專利名稱：高沖擊強(qiáng)度膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有良好機(jī)械性質(zhì)的膜，特別涉及具有良好沖擊強(qiáng)度的雙峰三元共聚物膜。
雙峰乙烯高聚物為公知的并能用于多種應(yīng)用，如耐壓管、電纜外殼、線纜包皮、管面涂層、吹塑和吹膜。
這種聚合物通常包括兩種聚合物，一種具有相對(duì)高的分子量和一種具有相對(duì)低的分子量。這些聚合物的性質(zhì)為良好的拉伸強(qiáng)度、高的極限伸長率、良好的抗穿刺性和良好的沖擊強(qiáng)度。
文獻(xiàn)EP-0369436 A2涉及原地?fù)交炀酆衔锏姆椒?，該方法包括使乙烯和至少一種具有至少三個(gè)碳原子的α-烯烴的混合物在聚合條件下連續(xù)接觸。最終的聚合物包括低熔體指數(shù)共聚物和高熔體指數(shù)共聚物，由此兩種共聚物都由乙烯和α-烯烴組成。該文獻(xiàn)涉及一種方法，而對(duì)于該聚合物可用于生產(chǎn)膜的具體原因沒有闡述。
文獻(xiàn)EP-0435624 A1提供了具有相對(duì)寬的分子量分布和因此在高分子量時(shí)具有良好可加工性的低密度聚乙烯。用作膜的該聚合物通過將高分子量的第一聚合物組分與低分子量的第二聚合物組分摻混生產(chǎn)，由此兩種聚合物組分具有基本上相同的熔體指數(shù)修正密度或不同的修正密度。
文獻(xiàn)EP-0691367 B1涉及在一系列聚合反應(yīng)器中制備的乙烯共聚物擠壓膜，由此其高分子量部分由乙烯和具有5到12個(gè)碳原子的α-烯烴共聚單體的共聚物組成，低分子量部分由乙烯、1-丁烯和選擇性的具有3到12個(gè)碳原子的α-烯烴共聚單體的共聚物組成。
文獻(xiàn)WO-97/49476涉及電纜結(jié)構(gòu)，特別是遠(yuǎn)程通信電纜的外殼。當(dāng)1-丁烯在低分子量部分中用作共聚單體和1-己烯在高分子量部分中用作共聚單體時(shí)，或反之亦然，這種電纜外殼可獲得最好的機(jī)械結(jié)果?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)WO-97/49476沒有公開膜和在生產(chǎn)中的重要性質(zhì)。
仍希望沖擊強(qiáng)度得到改善。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種具有高沖擊強(qiáng)度的膜，特別是具有高落鏢沖擊試驗(yàn)值的膜，或作為選擇，提供一種具有中等落鏢沖擊試驗(yàn)值并同時(shí)具有良好光學(xué)性質(zhì)的膜。
本發(fā)明的基礎(chǔ)是發(fā)現(xiàn)這些目的可通過雙峰三元共聚物膜得以解決，所述雙峰三元共聚物包括低分子量聚合物和高分子量聚合物，低分子量聚合物至少含有乙烯，高分子量聚合物根據(jù)低分子量聚合物的組成是二元共聚物或三元共聚物。
更確切地說，本發(fā)明的目的通過一種膜解決，所述膜由以下雙峰三元共聚物組成，所述雙峰三元共聚物包括a)乙烯的低分子量均聚物，和b)乙烯、1-丁烯和C6-C12α-烯烴的高分子量三元共聚物或所述膜由以下雙峰三元共聚物組成，所述雙峰三元共聚物包括a)低分子量聚合物，其為乙烯和C4-C12α-烯烴的二元共聚物，和b)高分子量聚合物，如果a)的低分子量聚合物為乙烯和C6-C12α-烯烴的二元共聚物，則高分子量聚合物為乙烯和1-丁烯的二元共聚物；或高分子量聚合物為乙烯、1-丁烯和C6-C12α-烯烴的三元共聚物。
在本發(fā)明的第一個(gè)和第二個(gè)實(shí)施方案中提供了至少具有寬分子量分布和優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度的雙峰高分子量三元共聚物膜，特別是至少具有高的落鏢沖擊試驗(yàn)值的膜，在本發(fā)明的第三個(gè)實(shí)施方案中提供了雙峰的、中等分子量三元共聚物的膜，其具有相對(duì)窄的分子量分布和中等的落鏢沖擊試驗(yàn)值，并伴隨良好的光學(xué)性質(zhì)。
此外，本發(fā)明提供了具有上述性質(zhì)的雙峰三元共聚物膜的制造方法。
下面更詳細(xì)地說明所有三個(gè)實(shí)施方案。
第一個(gè)實(shí)施方案的膜為雙峰的高分子量三元共聚物，其具有很寬的分子量分布，由此其顯著特征是優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度，特別是具有很高的落鏢沖擊試驗(yàn)值。具有這種性質(zhì)的膜其特征在于所述膜由以下雙峰三元共聚物組成，所述雙峰三元共聚物包括a)乙烯的低分子量均聚物，和b)乙烯、1-丁烯和C6-C12α-烯烴的高分子量三元共聚物或所述膜由以下雙峰三元共聚物組成，所述雙峰三元共聚物包括a)低分子量聚合物，其為乙烯和C4-C12α-烯烴的二元共聚物，和b)高分子量聚合物，如果a)的低分子量聚合物是乙烯和C6-C12α-烯烴的二元共聚物，則高分子量聚合物為乙烯和1-丁烯的二元共聚物；或高分子量聚合物為乙烯、1-丁烯和C6-C12α-烯烴的三元共聚物。
聚合物的模態(tài)是指其分子量分布(MWD)曲線形態(tài)，即聚合物重量分?jǐn)?shù)作為其分子量函數(shù)的曲線圖。如果聚合物在連續(xù)步驟中生產(chǎn)，即利用串聯(lián)連接的反應(yīng)器并在每個(gè)反應(yīng)器中使用不同的條件生產(chǎn)，在不同的反應(yīng)器中生產(chǎn)出不同的聚合物部分，每個(gè)聚合物部分具有它們自身的分子量分布，所述分子量分布可能顯著地彼此不同。
得到的最終聚合物的分子量分布曲線可看作是聚合物部分的分子量分布曲線的疊加，因此其表現(xiàn)出兩個(gè)或更多個(gè)明顯的最大峰值，或至少比單個(gè)部分的曲線明顯地變寬。表現(xiàn)出這種分子量分布曲線的聚合物分別稱為雙峰的或多峰的。
多峰的，特別是雙峰聚合物可根據(jù)幾個(gè)方法生產(chǎn)，其在如EP-0517868 B1或WO-A-96/18662中有所描述。
