專利名稱：二胺化合物、聚酰胺酸、酰亞胺化聚合物、液晶取向劑及液晶顯示元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于二胺化合物、聚酰胺酸、酰亞胺化聚合物、含有這些中的至少一個(gè)的液晶取向劑及具備由這樣的液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件。
背景技術(shù)：
具有TN(Twisted Nematic-扭曲向列)型、或者STN(SuperTwisted Nematic-超扭曲向列)型液晶盒的液晶顯示元件是已知的，這種TN型或者STN型液晶盒，以往是用具有液晶取向膜的帶透明電極的基片將具有正電介各向異性的向列型液晶形成夾層結(jié)構(gòu)，液晶分子的長軸在基片間要連續(xù)扭曲成90度或以上而構(gòu)成。通常借助在由聚合物構(gòu)成的覆膜的表面實(shí)施摩擦處理等的取向處理而形成的液晶取向膜來控制這些液晶顯示元件中的液晶取向。在此，作為構(gòu)成上述覆膜的聚合物，已知有聚酰胺酸和聚酰亞胺，一般使用在溶劑中溶解這些聚合物而構(gòu)成的液晶取向劑。
另外，作為和上述不同的液晶顯示元件，具有垂直取向(VerticalAlignment)型液晶盒的液晶顯示元件是已知的，該垂直取向液晶盒是使具有負(fù)電介各向異性的液晶分子在基片上垂直取向而構(gòu)成的。即使在這樣的液晶顯示元件中，液晶的取向控制，通常借助由含有聚酰胺酸、聚酰亞胺等聚合物的液晶取向劑形成的液晶取向膜來完成。
但是，在具備由以往的液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件中，在圖像顯示時(shí)(外加電壓時(shí))產(chǎn)生的離子性電荷被液晶取向膜吸附，即使在圖像消失后(解除外加電壓后)，也不容易從液晶取向膜解吸，因此在電壓解除后的液晶取向膜上也殘留蓄積電壓，起因于該殘留電壓，在外加電壓解除后的顯示圖像上存在產(chǎn)生殘留圖像的問題。
而且，如果長時(shí)間使用該液晶顯示元件，往往發(fā)生白色的污點(diǎn)狀的顯示缺陷，由于這種顯示缺陷，而存在損害作為液晶顯示元件的可靠性的問題。最近，如以液晶電視用途為代表，連續(xù)長時(shí)間使用這樣的液晶顯示元件已成為必然，進(jìn)一步提高可靠性的必要性正在增加。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第1目的在于提供新穎的二胺化合物。
本發(fā)明的第2目的在于提供作為液晶取向劑有用的新穎的聚酰胺酸。
本發(fā)明的第3目的在于提供作為液晶取向劑有用的新穎的酰亞胺化聚合物。
本發(fā)明的第4目的在于提供液晶取向劑，其在能夠表現(xiàn)良好的取向特性的同時(shí)，能夠形成在液晶顯示元件上解除外加電壓后至殘留圖像消失的時(shí)間(以下，稱做“殘留圖像消失時(shí)間”)短的液晶取向膜。
本發(fā)明的其他的目的和優(yōu)點(diǎn)，從有效的說明就能清楚。
按照本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)，第1，利用選自以下述式(I) 表示的化合物和以下述式(II) 表示的化合物中的至少一種二胺化合物(以下，也稱做“特定二胺化合物”)來達(dá)到，在式(I)中，D1是含脂環(huán)的碳原子數(shù)5～30的2價(jià)烴基，G1是3價(jià)有機(jī)基，A1是單鍵或者2價(jià)的結(jié)合基，B1是單鍵、-O-、-N(H)-或者
E1是1價(jià)有機(jī)基，a是1或者2；在式(II)中，D2是含脂環(huán)的碳原子數(shù)5～30的3價(jià)烴基，G2是2價(jià)有機(jī)基，A2是單鍵或者2價(jià)的結(jié)合基，B2是單鍵、-O-、-N(H)-或者 E2是1價(jià)有機(jī)基，b是1或者2。
按照本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)，第2，利用為特定二胺化合物的至少一種和以下述式(III) 表示的四羧酸二酐的至少一種的反應(yīng)生成物的聚酰胺酸來達(dá)到，在式中，G4是4價(jià)有機(jī)基。
按照本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)，第3，利用使上述的聚酰胺酸脫水閉環(huán)而得到的酰亞胺化聚合物來達(dá)到。
按照本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)，第4，利用含有選自上述的聚酰胺酸和聚酰亞胺化聚合物中的至少一種化合物而成的液晶取向劑來達(dá)到。
按照本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)，第5，利用含有聚合物的液晶取向劑來達(dá)到，所述的聚合物含有選自分別以下述式(XI)～(XIV)
表示的重復(fù)單元中的至少一種，在上述式中，A1、A2、B1、B2、D1、D2、E1、E2、G1、G2、G4、a和b的定義與上述相同。
另外，按照本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)，第6，利用具備由上述的液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件來達(dá)到。
具體實(shí)施例方式
以下，詳細(xì)地說明本發(fā)明。
<二胺化合物>
本發(fā)明的二胺化合物是以上述式(I)或者(II)表示的化合物。
在此，在上述式(I)中以D1表示的、而在上述式(II)中以D2表示的含脂環(huán)的碳原子數(shù)5～30的烴基以含脂環(huán)的碳原子數(shù)10～30的烴基為優(yōu)選，更優(yōu)選是含甾類化合物骨架的烴基。作為這樣的2價(jià)烴基(D1)，具體的可舉出分別以下述式(I-1)和(I-2)表示的結(jié)構(gòu)。
另外，作為3價(jià)烴基(D2)，具體的可舉出分別以下述式(II-1)～(II-4)表示的結(jié)構(gòu)。
作為以G1表示的3價(jià)有機(jī)基，例如可舉出從碳原子數(shù)1～15的烴基中去除3個(gè)氫原子的基，以及分別以下述式(I-3)和下述式(I-4)表示的基。另外，作為以G2表示的2價(jià)有機(jī)基，例如可舉出從碳原子數(shù)1～15的烴基中去除2個(gè)氫原子的基。
作為以A1和A2表示的結(jié)合基，具體的可舉出酮基、醚鍵、酯鍵、酰胺鍵、氨基甲酸酯鍵和尿素鍵。
另外，作為以E1和E2表示的1價(jià)有機(jī)基，具體的可舉出碳原子數(shù)1～30的直鏈烷基或者支鏈烷基；環(huán)戊基、環(huán)己基、十氫化萘基、二環(huán)己基、膽甾烷基、膽甾烯基等脂環(huán)式基；含有苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、芐基、苯乙基、三苯甲基等芳香環(huán)的基；含有呋喃基、四氫呋喃基、噻嗯基、四氫化噻嗯基、吡咯基、吡啶基、哌啶基、哌啶子基、嗎啉代基、喹啉基、異喹啉基、哌啶子甲基、嗎啉代甲基等雜環(huán)的有機(jī)基；以下述式(IV)
-Q4-T4-S4(IV)表示的基，以及用鹵素取代上述有機(jī)基中的1個(gè)或者等于或大于2個(gè)氫原子而得到的基，式(IV)中，Q4是選自芳香環(huán)、脂環(huán)、雜環(huán)及其取代化合物的2價(jià)環(huán)狀有機(jī)基，T4是可取代的2價(jià)脂環(huán)式基，S4是碳原子數(shù)1～30的烷基。
這些基之中，優(yōu)先選擇碳原子數(shù)1～30的烷基、碳原子數(shù)1～30的氟烷基和在上述式(IV)表示的基中分別以下述式(IV-1)～(IV-4)表示的基。
另外，在上述式(I)中，在B1是單鍵、-O-或者-N(H)-時(shí)，a是1，在B1是 時(shí)，a是2。同樣，在上述式(II)中，在B2是單鍵、-O-或者-N(H)-時(shí)，b是1，在B2是 時(shí)，b是2。
作為以上述式(I)表示的特定二胺化合物的具體例子，可舉出石膽酸甲酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸乙酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸丙酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸丁酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸戊酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸己酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸環(huán)己酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸十六烷酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸十七烷酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸十八烷酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸苯酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸芐酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸三氟甲酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸(2，2，2-三氟乙基)酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸(1，1，2，2，2-五氟乙基)酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸(4-氟苯基)酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸(4-(三氟甲基)苯基)酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸(4-(4-戊基環(huán)己基)苯基)酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸(4-(4-庚基環(huán)己基)苯基)酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)；N-甲基石膽酸酰胺(3，5-二氨基苯甲酸酯)、N-乙基石膽酸酰胺(3，5-二氨基苯甲酸酯)、N，N-二甲基石膽酸酰胺(3，5-二氨基苯甲酸酯)、N，N-二乙基石膽酸酰胺(3，5-二氨基苯甲酸酯)、N-丙基石膽酸酰胺(3，5-二氨基苯甲酸酯)、N-丁基石膽酸酰胺(3，5-二氨基苯甲酸酯)、N-戊基石膽酸酰胺(3，5-二氨基苯甲酸酯)、N-己基石膽酸酰胺(3，5-二氨基苯甲酸酯)、N-環(huán)己基石膽酸酰胺(3，5-二氨基苯甲酸酯)、N-十六烷基石膽酸酰胺(3，5-二氨基苯甲酸酯)、N-十七烷基石膽酸酰胺(3，5-二氨基苯甲酸酯)、N-十八烷基石膽酸酰胺(3，5-二氨基苯甲酸酯)、N-苯基石膽酸酰胺(3，5-二氨基苯甲酸酯)、N-甲基-N-苯基石膽酸酰胺(3，5-二氨基苯甲酸酯)、N-芐基石膽酸酰胺(3，5-二氨基苯甲酸酯)、N-三氟甲基石膽酸酰胺(3，5-二氨基苯甲酸酯)、N-(2，2，2-三氟乙基)石膽酸酰胺(3，5-二氨基苯甲酸酯)、N-(1，1，2，2，2-五氟乙基)石膽酸酰胺(3，5-二氨基苯甲酸酯)、N-(4-(三氟甲基)苯基)石膽酸酰胺(3，5-二氨基苯甲酸酯)、N-(4-(4-戊基環(huán)己基)苯基)石膽酸酰胺(3，5-二氨基苯甲酸酯)、N-(4-(4-庚基環(huán)己基)苯基)石膽酸酰胺(3，5-二氨基苯甲酸酯)；3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸甲酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸乙酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸丙酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸丁酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸戊酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸己酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸環(huán)己酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸十六烷酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸十七烷酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸十八烷酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸苯酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸芐酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸三氟甲酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸(2，2，2-三氟乙基)酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸(1，2，2，2-四氟乙基)酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸(1，1，2，2，2-五氟乙基)酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸(4-氟苯基)酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸(4-(三氟甲基)苯基)酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸(4-(4-戊基環(huán)己基)苯基)酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸(4-(4-庚基環(huán)己基)苯酯)；N-甲基-3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-乙基-3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N，N-二甲基-3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N，N-二乙基-3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-丙基-3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-丁基-3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-戊基-3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-己基-3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-環(huán)己基-3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-十六烷基-3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-十七烷基-3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-十八烷基-3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-苯基-3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-芐基-3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-三氟甲基-3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-(2，2，2-三氟乙基)-3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-(2，2，2-三氟乙基)-3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-(1，1，2，2，2-五氟乙基)-3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-(4-氟苯基)-3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-(4-(三氟甲基)苯基)-3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-(4-(4-戊基環(huán)己基)苯基)-3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-(4-(4-庚基環(huán)己基)苯基)-3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺。
