斷樣品進(jìn)行上述測(cè)定，將所得值的平均值作為獨(dú)立氣泡率。
數(shù)11S(％)＝(Vx-W/ρ)×100/(Va-W/ρ)(7)Vx由上述方法測(cè)定的切斷樣品的真實(shí)體積(cm3)，相當(dāng)于構(gòu)成切斷樣品的樹(shù)脂的容積和切斷樣品內(nèi)獨(dú)立氣泡部分的氣泡總?cè)莘e之和。
Va從用于測(cè)定的切斷樣品的外形尺寸計(jì)算的切斷樣品的表觀體積(cm3)。
W用于測(cè)定的切斷樣品總重量(g)。
ρ構(gòu)成用于測(cè)定的切斷樣品(擠出泡沫板)的樹(shù)脂的密度(g/cm3)。
本發(fā)明擠出泡沫板優(yōu)選滿(mǎn)足JIS A 9511-1995記載的以擠出聚苯乙烯發(fā)泡保溫板為對(duì)象的燃燒性規(guī)格。即，根據(jù)JIS A9511-1995記載的4.13.1“測(cè)定方法A”進(jìn)行燃燒性測(cè)定時(shí)，優(yōu)選火焰在3秒種內(nèi)消滅，沒(méi)有殘余火焰，不超過(guò)燃燒極限進(jìn)行燃燒。這種擠出泡沫板即使是著火，火燃燒擴(kuò)散的可能性也小，因此具備作為建材用擠出聚苯乙烯發(fā)泡保溫板所要求的安全性。
對(duì)于本發(fā)明擠出泡沫板，在絕熱性?xún)?yōu)異的同時(shí)，為了獲得所期望的阻燃性(即，為了滿(mǎn)足上述燃燒性規(guī)格)，優(yōu)選泡沫板中異丁烷的含量對(duì)于每1kg擠出泡沫板為0.4～0.9摩爾，更優(yōu)選0.45～0.75摩爾。通過(guò)使異丁烷的殘留量處于上述范圍內(nèi)，可成為具有極高絕熱性的絕熱材料。另一方面，如果異丁烷的殘留量超過(guò)0.9摩爾，恐怕無(wú)法獲得作為建筑材料的充分的阻燃性。還有，對(duì)于不要求極高絕熱性用途的擠出泡沫板，從阻燃性角度來(lái)說(shuō)，擠出泡沫板中的異丁烷的殘留量?jī)?yōu)選對(duì)于每1kg擠出泡沫板不足0.45摩爾。
本說(shuō)明書(shū)中的發(fā)泡劑的殘留量使用氣相色譜進(jìn)行測(cè)定。具體來(lái)說(shuō)，將由擠出泡沫板的中央部切出的樣品放入容納有甲苯的帶蓋子的試樣瓶?jī)?nèi)，蓋上蓋子后充分?jǐn)嚢?，將用甲苯溶解該擠出泡沫板中的發(fā)泡劑的溶液作為測(cè)定試樣，通過(guò)對(duì)該試樣進(jìn)行氣相色譜分析來(lái)求出擠出泡沫板中含有的異丁烷等的殘留量。
氣相色譜分析的測(cè)定條件如下。柱制造者信和化工株式會(huì)社載體Chromosorb W、60～80目、AW-DMCS處理品液相Silicone DC550(液相量20％)柱尺寸柱長(zhǎng)4.1m、柱內(nèi)徑3.2mm
柱材料玻璃填充柱空燒條件220℃，40小時(shí)柱溫度40℃注入口溫度200℃載氣氮?dú)廨d氣速度3.5ml/min檢測(cè)器FID檢測(cè)器溫度200℃定量?jī)?nèi)標(biāo)法還有，本發(fā)明擠出泡沫板中，為了獲得所期望的燃燒性(即，為了滿(mǎn)足燃燒性規(guī)格)，優(yōu)選含有至少1種以上選自六溴環(huán)十二烷、溴化異氰脲酸酯、溴化雙酚的阻燃劑，更優(yōu)選選擇含有溴化異氰脲酸酯的阻燃劑。
擠出泡沫板的阻燃劑含量需要根據(jù)阻燃劑種類(lèi)、發(fā)泡劑種類(lèi)、發(fā)泡劑殘留量、泡沫板的表觀密度等來(lái)改變，因此難以一概決定，但本發(fā)明的擠出泡沫板中的阻燃劑含量為，相對(duì)于100重量份聚苯乙烯系樹(shù)脂，優(yōu)選0.5～20重量份，更優(yōu)選0.5～10重量份。特別是，對(duì)于聚苯乙烯系樹(shù)脂100重量份，六溴環(huán)十二烷時(shí)優(yōu)選0.5～8重量份，溴化異氰脲酸酯時(shí)優(yōu)選1～10重量份，溴化雙酚時(shí)優(yōu)選1～10重量份，同時(shí)使用2種以上上述阻燃劑時(shí)優(yōu)選0.5～10重量份。
接著，對(duì)本發(fā)明擠出泡沫板的制造例進(jìn)行說(shuō)明。