優(yōu)選多峰聚乙烯在多階段方法中以在多步驟反應(yīng)順序生產(chǎn)，如在EP-0517868 B1和WO-A-96/18662描述的。這些文獻(xiàn)的內(nèi)容被引入本文作為參考。
在該方法中，在第一個(gè)步驟中，乙烯在環(huán)管反應(yīng)器中的惰性低沸點(diǎn)烴類介質(zhì)的液相中聚合。然后，從環(huán)管反應(yīng)器排放出反應(yīng)混合物并從反應(yīng)混合物中至少除去惰性烴類介質(zhì)，將聚合物轉(zhuǎn)移到一個(gè)或多個(gè)氣相反應(yīng)器中，在這些反應(yīng)器中，聚合物在乙烯氣體的存在下繼續(xù)聚合。根據(jù)該方法生產(chǎn)的多峰聚合物相對(duì)于不同聚合物部分的分布具有優(yōu)異的均勻性，該均勻性不能通過如聚合物混合得到。
用于生產(chǎn)乙烯聚合物的催化劑可為如鉻、齊格勒-納塔型或單活性中心催化劑。
優(yōu)選使用如在EP-A-0688794和EP-A-0949274中公開的那些催化劑之一的齊格勒-納塔催化劑或在WO-A-97/28170公開的那些催化劑之一的單活性中心催化劑。
多峰聚合物，特別是乙烯聚合物，表現(xiàn)出優(yōu)異的機(jī)械性質(zhì)如低收縮率、低磨損、硬表面和良好阻透性，并伴隨有良好的可加工性。
第一個(gè)實(shí)施方案的雙峰三元共聚物包括乙烯均聚物或乙烯和C4-C12α-烯烴的二元共聚物的低分子量部分(LMW)，和高分子量部分(HMW)，如果a)的低分子量聚合物為乙烯和C6-C12α-烯烴的二元共聚物，則高分子量部分(HMW)為乙烯和1-丁烯的二元共聚物，或高分子量部分(HMW)為乙烯、1-丁烯和C6-C12α-烯烴的三元共聚物。
本文使用的“乙烯的均聚物”的表達(dá)方式是指基本上包括，即至少98重量％，優(yōu)選至少99重量％，更優(yōu)選至少99.5重量％，最優(yōu)選至少99.8重量％的乙烯的聚乙烯。
沖擊強(qiáng)度表征材料的行為和高速加負(fù)載(沖擊)的特征。本文使用擺錘型和落錘型沖擊試驗(yàn)儀。試樣可為板、齒形桿和非齒形桿、或制成品的一部分。有幾種沖擊試驗(yàn)方法如“卻貝沖擊試驗(yàn)”、“懸臂梁式?jīng)_擊試驗(yàn)”、“拉伸沖擊試驗(yàn)”、“儀器沖孔試驗(yàn)”和“落鏢沖擊試驗(yàn)”。通常，沖擊試驗(yàn)表示在特定條件下破壞或擊穿試樣需要的能量。通過落鏢沖擊試驗(yàn)，測(cè)定落鏢沖擊值以檢驗(yàn)?zāi)さ臎_擊強(qiáng)度。因此，使特定重量和幾何形狀的自由落鏢從特定高度下落到膜上。將破壞50％的膜樣品的重量作為落鏢沖擊值。所有的落鏢沖擊值通過ISO 7765-1的方法測(cè)量。
如果在Collin薄膜生產(chǎn)線上(模頭直徑為30mm、模頭間隙為0.75mm、BUR(吹脹比)為3.2和冷卻線高度為160mm)擠出厚度為25μm的第一個(gè)實(shí)施方案的膜，該膜的落鏢沖擊值優(yōu)選至少為1,400g，更優(yōu)選至少為1,500g和最優(yōu)選至少為1,700g。
如上所述，雙峰三元共聚物組合物包括低分子量共聚物部分和高分子量共聚物部分。低分子量共聚物部分包含C4-C12α-烯烴，條件是使用二元共聚物。優(yōu)選地，低分子量共聚物部分的C4-C12α-烯烴選自1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯。高分子量共聚物部分的C6-C12α-烯烴優(yōu)選選自1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯。
雙峰三元共聚物的重均分子量優(yōu)選為190,000到400,000g/mol，更優(yōu)選為200,000到300,000g/mol。低分子量聚合物部分的重均分子量優(yōu)選為4,500到55,000g/mol，更優(yōu)選為5,000到50,000g/mol，和高分子量聚合物的重均分子量優(yōu)選為450,000到1,000,000g/mol，更優(yōu)選為500,000到1,000,000g/mol。
根據(jù)ISO 1133，聚合物的分子量分布進(jìn)一步由其在190℃下的熔體流動(dòng)速率(MFR)表征。熔體流動(dòng)速率初步地取決于平均分子量。這是因?yàn)殚L的、填充良好分子比短的、填充較差的分子賦予材料以較低的流動(dòng)趨勢(shì)。
分子量的增加意味著MFR值的減少。熔體流動(dòng)速率以每10分鐘在具體溫度和壓力條件下排出的聚合物的克數(shù)計(jì)算，為聚合物粘度的量度，反過來，對(duì)于每種聚合物，熔體流動(dòng)速率主要受其分子量分布的影響，也受其支化程度等的影響。在2.16kg(ISO 1133)的負(fù)載下測(cè)量的熔體流動(dòng)速率表示為MFR2。而在21.6kg負(fù)載下測(cè)量的熔體流動(dòng)速率表示為MFR21。
最終的雙峰三元共聚物的熔體流動(dòng)速率MFR21優(yōu)選為7到40g/10min，更優(yōu)選為15到30g/10min。低分子量聚合物的熔體指數(shù)MFR2優(yōu)選為200到800g/10min，更優(yōu)選為300到600g/10min。
材料的熔體流動(dòng)速率和密度對(duì)于強(qiáng)度性質(zhì)是決定性的，而密度僅對(duì)于熔點(diǎn)、表面硬度、滲透性和吸水率是決定性的。
最終的雙峰三元共聚物的密度優(yōu)選為910到950kg/m3，更優(yōu)選為915到940kg/m3。低分子量聚合物的密度優(yōu)選為940到980kg/m3，更優(yōu)選為945到975kg/m3。
本發(fā)明的雙峰三元共聚物的膜相對(duì)于總組合物優(yōu)選包括30到60重量％，更優(yōu)選35到50重量％，和最優(yōu)選38到45重量％的低分子量共聚物。
總聚合物中的總共聚單體含量為1到7摩爾％，優(yōu)選2到6摩爾％，和在低分子量聚合物中共聚單體含量為0到2.5摩爾％，優(yōu)選0到2摩爾％。在高分子量聚合物中共聚單體含量為2.5到11摩爾％，優(yōu)選3到10摩爾％。