這些之中，優(yōu)先選擇石膽酸甲酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸乙酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸丙酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸丁酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸戊酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸己酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸環(huán)己酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸十六烷酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸十七烷酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸十八烷酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸三氟甲酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸(2，2，2-三氟乙基)酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸(1，1，2，2，2-五氟乙基)酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸(4-(4-戊基環(huán)己基)苯基)酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸(4-(4-庚基環(huán)己基)苯基)酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)；3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸甲酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸乙酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸丙酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸丁酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸戊酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸己酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸環(huán)己酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸十六烷酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸十八烷酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸三氟甲酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸(2，2，2-三氟乙基)酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸(1，2，2，2-四氟乙基)酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸(1，1，2，2，2-五氟乙基)酯、3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸(4-(4-戊基環(huán)己基)苯基)酯；3(2，4-二氨基苯氧基)膽烷-24-酸(4-(4-庚基環(huán)己基)苯基)酯，特別優(yōu)先選擇石膽酸丁酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸戊酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸己酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸十六烷酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸十七烷酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸十八烷酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸三氟甲酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸(2，2，2-三氟乙基)酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸(1，1，2，2，2-五氟乙基)酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸(4-(4-戊基環(huán)己基)苯基)酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、石膽酸(4-(4-庚基環(huán)己基)苯基)酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)。
另外，作為以上述式(II)表示的特定二胺化合物的具體例子，可舉出脫氧膽酸甲酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸乙酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸丙酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸丁酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸戊酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸己酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸環(huán)己酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸十六烷酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸十七烷酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸十八烷酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸苯酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸芐酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸三氟甲酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸(2，2，2-三氟乙基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸(1，1，2，2，2-五氟乙基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸(4-氟苯基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸(4-(三氟甲基)苯基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸(4-(4-戊基環(huán)己基)苯基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸(4-(4-庚基環(huán)己基)苯基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))；N-甲基脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-乙基脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N，N-二甲基脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N，N-二乙基脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-丙基脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-丁基脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-戊基脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-己基脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-環(huán)己基脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-十六烷基脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-十七烷基脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-十八烷基脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-苯基脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-甲基-N-苯基脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-芐基脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-三氟甲基脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-(2，2，2-三氟乙基)脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-(1，1，2，2，2-五氟乙基)脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-(4-氟苯基)脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-(4-(三氟甲基)苯基)脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-(4-(4-戊基環(huán)己基)苯基)脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-(4-(4-庚基環(huán)己基)苯基)脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))；脫氧膽酸甲酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸乙酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸丙酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸丁酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸戊酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸己酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸環(huán)己酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸十六烷酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸十七烷酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸十八烷酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸苯酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸芐酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸三氟甲酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸(2，2，2-三氟乙基)酯雙(3-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸(1，1，2，2，2-五氟乙基)酯雙(3-