專利名稱：硅氧烷油糊狀物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包括硅氧烷油的糊狀物。
背景技術(shù)：
WO 97/40103描述了添加高達(dá)30％硅酸酯樹(shù)脂的硅氧烷油與硅氧烷-脲共聚物的混合物。該共聚物是由交替的二有機(jī)硅氧烷及低聚脲嵌段構(gòu)成。所述混合物形成可用作粘合劑及密封劑的觸變性物質(zhì)。
EP-A 193808描述了包括高達(dá)30重量％的硅氧烷樹(shù)脂的聚氨基甲酸酯及聚氨基甲酸酯脲。這些制品形成用于涂覆皮革及紡織品的多相混合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供糊狀物，其包括(1)硅氧烷共聚物，其每個(gè)分子含有至少兩個(gè)以共價(jià)鍵結(jié)合的下式的基團(tuán)-C(O)NR1-其中R1是氫原子或具有1至18個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選為氫原子，以及(2)熔點(diǎn)高于0℃的有機(jī)化合物，其分散于硅氧烷共聚物(1)內(nèi)且每個(gè)分子含有至少一個(gè)用于與(1)中的-C(O)NR1-基團(tuán)形成氫橋的作為供體和/或受體的基團(tuán)。
硅氧烷共聚物(1)在室溫(25℃)下優(yōu)選為液體，其25℃的粘度優(yōu)選為0.2帕斯卡·秒至500帕斯卡·秒，更優(yōu)選25℃的粘度為1帕斯卡·秒至50帕斯卡·秒，其分子量(Mn)優(yōu)選為1000至1,000,000道爾頓，更優(yōu)選5,000至100,000道爾頓。
有機(jī)化合物(2)在室溫(25℃)優(yōu)選為固體，其熔點(diǎn)優(yōu)選至少為30℃，更優(yōu)選為50℃。
硅氧烷共聚物(1)及有機(jī)化合物(2)的混合物的特征在于，超過(guò)一定溫度范圍-即0℃以上，其形成均勻油相，在25℃溫度下，這些均勻油相的粘度優(yōu)選為0.2帕斯卡·秒至500,000帕斯卡·秒，更優(yōu)選1帕斯卡·秒至500帕斯卡·秒，低于該溫度范圍，則呈糊狀物質(zhì)，其中有機(jī)化合物(2)作為固體分散在硅氧烷共聚物(1)內(nèi)。
在本發(fā)明的糊狀物內(nèi)，有機(jī)化合物(2)對(duì)硅氧烷共聚物具有實(shí)際交聯(lián)劑的作用。硅氧烷共聚物(1)與有機(jī)化合物(2)間形成的許多弱氫鍵產(chǎn)生真實(shí)網(wǎng)狀物。通過(guò)加熱可逆向破壞這些結(jié)構(gòu)，即硅氧烷共聚物(1)可以簡(jiǎn)單方式借助于加熱而逆向交聯(lián)。
本發(fā)明還提供一種通過(guò)加熱混合物制備本發(fā)明糊狀物的方法，所述混合物包括(1)硅氧烷共聚物，其每個(gè)分子含有至少兩個(gè)以共價(jià)鍵成鍵的下式基團(tuán)-C(O)NR1-以及(2)熔點(diǎn)高于0℃的有機(jī)化合物，其每個(gè)分子含有至少一個(gè)作為與硅氧烷共聚物(1)的-C(O)NR1-基形成氫橋的供體和/或受體的基團(tuán)，直至得到均勻油狀物，然后冷卻所得該油狀物直至形成糊狀物。
以硅氧烷共聚物(1)及有機(jī)化合物(2)的總重量為基準(zhǔn)，本發(fā)明糊狀物內(nèi)有機(jī)化合物(2)的含量?jī)?yōu)選為0.02至20重量％，更優(yōu)選為0.5至3重量％。所以主要成分是硅氧烷共聚物(1)。
硅氧烷共聚物(1)內(nèi)硅氧烷片段或硅氧烷嵌段優(yōu)選含有以下通式的單元