另外，高分子量共聚物部分的分子量應(yīng)使得，當(dāng)?shù)头肿恿抗簿畚锊糠志哂芯唧w的上述熔體指數(shù)和密度時(shí)，最終的雙峰三元共聚物具有以上討論的熔體指數(shù)和密度。
下面明確地描述一些優(yōu)選的組合物。
優(yōu)選雙峰三元共聚物的熔體流動(dòng)速率MFR21約為10到40g/10min，密度為918到928kg/m3。
根據(jù)另一個(gè)優(yōu)選的產(chǎn)物，雙峰三元共聚物的熔體流動(dòng)速率MFR21約為7到30g/10min，密度為930到940kg/m3。
根據(jù)另一個(gè)優(yōu)選的產(chǎn)物，雙峰三元共聚物的熔體流動(dòng)速率MFR21約為7到20g/10min，密度為940到950kg/m3。
優(yōu)選地，雙峰三元共聚物包括低分子量共聚物部分和高分子量共聚物部分，低分子量共聚物部分由乙烯和C6-C12α-烯烴的二元共聚物組成，高分子量共聚物部分由乙烯和1-丁烯的二元共聚物組成。最終的雙峰三元共聚物的熔體流動(dòng)速率MFR21為約10到40g/10min，密度為918到928kg/m3，而低分子量共聚物部分的熔體流動(dòng)速率MFR2為200到500g/10min，密度為945到955kg/m3。低分子量共聚物部分的量為總組合物的38到43％，高分子量共聚物的量為總組合物的57到62％。具有本段所述性質(zhì)的雙峰三元共聚物作為膜如果在Collin薄膜生產(chǎn)線上(模頭直徑為30mm、模頭間隙為0.75mm、BUR(吹脹比)為3.2和冷卻線高度為160mm)擠出厚度為25μm的膜，該膜具有的落鏢沖擊試驗(yàn)值優(yōu)選至少為1400g，更優(yōu)選至少1500g。
在另一個(gè)優(yōu)選的組合物中，雙峰三元共聚物包括低分子量共聚物部分和高分子量共聚物部分，低分子量共聚物部分由乙烯和C6-C12α-烯烴的二元共聚物組成，高分子量共聚物部分由乙烯和1-丁烯的二元共聚物組成。最終的雙峰三元共聚物的熔體流動(dòng)速率MFR21為約7到30g/10min，密度為930到940kg/m3，而低分子量共聚物部分的熔體流動(dòng)速率MFR2為200到800g/10min，密度為955到965kg/m3。低分子量共聚物部分的量為總組合物的38到43％，高分子量共聚物部分的量為總組合物的57到62％。
在另一個(gè)優(yōu)選的組合物中，雙峰三元共聚物包括低分子量共聚物部分和高分子量共聚物部分，低分子量共聚物部分由乙烯均聚物或乙烯和1-丁烯的二元共聚物組成，高分子量共聚物部分由乙烯、1-丁烯和C6-C12α-烯烴的三元共聚物組成的。最終的雙峰三元共聚物的熔體流動(dòng)速率MFR21為約7到30g/10min，密度為930到940kg/m3，而低分子量共聚物部分的熔體流動(dòng)速率MFR2為200到800g/10min，密度為955到975kg/m3。低分子量共聚物部分的量為總組合物的38到43％，高分子量共聚物部分的量為總組合物的57到62％。
第二個(gè)實(shí)施方案的膜為具有寬的分子量分布的雙峰高分子量三元共聚物，其顯著特點(diǎn)為優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度、特別是具有高落鏢沖擊試驗(yàn)值的膜。另外，第二個(gè)實(shí)施方案的膜由于更高的膜密度，其比第一個(gè)和第三個(gè)實(shí)施方案的那些膜具有更高的剛度和濕度性質(zhì)。具有這種性質(zhì)的膜其特征在于膜由以下的雙峰三元共聚物組成，所述雙峰三元共聚物包括
a)乙烯的低分子量均聚物，和b)乙烯、1-丁烯和C6-C12α-烯烴的高分子量三元共聚物。
可以以與第一個(gè)實(shí)施方案已經(jīng)描述的方式生產(chǎn)第二個(gè)實(shí)施方案的雙峰三元共聚物。這還涉及到可使用的催化劑類型。
本文使用的“乙烯的均聚物”的表達(dá)方式是指基本上包括，即包括至少98重量％，優(yōu)選至少99重量％，更優(yōu)選至少99.5重量％，最優(yōu)選至少99.8重量％的乙烯的聚乙烯。
優(yōu)選地，C6-C12α-烯烴選自1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯。
如果在Collin薄膜生產(chǎn)線(模頭直徑為30mm、模頭間隙為0.75mm、BUR(吹脹比)為3.2和冷卻線高度為160mm)擠出厚度為25μm的第二個(gè)實(shí)施方案的膜，該膜的落鏢沖擊試驗(yàn)值至少為180g，優(yōu)選至少為200g。
雙峰三元共聚物的重均分子量為240,000到500,000g/mol，優(yōu)選250,000到400,000g/mol。低分子量聚合物部分的重均分子量優(yōu)選為4,500到55,000g/mol，更優(yōu)選5,000到50,000g/mol，高分子量聚合物的重均分子量優(yōu)選為450,000到1,000,000g/mol，更優(yōu)選為500,000到1,000,000g/mol。
最終的雙峰三元共聚物的熔體流動(dòng)速率MFR21優(yōu)選為2到25g/10min，更優(yōu)選為3到20g/10min。低分子量聚合物的熔體指數(shù)MFR2優(yōu)選為300到1,200g/10min，更優(yōu)選為300到600g/10min。
最終的雙峰三元共聚物的密度優(yōu)選為935到970kg/m3，更優(yōu)選為940到965kg/m3。低分子量聚合物的密度優(yōu)選為970到980kg/m3，更優(yōu)選為972到978kg/m3，最優(yōu)選為975kg/m3。
本發(fā)明的雙峰三元共聚物的膜相對(duì)于總組合物優(yōu)選包括30到60重量％，更優(yōu)選35到50重量％，和最優(yōu)選38到45重量％的低分子量共聚物。