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸(4-氟苯基)酯雙(3-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸(4-(三氟甲基)苯基)酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))；N-甲基脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-乙基脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N，N-二甲基脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N，N-二乙基脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-丙基脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-丁基脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-戊基脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-己基脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-環(huán)己基脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-十六烷基脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-十七烷基脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-十八烷基脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-苯基脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-甲基-N-苯基脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-芐基脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-三氟甲基脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-(2，2，2-三氟乙基)脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-(1，1，2，2，2-五氟乙基)脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-(4-氟苯基)脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-(4-(三氟甲基)苯基)脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-(4-(4-戊基環(huán)己基)苯基)脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-(4-(4-庚基環(huán)己基)苯基)脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))；鵝脫氧膽酸甲酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸乙酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸丙酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸丁酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸戊酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸己酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸環(huán)己酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸十六烷酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸十七烷酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸十八烷酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸苯酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸芐酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸三氟甲酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸(2，2，2-三氟乙基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸(1，1，2，2，2-五氟乙基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸(4-氟苯基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸(4-(三氟甲基)苯基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸(4-(4-戊基環(huán)己基)苯基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸(4-(4-庚基環(huán)己基)苯基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))；N-甲基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-乙基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N，N-二甲基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N，N-二乙基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-丙基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-丁基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-戊基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-己基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-環(huán)己基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-十六烷基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-十七烷基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-十八烷基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-苯基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-甲基-N-苯基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-芐基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-三氟甲基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-(2，2，2-三氟乙基)鵝脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-(1，1，2，2，2-五氟乙基)鵝脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-(4-氟苯基)鵝脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-(4-(三氟甲基)苯基)鵝脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-(4-(4-戊基環(huán)己基)苯基)鵝脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-(4-(4-庚基環(huán)己基)苯基)鵝脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))；鵝脫氧膽酸甲酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸乙酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸丙酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸丁酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸戊酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸己酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸環(huán)己酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸十六烷酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸十七烷酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸十八烷酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸苯酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸芐酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸三氟甲酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸(2，2，2-三氟乙基)酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸(1，1，2，2，2-五氟乙基)酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸(4-氟苯基)酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸(4-(三氟甲基)苯基)酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸(4-(4-戊基環(huán)己基)苯基)酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸(4-(4-庚基環(huán)己基)苯基)酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))；N-甲基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-乙基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N，N-二甲基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N，N-二乙基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-丙基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-丁基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-戊基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-己基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-環(huán)己基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-十六烷基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-十七烷基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-十八烷基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-苯基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-甲基-N-苯基-鵝脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-芐基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-三氟甲基鵝脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-(2，2，2-三氟乙基)鵝脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-(1，1，2，2，2-五氟乙基)鵝脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-(4-氟苯基)鵝脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-(4-(三氟甲基)苯基)鵝脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-(4-(4-戊基環(huán)己基)苯基)鵝脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))、N-(4-(4-庚基環(huán)己基)苯基)鵝脫氧膽酸酰胺(雙(3-氨基苯甲酸酯))；脫氧膽酸甲酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸乙酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸丙酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸丁酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸戊酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸己酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸環(huán)己酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸十六烷酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸十七烷酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸十八烷酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸苯酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸芐酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸三氟甲酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸(2，2，2-三氟乙基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸(1，1，2，2，2-五氟乙基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸(4-氟苯基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸(4-(三氟甲基)苯基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸(4-(4-戊基環(huán)己基)苯基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、脫氧膽酸(4-(4-庚基環(huán)己基)苯基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))；N-甲基脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N-乙基脫氧膽酸酰胺(雙(4-氨基苯甲酸酯))、N，N-二甲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-3，6-雙(4-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-(2，2，2-三氟乙基)-3，6-雙(4-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-(1，1，2，2，2-五氟乙基)-3，6-雙(4-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-(4-氟苯基)-3，6-雙(4-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-(4-(三氟甲基)苯基)-3，6-雙(4-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-(4-(4-戊基環(huán)己基)苯基)-3，6-雙(4-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-(4-(4-庚基環(huán)己基)苯基)-3，6-雙(4-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺；3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸甲酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸乙酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸丙酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸丁酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸戊酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸己酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸環(huán)己酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸十六烷酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸十七烷酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸十八烷酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸苯酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸芐酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸三氟甲酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸(2，2，2-三氟乙基)酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸(2，2，2-三氟乙基)酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸(1，1，2，2，2-五氟乙基)酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸(4-氟苯基)酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸(4-(三氟甲基)苯基)酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸(4-(4-戊基環(huán)己基)苯基)酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸(4-(4-庚基環(huán)己基)苯基)酯；N-甲基-3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-乙基-3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N，N-二甲基-3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N，N-二乙基-3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-丙基-3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-丁基-3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-戊基-3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-己基-3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-環(huán)己基-3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-十六烷基-3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-十七烷基-3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-十八烷基-3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-苯基-3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-芐基-3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-三氟甲基-3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-(2，2，2-三氟乙基)-3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-(2，2，2-三氟乙基)-3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-(1，1，2，2，2-五氟乙基)-3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-(4-氟苯基)-3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-(4-(三氟甲基)苯基)-3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-(4-(4-戊基環(huán)己基)苯基)-3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺、N-(4-(4-庚基環(huán)己基)苯基)-3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酰胺。
這些之中，優(yōu)先選擇鵝脫氧膽酸甲酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸乙酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸丙酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸丁酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸戊酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸己酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸十六烷酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸十七烷酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸十八烷酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸三氟甲酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸(2，2，2-三氟乙基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸(1，1，2，2，2-五氟乙基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸(4-(4-戊基環(huán)己基)苯基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸(4-(4-庚基環(huán)己基)苯基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))；鵝脫氧膽酸甲酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸乙酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸丙酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸丁酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸戊酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸己酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸十六烷酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸十七烷酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸十八烷酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸芐酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸三氟甲酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸(2，2，2-三氟乙基)酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸(1，1，2，2，2-五氟乙基)酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸(4-(4-戊基環(huán)己基)苯基)酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸(4-(4-庚基環(huán)己基)苯基)酯(雙(3-氨基苯甲酸酯))；3，6-雙(4-氨基苯氧基)膽烷-24-酸甲酯、3，6-雙(4-氨基苯氧基)膽烷-24-酸乙酯、3，6-雙(4-氨基苯氧基)膽烷-24-酸丙酯、3，6-雙(4-氨基苯氧基)膽烷-24-酸丁酯、3，6-雙(4-氨基苯氧基)膽烷-24-酸戊酯、3，6-雙(4-氨基苯氧基)膽烷-24-酸己酯、3，6-雙(4-氨基苯氧基)膽烷-24-酸十六烷酯、3，6-雙(4-氨基苯氧基)膽烷-24-酸十七烷酯、3，6-雙(4-氨基苯氧基)膽烷-24-酸十八烷酯、3，6-雙(4-氨基苯氧基)膽烷-24-酸三氟甲酯、3，6-雙(4-氨基苯氧基)膽烷-24-酸(2，2，2-三氟乙基)酯、3，6-雙(4-氨基苯氧基)膽烷-24-酸(1，2，2，2-四氟乙基)酯、3，6-雙(4-氨基苯氧基)膽烷-24-酸(1，1，2，2，2-五氟乙基)酯、3，6-雙(4-氨基苯氧基)膽烷-24-酸(4-(4-戊基環(huán)己基)苯基)酯、3，6-雙(4-氨基苯氧基)膽烷-24-酸(4-(4-庚基環(huán)己基)苯基)酯；3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸乙酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸丙酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸丁酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸戊酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸己酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸十六烷酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸十七烷酯、3，6-雙(3-氨基苯氧三氟甲酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸(2，2，2-三氟乙基)酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸(1，2，2，2-四氟乙基)酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸(1，1，2，2，2-五氟乙基)酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸(4-(4-戊基環(huán)己基)苯基)酯、3，6-雙(3-氨基苯氧基)膽烷-24-酸(4-(4-庚基環(huán)己基)苯基)酯；特別優(yōu)先選擇鵝脫氧膽酸丁酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸戊酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸己酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸十六烷酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸十七烷酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸十八烷酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸三氟甲酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸(2，2，2-三氟乙基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸(1，1，2，2，2-五氟乙基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸(4-(4-戊基環(huán)己基)苯基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))、鵝脫氧膽酸(4-(4-庚基環(huán)己基)苯基)酯(雙(4-氨基苯甲酸酯))。