RaSiO4-a2]]>其中R是每個(gè)基具有1至18個(gè)碳原子的單價(jià)烴基，并且a是0、1、2或3，優(yōu)選為2。
硅氧烷共聚物(1)優(yōu)選包括至少50重量％的二有機(jī)硅氧烷單元，優(yōu)選至少90重量％二有機(jī)硅氧烷單元。
R基的實(shí)例是烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、1-正丁基、2-正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基如正己基、庚基如正庚基、辛基如正辛基及異辛基如2，2，4-三甲基戊基、壬基如正壬基、癸基如正癸基、十二基如正十二基、及十八基如正十八基；環(huán)烷基如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基及甲基環(huán)己基；烯基如乙烯基、5-己烯基、環(huán)己烯基、1-丙烯基、烯丙基、3-丁烯基及4-戊烯基；炔基如乙炔基、炔丙基及1-丙炔基；芳基如苯基、萘基、蒽基及菲基；烷芳基如鄰、間、對(duì)甲苯基、二甲苯基及乙苯基；以及芳烷基如芐基、α-及β-苯乙基。
烷基R1的實(shí)例是甲基、乙基、正丙基、異丙基、1-正丁基、2-正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、及己基如正己基。
硅氧烷共聚物(1)可含有任何順序及排列的-C(O)NR1基。-C(O)NR1基優(yōu)選經(jīng)由Si-C鍵與硅氧烷片段成鍵。-C(O)NR1基可呈個(gè)別、嵌段或連續(xù)形式出現(xiàn)于主鏈及側(cè)鏈上。硅氧烷共聚物(1)可具有直鏈、枝鏈或環(huán)型結(jié)構(gòu)或這些結(jié)構(gòu)的混合形態(tài)。
這些-C(O)NR1基優(yōu)選不直接與硅原子鍵結(jié)。這些-C(O)NR1基可鍵結(jié)于碳原子兩側(cè)，結(jié)果具有酰胺基C-C(O)NR1-C的意義。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案中，-C(O)NR1基可鍵結(jié)于一側(cè)，也可與雜原子鍵結(jié)，形成下列類型的結(jié)構(gòu)O-C(O)NR1-C氨基甲酸酯N-C(O)NR1-C脲
O-C(O)NR1-C(O)NR1-C 脲基甲酰NR1-C(O)NR1-C(O)NR1-C縮二脲及更高級(jí)縮合物。
這些較復(fù)雜形式的-C(O)NR1-基團(tuán)可具有直鏈結(jié)構(gòu)或是枝鏈和/或環(huán)型系統(tǒng)的一部分。它們作為實(shí)例并不代表本發(fā)明的范圍僅局限于此。
硅氧烷共聚物(1)可含有一種類型的-C(O)NR1基團(tuán)或其中的兩種或多種類型。因此，舉例而言，氨基甲酸酯及脲可同時(shí)存在。
最低限度，硅氧烷共聚物(1)含有一個(gè)硅氧烷嵌段，例如在直鏈聚硅氧烷的例子中，鏈端具有單官能基團(tuán)，這些單官能基團(tuán)各含有至少一個(gè)-C(O)NR1基團(tuán)。然而，優(yōu)選這些硅氧烷共聚物(1)的分子內(nèi)平均含有許多倍的這些基團(tuán)。
下列諸文獻(xiàn)中描述了硅氧烷共聚物(1)的實(shí)例及其制備方法EP-B 250248WO 1996/034030EP-B 822950US-A 5221724US-A 5001210US-A 6166093。