總聚合物中總共聚單體含量為0.5到2.5摩爾％，優(yōu)選0.5到2.5摩爾％，和在高分子量聚合物中共聚單體含量為0.5到3.5摩爾％，優(yōu)選0.7到3.0摩爾％。
另外，高分子量共聚物部分的分子量應(yīng)使得，當(dāng)?shù)头肿恿抗簿畚锊糠志哂芯唧w的上述熔體指數(shù)和密度時(shí)，最終的雙峰三元共聚物具有以上討論的熔體指數(shù)和密度。
優(yōu)選雙峰三元共聚物的熔體流動(dòng)速率MFR21為約3到20g/10min，密度為955到965kg/m3。
在優(yōu)選的組合物中，雙峰三元共聚物包括低分子量共聚物部分和高分子量共聚物部分，低分子量共聚物部分由乙烯均聚物組成，高分子量共聚物部分由乙烯、1-丁烯和C6-C12α-烯烴的三元共聚物組成。最終的雙峰三元共聚物的熔體流動(dòng)速率MFR21為約3到20g/10min，密度為940到950kg/m3，而低分子量共聚物部分的熔體流動(dòng)速率MFR2為300到1200g/10min。低分子量共聚物部分的量為總組合物的38到43％，高分子量共聚物部分的量為總組合物的55到62％。具有本段所述性質(zhì)的雙峰三元共聚物作為膜如果在Collin薄膜生產(chǎn)線上(模頭直徑為30mm、模頭間隙為0.75mm、BUR(吹脹比)為3.2)擠出厚度為25μm的膜時(shí)，膜具有的落鏢沖擊試驗(yàn)值優(yōu)選至少為190g，更優(yōu)選至少為200g。
在更優(yōu)選的組合物中，雙峰三元共聚物包括低分子量共聚物部分和高分子量共聚物部分，低分子量共聚物部分由乙烯均聚物組成，高分子量共聚物部分由乙烯、1-丁烯和C6-C12α-烯烴的三元共聚物組成。最終的雙峰三元共聚物的熔體流動(dòng)速率MFR21為約3到20g/10min，密度為955到965kg/m3，而低分子量乙烯聚合物部分的熔體流動(dòng)速率MFR2為300到1200g/10min。低分子量共聚物部分的量為總組合物的38到43％，高分子量共聚物部分的量為總組合物的57到62％。
第三個(gè)實(shí)施方案的膜由具有相對(duì)窄的分子量分布的中等分子量的聚合物組成，由此該膜具有中等的落鏢沖擊試驗(yàn)值，并伴隨由良好的光學(xué)性質(zhì)。這些膜主要用于其中強(qiáng)度不是決定因素但透明度是重要因素的包裝中。
第三個(gè)實(shí)施方案的膜由以下的雙峰三元共聚物組成，所述雙峰三元共聚物包括a)低分子量聚合物，其為乙烯和C4-C12α-烯烴的二元共聚物，和b)高分子量聚合物，如果a)的低分子量聚合物為乙烯和C6-C12α-烯烴的二元共聚物，則高分子量聚合物為或乙烯和1-丁烯的二元共聚物；或高分子量聚合物為乙烯、1-丁烯和C6-C12α-烯烴的三元共聚物。
可以以與第一個(gè)實(shí)施方案已經(jīng)描述的方式生產(chǎn)第三個(gè)實(shí)施方案的雙峰三元共聚物。這還涉及到使用的催化劑類型。
雙峰三元共聚物組合物包括上述的低分子量共聚物部分和高分子共聚物部分。低分子量共聚物部分包括C4-C12α-烯烴，其優(yōu)選選自1-丁烯、1-己烯、4-甲基1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯。高分子量共聚物部分的C6-C12α-烯烴優(yōu)選選自1-己烯、4-甲基1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯。
如果在Collin薄膜生產(chǎn)線上(模頭直徑為60mm、模頭間隙為1.5mm、BUR(吹脹比)為2和冷卻線高度為120mm)擠出厚度為25μm的第三個(gè)實(shí)施方案的膜，該膜的落鏢沖擊試驗(yàn)值優(yōu)選超過50g，更優(yōu)選超過60g和最優(yōu)選超過63g。
另外，具有上段所述落鏢沖擊試驗(yàn)值的膜優(yōu)選具有的霧度值最高為20，更優(yōu)選最高為16，優(yōu)選具有光澤值至少為60，更優(yōu)選至少為73。
雙峰三元共聚物的重均分子量為110,000到210,000g/mol，優(yōu)選120,000到200,000g/mol。低分子量聚合物部分的重均分子量優(yōu)選為25,000到110,000g/mol，更優(yōu)選為30,000到100,000g/mol，高分子量聚合物的重均分子量優(yōu)選為100,000到400,000g/mol，更優(yōu)選為150,000到370,000g/mol。
最終的雙峰三元共聚物的熔體流動(dòng)速率MFR21優(yōu)選為15到80g/10min，更優(yōu)選20到70g/10min。低分子量聚合物的熔體指數(shù)MFR2優(yōu)選為1到50g/10min，更優(yōu)選為2到20g/10min。
最終的雙峰三元共聚物的密度優(yōu)選為900到935kg/m3，更優(yōu)選為915到930kg/m3，特別是920到925kg/m3。低分子量聚合物的密度優(yōu)選為925到950kg/m3，更優(yōu)選為930到940kg/m3。
第三個(gè)實(shí)施方案的雙峰三元共聚物的膜優(yōu)選包括相對(duì)于總組合物的30到60重量％，更優(yōu)選35到50重量％，和最優(yōu)選38到45重量％的低分子量共聚物。
總聚合物中總共聚單體含量為1到7摩爾％，優(yōu)選2到6摩爾％，在低分子量聚合物中，共聚單體含量為0.5到3.5摩爾％，優(yōu)選1到3摩爾％。在高分子量聚合物中，共聚單體含量為3.5到10.5摩爾％，優(yōu)選4到10摩爾％。
另外，高分子量共聚物部分的分子量應(yīng)使得，當(dāng)?shù)头肿恿抗簿畚锊糠志哂芯唧w的上述熔體指數(shù)和密度時(shí)，最終的雙峰三元共聚物具有以上所討論的熔體指數(shù)和密度。
在另外優(yōu)選的組合物中，雙峰三元共聚物包括低分子量共聚物部分和高分子量共聚物部分，低分子量共聚物部分由乙烯和1-丁烯的二元共聚物組成，高分子量共聚物部分由乙烯、1-丁烯和C6-C12α-烯烴的三元共聚物組成。最終的雙峰三元共聚物的熔體流動(dòng)速率MFR21為約0.5到2g/10min，密度為918到928kg m3，而低分子量共聚物部分的熔體流動(dòng)速率MFR2為2到20g/10min，密度為930到950kg/m3。低分子量共聚物部分的量為總組合物的38到43％，高分子量共聚物部分的量為總組合物的57到62％。