特定二胺化合物，例如可以由具有1個(gè)或者2個(gè)羥基的石膽酸衍生物合成。例如，使用醇和羧酸的酯化反應(yīng)或者鹵化烷基和羧酸鹽的酯化反應(yīng)，根據(jù)需要，并用酸催化劑或者堿催化劑、二環(huán)己基碳化二亞胺等脫水劑，就能夠得到是前體的二硝基化合物，將其還原，就能夠得到目的的二胺。具體地說，例如，可以由石膽酸(1)，按照下述的反應(yīng)來合成石膽酸甲酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)。
作為供給聚酰胺酸的合成反應(yīng)的二胺化合物，在不損害本發(fā)明的效果的范圍可以并用特定二胺化合物以外的二胺化合物。在此，特定二胺化合物在供給合成反應(yīng)中的二胺化合物中所占的比例，以0.1～100mol％為佳，特別優(yōu)選的比例，在TN型和STN型液晶顯示元件中，是0.5～30mol％，在垂直取向型液晶顯示元件中，是10～100mol％。
作為能夠并用的二胺化合物，例如可舉出對苯二胺、間苯二胺、4，4′-二氨基二苯甲烷、4，4′-二氨基二苯乙烷、4，4′-二氨基二苯硫、4，4′-二氨基二苯砜、3，3′-二甲基-4，4′-二氨基聯(lián)苯、4，4′-二氨基N-苯甲酰苯胺、4，4′-二氨基二苯醚、1，5-二氨基萘、3，3-二甲基-4，4′-二氨基聯(lián)苯、5-氨基-1-(4′-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚滿、6-氨基-1-(4′-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚滿、3，4′-二氨基二苯醚、3，3′-二氨基二苯甲酮、3，4′-二氨基二苯甲酮、4，4′-二氨基二苯甲酮、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯、1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯、1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯、9，9-雙(4-氨基苯基)-10-氫化蒽、2，7-二氨基芴、9，9-雙(4-氨基苯基)芴、4，4′-亞甲基-雙(2-氯苯胺)、2，2′，5，5′-四氯-4，4′-二氨基聯(lián)苯、2，2′-二氯-4，4′-二氨基-5，5′-二甲氧基聯(lián)苯、3，3′-二甲氧基-4，4′-二氨基聯(lián)苯、1，4，4′-(對亞苯基異亞丙基)雙苯胺、4，4′-(間亞苯基異亞丙基)雙苯胺、2，2′-雙[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4′-二氨基-2，2′-雙(三氟甲基)聯(lián)苯、4，4′-雙[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基)]八氟聯(lián)苯等芳族二胺；1，1-間二甲苯二胺、1，3-丙二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、七亞甲基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、4，4-二氨基七亞甲基二胺、1，4-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環(huán)戊二亞烯基二胺、六氫-4，7-間二氫化茚二亞甲基二胺、三環(huán)[6.2.1.02.7]-十一碳烯二甲基二胺、4，4′-亞甲基雙(環(huán)己基胺)等脂族和脂環(huán)式二胺；2，3-二氨基吡啶、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、5，6-二氨基-2，3-二氨基吡嗪、5，6-二氨基-2，4-二羥基嘧啶、2，4-二氨基-6-二甲氨基-1，3，5-三嗪、1，4-雙(3-氨丙基)哌嗪、2，4-二氨基-6-異丙氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-苯基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲基-均三嗪、2，4-二氨基-1，3，5-三嗪、4，6-二氨基-2-乙烯基-均三嗪、2，4-二氨基-5-苯基噻唑、2，6-二氨基嘌呤、5，6-二氨基-1，3-二甲基脲嘧啶、3，5-二氨基-1，2，4-三唑、6，9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3，8-二氨基-6-苯基菲啶、1，4-二氨基哌嗪、3，6-二氨基吖啶、雙(4-氨基苯基)苯基胺和以下述式(V)及(VI)的任一式表示的化合物等的、分子內(nèi)具有2個(gè)伯氨基和該伯氨基以外的氮原子的二胺；以下述式(VII)表示的單取代苯二胺類；以下述式(VIII)表示的二氨基有機(jī)硅氧烷；分別以下述式(2)～(6)表示的化合物等。
(式(V)中，R5表示具有環(huán)結(jié)構(gòu)的1價(jià)有機(jī)基，該環(huán)結(jié)構(gòu)含有選自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶和哌嗪的氮原子，X表示2價(jià)有機(jī)基。) (式(VI)中，R6表示具有環(huán)結(jié)構(gòu)的2價(jià)有機(jī)基，該環(huán)結(jié)構(gòu)含有選自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶和哌嗪的氮原子，X表示2價(jià)有機(jī)基，數(shù)個(gè)存在的X可以相同，也可以不同。) (式(VII)中，R7表示選自-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-和-CO-的2價(jià)有機(jī)基，R8表示具有選自甾類化合物骨架、三氟甲基和氟基的基團(tuán)的1價(jià)有機(jī)基或者碳原子數(shù)6～30的烷基。) (式(VIII)中，R9表示碳原子數(shù)1～12的烴基，數(shù)個(gè)存在的R9各自可以相同也可以不同，p是1～3的整數(shù)，q是1～20的整數(shù)。)
(式中，y是2～12的整數(shù)，而z是1～5的整數(shù)。)這些二胺化合物可以單獨(dú)使用或者2種或2種以上組合使用。
這些之中，優(yōu)先選擇對苯二胺、4，4′-二氨基二苯甲烷、4，4′-二氨基二苯硫、1，5-二氨基萘、2，7-二氨基芴、4，4′-二氨基二苯醚、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9，9-雙(4-氨基苯基)芴、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-雙(4-氨苯基)六氟丙烷、4，4′-(對亞苯基二異亞丙基)雙苯胺、4，4′-(間亞苯基二異亞丙基)雙苯胺、1，4-環(huán)己烷二胺、4，4′-亞甲基雙(環(huán)己基胺)、1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯、4，4′-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、分別以上述式(2)～(6)表示的化合物、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶、在以上述式(V)表示的化合物中以下述式(7)表示的化合物、在以上述式(VI)表示的化合物中以下述式(8)表示的化合物、在以上述式(VII)中表示的化合物中分別以下述式(9)～(18)表示的化合物以及在以上述式(VIII)表示的化合物中以下述式(19)表示的化合物。
<四羧酸二酐>
能夠在本發(fā)明的聚酰胺酸的合成中使用的四羧酸二酐，可舉出脂族四羧酸二酐、脂環(huán)族四羧酸二酐和芳族四羧酸二酐。作為這些的具體化合物，例如可舉出丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，2-二甲基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，3-二氯-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、1，2，4，5-環(huán)己烷四羧酸二酐、3，3′，4，4′-二環(huán)己烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、3，5，6-三羧基降冰片烷-2-乙酸二酐、2，3，4，5-四氫呋喃四羧酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氫-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-5-甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-5-乙基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-7-甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-7-乙基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-8-乙基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-5，8-二甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、5-(2，5-二氧代四氫化呋喃甲叉基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸二酐、二環(huán)[2，2，2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、分別以下述式(IX)和(X)表示的化合物等脂族和脂環(huán)式四羧酸二酐；
(式中，R1和R3表示具有芳香環(huán)的2價(jià)有機(jī)基，R2和R4表示氫原子或者烷基，數(shù)個(gè)存在的R2和R4各自可以相同，也可以不同。)均苯四酸二酐、3，3′，4，4′-二苯甲酮四羧酸二酐、3，3′，4，4′-二苯砜四羧酸二酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酐、2，3，6，7-萘四羧酸二酐、3，3′，4，4′-聯(lián)苯醚四羧酸二酐、3，3′，4，4′-二苯甲烷四羧酸二酐、3，3′，4，4′-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3，3′，4，4′-四苯基硅烷四羧酸二酐、1，2，3，4-呋喃四羧酸二酐、4，4′-雙(3，4-二羧基苯氧基)二苯硫二酐、4，4′-雙(3，4-二羧苯氧基)二苯砜二酐、4，4′-雙(3，4-二羧苯氧基)二苯丙烷二酐、3，3′，4，4′-全氟異亞丙基二鄰苯二甲酸二酐、3，3′，4，4′-聯(lián)苯四羧酸二酐、雙(鄰苯二甲酸)苯基膦氧化物二酐、對亞苯基-雙(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、間亞苯基-雙(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、雙(三苯基鄰苯二甲酸)-4，4′-二苯醚二酐、雙(三苯基鄰苯二甲酸)-4，4′-二苯基甲烷二酐、乙二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、丙二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、1，4-丁二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、1，6-己二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、1，8-辛二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、2，2-雙(4-羥苯基)丙烷-雙(脫水偏苯三酸酯)、2，3，4，5-吡啶四羧酸二酐、2，6-雙(3，4-二羧基苯基)吡啶、分別以下述式(20)～(23)表示的化合物等芳族四羧酸二酐。這些化合物可以單獨(dú)使用1種或者2種或2種以上組合使用。
這些之中，從能夠表現(xiàn)良好的液晶取向性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)先選擇丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、5-(2，5-二氧代四氫化呋喃甲叉基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氫-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-5，8-二甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、二環(huán)[2，2，2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、均苯四酸二酐、3，3′，4，4′-二苯甲酮四羧酸二酐、3，3′，4，4′-聯(lián)苯砜四羧酸二酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酐，在以上述式(IX)表示的化合物中分別以下述式(24)～(26)表示的化合物以及在以上述式(X)中表達(dá)式化合物中以下述式(27)表示的化合物，作為特別優(yōu)先的化合物，可舉出1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氫-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3，呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、均苯四酸二酐和以下述式(24)表示的化合物。