如上所述，將聚苯乙烯系樹(shù)脂、氣泡調(diào)節(jié)劑和阻燃劑(根據(jù)需要其他添加劑)投入擠出機(jī)中，加熱熔融混煉后，壓入上述混合發(fā)泡劑，進(jìn)一步加熱混煉形成發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物。另外，作為阻燃劑向聚苯乙烯系樹(shù)脂配合的方法，除了上述方法外，還可以采用由設(shè)置于擠出機(jī)中途的阻燃劑供給部向熔融聚苯乙烯樹(shù)脂中供給阻燃劑的方法。
還有，向擠出機(jī)供給阻燃劑時(shí)，可以采用將阻燃劑和聚苯乙烯系樹(shù)脂的干混物供給于擠出機(jī)的方法、將用捏和機(jī)等混煉阻燃劑和聚苯乙烯系樹(shù)脂的熔融混煉物供給于擠出機(jī)的方法、將預(yù)先加熱熔融的液狀阻燃劑供給擠出機(jī)的方法和制作阻燃劑母料供給擠出機(jī)的方法，從分散性角度來(lái)看特別優(yōu)選采用制作阻燃劑母料供給擠出機(jī)的方法。阻燃劑母料的調(diào)節(jié)優(yōu)選在基礎(chǔ)樹(shù)脂中使用MFR0.5～30g/10分鐘的聚苯乙烯系樹(shù)脂調(diào)節(jié)成阻燃劑含量為10～70重量％(基礎(chǔ)樹(shù)脂和阻燃劑的總和記為100重量％時(shí))。
接著，冷卻上述發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物并調(diào)節(jié)至發(fā)泡適合溫度后，經(jīng)模唇連續(xù)地從高壓區(qū)擠出至低壓區(qū)，使發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物發(fā)泡同時(shí)成型為板狀。具體來(lái)說(shuō)，一邊使經(jīng)模唇擠出的發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物發(fā)泡，一邊從成型裝置通過(guò)成型為板狀。
另外，本發(fā)明擠出泡沫板與現(xiàn)有產(chǎn)品相比，在氣泡結(jié)構(gòu)方面，優(yōu)選厚度方向的平均氣泡徑小，具有這種氣泡結(jié)構(gòu)的泡沫板，例如通過(guò)在上述擠出發(fā)泡方法中，作為混合發(fā)泡劑的一成分使用特定量的二氧化碳，并且將氣泡調(diào)節(jié)劑添加到基材樹(shù)脂而可得到。還有，特別在本發(fā)明擠出泡沫板中，如上所述，平均氣泡徑A、B和C的關(guān)系滿(mǎn)足條件式(3)和(4)或者條件式(5)和(6)的泡沫板，可通過(guò)使發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物邊發(fā)泡邊通過(guò)后述的具有特定結(jié)構(gòu)通路的成型裝置的通路來(lái)較容易地得到。
所謂上述發(fā)泡適合溫度，是指顯示發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物適合發(fā)泡的粘度范圍的溫度，根據(jù)所用聚苯乙烯系樹(shù)脂種類(lèi)、是否添加流動(dòng)性促進(jìn)劑(添加時(shí)，其種類(lèi)和量)、進(jìn)一步根據(jù)混合發(fā)泡劑的添加量和混合發(fā)泡劑的成分等而不同，但通常在使用苯乙烯均聚物時(shí)一般為110～130℃。
圖1示出本發(fā)明中為了制造平均氣泡徑A、B和C的關(guān)系滿(mǎn)足條件式(3)和(4)或者條件式(5)和(6)的擠出泡沫板而優(yōu)選使用的具有上述特定結(jié)構(gòu)通路的成型裝置的一例。
圖1為具有安裝在擠出機(jī)前端的模頭、特定結(jié)構(gòu)通路的成型裝置的縱截面圖。圖1中，1為模頭、2為模唇、3為特定結(jié)構(gòu)通路、4為上面壁、5為下面壁、6為上面壁4的支撐板、7為下面壁5的支撐板、8為通路入口、9為通路出口、10為成型部、11為成型部上側(cè)的平行板、12為成型部下側(cè)的平行板、13為上側(cè)平行板11的支撐板、14為下側(cè)平行板12的支撐板。