除了所有三個(gè)描述實(shí)施方案的雙峰三元共聚物之外，所述組合物也可包含抗氧化劑、工藝穩(wěn)定劑、顏料和本領(lǐng)域已知的其它添加劑。
穩(wěn)定劑的例子為受阻酚、受阻胺、磷酸鹽、亞磷酸鹽和亞膦酸鹽。
顏料的例子為炭黑、群青色和二氧化鈦。
其它的添加劑的例子為，如粘土、滑石、碳酸鈣、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅和抗靜電添加劑，如商標(biāo)名稱為“Lankrostat”的那些添加劑。
可使用任何已知的方法生產(chǎn)所有三個(gè)實(shí)施方案的雙峰三元共聚物，其中在催化劑的存在下，優(yōu)選在齊格勒-納塔催化劑或單活性中心催化劑催化劑的存在下進(jìn)行乙烯聚合。他們可通過溶液聚合工藝、淤漿聚合工藝或氣體聚合工藝。
優(yōu)選地，雙峰三元共聚物以在如EP-B-0517868和WO-A-96/18662中公開的那些多階段方法生產(chǎn)。優(yōu)選地，聚合在如EP-A-0688794和EP-A-0949274中公開的那些催化劑之一的齊格勒-納塔催化劑的存在下或在如WO-A-97/28170中公開的那些催化劑之一的單活性中心催化劑的存在下發(fā)生。
優(yōu)選地，低分子量共聚物部分在多階段聚合方法中的一個(gè)階段中生產(chǎn)，高分子量共聚物部分在該方法的另一個(gè)階段中生產(chǎn)。更優(yōu)選地，低分子量共聚物部分在連續(xù)操作的環(huán)管反應(yīng)器中生產(chǎn)，其中乙烯在上述聚合催化劑和鏈轉(zhuǎn)移劑如氫氣的存在下聚合。稀釋劑為惰性脂肪烴，優(yōu)選異丁烷或丙烷。優(yōu)選加入C4-C12α-烯烴共聚單體，以控制低分子量共聚物部分的密度。
優(yōu)選地，選擇氫氣濃度以使低分子量共聚物部分具有理想的熔體流動(dòng)速率。更優(yōu)選地，氫氣與乙烯的摩爾比為0.1到1.0摩爾/摩爾，最優(yōu)選為0.2和0.8摩爾/摩爾。
在低分子量共聚物部分的目標(biāo)密度超過955kg/m3的情況中，最好使用丙烷稀釋劑在所謂的超臨界條件下操作環(huán)管反應(yīng)器，其中操作溫度超過反應(yīng)混合物的臨界溫度，操作壓力超過反應(yīng)混合物的臨界壓力。此時(shí)，溫度的優(yōu)選范圍為90到110℃，壓力的優(yōu)選范圍為50到80巴。
淤漿被間歇地或連續(xù)地從環(huán)管反應(yīng)器中除去，并轉(zhuǎn)移到分離單元中，其中包含最終使用的C4-C12α-烯烴共聚單體和特別是鏈轉(zhuǎn)移劑的烴與聚合物分離。把包含活性催化劑的聚合物引入氣相反應(yīng)器中，在另外的乙烯、1-丁烯和選擇性的C4-C12α-烯烴共聚單體和選擇性的鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下進(jìn)行聚合，以產(chǎn)生高分子量共聚物部分。使聚合物間歇地或連續(xù)地從氣相反應(yīng)器中排出，和從聚合物中分離出殘余的烴。從氣相反應(yīng)器收集的聚合物為雙峰三元共聚物。
選擇氣相反應(yīng)器中的條件以使乙烯聚合物具有理想的性質(zhì)。優(yōu)選地，反應(yīng)器中的溫度為70到100℃，壓力為10到40巴。氫氣與乙烯的摩爾比優(yōu)選為0.0001到0.02摩爾/摩爾，更優(yōu)選為0.001到0.1摩爾/摩爾，α-烯烴共聚單體與乙烯的摩爾比優(yōu)選為0.03到0.7摩爾/摩爾，更優(yōu)選為0.04到0.6摩爾/摩爾，最優(yōu)選為0.05到0.5摩爾/摩爾。
為進(jìn)一步說明本發(fā)明，以下通過實(shí)施例的方式給出優(yōu)選實(shí)施方案。
實(shí)施例MFR根據(jù)ISO 1133在190℃下測(cè)量MFR。負(fù)載指示為下標(biāo)，即，分別地，MFR2表示在負(fù)載為2.16kg下進(jìn)行測(cè)量，MFR21表示在負(fù)載為21.6kg下進(jìn)行測(cè)量。
FRR流動(dòng)速率比(FRR)為在不同負(fù)載下測(cè)量的兩個(gè)熔體流動(dòng)速率的比值。負(fù)載表示為下標(biāo)。因此，F(xiàn)RR21/2表示MFR21與MFR2的比值。
SHI聚合物的剪切稀化指數(shù)(SHI)使用Rheometrics RDA II動(dòng)態(tài)流變儀測(cè)定。測(cè)量在190℃的溫度下在氮?dú)夥諊逻M(jìn)行。測(cè)量給出儲(chǔ)能模量(G′)和損耗模量(G″)，以及復(fù)數(shù)粘度(η*)的絕對(duì)值，作為頻率(ω)或復(fù)數(shù)模量(G*)絕對(duì)值的函數(shù)。
η*＝√(G′2+G″2)/ωG*＝√(G′2+G″2)根據(jù)Cox-Merz規(guī)則復(fù)數(shù)粘度函數(shù)，如果頻率以rad/s計(jì)，則η*(ω)與常規(guī)的粘度函數(shù)(粘度作為剪切速率的函數(shù))相同。如果該經(jīng)驗(yàn)方程有效，那么復(fù)數(shù)模量的絕對(duì)值相應(yīng)于常規(guī)(即穩(wěn)態(tài))粘度測(cè)量中的剪切應(yīng)力。這意味著函數(shù)η*(ω)與粘度一樣作為剪切應(yīng)力的函數(shù)。
在本方法中，低剪切應(yīng)力下的粘度或低G*下的η*(其作為所謂的零粘度的近似值)用作平均分子量的量度。另一方面，剪切稀化(即粘度在G*的作用下降低)變得越顯著，則分子量分布越寬。該性質(zhì)可通過所謂的剪切稀化指數(shù)(SHI)近似表示為兩個(gè)不同的剪切應(yīng)力的粘度比。在以下實(shí)施例中，使用了0和100kPa的剪切應(yīng)力(或G*)。因此SHI0/100＝η*0/η*100其中η*0為零剪切速率粘度η*100為G*＝100kPa時(shí)的剪切速率粘度。