<聚酰胺酸的合成>
向本發(fā)明的聚酰胺酸的合成反應(yīng)中供給的四羧酸二酐和二胺化合物的使用比例，相對于二胺化合物中含有的氨基1當(dāng)量，四羧酸二酐的酸酐基優(yōu)選是成為0.2～2當(dāng)量的比例，更優(yōu)選是成為0.3～1.2當(dāng)量的比例。
聚酰胺酸的合成反應(yīng)，在有機(jī)溶劑中，優(yōu)選在-20～15℃、更優(yōu)選在0～100℃的溫度條件下進(jìn)行。在此，作為有機(jī)溶劑，如果是能夠溶解被合成的聚酰胺酸的有機(jī)溶劑，就沒有特別的限制，例如可例示出N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、γ-丁內(nèi)酯、四甲基尿素、六甲基磷酰三胺等非質(zhì)子系極性溶劑；間甲酚、二甲酚、酚、鹵化酚等酚系溶劑。另外，有機(jī)溶劑的使用量(a)，設(shè)四羧酸二酐和二胺化合物的總量為(b)時(shí)，相對于反應(yīng)溶液的全量(a+b)而言，優(yōu)選是成為0.1～30重量％的量。
在上述有機(jī)溶劑中，在生成的聚酰胺酸不析出的范圍可以并用是聚酰胺酸的貧溶劑的醇、酮、酯、醚、鹵化烴和烴等。這樣的貧溶劑的具體例子，例如可舉出甲醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三甘醇、乙二醇一甲醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、二乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚、二甘醇一甲醚乙酸酯、二甘醇一乙醚乙酸酯、四氫呋喃、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等。
像以上那樣進(jìn)行，就得到溶解聚酰胺酸而形成的反應(yīng)溶液。然后，在大量的貧溶劑中注入該反應(yīng)溶液而得到析出物，在減壓下干燥該析出物，就能夠得到聚酰胺酸。另外，使該聚酰胺酸再溶解于有機(jī)溶劑中，接著將在貧溶劑中析出的過程進(jìn)行1次或者數(shù)次，就能夠精制聚酰胺酸。
所得到的聚酰胺酸，通過以上述式(I)表示的二胺化合物和以上述式(III)表示的四羧酸二酐的反應(yīng)而具有以下述式(XI)表示的重復(fù)單元，通過以上述式(II)表示的二胺化合物和以上述式(III)表示的四羧酸二酐的反應(yīng)而具有以下述式(XII)表示的重復(fù)單元。
上述式(XI)中，G4、A1、D1、B1、E1，a和G1的定義如上所述。
上述式(XII)中，G4、G2、A2、D2、B2、E2和b的定義如上所述。
<酰亞胺化聚合物>
本發(fā)明的酰亞胺化聚合物，可以通過使上述聚酰胺酸脫水閉環(huán)來制備。聚酰胺酸的脫水閉環(huán)，使用(i)加熱聚酰胺酸的方法，或者(II)在有機(jī)溶劑中溶解聚酰胺酸，在該溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑，根據(jù)需要進(jìn)行加熱的方法進(jìn)行。
上述(i)的加熱聚酰胺酸的方法中的反應(yīng)溫度優(yōu)選為50～200℃、更優(yōu)選60～170℃。反應(yīng)溫度不足50℃則脫水閉環(huán)反應(yīng)不能充分進(jìn)行，反應(yīng)溫度超過200℃則得到的酰亞胺化聚合物的分子量有時(shí)會(huì)下降。
另一方面，在上述(II)的聚酰胺酸溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑的方法中，作為脫水劑，例如可以使用乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的使用量，相對聚酰胺酸的重復(fù)單元1摩爾，優(yōu)選是0.01～20摩爾。另外，作為脫水閉環(huán)催化劑，例如可以使用吡啶、可力丁、盧剔啶、三乙胺等叔胺。但是，不限于這些。脫水閉環(huán)催化劑的使用量，相對1摩爾所使用的脫水劑，優(yōu)選是0.01～10摩爾。作為在脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的有機(jī)溶劑，可舉出作為在聚酰胺酸的合成中使用所例示的有機(jī)溶劑。而且，脫水閉環(huán)反應(yīng)的反應(yīng)溫度，優(yōu)選是0～180℃，更優(yōu)選是10～150℃。另外，對像這樣得到的反應(yīng)溶液，通過進(jìn)行和聚酰胺酸的精制方法相同的操作，就能夠精制酰亞胺化聚合物。
所得到的酰亞胺化聚合物具有分別以上述式(XI)和上述式(XII)表示的酰胺酸重復(fù)單元被酰亞胺化的、例如分別以下述式(XIII)和(XIV)表示的酰亞胺化單元。
上述式(XIII)中，G4、G1、A1、D1、B1、E1和a的定義如前所述。
上述式(XIV)中，G4、G2、A2、D2、B2、E2和b的定義如前述。
構(gòu)成本發(fā)明的液晶取向劑時(shí)的、本發(fā)明的酰亞胺化聚合物中的優(yōu)選的酰亞胺化率是10～100％，更優(yōu)選是30～98％。在此，所謂“酰亞胺化率”是以％表示形成酰亞胺環(huán)而成的重復(fù)單元數(shù)相對于聚合物中的重復(fù)單元的總數(shù)的比例。此時(shí)，酰亞胺環(huán)的一部分可以是異酰亞胺環(huán)?？梢酝ㄟ^調(diào)節(jié)上述脫水閉環(huán)反應(yīng)的條件來控制酰亞胺化率。
<末端修飾型的聚合物>
本發(fā)明的聚酰胺酸和酰亞胺化聚合物，可以是分子量被調(diào)節(jié)的末端修飾型的。使用該末端修飾型的聚合物，在不損害本發(fā)明的效果下，能夠改善液晶取向劑的涂布特性。在合成聚酰胺酸時(shí)，通過在反應(yīng)系中添加酸酐、一元胺化合物、一異氰酸酯化合物等，就能夠合成這樣的末端修飾型的聚合物。在此，作為酸酐，例如可舉出馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。另外，作為一元胺化合物，例如可舉出苯胺、環(huán)己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一胺、正十二胺、正十三胺、正十四胺、正十五胺、正十六胺、正十七胺、正十八胺、正二十胺等。另外，作為一異氰酸酯化合物，例如可舉出異氰酸苯基酯、異氰酸萘基酯等。
<聚合物的對數(shù)粘度>
本發(fā)明的聚酰胺酸和酰亞胺化聚合物，其對數(shù)粘度(η1n)的值，通常是0.05～10dl/g，優(yōu)選是0.1～5dl/g。
本發(fā)明中的對數(shù)粘度(η1n)的值，是使用N-甲基-2-吡咯烷酮作為溶劑，在30℃對濃度是0.5g/100ml的溶液進(jìn)行粘度測定，按照下述式(i)求出的。
<液晶取向劑>
本發(fā)明的液晶取向劑，優(yōu)先選擇在有機(jī)溶劑中溶解含有本發(fā)明的聚酰胺酸和/或酰亞胺化聚合物而形成。即，本發(fā)明的液晶取向劑含有聚合物而成，該聚合物具有選自分別以上述式(XI)～(XIV)表示的重復(fù)單元中的至少一種。
另外，本發(fā)明的液晶取向劑，也可以含有不具有分別以上述式(XI)～(XIV)表示的重復(fù)單元的聚酰胺酸和/或酰亞胺化聚合物(以下，也稱做“其他的聚合物”)。其他的聚合物，是選自使上述的特定二胺化合物以外的二胺化合物和四羧酸二酐反應(yīng)而得到的聚酰胺酸，以及使該聚酰胺酸脫水閉環(huán)而得的酰亞胺化聚合物中的至少一種。作為優(yōu)選的聚合物的組合，可舉出具有以上述式(XIII)表示的重復(fù)單元和/或以(XIV)表示的重復(fù)單元的聚合物(本發(fā)明的酰亞胺化聚合物)與不具有以上述式(XI)～(XIV)中的任一個(gè)式表示的重復(fù)單元的聚酰胺酸的組合。含有這樣的聚合物的組合的液晶取向劑，得到長期可靠性優(yōu)良、殘留圖像消失時(shí)間特別短的液晶顯示元件，因此是特別優(yōu)選的。該液晶取向劑中的聚合物的含有比例，相對于聚合物全量，本發(fā)明的酰亞胺化聚合物是1～99重量％，更優(yōu)選是2～50重量％，特別優(yōu)選是10～30重量％。
制備本發(fā)明的液晶取向劑時(shí)的溫度，優(yōu)選是0℃～200℃，更優(yōu)選是20℃～60℃。
作為構(gòu)成本發(fā)明的液晶取向劑的有機(jī)溶劑，可舉出作為在聚酰胺酸的合成反應(yīng)中使用所例示的溶劑。另外，也可以適宜地選擇在聚酰胺酸的合成反應(yīng)時(shí)能夠并用所例示的貧溶劑而并用。
本發(fā)明的液晶取向劑中的固形分濃度，雖然考慮粘性、揮發(fā)性等來選擇，但優(yōu)選是1～10重量％的范圍。即，本發(fā)明的液晶取向劑，被涂布在基片表面，形成成為液晶取向膜的涂膜，但在固形分濃度不到1重量％時(shí)，該涂膜的膜厚變得過小，而不能得到良好的液晶取向膜。另外，在固形分濃度超過10重量％時(shí)，涂膜的膜厚變得過大，不能得到良好的液晶取向膜，而且，液晶取向膜的粘性增大，而成為涂布特性劣化的液晶取向膜。
在本發(fā)明的液晶取向劑中，從提高對基片表面的粘合力的觀點(diǎn)來看，也可以含有含官能性硅烷的化合物或者含環(huán)氧基的化合物。作為這樣的含官能性硅烷的化合物，例如可舉出3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、2-氨丙基三甲氧基硅烷、2-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲丙基三甲氧基硅烷、3-脲丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-1，4，7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基甲硅烷基-1，4，7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3，6-三氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3，6-三氮雜壬基乙酸酯、N-芐基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-芐基-3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-雙(氧乙烯基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-雙(氧乙烯基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷等。
另外，含環(huán)氧基化合物，作為優(yōu)選的例如可舉出乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、丙三醇二縮水甘油醚、2，2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1，3，5，6-四縮水甘油基-2，4-己二醇、N，N，N′，N′-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1，3-雙(N，N-二縮水甘油基氨甲基)環(huán)己烷、N，N，N′，N′-四縮水甘油基-4，4′-二氨基二苯基甲烷等。這些含官能性硅烷的化合物或含環(huán)氧基化合物的配合比，相對于100重量份聚合物，優(yōu)選是等于或小于40重量份，更優(yōu)選是0.1～30重量份。
<液晶顯示元件>
本發(fā)明的液晶顯示元件，例如可以使用以下的方法制造。
(1)在設(shè)置已形成圖案的透明導(dǎo)電膜的基片的一面，使用輥涂法、旋轉(zhuǎn)涂布法、印刷法等方法涂布本發(fā)明的液晶取向劑，接著，通過加熱涂布面，形成涂膜。在此，作為基片，例如可以使用浮法玻璃、鈉玻璃等玻璃；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯等塑料構(gòu)成的透明基片。作為設(shè)置在基片的一面的透明導(dǎo)電膜，可以使用由氧化錫(SnO2)構(gòu)成的NESA膜(美國PPG公司注冊商標(biāo))、由氧化銦-氧化錫(In2O3-SnO2)構(gòu)成的ITO膜等，在這些透明導(dǎo)電膜的圖案形成中，使用光刻法或預(yù)先使用掩模的方法。在進(jìn)行液晶取向劑的涂布時(shí)，為了使基片表面和透明導(dǎo)電膜與涂膜的粘合力更好，在基片的該表面也可以預(yù)先涂布含官能性硅烷的化合物、含官能性鈦的化合物等。液晶取向劑涂布后的加熱溫度，優(yōu)選是80～300℃，優(yōu)選是120～250℃。再者，含有聚酰胺酸的本發(fā)明液晶取向劑，在涂布后通過去除有機(jī)溶劑而形成成為取向膜的涂膜，再通過加熱進(jìn)行脫水閉環(huán)，也能夠進(jìn)一步作為酰亞胺化的涂膜。所形成的涂膜的膜厚，優(yōu)選是0.001～1μm，優(yōu)選是0.005～0.5μm。
(2)例如使用卷纏有尼龍、人造絲、棉紗等纖維構(gòu)成的布的輥對形成的涂膜面進(jìn)行沿一定方向摩擦的摩擦處理。由此，在涂膜上賦予液晶取向能。
另外，在由本發(fā)明的液晶取向劑形成的液晶取向膜上，例如像特開平6-222366號公報(bào)中或特開平6-281937號公報(bào)中所示的那樣，通過部分地照射紫外線，進(jìn)行使預(yù)傾斜角發(fā)生變化的處理，或者使用如特開平5-107544號公報(bào)中所示的那樣，在已實(shí)施摩擦處理的液晶取向膜表面部分地形成抗蝕劑膜，在和先前的摩擦處理不同的方向進(jìn)行摩擦處理后，去除抗蝕劑膜，進(jìn)行使液晶取向膜的液晶取向能發(fā)生變化的處理，是能夠改善液晶顯示元件的視野特性的。
另外，根據(jù)情況，不采用摩擦處理法，通過在涂膜上照射偏振光或者非偏振光的紫外線、或者離子束等，也能夠進(jìn)行賦予液晶取向能。
另一方面，在制造垂直取向型的液晶顯示元件的情況下，不一定必須進(jìn)行上述摩擦處理，也可以將上述涂膜原樣地作為液晶取向膜使用。
(3)如上述那樣制作2片已形成液晶取向膜的基片，為了各自的液晶取向膜上的摩擦方向形成規(guī)定的角度，夾持著間隙(盒的間隙)地對向配置2片基片，使用密封劑貼合2枚基片的周圍部，在基片表面和由密封劑區(qū)劃的盒的間隙內(nèi)注入填充液晶，密封注入孔，就構(gòu)成液晶盒。然后，在液晶盒的外表面，即，構(gòu)成液晶盒的各自基片的另一面?zhèn)龋ㄟ^偏振光方向和該基片的一面形成的液晶取向膜的摩擦方向一致或者垂直地貼合偏振光板，而得到液晶顯示元件。
在此，作為密封劑，例如可以使用含有固化劑和作為間隔物的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂等。
作為液晶，例如可舉出向列型液晶和層列型液晶。尤其其中以向列型液晶為最佳，例如可以使用席夫堿系液晶、氧化偶氮系液晶、聯(lián)苯系液晶、苯基環(huán)己烷系液晶、酯系液晶、三聯(lián)苯系液晶、聯(lián)苯環(huán)己烷系液晶、嘧啶系液晶、二噁烷系液晶、二環(huán)辛烷系液晶、キユバン系液晶等。另外，在這些液晶中，也可以添加例如膽甾醇氯、壬酸膽甾醇酯、碳酸膽甾醇酯等膽甾醇型液晶或像作為商品名“C-15”、“CB-15”(メルク公司制)出售的手性劑等而使用。還可以使用對癸氧基亞芐基-對氨基-2-甲丁基肉桂酸酯等強(qiáng)電介性液晶。
另外，作為在液晶盒的外表面貼合的偏振光板，可舉出一邊使聚乙烯醇延伸取向一邊用乙酸纖維素保護(hù)膜夾住稱做吸收碘的H膜的偏振光膜的偏振光板或者由H膜本身構(gòu)成的偏振光板。