上述特定結(jié)構(gòu)通路3構(gòu)成為，被密合于模頭1的上下左右4面壁包圍的同時(shí)，至少上下面的間隔從入口向出口先擴(kuò)大后縮小的如圖1所示類(lèi)型(以下叫做C型)或者是在模唇2附近垂直截面形狀擴(kuò)大成半圓形后朝出口平行的類(lèi)型(未圖示)。
目前使用的在模唇附近朝出口直線(xiàn)擴(kuò)大的類(lèi)型(以下叫做通常類(lèi)型)的成型裝置中，通過(guò)調(diào)節(jié)擠出發(fā)泡時(shí)的吐出量、氣泡調(diào)節(jié)劑量，可以制造滿(mǎn)足具有表示上述平均氣泡徑A、B和C的關(guān)系的條件式(3)和(4)或者條件式(5)和(6)的氣泡結(jié)構(gòu)的擠出泡沫板。
上面壁4和下面壁5等的通路的壁優(yōu)選由與發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物的滑動(dòng)性良好的材質(zhì)，如聚四氟乙烯樹(shù)脂等氟樹(shù)脂構(gòu)成。
本發(fā)明方法中，使發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物通過(guò)所述通路3后，接著將尚在發(fā)泡過(guò)程中的發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物通過(guò)成型部10形成為板狀擠出泡沫板。即，通過(guò)將從通路3的出口9拉伸出的發(fā)泡過(guò)程中的發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物在由兩張平行板11、12構(gòu)成的成型部10的內(nèi)部繼續(xù)發(fā)泡，在平行板11和平行板12之間充滿(mǎn)，形成為板狀擠出泡沫板。
在成型裝置中形成擠出泡沫板時(shí)，適當(dāng)調(diào)節(jié)牽引速度，一邊使尚在發(fā)泡過(guò)程中的發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物通過(guò)成型裝置，一邊使之至少在厚度方向和寬度方向膨脹，以調(diào)節(jié)成至少在上下兩張平行板11、12之間充滿(mǎn)，一邊至少限制厚度方向一邊賦形為板狀擠出泡沫板。所謂使之至少在厚度方向和寬度方向膨脹是指，在發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物吐出量和牽引速度的平衡之后，還可以進(jìn)一步使之在擠出方向膨脹。還有，所謂至少限制厚度方向是指，在發(fā)泡過(guò)程中的發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物也充滿(mǎn)于設(shè)置于兩側(cè)的平行板之間時(shí)，還可以在寬度方向限制。
本發(fā)明中使用的成型裝置的成型部10通常由兩側(cè)向大氣開(kāi)放的至少上下兩張平行板11、12構(gòu)成。所謂至少上下兩張平行板是指，不只限定于上下兩張平行板，也可以在兩側(cè)設(shè)置平行板。平行板的材質(zhì)沒(méi)有特別限定，但為了通過(guò)降低與發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物的摩擦阻力，使所得擠出泡沫板表面平滑，優(yōu)選使用由聚四氟乙烯樹(shù)脂等氟樹(shù)脂構(gòu)成的板。
接著，列舉具體實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。實(shí)施例1～5、比較例1～10原料是相對(duì)于100重量份聚苯乙烯(東洋苯乙烯公司制造的G330C)，按照表1～3所示滑石添加量使用滑石母料(由上述聚苯乙烯69重量％、30重量％滑石(松村產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制造的ハイフイラ-#12)、1重量％硬脂酸鋅構(gòu)成的母料)作為氣泡調(diào)節(jié)劑，按照表1～3所示阻燃劑添加量使用六溴環(huán)十二烷(HBCD)或三(2，3-二溴丙基)異氰脲酸酯(TDBPI)作為阻燃劑。