例如，硅氧烷共聚物是通過(guò)具有末端Si-C鍵結(jié)羥基或氨基的聚有機(jī)硅氧烷、優(yōu)選具有末端Si-C鍵結(jié)的羥基或氨基的直鏈聚有機(jī)硅氧烷與單、二或三異氰酸酯、優(yōu)選二異氰酸酯反應(yīng)來(lái)制備的。在此方法中，所制得的是氨基甲酸酯-硅氧烷共聚物或脲-硅氧烷共聚物。
所以優(yōu)選的硅氧烷共聚物(1)含有以下通式結(jié)構(gòu)單元-SiR2O(SiR2O)n[OR2Si-R3-O-C(O)-NH-R2-NH-C(O)-O-R3-SiR2O(SiR2O)n]xOR2Si-或
-SiR2O(SiR2O)n[OR2Si-R3-NH-C(O)-NH-R2-NH-C(O)-NH-R3-SiR2O(SiR2O)n]xOR2Si-其中R的定義與上述相同。
其中R2是具有2至36個(gè)碳原子的二價(jià)烴基，優(yōu)選亞烷基，R3是含有一個(gè)或多個(gè)雜原子如一個(gè)或多個(gè)各自隔開(kāi)的氧原子或氮原子的二價(jià)烴基，優(yōu)選具有1至12個(gè)碳原子的亞烷基，n是0或1至1000的整數(shù)及x是0或1至100的整數(shù)。
如果，例如制備硅氧烷共聚物(1)時(shí)，單、二或三異氰酸酯的使用量低于化學(xué)計(jì)量，硅氧烷共聚物(1)優(yōu)選含有作為端基的具有Si-C鍵結(jié)羥基或氨基的硅氧烷單元，優(yōu)選以下通式的硅氧烷單元-R3-OH或-R3-NH2，其中R3的定義與上述相同。
如果，例如制備硅氧烷共聚物(1)時(shí)，單、二或三異氰酸酯的使用量超過(guò)化學(xué)計(jì)量，硅氧烷共聚物優(yōu)選含有作為端基的具有Si-C鍵結(jié)異氰酸酯基的硅氧烷單元，優(yōu)選以下通式的硅氧烷單元-R3-O-C(O)-NH-R2-N＝C＝O或-R3-NH-C(O)-NH-R2-N＝C＝O其中R2及R3的定義與上述相同。
所以，優(yōu)選-C(O)NR1基團(tuán)出現(xiàn)在下列通式的結(jié)構(gòu)單元內(nèi)-O-C(O)-NH-R2-NH-C(O)-O-或-NH-C(O)-NH-R2-NH-C(O)-NH-和/或-R3-O-C(O)-NH-R2-N＝C＝O或-R3-NH-C(O)-NH-R2-N＝C-O其中R2的定義與上述相同。
R2基的實(shí)例是-(CH2)2-，
-(CH2)4-，-(CH2)6-，-(CH2)8-， R3基的實(shí)例是-CH2-，-(CH2)2-，-(CH2)3-，-CH(CH3)CH2-，-(CH2)2C(CH3)2-，-(CH2)3O(CH2)2-，-(CH2)3O(C2H4O)4-，-(CH2)3O(C3H6O)10-，
-(CH2)3O(C2H4O)20(C3H6O)10-，-(CH2)3NHCO2(CH2)2O-。
本發(fā)明的糊狀物可含有一種硅氧烷共聚物(1)或不同種類的硅氧烷共聚物(1)。
化合物(2)優(yōu)選摩爾質(zhì)量遠(yuǎn)較硅氧烷共聚物(1)低的有機(jī)分子。其優(yōu)選是容易結(jié)晶且每個(gè)分子含有1至8個(gè)、優(yōu)選1至4、特別優(yōu)選1或2個(gè)活性中心的個(gè)別化合物。就本發(fā)明而言，活性中心通常是通過(guò)作為受體(2a)或供體(2b)，或同時(shí)作為供體及受體(2c)而形成氫橋的那些亞結(jié)構(gòu)。
優(yōu)選作為受體基團(tuán)(2a)的基團(tuán)含有具有自由可用電子對(duì)的原子。其實(shí)例是 其中R′是具有1至18個(gè)碳原子的烷基。
優(yōu)選作為供體基團(tuán)(2b)的基團(tuán)含有與雜原子成鍵的氫，如N-H、O-H或S-H。所以其實(shí)例是伯胺及仲胺、醇、酚或硫醇。