以下，根據(jù)實(shí)施例更具體的說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的限制。再有，在以下的實(shí)施例和對比例中的聚合物、液晶取向劑、以及液晶顯示元件的評價(jià)方法如下。
<液晶顯示元件的電壓保持率>
在液晶顯示元件上以60微秒的外加時(shí)間、167毫秒的脈沖外加5V的電壓后，測定從解除外加電壓至167毫秒后的電壓保持率。測定裝置使用株式會(huì)社東陽テクニカ制VHR-1。
<殘留圖像消失時(shí)間>
①在液晶顯示元件上以1小時(shí)外加10V的直流電壓后，解除該外加電壓，用目視觀察顯示畫面，測定解除外加電壓后至畫面上的殘留圖像消失的時(shí)間(實(shí)施例12～15和對比例6～8)。
②在100℃的環(huán)境溫度、以20小時(shí)外加17V的直流電壓后，解除該外加電壓，在室溫環(huán)境下緩和15分鐘后，通過閃動(dòng)使殘留在液晶盒內(nèi)的電壓消除，求出殘留DC電壓。殘留DC電壓越少，越是殘留圖像消失時(shí)間短的液晶顯示元件(實(shí)施例22～26和對比例11～12)。
<液晶顯示元件的預(yù)傾斜角>
按照T.J.Scheffer，et.al.，J.Appl.Phys.，vol.19，2013(1980)中記載的方法，借助使用He-Ne激光的晶體旋轉(zhuǎn)法測定。
<液晶顯示元件的可靠性試驗(yàn)>
在70℃的恒溫槽中放入液晶顯示元件，在驅(qū)動(dòng)波形發(fā)生裝置“Function/arbitrary waveform generator”(Hewlett Packard公司制)上連續(xù)驅(qū)動(dòng)24小時(shí)后，確認(rèn)有無反差不勻和顯示缺陷。
特定二胺化合物的合成實(shí)施例合成實(shí)施例1(1)石膽酸甲酯的合成在0.5L的甲醇中加入56.5g(0.15mol)石膽酸和3ml濃硫酸，回流加熱6小時(shí)。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器將得到的溶液濃縮至1/2量后，加入1升純水，使生成物沉淀，再通過吸濾回收。用NaHCO3飽和水溶液洗滌該粗生成物，在中和附著的H2SO4的同時(shí)，使未反應(yīng)的石膽酸溶解，并去除。再將其水洗、真空干燥后，從乙醇中進(jìn)行再結(jié)晶，就得到44g石膽酸甲酯。以下示出分析結(jié)果。
1H-NMR(DMSO-D6，δppm)0.6-2.1(34H，m)3.6(3H，s)。
(2)石膽酸甲酯(3，5-二硝基苯甲酸酯)的合成混合19.6g(0.05mol)石膽酸甲酯、4.0g吡啶和0.15L二氯甲烷，在室溫進(jìn)行溶解。一邊攪拌該溶液，一邊將11.5g(0.05mol)3，5-二硝基氯化苯甲酰以固體原樣地慢慢加入，再在室溫?cái)嚢?小時(shí)。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器使該混合物蒸發(fā)干固，用水洗凈生成的固體殘?jiān)螅M(jìn)行真空干燥，得到粗生成物。再用丙酮使該粗生成物進(jìn)行再結(jié)晶，就得到25.5g石膽酸甲酯(3，5-二硝基苯甲酸酯)。以下示出分析結(jié)果。
1H-NMR(CDCl3，δppm)0.6-2.1(34H，m)，3.6(3H，s)，9.1-9.2(3H，d+t)。
(3)石膽酸甲酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)的合成在100ml乙醇中加入9.6g石膽酸甲酯(3，5-二硝基苯甲酸酯)和0.1g披鈀活性碳，進(jìn)行回流加熱。向該混合物慢慢地滴下4ml肼1水合物，再繼續(xù)回流加熱2小時(shí)。熱時(shí)過濾該反應(yīng)溶液，除去披鈀活性碳，再加入1L水，使生成物沉淀。過濾、水洗、真空干燥該沉淀后，從乙醇中進(jìn)行再結(jié)晶，得到6.7 g石膽酸甲酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)。以下示出分析結(jié)果。
1H-NMR(DMSO-D6，δppm)0.6-2.1(34H，m)，3.6(3H，s)，4.9(4H，s)，6.0(1H，t)，6.4(2H，d)。
合成實(shí)施例2(4)石膽酸丁酯的合成在1-丁醇44g與100ml氯仿的溶液中加入56.5g(0.15mol)石膽酸和0.3ml濃硫酸，回流加熱6小時(shí)。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器使得到的溶液濃縮至1/2量后，加入1L氯仿和1L純水，進(jìn)行攪拌。將氯仿層分液，用NaHCO3飽和水溶液洗滌，在中和附著的H2SO4的同時(shí)，使未反應(yīng)的石膽酸溶解、去除。再將其水洗，用無水硫酸鎂干燥。過濾硫酸鎂，對溶液進(jìn)行濃縮，得到52g石膽酸丁酯。
(5)石膽酸丁酯(3，5-二硝基苯甲酸酯)的合成除了使用21.4g(0.05mol)石膽酸丁酯、3.9g吡啶、0.1L二氯甲烷、11.4g(0.05mol)3，5-二硝基氯化苯甲酰以外，和(2)同樣地制作，得到26g石膽酸丁酯(3，5-二硝基苯甲酸酯)。
(6)石膽酸丁酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)的合成除了使用9.6g石膽酸丁酯(3，5-二硝基苯甲酸酯)以外，和(3)同樣地制作，得到7.0g石膽酸丁酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)。以下示出分析結(jié)果。
1H-NMR(DMSO-d6，δppm)0.6-2.1(44H，m)，4.0(2H，t)，4.8(1H，m)，4.9(4H，s)，6.0(1H，s)，6.4(2H，s)。
合成實(shí)施例3(7)石膽酸戊酯的合成除了使用39g1-戊醇以外，和(4)同樣地制作，得到54g石膽酸戊醇。
(8)石膽酸戊酯(3，5-二硝基苯甲酸酯)的合成除了使用22g石膽酸戊酯以外，和(2)同樣地制作，得到26g石膽酸戊酯(3，5-二硝基苯甲酸酯)。
(9)石膽酸戊酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)的合成除了使用9.6g石膽酸戊酯(3，5-二硝基苯甲酸酯)以外，和(3)同樣地制作，得到6.9g石膽酸戊酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)。以下示出分析結(jié)果。
1H-NMR(DMSO-d6，δppm)0.6-2.1(46H，m)，4.0(2H，t)，4.8(1H，m)，4.9(4H，s)，6.0(1H，s)，6.4(2H，s)。
合成實(shí)施例4(10)石膽酸十七烷酯的合成除了使用59g1-十七醇以外，和(4)同樣地制作，得到92g粗石膽酸戊酯，通過用柱色譜法精制，得到83g石膽酸十七烷酯。
(11)石膽酸十七烷酯(3，5-二硝基苯甲酸酯)的合成除了使用31g石膽酸十七烷酯以外。和(2)同樣地制作，得到37g石膽酸十七烷酯(3，5-二硝基苯甲酸酯)。
(12)石膽酸十七烷酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)的合成除了使用9.6g石膽酸戊酯(3，5-二硝基苯甲酸酯)以外，和(3)同樣地制作，得到7.5g石膽酸十七烷酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)。以下示出分析結(jié)果。
1H-NMR(CDCl3，δppm)0.6-2.4(70H，m)，3.7(4H，s)，4.0(2H，t)，4.9(1H，m)，6.2(1H，s)，6.8(2H，s)。
合成實(shí)施例5(13)石膽酸十八烷酯的合成除了使用61g1-十八醇以外，和(10)同樣地制作，得到76g石膽酸十八烷酯。
(14)石膽酸十八烷酯(3，5-二硝基苯甲酸酯)的合成除了使用32g石膽酸十八烷酯以外，和(2)同樣地制作，得到33g石膽酸十八烷酯(3，5-二硝基苯甲酸酯)。
(15)石膽酸十八烷酯(3，5-二氨基基苯甲酸酯)的合成除了使用9.6g石膽酸十八烷酯(3，5-二硝基苯甲酸酯)以外，和(3)同樣地制作，得到7.6g石膽酸十八烷酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)。以下示出分析結(jié)果。
1H-NMR(CDCl3，δppm)0.6-2.4(72H，m)，3.7(4H，s)，4.0(2H，t)，4.9(1H，m)，6.2(1H，s)，6.8(2H，s)。
實(shí)施例1聚酰胺酸的合成在450gN-甲基-2-吡咯烷酮中溶解7.02g石膽酸甲酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、13.0g對苯二胺和30.0g2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐，在60℃進(jìn)行6小時(shí)反應(yīng)。接著，將反應(yīng)溶液注入大大過剩的甲醇中，使反應(yīng)生成物沉淀。然后，用甲醇洗凈，在減壓下、于40℃干燥15小時(shí)，得到48.9g對數(shù)粘度是0.93dl/g的本發(fā)明的聚酰胺酸[將其稱做“聚合物(1a)”]。
實(shí)施例2酰亞胺化聚合物的合成在450gN-甲基-2-吡咯烷酮中溶解25.0g聚合物(1a)，在該溶液中加入10.6g吡啶和13.6g乙酸酐，通過在115℃加熱4小時(shí)，進(jìn)行脫水閉環(huán)反應(yīng)。接著，將反應(yīng)生成液注入大大過剩的甲醇中，使反應(yīng)生成物沉淀。然后，用甲醇洗凈，在減壓下、于40℃干燥15小時(shí)，得到21.2g對數(shù)粘度是0.85dl/g的本發(fā)明的酰亞胺化聚合物[將其稱做“聚合物(1b)”]。
實(shí)施例3聚酰胺酸的合成除了代替7.02g石膽酸甲酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、13.0g對苯二胺和30.0g2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐而使用7.49g石膽酸丁酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、12.9g對苯二胺和29.6g2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐以外，和實(shí)施例1同樣地制作，得到47.6g對數(shù)粘度是0.84dl/g的本發(fā)明的聚酰胺酸[將其稱做“聚合物(2a)”]。
實(shí)施例4酰亞胺化聚合物的合成除了代替25.0g聚合物(1a)而使用24.7g聚合物(2a)以外，和實(shí)施例2同樣地制作，得到21.1g對數(shù)粘度是0.82dl/g的本發(fā)明的酰亞胺化聚合物[將其稱做“聚合物(2b)”]。
實(shí)施例5聚酰胺酸的合成除了代替7.02g石膽酸甲酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、13.0g對苯二胺和30.0g2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐而使用7.65g石膽酸戊酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、12.8g對苯二胺和29.5g2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐以外，和實(shí)施例1同樣地制作，得到49.8g對數(shù)粘度是0.88dl/g的本發(fā)明的聚酰胺酸[將其稱做“聚合物(3a)”]。
實(shí)施例6酰亞胺化聚合物的合成除了代替25.0g聚合物(1a)而使用24.7g聚合物(3a)以外，和實(shí)施例2同樣地制作，得到21.3g對數(shù)粘度是0.86dl/g的本發(fā)明的酰亞胺化聚合物[將其稱做“聚合物(3b)”]。
實(shí)施例7聚酰胺酸的合成除了代替7.02g石膽酸甲酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、13.0g對苯二胺和30.0g2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐而使用9.45g石膽酸十七烷酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、12.3g對苯二胺和28.3g2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐以外，和實(shí)施例1同樣地制作，得到49.9g對數(shù)粘度是0.79dl/g的本發(fā)明的聚酰胺酸[將其稱做“聚合物(4a)”]。
實(shí)施例8酰亞胺化聚合物的合成除了代替25.0g聚合物(1a)而使用23.5g聚合物(4a)以外，和實(shí)施例2同樣地制作，得到19.3g對數(shù)粘度是0.76dl/g的本發(fā)明的酰亞胺化聚合物[將其稱做“聚合物(4b)”]。
實(shí)施例9聚酰胺酸的合成除了代替7.02g石膽酸甲酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、13.0g對苯二胺和30.0g2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐而使用9.59g石膽酸十八烷酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、12.2g對苯二胺和28.2g2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐以外，和實(shí)施例1同樣地制作，得到48.9g對數(shù)粘度是0.76dl/g的本發(fā)明的聚酰胺酸[將其稱做“聚合物(5a)”]。
實(shí)施例10酰亞胺化聚合物的合成除了代替25.0g聚合物(1a)而使用23.5g聚合物(5a)以外，和實(shí)施例2同樣地制作，得到19.8g對數(shù)粘度是0.73dl/g的本發(fā)明的酰亞胺化聚合物[將其稱做“聚合物(5b)”]。
對比例1聚酰胺酸的合成除了代替7.02g石膽酸甲酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、13.0g對苯二胺和30.0g2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐而使用19.8g4，4-二氨基二苯甲烷和22.4g 2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐以外，和實(shí)施例1同樣地制作，得到40.2g對數(shù)粘度是1.20dl/g的聚酰胺酸[將其稱做“聚合物(Aa)”]。
對比例2
酰亞胺化聚合物的合成除了代替25.0g聚合物(1a)而使用25.0g聚合物(Aa)，代替10.6g吡啶和13.6g乙酸酐而使用4.5g吡啶和5.8g乙酸酐以外，和實(shí)施例2同樣地制作，得到30.1g對數(shù)粘度是1.20dl/g的本發(fā)明的酰亞胺化聚合物[將其稱做“聚合物(Ab)”]。