混合發(fā)泡劑是按照表1～3所示注入量使用按表1～3所示比例混合異丁烷、乙醇和二氧化碳的混合物。
另外，表1～3所示單位中，在沒(méi)有特殊說(shuō)明的情況下，重量份是指相對(duì)于100重量份聚苯乙烯的重量份。
擠出機(jī)是串聯(lián)口徑65mm的擠出機(jī)(以下叫做“第一擠出機(jī)”)、口徑90mm的擠出機(jī)(以下叫做“第二擠出機(jī)”)和口徑150mm的擠出機(jī)(以下叫做“第三擠出機(jī)”)來(lái)使用，上述混合發(fā)泡劑是在第一擠出機(jī)的前端附近壓入混煉到熔融樹(shù)脂中。
模唇使用在前端具備寬115mm、間隙1.5mm(長(zhǎng)方形橫截面)的樹(shù)脂排出口的模唇，在模唇前端被上下左右四面的聚四氟乙烯樹(shù)脂制壁包圍的同時(shí)，上下面的間隔從入口向出口先擴(kuò)大后縮小的圖1所示形狀的C型通路安裝在模頭上。
成型部10由聚四氟乙烯樹(shù)脂制上下兩張平行板構(gòu)成，如圖1所示安裝在通路上。
使用上述裝置，將聚苯乙烯系樹(shù)脂等原料供給于第一擠出機(jī)，加熱至220℃，熔融混煉后，在第一擠出機(jī)的前端附近壓入混合發(fā)泡劑形成發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物，接著將發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物用第二擠出機(jī)和第三擠出機(jī)緩慢冷卻，使得在第三擠出機(jī)和模頭連接部測(cè)定的發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物的溫度為表1～3所示的發(fā)泡溫度。接著將模頭設(shè)定溫度定為120℃，將模唇的設(shè)定溫度定為110℃，按照表1～3所示吐出量從模唇擠出發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物。此時(shí)模頭內(nèi)的壓力顯示為40kgf/cm2。
使從模唇擠出的發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物邊發(fā)泡邊通過(guò)上述通路，邊發(fā)泡邊壓縮，接著邊充滿(mǎn)于成型裝置邊形成為板狀，制造擠出泡沫板。此時(shí)拉伸速度如表1～3所示。
所得擠出泡沫板的表觀密度、厚度、獨(dú)立氣泡率、厚度方向平均氣泡徑、氣泡變形率、熱傳導(dǎo)率、燃燒性、異丁烷發(fā)泡劑殘留量示于表1～3。
由上述實(shí)施例及比較例(除了比較例1、3、6和10以外)得到的擠出泡沫板的厚度為26mm，寬為240mm。
混合發(fā)泡劑是按照表1所示注入量使用按表1所示比例混合異丁烷、乙醇和二氧化碳的混合物。
擠出機(jī)是串聯(lián)口徑90mm的擠出機(jī)(以下叫做“第一擠出機(jī)”)、口徑120mm的擠出機(jī)(以下叫做“第二擠出機(jī)”)和口徑180mm的擠出機(jī)(以下叫做“第三擠出機(jī)”)來(lái)使用，上述混合發(fā)泡劑是在第一擠出機(jī)的前端附近壓入混煉到熔融樹(shù)脂中。
模唇使用在前端具備寬250mm、間隙1.5mm(長(zhǎng)方形橫截面)的樹(shù)脂排出口的，在模唇前端被上下左右四面聚四氟乙烯樹(shù)脂制壁包圍的同時(shí)，把上下面的間隔從入口向出口直線(xiàn)性逐漸擴(kuò)大的通常類(lèi)型通路安裝在模頭上。
使用上述裝置，將聚苯乙烯系樹(shù)脂等原料供給于第一擠出機(jī)，加熱至220℃，熔融混煉后，在第一擠出機(jī)的前端附近壓入混合發(fā)泡劑形成發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物，接著將發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物用第二擠出機(jī)和第三擠出機(jī)緩慢冷卻，使得在第三擠出機(jī)和模頭連接部測(cè)定的發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物的溫度為表1所示的發(fā)泡溫度。接著使模頭設(shè)定溫度為120℃，使模唇的設(shè)定溫度為110℃，按照表1所示吐出量從模唇擠出發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物。此時(shí)模頭內(nèi)的壓力顯示為40kgf/cm2。
