專利名稱：阻燃涂料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含至少一種空間位阻硝?；u基胺或烷氧基胺化合物，和至少一種常規(guī)阻燃劑的阻燃涂料。在包含至少一種烯鍵式不飽和可聚合單體(所述單體包含空間位阻胺部分)的阻燃涂料組合物中，所述常規(guī)阻燃劑是可有可無的組分。
本發(fā)明的背景U.S.Pat.No.5,096,950公開了某些NOR(N-烷氧基)位阻胺與溴化的含Sb2O3的阻燃劑在聚丙烯中共用。
U.S.Pat.No.5,393,812公開了通過鹵化烴基磷酸酯或膦酸酯阻燃劑與烷氧基胺官能位阻胺的結(jié)合而變得阻燃的聚烯烴組合物。
U.S.Pat.No.5,844,026公開了包含某些NOR位阻胺和某些常規(guī)阻燃劑的聚烯烴組合物。
U.S.Pat.No.6,117,995公開了某些N-烷氧基位阻胺可用作有機(jī)聚合物的阻燃劑。
U.S.Pat.No.6,271,377公開了包含N-羥基烷氧基位阻胺和鹵化阻燃劑的聚烯烴組合物。
U.S.Pat.No.6,309,987和同意義的WO 99/54530提出包含N-烷氧基胺的聚烯烴無紡阻燃劑織物。
用于聚烯烴的革命性UV穩(wěn)定的阻燃劑體系-R.Srinivasan，A.Gupta和D.Horsey，Int.Conf.Addit.Polyolefins 1998，69-83提出包含某些NOR位阻胺以及含鹵素和磷的常規(guī)阻燃劑的聚烯烴。
用于聚烯烴的革命性阻燃劑體系的進(jìn)展-R.Srinivasan，B.Rotzinger，Polyolefins 2000，Int.Conf.Polyolefins 2000，571-581提出包含某些NOR位阻胺以及溴化和含磷阻燃劑的聚烯烴。
N.Kaprinidis和R.King在2001年9月公布的塑料工程師學(xué)會(huì)網(wǎng)站的摘要中討論了NOR位阻胺作為阻燃劑在聚烯烴中的應(yīng)用。該摘要是遞交給聚合物改性劑和添加劑分會(huì)支部的論文，用于在2002年2月24日的Polyolefins 2002會(huì)議(Houston，TX)上介紹。網(wǎng)站是www.PMAD.org。
EP 0792911 A2公開了包含烷氧基胺官能位阻胺和三(三鹵戊基)磷酸酯阻燃劑的聚烯烴組合物。
WO 99/00450(共同未決的U.S.申請(qǐng)Nos.09/502,239，1999年11月3日遞交，和09/714,717，2000年11月16日遞交)公開了某些N-烷氧基位阻胺作為阻燃劑的用途。
EP 568354，U.S.Pat.No.6,084,008和U.S.Pat.No.5,723,515描述了耐火涂料。
包含空間位阻胺部分的烯鍵式不飽和可聚合單體例如公開于U.S.Pat.Nos.4,983,737，5,047,489和5,077,340。
阻燃劑(FR)市場(chǎng)目前包括通過化學(xué)和/或物理方式用于干擾燃燒過程的產(chǎn)品。機(jī)理上，這些FRs已被提出在制品燃燒過程中在氣相，冷凝相或兩者中發(fā)揮作用。有機(jī)鹵素被認(rèn)為產(chǎn)生鹵素物質(zhì)(如HX)以在氣相中干擾來自聚合物基材的自由基有機(jī)″燃料″。增效劑被認(rèn)為與HX反應(yīng)形成其它化學(xué)物質(zhì)以干擾氣相中的燃燒，如氧化銻與HX反應(yīng)形成鹵化銻和水蒸氣。銻化合物如三氧化銻還用作形成鹵化銻的自由基清除劑。因此，它們可抑制火的傳播。
盡管銻化合物在成本實(shí)施上有效，但它們最近由于在鹵化阻燃劑存在下燃燒時(shí)形成的副產(chǎn)物的毒性而出現(xiàn)問題。氧化銻通常包含痕量被疑為致癌物的砷化合物。由于這些生態(tài)學(xué)的問題，在目前的商業(yè)阻燃劑應(yīng)用中趨向替代三氧化銻。但非常難以找到一種環(huán)境友善的和就成本實(shí)施而言有效的增效劑。