特別優(yōu)選受體與供體的組合體(2c)。
其實(shí)例是
熔點(diǎn)低于0℃的化合物(2)不能生成糊狀物，但高于0℃者僅能形成可流動(dòng)粘性油狀物。為形成糊狀物，化合物(2)的熔點(diǎn)必須高于包括(1)及(2)的混合物應(yīng)呈糊狀存在的溫度范圍?；趯?shí)用理由，較為有利的溫差優(yōu)選超過(guò)5℃，更優(yōu)選超過(guò)10℃。例如，如果在高溫呈均勻油狀的包括(1)及(2)的本發(fā)明混合物在低于50℃時(shí)呈糊狀存在，則化合物(2)的熔點(diǎn)為至少60℃或更高是有利的。
優(yōu)選化合物(2)的分子量(Mn)為高達(dá)1000道爾頓，優(yōu)選高達(dá)500道爾頓。
優(yōu)選化合物(2)的實(shí)例是二氨基甲酸酯如六亞甲基1，6-二異氰酸酯與醇如甲醇(105℃)、乙醇(75℃)、正丁醇(90℃)、正戊醇(92℃)、正己醇(95℃)及正十二醇(113℃)的反應(yīng)產(chǎn)物，及二脲如六亞甲基1，6-二異氰酸酯與胺如正辛胺(180℃)及叔辛胺(75℃)的反應(yīng)產(chǎn)物。括弧內(nèi)為對(duì)應(yīng)化合物(2)的熔點(diǎn)。
其他優(yōu)選的化合物(2)是其他二氨基甲酸酯如硬脂酰異氰酸酯與二醇如1，3-丙二醇(105℃)、1，3-丁二醇(86℃)或1，4-丁二醇(114℃)的反應(yīng)產(chǎn)物，及其他二脲如硬脂酰異氰酸基酯與二胺如1，3-二氨基新戊烷(77℃)的反應(yīng)產(chǎn)物。括弧內(nèi)的數(shù)字代表對(duì)應(yīng)化合物(2)的熔點(diǎn)。
驚奇的是，用每個(gè)分子僅含一個(gè)活性中心的化合物(2)也可制得糊狀物。這些物質(zhì)實(shí)際應(yīng)不適于形成真實(shí)網(wǎng)狀物其實(shí)例之一是熔點(diǎn)為101℃的N-硬脂酰脲(由硬脂酰異氰酸酯及氨制得)。
本發(fā)明的糊狀物可含有一種化合物(2)或不同種類的化合物(2)。
本發(fā)明糊狀物的一種特別簡(jiǎn)單制造方法是將添加化合物(2)至加熱的硅氧烷共聚物(1)中，其中加熱的硅氧烷共聚物(1)的溫度高于化合物(2)的熔點(diǎn)，形成(2)在(1)中的均勻“溶液”。之后加以冷卻制得本發(fā)明的糊狀物。
優(yōu)選地，硅氧烷共聚物(1)與化合物(2)的混合物加熱到50℃至200℃，優(yōu)選80℃至200℃。
為制得本發(fā)明的糊狀物，優(yōu)選將這些物質(zhì)冷卻至低于40℃，更優(yōu)選低于60℃。
本發(fā)明的糊狀物優(yōu)選在25℃能防滑。
若用刮刀、刷子或通過(guò)噴灑將該糊狀物以1毫米厚度涂敷在垂直平整支架上，該糊狀物不會(huì)滑動(dòng)，經(jīng)涂敷之后，該糊狀物向下流動(dòng)的距離不會(huì)超過(guò)0.1厘米。
另一種實(shí)施方案是制備硅氧烷共聚物(1)的過(guò)程中或之后會(huì)產(chǎn)生化合物(2)。
該有機(jī)化合物(2)在此是于加熱的硅氧烷共聚物(1)存在下原位形成，其中加熱的硅氧烷共聚物(1)的溫度高于原位形成的有機(jī)化合物(2)的熔點(diǎn)，將所得均勻油狀物冷卻可制得糊狀物。
舉例而言，如果硅氧烷共聚物(1)是在二異氰酸酯過(guò)量的情況下由α，ω-二(氨丙基)聚二甲基硅氧烷制得，那么通過(guò)添加醇或胺可利用過(guò)量的二異氰酸酯就地產(chǎn)生化合物(2)。但是，也可將制備(1)及(2)所需的所有成分混合在一起并使其反應(yīng)。反應(yīng)在高溫實(shí)施至完成有利的，優(yōu)選溫度為40℃至140℃，更優(yōu)選溫度在70℃至120℃。