使從模唇擠出的發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物邊發(fā)泡邊通過(guò)所述通路，接著邊充滿(mǎn)于成型裝置邊形成為板狀，制造擠出泡沫板。此時(shí)拉伸速度如表1所示。
所得擠出泡沫板的表觀密度、厚度、獨(dú)立氣泡率、厚度方向平均氣泡徑、氣泡變形率、熱傳導(dǎo)率、燃燒性、異丁烷發(fā)泡劑殘留量示于表1。
由上述實(shí)施例6得到的擠出泡沫板的厚度為26mm，寬為540mm。
由上述實(shí)施例得到的擠出泡沫板的厚度為26mm，寬為240mm。
比較例1、3、6和10中，擠出發(fā)泡時(shí)在模頭內(nèi)產(chǎn)生發(fā)泡(所謂內(nèi)部發(fā)泡)，所以無(wú)法獲得良好的擠出泡沫板。
比較例9中，從擠出泡沫體的外觀可以看到泡沫體表面有條筋狀龜裂。還有，將比較例9所得擠出泡沫板在5℃溫度條件下放置15天的結(jié)果，在擠出方向、寬度方向及厚度方向上確認(rèn)有3％以上的收縮，從而存在需要改善尺寸穩(wěn)定性的課題(另外，在其他實(shí)施例中顯示出充分的尺寸穩(wěn)定性)。比較例2、4、5、7和9中，阻燃性差。特別是在比較例10中，盡管添加了與實(shí)施例1相同摩爾數(shù)的混合發(fā)泡劑，仍可看到表觀密度增加。
表1
*1制造4周后測(cè)定的*2相對(duì)于100重量份熔融樹(shù)脂的發(fā)泡劑的重量份
表2
*1制造4周后測(cè)定的*2相對(duì)于100重量份熔融樹(shù)脂的發(fā)泡劑的重量份*3因?yàn)槭谴纹?，所以未測(cè)定
表3
*1制造4周后測(cè)定的*2相對(duì)于100重量份熔融樹(shù)脂的發(fā)泡劑的重量份*3因?yàn)槭谴纹罚晕礈y(cè)定實(shí)施例8～9[原料和混合比]原料是相對(duì)于100重量份聚苯乙烯(東洋苯乙烯公司制造的G330C)，按照表4所示的比例將作為氣泡調(diào)節(jié)劑的滑石母料(由上述聚苯乙烯69重量％、30重量％滑石(松村產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制造的ハイフイラ-#12)、1重量％硬脂酸鋅組成的母料)與阻燃劑混合，按照表4所示比例把異丁烷、二甲基醚、二氧化碳的混合體系發(fā)泡劑混合的混合物作為發(fā)泡劑使用表中所示量(表記為每1kg聚苯乙烯的發(fā)泡劑注入量(mol/kg)。阻燃劑是，作為溴化雙酚S使用四溴雙酚S雙(2，3-二溴丙基醚)、作為鹵化磷酸酯使用三(三溴新戊基)磷酸酯、作為二苯基鏈烷烴使用2，3-二甲基-2，2-二苯基丁烷。[擠出裝置]擠出機(jī)是串聯(lián)口徑65mm的擠出機(jī)(以下叫做“第一擠出機(jī)”)、口徑90mm的擠出機(jī)(以下叫做“第二擠出機(jī)”)和口徑150mm的擠出機(jī)(以下叫做“第三擠出機(jī)”)來(lái)使用，上述混合發(fā)泡劑是在第一擠出機(jī)的前端附近壓入混煉到熔融樹(shù)脂中。模唇使用在前端具備寬115mm、間隙1.5mm(長(zhǎng)方形橫截面)的樹(shù)脂排出口的。[擠出條件]使用上述裝置，將聚苯乙烯系樹(shù)脂等原料供給于第一擠出機(jī)，加熱至220℃，熔融混煉后，在第一擠出機(jī)的前端附近壓入相對(duì)于1kg樹(shù)脂為表4所示摩爾數(shù)的混合發(fā)泡劑，形成發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物，接著用第二擠出機(jī)和第三擠出機(jī)調(diào)節(jié)樹(shù)脂溫度使得安裝有模唇的適配器部的樹(shù)脂壓力為40kgf/cm2，然后將調(diào)節(jié)成發(fā)泡適合溫度的發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物從模唇擠出到大氣中。