加入阻燃劑添加劑的另一原因至是防止在用火過程中的滴落。在燃燒過程中，部分聚合物以液滴形狀從基質(zhì)中分離。通常，液滴是燃燒的和對(duì)火的蔓延產(chǎn)生巨大危險(xiǎn)。通常向聚合物中加入大量填料如滑石，但對(duì)機(jī)械性能產(chǎn)生不利影響。有時(shí)使用的其它填料包括碳酸鈣，碳酸鎂，硼酸鋅，硅酸鹽，硅氧烷，玻璃纖維，玻璃球，石棉，高嶺土，云母，硫酸鋇，硫酸鈣，金屬氧化物，水合物和氫氧化物如氧化鋅，氫氧化鎂，三水氧化鋁，硅石，硅酸鈣，硅酸鎂。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)如果涂料包含至少一種選自空間位阻硝?；?，羥基胺和烷氧基胺添加劑的化合物和至少一種可靠的常規(guī)阻燃劑，就制備出具有良好的阻燃性能的涂料，進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，良好阻燃性能的涂料由包含(i)至少一種選自烯鍵式不飽和可聚合單體的化合物，所述單體包含空間位阻胺部分和視需要(ii)至少一種可靠的常規(guī)阻燃劑的涂料組合物制成。通過使用這些阻燃劑添加劑，銻化合物和填料可被大大減少或替代。因?yàn)槟壳暗目臻g位阻胺添加劑是有效的穩(wěn)定劑，本發(fā)明涂料組合物被有效地保護(hù)不受光，氧和/或熱的有害影響。
詳細(xì)公開內(nèi)容本發(fā)明涉及阻燃涂料組合物，包含(A)涂料和(B)阻燃有效量的以下混合物(i)至少一種選自以下的化合物(a)空間位阻硝?；€(wěn)定劑，(b)空間位阻羥基胺穩(wěn)定劑和(c)空間位阻烷氧基胺穩(wěn)定劑和(ii)至少一種選自以下的常規(guī)阻燃劑(d)有機(jī)鹵素阻燃劑，(e)有機(jī)磷阻燃劑，(f)異氰脲酸酯阻燃劑和(g)蜜胺基阻燃劑。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及阻燃涂料組合物，包含(A)樹脂粘結(jié)劑和(B)阻燃有效量的(i)至少一種烯鍵式不飽和可聚合單體，所述單體包含空間位阻硝酰基，羥基胺或烷氧基胺部分，和視需要(ii)至少一種選自以下的常規(guī)阻燃劑(a)有機(jī)鹵素阻燃劑，(b)有機(jī)磷阻燃劑，(c)異氰脲酸酯阻燃劑和(d)蜜胺基阻燃劑。
組分(i)和(ii)的添加劑組合對(duì)于向涂料提供阻燃性具有協(xié)同作用。
涂料本發(fā)明涂料組分(A)是涂層。它是例如固化油漆，清漆，粘合劑或密封劑層。另外，它是薄塑性層，例如本文進(jìn)一步描述的擠出熱塑性涂層。
油漆或清漆配方包含樹脂，溶劑，顏料，填料，表面活性劑，和其它典型的組分。
本阻燃涂料例如適用于以下領(lǐng)域建筑，運(yùn)輸，電訊，公用事業(yè)，海洋，化學(xué)，石油，制造和軍事，衛(wèi)生部門，醫(yī)學(xué)部門，紡織和服裝工業(yè)，汽車應(yīng)用，包裝，制藥，電氣工程，電子和家用場(chǎng)合。
適用于本涂料的基材是例如鐵，鋼，不銹鋼，鋁和其它非鐵金屬，木材，多層板，紙，紙板，粗紙板，顆粒板，塑料，PVC(聚氯乙烯)，熱塑性塑料，熱塑性聚烯烴，環(huán)氧化物，氯丁橡膠，橡膠，復(fù)合材料和類似物。
本涂料可用于大多數(shù)基材和用于苛刻的氣候和環(huán)境條件，其中熱，光，氧和水分是可能的降解劑。該涂料適用于房屋的內(nèi)和外，屋頂，工廠，商業(yè)建筑，飛機(jī)，車輛，船舶，小艇，帆船和類似物。
塑料和復(fù)合材料是根據(jù)本發(fā)明的合適的基材，例如纖維玻璃增強(qiáng)復(fù)合材料，聚酯，聚合物泡沫材料和熱塑性樹脂如聚烯烴和熱塑性聚烯烴(TPO)。
本發(fā)明涂料適用于涂漆的汽車熱塑性烯烴結(jié)構(gòu)。
本涂料有利地用于海洋場(chǎng)合如防水壁，碼頭，船塢，船艙滲透隔絕層，電纜，導(dǎo)管，貨物區(qū)，船艙和肋板和近海鉆探場(chǎng)合。
本涂料可用于運(yùn)輸場(chǎng)合，例如在汽車，巴士，卡車，貨船和飛機(jī)，用于涂布車輛底盤，廢氣體系，氣罐，隔火墻，發(fā)動(dòng)機(jī)隔室，催化轉(zhuǎn)化器，櫥，定期貨輪蓋板，機(jī)場(chǎng)載重橋，等。
本涂料有利地用于電訊，計(jì)算機(jī)，公用事業(yè)，石油和化學(xué)工業(yè)，例如用于電纜和導(dǎo)管外套，光學(xué)纖維涂料，潤(rùn)滑脂填充的電線和電纜，通訊塔，火滲透隔絕層，密封，管線外套，儲(chǔ)存罐，反應(yīng)器，烘箱，蒸餾柱，爐和類似物。