這些糊狀物通常是以純凈形式制備，使其可在冷卻情況下直接制得。但是，為能實(shí)施制備方法，高聚合物粘度要求使用溶劑。適合的有機(jī)溶劑特別是醇、酯及酮，即可作為供體或受體以精確地僅形成一個(gè)氬橋的小分子。原則上，可形成兩個(gè)或多個(gè)氫橋的物質(zhì)也是適合的，但減低系統(tǒng)粘度的效果較差。
這些溶劑的使用量不受限制。所以，以硅氧烷共聚物(1)及化合物(2)的總重量為基準(zhǔn)，本發(fā)明的糊狀物可包括的有機(jī)溶劑量?jī)?yōu)選為0.01至20重量％。
溶劑可留在這些物質(zhì)內(nèi)或進(jìn)一步除去。尤其醇類間或?qū)е聼o(wú)法呈現(xiàn)糊狀結(jié)構(gòu)，但經(jīng)實(shí)施蒸發(fā)作用的后會(huì)再度形成糊狀結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的糊狀物可用于極性或非極性表面的疏水化。這些糊狀物可用以保養(yǎng)皮革、人造皮革及其他塑料涂層并在絕大多數(shù)底材上顯示優(yōu)良鋪展及粘著性狀。
本發(fā)明的糊狀物適于化妝及衛(wèi)生領(lǐng)域乳霜的制備。這些乳霜中也可或多或少包括適量水分。
實(shí)施例1將2000克聚合度為每個(gè)平均鏈50個(gè)硅氧單元(1049毫當(dāng)量叔OH)的α，ω-雙(3，3-二甲基-3-羥丙基)的聚二甲基硅氧烷與75克六亞甲基1，6-二異氰酸酯(HDI)混合，并添加40毫克二月桂酸二丁基錫(DBTL)及2.1克二氮二環(huán)辛烷催化。在130℃溫度下，歷經(jīng)5小時(shí)，該混合物在25℃的粘度由85增至5270平方毫米/秒。如此可制得平均摩爾質(zhì)量為Mn＝26,300道爾頓及每個(gè)平均分子具有約12個(gè)氨基甲酸酯基團(tuán)的OH-終止的硅氧烷-氨基甲酸酯嵌段共聚物。該聚合物是澄清的、可自由流動(dòng)的且不含異氰酸酯。
實(shí)施例2在110℃將2重量％由硬脂酰異氰酸酯及1，3-丙二醇以摩爾比2∶1制得的二氨基甲酸酯(熔點(diǎn)105℃)溶解在實(shí)施例1內(nèi)所制硅氧烷共聚物內(nèi)，形成澄清溶液。冷卻時(shí)，該混合物在95℃固化形成糊狀物，在25℃溫度下該糊狀物是堅(jiān)硬的。
實(shí)施例3重復(fù)實(shí)施例2的程序，使用2重量％由六亞甲基二異氰酸酯及正丁醇以摩爾比1∶2制得的二氨基甲酸酯(熔點(diǎn)90℃)。冷卻時(shí)，在約70℃溫度下，澄清、均勻油狀相轉(zhuǎn)變成略白、防滑糊狀物。將二氨基甲酸酯的量加倍至4重量％，該轉(zhuǎn)變現(xiàn)象移至約80℃形成更為堅(jiān)硬的糊狀物。將二氨基甲酸酯的添加量減半至1重量％，冷卻時(shí)，約在60℃溫度下，形成一非常柔軟的糊狀物，仍保持防滑。
實(shí)施例4使用六亞甲基二異氰酸酯及叔辛胺以摩爾比1∶2制備熔點(diǎn)為75℃的二脲。在100℃將1重量％的該化合物溶解在硅氧烷-氨基甲酸酯共聚物(實(shí)施例1)內(nèi)，即使僅使用少量該化合物，冷卻該澄清油狀物時(shí)，在25℃溫度下，形成略帶粘性的防滑糊狀物。