如上所述，得到儲(chǔ)能模量函數(shù)G′(ω)和損耗模量函數(shù)G″(ω)作為動(dòng)態(tài)測(cè)量法的基本函數(shù)。在特定的損耗模量值下儲(chǔ)能模量的值隨分子量分布的寬度增加。然而，這個(gè)量在很大程度上取決于聚合物的分子量分布的形狀。在實(shí)施例中，使用了G″＝5kPa時(shí)的G′值。
密度在23℃下及水浴中使用Tecrad DS 500設(shè)備，根據(jù)超聲波測(cè)量法從壓縮模制試樣測(cè)量密度。該方法用根據(jù)ISO 1183測(cè)定密度的樣品校準(zhǔn)。
落鏢試驗(yàn)使用ISO 7765-1方法，從膜樣品測(cè)量落鏢試驗(yàn)。
膠凝速率從膜樣品視覺觀察膠凝速率。樣品從--(有許多凝膠)到++(沒有或只有少量凝膠)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
光澤根據(jù)ASTM D 2457v測(cè)量光澤。
霧度根據(jù)ASTM 1003測(cè)量霧度。
沖孔沖孔試驗(yàn)進(jìn)行如下。使膜機(jī)械地夾緊，留直徑50mm的圓形試驗(yàn)區(qū)。然后通過撞針(直徑20mm)沖孔。測(cè)量到?jīng)_孔點(diǎn)的力和行程并計(jì)算需要的能量。撞針的運(yùn)行速度為200mm/分鐘。
分子量使用分子排阻層析(SEC)測(cè)量分子量分布。在實(shí)施例中，使用Waters 150 CV plus no.1115進(jìn)行。使用折射儀和粘度儀。用窄分子量分布的聚苯乙烯樣品校準(zhǔn)儀器。柱子為得自Waters的3 HT6E聚苯乙烯型交聯(lián)共聚物，恒溫器溫度為140℃。
實(shí)施例1向在70℃和45巴壓力下操作的50dm3環(huán)管反應(yīng)器中連續(xù)進(jìn)料異丁烷稀釋劑、乙烯、1-己烯共聚單體、氫氣和齊格勒-納塔型聚合催化劑(根據(jù)EP-A1-0688794的實(shí)施例3制備)，以使形成約1.5kg/h的聚合物。從反應(yīng)器排出淤漿并引入另一個(gè)在80℃和42巴壓力下操作的50dm3環(huán)管反應(yīng)器中，加入另外的異丁烷、乙烯、1-己烯和氫氣，以使具有MFR2為310g/10min和密度為949kg/m3的32kg/h的聚合物從反應(yīng)器中排出。
把聚合物淤漿引入閃蒸罐中，使烴從聚合物中除去。然后把聚合物引入流化床氣相反應(yīng)器中，并引入另外的乙烯和氫氣以及1-丁烯共聚單體。
聚合物以81kg/h的速度從氣相反應(yīng)器排出。該粉末與添加劑(硬脂酸鈣、抗氧化劑和工藝穩(wěn)定劑)混和并在逆向轉(zhuǎn)動(dòng)雙螺桿擠壓機(jī)(JSWC1M90P擠壓機(jī))中混合。經(jīng)過制粒的聚合物的MFR21為27g/10min，密度為923kg/m3。
比較實(shí)施例1除在環(huán)管反應(yīng)器中用1-丁烯代替1-己烯用作共聚單體和用丙烷代替異丁烷用作稀釋劑之外，重復(fù)實(shí)施例1的方法。數(shù)據(jù)如表1中所示。
表1實(shí)施例1到4的聚合物的性質(zhì)實(shí)施例 1 2 3 4 C.E.1環(huán)管反應(yīng)器內(nèi)MFR2310550320300300(g/10min.)環(huán)管反應(yīng)器內(nèi)密度 949941954949950(kg/m3)分流比(％，在GPR中)59 59 58 59 59MFR21(g/10min.) 27 33 29 26 23FRR21/227 24 22 24 25SHI(5/300) 40 29 33 34 30密度(kg/m3) 923922923923922實(shí)施例5使實(shí)施例1到4和比較實(shí)施例1的材料在Collin薄膜生產(chǎn)線上(模頭直徑為30mm，模頭間隙為0.75mm，BUR(吹脹比)為3.2和冷卻線高度為160mm)吹制為25μm厚度的膜。結(jié)果如表2中所示。它們稱為1型膜材料。
表2在Collin實(shí)驗(yàn)室生產(chǎn)線上制備的1型膜的膜性質(zhì)實(shí)施例的聚合物 1 2 3 4 C.E.1凝膠--/-/0/+/++(+)+ ++++++++落鏢試驗(yàn)值(g) ＞1700＞1700＞1700＞1700＞1040
抗沖孔能量(J) 2.7 2.7 2.8 2.2 N.M抗沖孔力(N) 40 38 41 37 N.M霧度 84 79 82 84 N.M光澤 9 10 9 9 N.MN.M表示沒有測(cè)量。
實(shí)施例6到7除了在環(huán)管反應(yīng)器中用1-丁烯用作共聚單體和用丙烷用作稀釋劑和在氣相反應(yīng)器中使用1-丁烯和1-己烯的混合物作為共聚單體之外，重復(fù)實(shí)施例1的工藝。設(shè)置工藝條件以得到表3的材料。
比較實(shí)施例2到3除了設(shè)置的工藝條件以生產(chǎn)表3的聚合物之外，重復(fù)比較實(shí)施例1的工藝。
表3實(shí)施例6到7和比較實(shí)施例2到3的聚合物的性質(zhì)實(shí)施例 6 7 C.E.2C.E.3環(huán)管反應(yīng)器內(nèi)MFR2(g/10min.) 6 3 78環(huán)管反應(yīng)器內(nèi)密度(kg/m3) 935 934 935 936分流比(％，在GPR中) 39 41 41 401-丁烯與1-己烯的比(摩爾/摩爾)0.110.19∞ ∞MFR21(g/10min.) 48 37 47 45FRR21/232 38 43 42密度(kg/m3) 925 924 923 922實(shí)施例8除了膜厚度為25μm、模頭直徑為60mm，模頭間隙為1.5mm，BUR(吹脹比)為2和冷卻線高度為120mm，和使用實(shí)施例6到7和比較實(shí)施例2到3的材料之外，重復(fù)實(shí)施例5的方法。數(shù)據(jù)如表4中所示。這些稱為2型膜材料。