通過(guò)將從模唇擠出的發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物邊發(fā)泡邊通過(guò)與實(shí)施例1相同的所述流道，邊擠出邊壓縮，接著邊充滿(mǎn)于成型裝置邊形成為板狀，制造擠出泡沫板。
所得擠出泡沫板的表觀密度、厚度、獨(dú)立氣泡率、厚度方向平均氣泡徑、氣泡變形率、熱傳導(dǎo)率、燃燒性、外觀、發(fā)泡劑殘留量示于表4。
表4
表1～4中的表觀密度是根據(jù)JIS K7222-1985測(cè)定的值。
表1～4中的厚度是在四等份寬度方向的位置的三處測(cè)定，并將其相加平均的值。
表1～4中的厚度方向平均氣泡徑和氣泡變形率是用前面所述方法測(cè)定的值。
表1～4中的獨(dú)立氣泡率是將由擠出泡沫板切斷成25mm×25mm×20mm尺寸的不帶成型表皮的切斷樣品用前面所述方法測(cè)定的值。
表1～4中的熱傳導(dǎo)率是在制造后馬上移至氣溫23℃、相對(duì)濕度50％的室內(nèi)，對(duì)從在該室內(nèi)經(jīng)4周的擠出泡沫板切出的長(zhǎng)20cm、寬20cm、擠出泡沫板厚度的試驗(yàn)片，按照J(rèn)IS A 9511-1995的4.7的記載，使用英宏精機(jī)株式會(huì)社制造的熱傳導(dǎo)率測(cè)定裝置“オ-トΛHC-73型”，根據(jù)JIS A 1412-1994記載的平板熱流計(jì)法(熱流計(jì)2枚方式、平均溫度20℃)進(jìn)行測(cè)定。
表1、2、3中的燃燒性是將由制造后經(jīng)5天后和制造后經(jīng)2周后的擠出泡沫板切出的試樣片，根據(jù)JIS A 9511-1995的4.13.1“測(cè)定方法A”進(jìn)行測(cè)定。該測(cè)定是對(duì)于一個(gè)擠出泡沫板切出10個(gè)試驗(yàn)片由下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)。
◎所有試驗(yàn)片都在3秒種內(nèi)消失，并且10個(gè)試驗(yàn)片的平均燃燒時(shí)間在2秒種以?xún)?nèi)。
○所有試驗(yàn)片都在3秒種內(nèi)消失，并且10個(gè)試驗(yàn)片的平均燃燒時(shí)間在2～3秒種之間。
△10個(gè)試驗(yàn)片的平均燃燒時(shí)間在3秒種以?xún)?nèi)，但有1個(gè)以上試驗(yàn)片在3秒種內(nèi)未消失。
×10個(gè)試驗(yàn)片的平均燃燒時(shí)間超過(guò)3秒種。
表4中的燃燒性是在制造后馬上移至氣溫23℃、相對(duì)濕度50％的室內(nèi)，對(duì)在該室內(nèi)經(jīng)4周的擠出泡沫板按照J(rèn)IS A 9511-1995的4.13.1“測(cè)定方法A”進(jìn)行測(cè)定。該測(cè)定是對(duì)一個(gè)泡沫板切出10個(gè)試驗(yàn)片(n＝10)，按照下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)。
◎所有試驗(yàn)片都在3秒種內(nèi)消失，并且10個(gè)試驗(yàn)片的平均燃燒時(shí)間在2秒種以?xún)?nèi)。
○所有試驗(yàn)片都在3秒種內(nèi)消失，并且10個(gè)試驗(yàn)片的平均燃燒時(shí)間在2～3秒種之間。
×10個(gè)試驗(yàn)片的平均燃燒時(shí)間超過(guò)3秒種。
表1～4中的異丁烷發(fā)泡劑殘留量的測(cè)定是使用株式會(huì)社島津制作所制造的島津氣相色譜GC-14B，以環(huán)戊烷為內(nèi)標(biāo)物，按照前面所述方法進(jìn)行測(cè)定。
表1～4中的擠出泡沫板的外觀是根據(jù)下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)。