實(shí)施例5與實(shí)施例4相反，在101℃溫度下，現(xiàn)在通過(guò)將2重量％的硬脂酰脲溶解在硅氧烷-氨基甲酸酯共聚物(實(shí)施例1)內(nèi)而添加硬脂酰脲作為單脲，因此其中每個(gè)分子僅含有一個(gè)形成氫橋的官能基團(tuán)。但冷卻該油狀溶液時(shí)，在約90℃制得堅(jiān)硬的白色糊狀物。
實(shí)施例6在100℃將500克α，ω-雙(3，3-二甲基-3-羥基丙基)聚二甲基硅氧烷與44克六亞甲基二異氰酸酯及10毫克二月桂酸二丁基錫加熱3小時(shí)，在該加熱過(guò)程中粘度大幅增加。隨后，在70℃殘留的六亞甲基二異氰酸酯與甲醇繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)。冷卻時(shí)，在約60℃均勻油相轉(zhuǎn)變?yōu)槿彳浀阑暮隣钗?，該糊狀物仍包括過(guò)量的甲醇。
實(shí)施例7重復(fù)實(shí)施例6的程序，但不同的是，殘留的六亞甲基二異氰酸酯是在100℃與20克正丁醇反應(yīng)，歷時(shí)3小時(shí)，直至紅外光譜中不能再檢測(cè)出六亞甲基二異氰酸酯。冷卻時(shí)，在約60℃同樣地制得柔軟糊狀物，其中不再包括溶劑。硅氧烷共聚物(1)及化合物(2)是在“一容器”反應(yīng)中順序制得。所以化合物(2)不須首先分別制成純料。
實(shí)施例8作為實(shí)施例6的修改方法，僅使用33克六亞甲基二異氰酸酯，即二異氰酸酯略微過(guò)量，制得更粘的α，ω-異氰酸根合硅氧烷-氨基甲酸酯共聚物。在100℃于3小時(shí)后，另外添加11克六亞甲基二異氰酸酯，隨后再加20克正丁醇。二丁基二氨基甲酸酯的形成及異氰酸鏈端的丁氧化作用立即開(kāi)始并放出熱量。再3小時(shí)之后，冷卻該混合物，在72℃溫度下形成一白色、堅(jiān)硬糊狀物。加熱至80℃可將該糊狀物再轉(zhuǎn)變?yōu)槌吻逵蜖钗?，冷卻至72℃又可恢復(fù)原狀。
實(shí)施例9若實(shí)施例7的實(shí)施是使用50克1-十二醇以取代20克正丁醇，所用醇的鏈長(zhǎng)及二氨基甲酸酯的結(jié)構(gòu)如何影響由油狀物變?yōu)楹隣钗锏南噢D(zhuǎn)變范圍變得明顯。自100℃冷卻時(shí)，正好在95℃溫度下形成白色、堅(jiān)硬糊狀物。
實(shí)施例10重復(fù)實(shí)施例6的程序，但不同的是，在α，ω-雙(3，3-二甲基-3-羥丙基)聚二甲基硅氧烷完全轉(zhuǎn)化后，將反應(yīng)混合物與34克代替甲醇的正辛胺混合。溫度升至120℃，在該溫度下油相越來(lái)越多地轉(zhuǎn)化成糊狀粘稠物。1小時(shí)之后，將該混合物冷卻至25℃，則形成堅(jiān)硬、無(wú)色糊狀物。
實(shí)施例11通過(guò)將過(guò)量的異氰酸酯減至29克六亞甲基二異氰酸酯，實(shí)施例8中所制的α，ω-異氰酸根合硅氧烷-氨基甲酸酯共聚物的粘度可進(jìn)一步增加。在100℃溫度下，3小時(shí)之后，另外計(jì)量加入1.8克六亞甲基二異氰酸酯及之后的13.2克正辛胺。產(chǎn)生放熱反應(yīng)，溫度升至107℃，并形成糊狀粘稠物。在100℃溫度下，1小時(shí)之后，該系統(tǒng)冷卻。如此得到較不堅(jiān)硬、無(wú)色、實(shí)質(zhì)上透明的糊狀物。
權(quán)利要求
1.一種糊狀物，其包括(1)硅氧烷共聚物，其每個(gè)分子含有至少兩個(gè)呈共價(jià)鍵結(jié)形式的以下通式的基團(tuán)-C(O)NR1-其中R1是氫原子或具有1-18個(gè)碳原子的烷基以及(2)熔點(diǎn)高于0℃的有機(jī)化合物，其分散于硅氧烷共聚物(1)內(nèi)且每個(gè)分子含有至少一個(gè)作為供體和/或受體與(1)中的-C(O)NR1-基團(tuán)形成氫橋的基團(tuán)。