表4在Collin實(shí)驗(yàn)室生產(chǎn)線上制備的2型膜的性質(zhì)實(shí)施例的聚合物 6 7 C.E.2C.E.3凝膠--/-/0/+/+++ ++ (+)+ (+)+落鏢試驗(yàn)值(g) 63 84 45 41抗沖孔能量(J) 3.64.73.0 3.1抗沖孔力(N)51 59 41 41霧度 15 15 16 16光澤 74 75 72 74實(shí)施例9向在70℃和65巴壓力下操作的50dm3環(huán)管反應(yīng)器中連續(xù)進(jìn)料丙烷稀釋劑、乙烯、氫氣和齊格勒-納塔型聚合催化劑(根據(jù)EP-A1-0688794的實(shí)施例3制備)，以使形成約1.5kg/h的聚合物。
從反應(yīng)器排出淤漿并引入到另一個(gè)在95℃和60巴壓力下操作的50dm3環(huán)管反應(yīng)器中，加入另外的丙烷、乙烯和氫氣，以使32kg/h的乙烯均聚物(MFR2為450g/10min和密度為975kg/m3)從反應(yīng)器中排出。
把聚合物淤漿引入閃蒸罐中，使烴從聚合物中除去。然后把聚合物引入到在75℃和20巴壓力下操作的流化床氣相反應(yīng)器中，并引入另外的乙烯和氫氣以及1-丁烯和1-己烯共聚單體。聚合物以80kg/h的速率從氣相反應(yīng)器排出。該粉末與添加劑(硬脂酸鈣、抗氧化劑和工藝穩(wěn)定劑)混和并在逆向轉(zhuǎn)動(dòng)雙螺桿擠壓機(jī)JSW C1M90P擠壓機(jī)中混合。經(jīng)過制粒的聚合物的MFR21為7.5g/10min，密度為944kg/m3。
數(shù)據(jù)見于表5。
比較實(shí)施例4除了在氣相反應(yīng)器中只使用1-丁烯作為共聚單體之外，重復(fù)實(shí)施例9的工藝。數(shù)據(jù)可在表5中得到。
表5實(shí)施例9和比較實(shí)施例4的聚合物的性質(zhì)實(shí)施例8 C.E.4環(huán)管反應(yīng)器內(nèi)MFR2(g/10min.) 450 660環(huán)管反應(yīng)器內(nèi)密度(kg/m3) 975 975分流比(％，在GPR中) 60 60MFR21(g/10min.) 7.5 5.5FRR21/5N.M.21SHI(5/300)67 70密度(kg/m3) 944 945N.M表示沒有測(cè)量。
實(shí)施例10使用實(shí)施例5中描述的設(shè)備和方法使實(shí)施例9和比較實(shí)施例4的材料吹制為膜。數(shù)據(jù)如表6中所示。
表6在Collin實(shí)驗(yàn)室生產(chǎn)線上制備的1型膜的性質(zhì)實(shí)施例的聚合物 8 C.E.4凝膠--/-/0/+/++ - -落鏢試驗(yàn)值(g) 308 279抗撕裂性MD(N) 0.080.08抗撕裂性TD(N) 2.6 2.權(quán)利要求
1.具有高沖擊強(qiáng)度的膜，其特征在于所述膜由雙峰三元共聚物組成，所述雙峰三元共聚物包括a)乙烯的低分子量均聚物，和b)乙烯、1-丁烯和C6-C12α-烯烴的高分子量三元共聚物。
2.具有高沖擊強(qiáng)度的膜，其特征在于所述膜由雙峰三元共聚物組成，所述雙峰三元共聚物包括a)低分子量聚合物，其為乙烯和C4-C12α-烯烴的二元共聚物，和b)高分子量聚合物，如果a)的低分子量聚合物為乙烯和C6-C12α-烯烴的二元共聚物，所述高分子量聚合物為乙烯和1-丁烯的二元共聚物；或所述高分子量聚合物為乙烯、1-丁烯和C6-C12α-烯烴的三元共聚物。
3.權(quán)利要求1的膜，其特征在于所述膜如果在模頭直徑為30mm，模頭間隙為0.75mm，BUR(吹脹比)為3.2和冷卻線高度為160mm的Collin薄膜生產(chǎn)線上擠壓成厚度為25μm的膜，則該膜的落鏢沖擊試驗(yàn)值至少為180g。
4.權(quán)利要求2的膜，其特征在于所述膜如果在模頭直徑為60mm，模頭間隙為1.5mm，BUR(吹脹比)為2和冷卻線高度為120mm的Collin薄膜生產(chǎn)線上擠壓成厚度為25μm的膜時(shí)，則該膜的落鏢沖擊試驗(yàn)值至少為50g。
5.權(quán)利要求1或2的膜，其特征在于所述膜如果在模頭直徑為30mm，模頭間隙為0.75mm，BUR(吹脹比)為3.2和冷卻線高度為160mm的Collin薄膜生產(chǎn)線上擠壓成厚度為25μm的膜時(shí)，該膜的落鏢沖擊試驗(yàn)值至少為1500g。
6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的膜，其特征在于低分子量共聚物部分的C4-C12α-烯烴選自1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯。
7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的膜，其特征在于高分子量共聚物部分的C6-C12α-烯烴選自1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯。
8.權(quán)利要求4的膜，其特征在于膜的霧度值最高為20，光澤值至少為60。
9.權(quán)利要求1、2、5到7的膜，其特征在于雙峰三元共聚物的重均分子量為190,000-400,000g/mol。
10.權(quán)利要求1、3、6和7的膜，其特征在于雙峰三元共聚物的重均分子量為240,000-500,000g/mol。
11.權(quán)利要求2、4、6到8的膜，其特征在于雙峰三元共聚物的重均分子量為110,000-210,000g/mol。
12.權(quán)利要求1到3、5到7、9和10的膜，其特征在于低分子量共聚物部分的重均分子量為4,500-55,000g/mol，高分子量共聚物部分的重均分子量為450,000-1,000,000g/mol。
13.權(quán)利要求2、4、6到8和11的膜，其特征在于低分子量共聚物部分的重均分子量為25,00-110,000g/mol，高分子量共聚物部分的重均分子量為100,000-400,000g/mol。