○截面上沒(méi)有巨大氣泡，氣泡均勻，并且表面看不到皺紋或凹凸。
△在部分截面可看到巨大氣泡，和/或，在部分表面可看到皺紋或凹凸。
×對(duì)于截面，在整個(gè)面可看到巨大氣泡，和/或，在表面可看到皺紋或凹凸。
對(duì)經(jīng)4周后的泡沫板進(jìn)行熱傳導(dǎo)率測(cè)定等是因?yàn)槿缦略颉?br> 二氧化碳、乙醇等對(duì)于聚苯乙烯樹(shù)脂易透過(guò)性的發(fā)泡劑，在較早期便大部分從制造后的聚苯乙烯系樹(shù)脂泡沫板逸出，通常為了穩(wěn)定化絕熱性能和阻燃性能，熟化后將這些易透過(guò)性的發(fā)泡劑從泡沫板中氣散逸出。易透過(guò)性的發(fā)泡劑因種類(lèi)不同而有所不同，但考慮到通常在氣溫23℃、相對(duì)濕度50％的室內(nèi)養(yǎng)生4周左右時(shí)，大部分將從泡沫板中氣散，絕熱性能和阻燃性能穩(wěn)定化，使用經(jīng)過(guò)4周后的泡沫板進(jìn)行各種試驗(yàn)。
發(fā)明的效果本發(fā)明方法的特征在于使用主要成分為多種特定發(fā)泡劑的混合發(fā)泡劑，并且特定混合發(fā)泡劑的組成比，特別是混合發(fā)泡劑為含有臭氧破壞系數(shù)為0、且地球溫暖化系數(shù)也小的特定量異丁烷的發(fā)泡劑，提高所得泡沫體的絕熱性，同時(shí)調(diào)節(jié)成泡沫板中殘留的異丁烷量在能夠確保阻燃性的范圍內(nèi)，并且作為混合發(fā)泡劑使用特定量的特定脂肪族醇，即使不大量使用異丁烷也可以得到低表觀密度的泡沫板。通過(guò)使用特定量的二氧化碳發(fā)泡劑使得脂肪族醇與二氧化碳滿(mǎn)足特定的關(guān)系，可使所得擠出泡沫板尺寸穩(wěn)定性?xún)?yōu)良并且具有低表觀密度，可調(diào)節(jié)降低氣泡徑，因此，即使所得擠出泡沫板中的異丁烷殘留量在可確保阻燃性的范圍內(nèi)，也能夠提供確保充分絕熱性的外觀良好的聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出泡沫板。
還有，本發(fā)明聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出泡沫板為，由上述方法獲得的厚度10～150mm、厚度方向的平均氣泡徑50～250μm、表觀密度22～60kg/m3的阻燃性、絕熱性、輕量性、尺寸穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的泡沫板。
權(quán)利要求
1.一種聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出泡沫板的制造方法，其特征為，在擠出機(jī)中加熱聚苯乙烯系樹(shù)脂，將其與發(fā)泡劑、阻燃劑和氣泡調(diào)節(jié)劑一起混煉得到的發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物通過(guò)安裝在擠出機(jī)頂端的模頭在低壓區(qū)域擠出發(fā)泡而成的聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出泡沫板的制造方法中，該發(fā)泡劑由(a)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為20～70重量％的異丁烷、(b)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為10～65重量％的選自碳原子數(shù)為1～4的脂肪族醇中的1種或者2種以上的脂肪族醇、(c)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為5～50重量％的二氧化碳和(d)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為0～25重量％的其他物理發(fā)泡劑組成，其中，上述(a)、(b)、(c)和(d)的發(fā)泡劑量的總和為100重量％，并且，該脂肪族醇相對(duì)于發(fā)泡劑總量的重量比率X(重量％)和二氧化碳相對(duì)于發(fā)泡劑總量的重量比率Y(重量％)滿(mǎn)足下式(1)，數(shù)17≥X/Y≥0.5(1)