對比例3聚酰胺酸的合成除了代替7.02g石膽酸甲酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、13.0g對苯二胺和30.0g2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐而使用12.80g對苯二胺和25.82g均苯四酸二酐以外，和實(shí)施例1同樣地制作，得到32.60g對數(shù)粘度是1.10dl/g的聚酰胺酸[將其稱做“聚合物(Ba)”]。
對比例4聚酰胺酸的合成除了代替7.02g石膽酸甲酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、13.0g對苯二胺和30.0g2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐而使用5.20g以上述式(10)表示的二胺、17.8g4，4-二氨基二苯甲烷和22.4g2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐以外，和實(shí)施例1同樣地制作，得到40.6g對數(shù)粘度是0.95dl/g的聚酰胺酸[將其稱做“聚合物(Ca)”]。
對比例5酰亞胺化聚合物的合成除了代替25.0g聚合物(1a)而使用25.0g聚合物(Ca)，代替10.6g吡啶和13.6g乙酸酐而使用4.5g吡啶和5.8g乙酸酐以外，和實(shí)施例2同樣地制作，得到19.0g對數(shù)粘度是0.96dl/g的酰亞胺化聚合物[將其稱做“聚合物(Cb)”]。
實(shí)施例11(1)液晶取向劑的制備在γ-丁內(nèi)酯中溶解實(shí)施例2得到的聚合物(1b)，作成固形分濃度為2.5重量％的溶液，用孔徑1μm的過濾器過濾該溶液，制備成本發(fā)明的液晶取向劑。
(2)液晶顯示元件的制作①在由厚1mm的玻璃基片的一面設(shè)置ITO膜構(gòu)成的透明導(dǎo)電膜上，使用旋轉(zhuǎn)涂布器涂布像上述那樣制備成的本發(fā)明的液晶取向劑，在180℃干燥1小時(shí)，而形成干燥膜厚800埃的涂膜。
②使用具有卷纏尼龍制布的輥的摩擦機(jī)將已形成的涂膜面進(jìn)行摩擦處理，制作液晶取向膜。在此，摩擦處理?xiàng)l件輥轉(zhuǎn)數(shù)是500rpm，步階的移動(dòng)速度是1cm/s。
③制作2片像上述那樣形成液晶取向膜的基片，在各個(gè)基片的外緣部，使用絲網(wǎng)印刷法涂布含有直徑17μm的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂系粘合劑后，介著間隙地對向配置2枚基片使各自的液晶取向膜上的摩擦方向成為相互平行，使外緣部彼此接觸而壓接，使粘合劑固化。
④在基片的表面和由外緣部的粘合劑區(qū)劃的盒間隙內(nèi)，注入填充向列型液晶“MLC-2001”(メルク公司制)，接著，用環(huán)氧系粘合劑密封注入孔，構(gòu)成液晶盒。此后，在液晶盒的外表面，形成偏振光方向和液晶取向膜的摩擦方向成45度的角度，而且相互垂直而貼合偏振光板，制成液晶顯示元件。
⑤像上述那樣組成的液晶顯示元件，在液晶盒上外加電壓和解除外加電壓時(shí)，沒有看到異常區(qū)域，液晶的取向性是良好的。另外，液晶的預(yù)傾斜角是1.5度。另外，液晶顯示元件的電壓保持率是99％，殘留圖像消失時(shí)間是極短的0.4秒。
實(shí)施例12～15除了代替聚合物(1b)而使用聚合物(2b)～(5b)以外，和實(shí)施例11同樣地制作，制備液晶取向劑，制成液晶顯示元件。測定所制成的液晶顯示元件中的液晶的取向性、電壓保持率和殘留圖像消失時(shí)間。結(jié)果示于表1。
表1
對比例6除了代替聚合物(1b)而使用對比例2得到的聚酰亞胺(Ab)以外，和實(shí)施例12同樣地制備液晶取向劑，制成液晶顯示元件。測定所制成的液晶顯示元件中的液晶的取向性、電壓保持率和殘留圖像消失時(shí)間。結(jié)果示于表2。
對比例7除了代替聚合物(1b)而使用對比例3得到的聚酰亞胺(Ba)以外，和實(shí)施例12同樣地制備液晶取向劑，制成液晶顯示元件。測定所制成的液晶顯示元件中的液晶的取向性、電壓保持率和殘留圖像消失時(shí)間。結(jié)果示于表2。
對比例8除了代替聚合物(1b)而使用對比例5得到的聚酰亞胺(Cb)以外，和實(shí)施例12同樣地制備液晶取向劑，制成液晶顯示元件。測定所制成的液晶顯示元件中的液晶的取向性、電壓保持率和殘留圖像消失時(shí)間。結(jié)果示于表2。
表2
實(shí)施例16聚酰胺酸的合成在4500gN-甲基-2-吡咯烷酮中溶解作為四羧酸二酐的112.09g(0.5mol)2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、157.15g(0.5mol)1，3，3a，4，5，9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-C]呋喃-1，3-二酮、以及作為二胺化合物的52.47g(0.1mol)石膽酸甲酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)和97.33g(0.9mol)對苯二胺，在60℃反應(yīng)6小時(shí)。接著，將該溶液注入大大過剩的甲醇中，使反應(yīng)生成物沉淀。此后，用甲醇洗凈，通過在減壓下、于40℃干燥15小時(shí)，得到410g對數(shù)粘度是0.64dl/g、酰亞胺化率是0％的聚酰胺酸[將其稱做“聚酰胺酸(6a)”]。
實(shí)施例17酰亞胺化聚合物的合成在570gN-甲基-2-吡咯烷酮中溶解30.0g實(shí)施例16得到的聚酰胺酸(6a)，在該溶液中加入29.2g吡啶和30.2g乙酸酐，在110℃加熱4小時(shí)，進(jìn)行脫水閉環(huán)反應(yīng)。接著，將反應(yīng)生成物注入大大過剩的甲醇中，使反應(yīng)生成物沉淀。此后，用甲醇洗凈，通過在減壓下、于40℃干燥15小時(shí)，得到28.8g對數(shù)粘度是0.24dl/g、酰亞胺化率是96％的酰亞胺化聚合物[將其稱做“酰亞胺化聚合物(6b)”]。
實(shí)施例18酰亞胺化聚合物的合成除了在實(shí)施例16中，以56.68g(0.1mol)石膽酸丁酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、97.33g(0.9mol)對苯二胺作為二胺化合物以外，和實(shí)施例16同樣地制作，得到聚酰胺酸[將其稱做“聚酰胺酸(7a)”]，再使用它進(jìn)行和實(shí)施例17相同的酰亞胺化反應(yīng)，得到27.6g對數(shù)粘度是0.27dl/g、酰亞胺化率是97％的酰亞胺化聚合物[將其稱做“酰亞胺化聚合物(7b)”]。
實(shí)施例19酰亞胺化聚合物的合成除了在實(shí)施例16中，以58.09g(0.1mol)石膽酸戊酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、97.33g(0.9mol)對苯二胺作為二胺化合物以外，和實(shí)施例16同樣地制作，得到聚酰胺酸[將其稱做“聚酰胺酸(8a)”]，再使用它進(jìn)行和實(shí)施例17相同的酰亞胺化反應(yīng)，得到26.9g對數(shù)粘度是0.22dl/g、酰亞胺化率是95％的酰亞胺化聚合物[將其稱做“酰亞胺化聚合物(8b)”]。
實(shí)施例20酰亞胺化聚合物的合成除了在實(shí)施例16中，以74.92g(0.1mol)石膽酸十七烷酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、97.33g(0.9mol)對苯二胺作為二胺化合物以外，和實(shí)施例16同樣地制作，得到聚酰胺酸[將其稱做“聚酰胺酸(9a)”]，再使用它進(jìn)行和實(shí)施例17相同的酰亞胺化反應(yīng)，得到26.3g對數(shù)粘度是0.23dl/g、酰亞胺化率是98％的酰亞胺化聚合物[將其稱做“酰亞胺化聚合物(9b)”]。
實(shí)施例21酰亞胺化聚合物的合成除了在實(shí)施例16中，以76.32g(0.1mol)石膽酸十八烷酯(3，5-二氨基苯甲酸酯)、97.33g(0.9mol)對苯二胺作為二胺化合物以外，和實(shí)施例16同樣地制作，得到聚酰胺酸[將其稱做“聚酰胺酸(10a)”]，再使用它進(jìn)行和實(shí)施例17相同的酰亞胺化反應(yīng)，得到28.1g對數(shù)粘度是0.24dl/g、酰亞胺化率是95％的酰亞胺化聚合物[將其稱做“酰亞胺化聚合物(10b)”]。
對比例9酰亞胺化聚合物的合成除了在實(shí)施例16中，以41.66g(0.08mol)以上述式(10)表示的二胺化合物、137.82g(0.92mol)對苯二胺作為二胺化合物以外，和實(shí)施例16同樣地制作，得到聚酰胺酸[將其稱做“聚酰胺酸(Da)”]，再使用它進(jìn)行和實(shí)施例17相同的酰亞胺化反應(yīng)，得到27.1g對數(shù)粘度是0.26dl/g、酰亞胺化率是96％的酰亞胺化聚合物[將其稱做“酰亞胺化聚合物(Db)”]。
對比例10酰亞胺化聚合物的合成除了在實(shí)施例16中，以108.14g(1.0mol)對苯二胺作為二胺化合物以外，和實(shí)施例16同樣地制作，得到聚酰胺酸[將其稱做“聚酰胺酸(Ea)”]，再使用它進(jìn)行和實(shí)施例17相同的酰亞胺化反應(yīng)，得到26.7g對數(shù)粘度是0.41dl/g、酰亞胺化率是97％的酰亞胺化聚合物[將其稱做“酰亞胺化聚合物(Eb)”]。
參考合成例除了在實(shí)施例16中，以109.06g(0.5mol)均苯四酸酐和98.06g(0.5mol)環(huán)丁烷四羧酸二酐作為四羧酸二酐，以198.27g(1.0mol)4，4-二氨基二苯甲烷作為二胺以外，和實(shí)施例16同樣地制作，得到對數(shù)粘度是2.41dl/g、酰亞胺化率是0％的聚酰胺酸[將其稱做“聚酰胺酸(Za)”]。
實(shí)施例22在N-甲基-2-吡咯烷酮/丁基溶纖劑/γ-丁內(nèi)酯(1/1/8)混合溶劑中，以酰亞胺化聚合物∶聚酰胺酸＝1∶4(重量比)的比例溶解實(shí)施例17得到的聚酰胺化聚合物(6b)和上述參考合成例得到的聚酰胺酸(Za)，作成固形分濃度4重量％的溶液，用孔徑1μm的過濾器過濾該溶液，制備成液晶取向劑。使用旋轉(zhuǎn)涂布器，在帶有由ITO膜構(gòu)成的透明電極的玻璃基片的透明電極面上涂布上述液晶取向劑，在200℃的加熱板上干燥10分鐘，形成干燥平均膜厚600埃的涂膜。使用具有卷纏人造絲制布的輥的摩擦機(jī)，以輥的轉(zhuǎn)數(shù)為400rpm、步階的移動(dòng)速度為3cm/s、毛足壓入長度0.4mm的條件在該涂膜上進(jìn)行摩擦處理。上述液晶取向膜涂布基片在異丙醇中浸漬1分鐘后，在100℃的加熱板上將雙方的基片干燥5分鐘。接著，在一對具有摩擦處理過的基片的液晶取向膜的各自外緣，涂布具有直徑5.5μm的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂粘合劑后，使液晶取向膜面相對，而且以摩擦方向90°扭曲的狀態(tài)進(jìn)行重合而壓接，使粘合劑固化。接著，從液晶注入口在一對基片間填充向列型液晶(メルク公司制，MLC-6221-000(S010))后，用丙烯酸系光固化粘合劑密封液晶注入口，在基片的外側(cè)的兩面貼合上偏光板，制成液晶顯示元件。殘留DC電壓低，顯示為400mV的值，可靠性試驗(yàn)后，沒有看到反差不勻、顯示缺陷。這些結(jié)果示于表3中。
實(shí)施例23-26除了使用實(shí)施例18-21所得的酰亞胺化聚合物以外，其余與實(shí)施例22相同地制得液晶顯示元件。結(jié)果如表3所示。
表3
對比例11、12除了使用對比例9、10得到的酰亞胺化聚合物以外，和實(shí)施例22同樣地制作，制成液晶顯示元件。結(jié)果示于表4中。
表4
如以上所述，按照本發(fā)明，能夠提供新穎的二胺化合物、由該二胺化合物得到的適合在液晶取向劑中使用的聚酰胺酸及酰亞胺化聚合物。
為了構(gòu)成TN型液晶顯示元件、STN型液晶顯示元件、垂直取向型液晶顯示元件等各種液晶顯示元件，能夠適合使用由本發(fā)明的液晶取向劑形成的液晶取向膜。另外，具備該液晶取向膜的液晶顯示元件，液晶的取向性和可靠性都優(yōu)良，能夠有效地在各種裝置中使用，例如能夠適合作為臺式計(jì)算機(jī)、手表、坐鐘、計(jì)數(shù)顯示板、文字處理機(jī)、微型計(jì)算機(jī)、液晶電視等顯示裝置使用。
權(quán)利要求
1.二胺化合物，該二胺化合物選自以下述式(I)表示的化合物和以下述式(II)表示的化合物中的至少一種， 在式(I)中，D1是含脂環(huán)的碳原子數(shù)5～30的2價(jià)烴基，G1是3價(jià)有機(jī)基，A1是單鍵或者2價(jià)的結(jié)合基，B1是單鍵、-O-、-N(H)-或者 E1是1價(jià)有機(jī)基，a是1或者2，在式(II)中，D2是含脂環(huán)的碳原子數(shù)5～30的3價(jià)烴基，G2是2價(jià)有機(jī)基，A2是單鍵或者2價(jià)的結(jié)合基，B2是單鍵、-O-、-N(H)-或者 E2是1價(jià)有機(jī)基，b是1或者2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二胺化合物，其中，在上述式(I)中以D1表示的基或者在上述式(II)中以D2表示的基是含有甾類化合物骨架的烴基。
3.聚酰胺酸，該聚酰胺酸是權(quán)利要求1所述的二胺化合物的至少一種和以下述式(III)表示的四羧酸二酐的至少一種的反應(yīng)生成物， 式中，G4是4價(jià)有機(jī)基。
4.酰亞胺化聚合物，該酰亞胺化聚合物是使權(quán)利要求3所述的聚酰胺酸脫水閉環(huán)而得到的。
5.液晶取向劑，該液晶取向劑含有選自權(quán)利要求3所述的聚酰胺酸和權(quán)利要求4所述的酰亞胺化聚合物中的至少一種。
6.液晶取向劑，該液晶取向劑含有聚合物，而該聚合物具有選自分別以下述式(XI)～(XIV)表示的重復(fù)單元中的至少一種， 式中，A1、A2、B1、B2、D1、D2、E1、E2、G1、G2、G4、a和b的定義如前單元。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的液晶取向劑，該液晶取向劑還含有不具有以上述式(XI)～(XIV)任一式表示的重復(fù)單元的聚酰胺酸和/或酰亞胺化聚合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的液晶取向劑，其含有具有以上述式(XIII)表示的重復(fù)單元和/或以(XIV)表示的重復(fù)單元的聚合物以及含不具有上述式(XI)～(XIV)中的任一式表示的重復(fù)單元的聚酰胺酸。
9.具備液晶取向膜的液晶顯示元件，該液晶取向膜由權(quán)利要求5～8中的任一權(quán)利要求所述的液晶取向劑形成。
全文摘要
提供在能夠表現(xiàn)良好的取向特性的同時(shí)，在液晶顯示元件中，在解除外加電壓后至殘留圖像消失的短時(shí)間能夠形成液晶取向膜的液晶取向劑，提供是為此的聚合物及為此的單體的二胺化合物。例如提供如石膽酸甲酯(3，5－二氨基苯甲酸酯)的含有脂環(huán)式基的二胺化合物、是該二胺化合物與四羧酸酐的反應(yīng)生成物的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物、含有這些聚合物而形成的液晶取向劑。進(jìn)而還提供具備該液晶取向膜的液晶顯示元件。
文檔編號C08G73/00GK1564840SQ0380116
公開日2005年1月12日 申請日期2003年7月25日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月29日
發(fā)明者中田正一, 六鹿泰顯, 河野美沙 申請人:Jsr株式會(huì)社