14.權(quán)利要求1、2、5到7、9和12的膜，其特征在于雙峰三元共聚物的熔體流動(dòng)速率MFR21為7-40g/10min。
15.權(quán)利要求1、3、6、7、10和12的膜，其特征在于雙峰三元共聚物的熔體流動(dòng)速率MFR21為2-25g/10min。
16.權(quán)利要求2、4、6到8、11和13的膜，其特征在于雙峰三元共聚物的熔體流動(dòng)速率MFR21為15-80g/10min。
17.權(quán)利要求1、2、5到7、9、12和14的膜，其特征在于低分子量共聚物部分的熔體指數(shù)MFR2為200-800g/10min。
18.權(quán)利要求1、3、6、7、10、12和15的膜，其特征在于低分子量共聚物部分的熔體指數(shù)MFR2為300-1200g/10min。
19.權(quán)利要求2、4、6到9、11、13和16的膜，其特征在于低分子量共聚物部分的熔體指數(shù)MFR2為1-50g/10min。
20.權(quán)利要求1、2、5到7、9、12、14和17的膜，其特征在于雙峰三元共聚物的密度為910-950kg/m3。
21.權(quán)利要求1、3、6、7、10、12、15和18的膜，其特征在于雙峰三元共聚物的密度為935-970kg/m3。
22.權(quán)利要求2、4、6到9、11、13、16和19的膜，其特征在于雙峰三元共聚物的密度為900-935kg/m3。
23.權(quán)利要求1、2、5到7、9、12、14、17和20的膜，其特征在于低分子量共聚物部分的密度為940-980kg/m3。
24.權(quán)利要求1、3、6、7、10、12、15、18和21的膜，其特征在于低分子量共聚物部分的密度為970-980kg/m3。
25.權(quán)利要求2、4、6到9、11、13、16、19和22的膜，其特征在于低分子量共聚物部分的密度為925-950kg/m3。
26.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的膜，其特征在于低分子量共聚物部分占總組成的30-60重量％。
27.權(quán)利要求1、2、5到7、9、12、14、17、20和23的膜，其特征在于高分子量共聚物部分中的共聚單體含量為每摩爾含2.5-11.0％。
28.權(quán)利要求1、3、6、7、10、12、15、18、21和24的膜，其特征在于高分子量共聚物部分中共聚單體含量為每摩爾含0.5-3.5％。
29.權(quán)利要求2、4、6到9、11、13、16、19、22和25的膜，其特征在于高分子量共聚物部分中共聚單體的含量為每摩爾含3.5-10.5％。
30.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的具有高沖擊強(qiáng)度的膜的生產(chǎn)方法，該方法為多階段方法，包括第一反應(yīng)步驟和第二反應(yīng)步驟，在第一反應(yīng)步驟中產(chǎn)生低分子量聚合物，在第二反應(yīng)步驟中產(chǎn)生高分子量共聚物，其特征在于第一反應(yīng)步驟在淤漿反應(yīng)器中發(fā)生，由此乙烯或乙烯和C4-C12α-烯烴在惰性低沸點(diǎn)烴類介質(zhì)中，在催化劑和鏈轉(zhuǎn)移劑如氫氣的存在下聚合，和隨后，淤漿從環(huán)管反應(yīng)器中排出并轉(zhuǎn)移到分離單元中，在分離單元中烴和鏈轉(zhuǎn)移劑與聚合物分離，所述烴包括最終使用的C4-C12α-烯烴共聚物，和隨后，把包含活性催化劑的聚合物引入到氣相反應(yīng)器中，在氣相反應(yīng)器中，在附加的乙烯、1-丁烯和選擇性的C6-C12α-烯烴和選擇性的鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下進(jìn)行聚合，以產(chǎn)生高分子量聚合物。
31.權(quán)利要求30的方法，其特征在于淤漿反應(yīng)器為環(huán)管反應(yīng)器。
32.權(quán)利要求30或31的方法，其特征在于催化劑為齊格勒-納塔催化劑或單活性中心催化劑。
33.權(quán)利要求30到32中任一項(xiàng)的方法，其特征在于惰性低沸點(diǎn)烴類介質(zhì)為異丁烷或丙烷。
34.權(quán)利要求30到33中任一項(xiàng)的方法，其特征在于用于產(chǎn)生低分子量聚合物的氫氣與乙烯的摩爾比為0.1-1.0摩爾/摩爾。
35.權(quán)利要求30到34中任一項(xiàng)的方法，其特征在于氣相反應(yīng)器中的溫度為70到100℃。
36.權(quán)利要求30到35中任一項(xiàng)的方法，其特征在于氣相反應(yīng)器中的壓力為10到40巴。
37.權(quán)利要求30到36中任一項(xiàng)的方法，其特征在于氫氣與乙烯的摩爾比為0.001到0.1摩爾/摩爾。
38.權(quán)利要求30到37中任一項(xiàng)的方法，其特征在于α-烯烴與乙烯的摩爾比為0.05到0.5摩爾/摩爾。
39.通過權(quán)利要求30到38中任一項(xiàng)的方法生產(chǎn)的權(quán)利要求1到29中任一項(xiàng)的膜。
全文摘要
本發(fā)明提供一種膜，所述膜具有寬的分子量分布、優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度和高的落鏢沖擊試驗(yàn)值或中等落鏢沖擊試驗(yàn)值但伴隨有良好的光學(xué)性質(zhì)。所述膜由雙峰三元共聚物組成，所述雙峰三元共聚物包括乙烯的低分子量均聚物和乙烯、1－丁烯和C
文檔編號(hào)C08J5/18GK1628135SQ03802855
公開日2005年6月15日 申請(qǐng)日期2003年2月3日 優(yōu)先權(quán)日2002年2月4日
發(fā)明者亞里·埃里萊, 瑪麗亞·奧拉, 圖拉·西沃寧, 馬爾庫·瓦赫泰里 申請(qǐng)人:北方技術(shù)股份有限公司