2.如權(quán)利要求1中記載的聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出泡沫板的制造方法，其特征在于，該發(fā)泡劑由(a’)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為40～70重量％的異丁烷(b’)相對(duì)于發(fā)泡劑總量10～50重量％的選自碳原子數(shù)為1～4的脂肪族醇中的1種或者2種以上的脂肪族醇、(c’)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為5～40重量％的二氧化碳和(d’)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為0～25重量％的其他物理發(fā)泡劑組成，其中，上述(a’)、(b’)、(c’)和(d’)的發(fā)泡劑量的總和為100重量％，并且，該脂肪族醇相對(duì)于發(fā)泡劑總量的重量比率X(重量％)和二氧化碳相對(duì)于發(fā)泡劑總量的重量比率Y(重量％)滿(mǎn)足下式(2)，數(shù)25≥X/Y≥0.5(2)。
3.如權(quán)利要求1或2中記載的聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出泡沫板的制造方法，其特征在于，該脂肪族醇為乙醇。
4.一種聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出泡沫板，其特征在于，它是采用權(quán)利要求1～3中的任一項(xiàng)記載的方法制造的，厚度為10～150mm，厚度方向的平均氣泡徑為50～250μm，表觀密度為22～60kg/m3。
5.如權(quán)利要求4中記載的聚苯乙烯系樹(shù)脂擠出泡沫板，其特征在于，泡沫板中的異丁烷含量為每1kg泡沫板含0.4～0.9摩爾。
全文摘要
本發(fā)明提供用臭氧破壞系數(shù)為0、地球溫暖化系數(shù)也小的異丁烷作為發(fā)泡劑而制造的泡沫板，該泡沫板阻燃性?xún)?yōu)良、熱傳導(dǎo)率也小、尺寸穩(wěn)定性?xún)?yōu)良。在該泡沫板的制造方法中，在擠出機(jī)中加熱聚苯乙烯系樹(shù)脂，將其與發(fā)泡劑、阻燃劑和氣泡調(diào)節(jié)劑一起混煉得到的發(fā)泡性熔融樹(shù)脂混合物通過(guò)安裝在擠出機(jī)頂端的模頭在低壓區(qū)域擠出發(fā)泡時(shí)，該發(fā)泡劑由(a)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為20～70重量％的異丁烷、(b)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為10～65重量％的選自碳原子數(shù)為1～4的脂肪族醇中的1種或者2種以上的脂肪族醇、(c)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為5～50重量％的二氧化碳和(d)相對(duì)于發(fā)泡劑總量為0～25重量％的其他物理發(fā)泡劑組成(其中，(a)、(b)、(c)和(d)的發(fā)泡劑量的總和為100重量％)，并且相對(duì)于發(fā)泡劑總量的該脂肪族醇的重量比率X(重量％)和相對(duì)于發(fā)泡劑總量的二氧化碳的重量比率Y(重量％)滿(mǎn)足下式(1)。7≥X/Y≥0.5 (1)
文檔編號(hào)C08K5/01GK1482162SQ0315451
公開(kāi)日2004年3月17日 申請(qǐng)日期2003年7月12日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月12日
發(fā)明者內(nèi)藤真人, 小暮直親, 西山典利, 秋山照幸, 親, 利, 幸 申請(qǐng)人:株式會(huì)社Jsp