2.如權(quán)利要求1的糊狀物，其中所述硅氧烷共聚物(1)在25℃為液體且其分子量(Mn)為500至5 000 000道爾頓。
3.如權(quán)利要求1或2的糊狀物，其中所述有機(jī)化合物(2)在25℃為固體且其分子量(Mn)高達(dá)1000道爾頓。
4.如權(quán)利要求1、2或3的糊狀物，其中以硅氧烷共聚物(1)及有機(jī)化合物(2)的總重量為基準(zhǔn)，所述有機(jī)化合物(2)在該糊狀物內(nèi)的含量為0.02至20重量％。
5.如權(quán)利要求1-4之一的糊狀物，其中所述硅氧烷共聚物(1)含有以下通式的硅氧烷單元RaSiO4-a2]]>其中R是每個(gè)基具有1-18個(gè)碳原子的單價(jià)烴基，以及a是0、1、2或3。
6.如權(quán)利要求1-5之一的糊狀物，其中所用硅氧烷共聚物(1)是不足量的具有末端Si-C鍵結(jié)羥基或氨基的聚二有機(jī)硅氧烷與二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，而且得到具有末端Si-C鍵結(jié)羥基或氨基的氨基甲酸酯-硅氧烷共聚物或脲-硅氧烷共聚物。
7.如權(quán)利要求1-5之一的糊狀物，其中所用硅氧烷共聚物(1)是過(guò)量的具有末端Si-C鍵結(jié)羥基或氨基的聚二有機(jī)硅氧烷與二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，而且得到具有末端Si-C鍵結(jié)異氰酸根的氨基甲酸酯-硅氧烷共聚物或脲-硅氧烷共聚物。
8.如權(quán)利要求1-7之一的糊狀物，其中所用有機(jī)化合物(2)是二氨基甲酸酯或二脲。
9.一種通過(guò)加熱混合物制備如權(quán)利要求1-8之一糊狀物的方法，該混合物包括(1)硅氧烷共聚物，其每個(gè)分子含有至少兩個(gè)呈共價(jià)鍵結(jié)形式的以下通式的基團(tuán)-C(O)NR1-其中R1是氫原子或具有1-18個(gè)碳原子的烷基以及(2)熔點(diǎn)高于0℃的有機(jī)化合物，其每個(gè)分子含有至少一個(gè)作為供體和/或受體與硅氧烷共聚物(1)中的-C(O)NR1-基團(tuán)形成氫橋的基團(tuán)，實(shí)施加熱直至形成均勻油狀物，然后冷卻所得油狀物直至得到糊狀物。
10.如權(quán)利要求9的方法，其中將有機(jī)化合物(2)添加至加熱的硅氧烷共聚物(1)內(nèi)，而且加熱的硅氧烷共聚物(1)的溫度高于有機(jī)化合物(2)的熔點(diǎn)，然后冷卻所得均勻油狀物，制得糊狀物。
11.如權(quán)利要求9的方法，其中在加熱的硅氧烷共聚物(1)存在下原位形成有機(jī)化合物(2)，而且加熱的硅氧烷共聚物(1)的溫度高于原位形成的有機(jī)化合物(2)的熔點(diǎn)，然后冷卻所得均勻油狀物，制得糊狀物。
全文摘要
新穎糊狀物，其包括(1)硅氧烷共聚物，其每個(gè)分子含有至少兩個(gè)呈共價(jià)鍵結(jié)形式的以下通式的基團(tuán)－C(O)NR
文檔編號(hào)C08G18/28GK1488676SQ0315567
公開(kāi)日2004年4月14日 申請(qǐng)日期2003年9月2日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月5日
發(fā)明者克里斯蒂安·赫齊格, 西格弗里德·多爾邁爾, 克里斯蒂安 赫齊格, 里德 多爾邁爾 申請(qǐng)人:瓦克化學(xué)有限公司