本發(fā)明涂料適用作電路板的涂料，例如用于電路板的輻射可固化涂料。
本涂料適用作電纜涂層以用作電氣，控制和通訊電纜，例如在電纜盤和電纜管道，分線盒，電纜溝和類似場(chǎng)合中一起組合的電纜的阻火層。
合適的光學(xué)纖維涂料例如公開于U.S.Pat.Nos.6,187,835，6,350,790，6,197,422和6,362,249，其公開內(nèi)容在此作為參考并入本發(fā)明。
包含烯鍵式不飽和(B)的涂料組合物該涂料組合物是例如可固化油漆，清漆，粘合劑或密封劑組合物。本組合物是例如熱或輻射(紫外光，UV)可固化的。另外，它是可固化膜組合物，例如本文進(jìn)一步描述的用于擠塑膜的熱塑性涂料組合物。
油漆或清漆配方包含樹脂，溶劑，顏料，填料，表面活性劑，和其它的典型組分。
本阻燃涂料組合物適用于例如建筑，運(yùn)輸，電訊，公用事業(yè)，海洋，化學(xué)，石油，制造和軍事領(lǐng)域，衛(wèi)生部門，醫(yī)學(xué)部門，紡織和服裝工業(yè)，汽車應(yīng)用，包裝，制藥，電氣工程，電子和家用器件的涂料。
用于本涂料組合物的合適的基材是例如鐵，鋼，不銹鋼，鋁和其它非鐵金屬，木材，多層板，紙，紙板，粗紙板，顆粒板，塑料，PVC(聚氯乙烯)，熱塑性塑料，熱塑性聚烯烴，環(huán)氧化物，氯丁橡膠，橡膠，復(fù)合材料，玻璃，玻璃纖維，塑料纖維和類似物。
本涂料組合物可用于大多數(shù)基材和在苛刻氣候和環(huán)境條件下使用，其中熱，光，氧和水分是可能的降解劑。該涂料適用于家庭內(nèi)外，屋頂，工廠，商業(yè)建筑，飛機(jī)，車輛，船舶，小船，帆船和類似物。
塑料和復(fù)合材料是根據(jù)本發(fā)明的合適基材，例如纖維玻璃增強(qiáng)復(fù)合材料，聚酯，聚合物泡沫材料和熱塑性樹脂如聚烯烴和熱塑性聚烯烴(TPO)。
本發(fā)明涂料組合物合適地用于涂漆汽車熱塑性烯烴結(jié)構(gòu)。
本涂料組合物有利地用于海洋場(chǎng)合如防水壁，碼頭，船塢，船艙滲透隔絕層，電纜，導(dǎo)管，貨物區(qū)，船艙和肋板和近海鉆探場(chǎng)合。
本涂料組合物可用于運(yùn)輸場(chǎng)合，例如在汽車，巴士，卡車，貨船和飛機(jī)，用于涂布車輛底盤，廢氣體系，氣罐，隔火墻，發(fā)動(dòng)機(jī)隔室，催化轉(zhuǎn)化器，櫥，定期貨輪蓋板，機(jī)場(chǎng)載重橋，等。
本涂料組合物有利地用于電訊，計(jì)算機(jī)，公用事業(yè)，石油和化學(xué)工業(yè)，例如用于電纜和導(dǎo)管外套，光學(xué)纖維涂料，潤(rùn)滑油填充的電線和電纜，通訊塔，火滲透隔絕層，密封，管線外套，儲(chǔ)存罐，反應(yīng)器，烘箱，蒸餾柱，爐和類似物。
本發(fā)明涂料組合物適用作電路板的涂料，例如用于電路板的輻射可固化涂料。
本涂料組合物適用作電纜涂層以用作電氣，控制和通訊電纜，例如在電纜盤和電纜管道，分線盒，電纜溝和類似場(chǎng)合中一起組合的電纜的涂料。
一般應(yīng)用本發(fā)明的涂料/涂料組合物適用于建筑油漆，例如平整，低，半或高光澤末道漆，例如用作底漆或最終涂層。
本涂料組合物可有利地應(yīng)用于外側(cè)面，內(nèi)結(jié)構(gòu)，屋頂，車庫，天花板，滲透隔絕層，PVC包裹材料和類似物。它們可用于私人家庭，旅館和辦公室，例如施用于壁紙，板，清水墻，壁板，墻裙，橋架，地板和毛地板，栓釘，建筑機(jī)械工件和裝飾，瓦，外甲板，天花板瓦，廚房櫥柜，廚房櫥，地毯襯背，內(nèi)壁，門，文件柜，辦公室家具，保險(xiǎn)箱，隔絕層和類似物。
本涂料組合物可應(yīng)用于結(jié)構(gòu)鋼，柱，束，鋼蓋板，桿托梁，商業(yè)建筑、高層辦公室建筑和公寓大廈中的吊頂，橋和隧道和類似物。
關(guān)于鋼和其它金屬基材，這些基材可以是底層金屬，結(jié)構(gòu)鋼，鋁，金屬合金，結(jié)構(gòu)鋼束和柱，卷材涂布基材，分線盒中的鋼蜂窩結(jié)構(gòu)，絕緣鋼，不銹鋼管道，容器和罐。
本發(fā)明涂料組合物適用于磚石如磚，混凝土，水泥磚和板材。
合適的木材基材是例如尺寸制材，多層板，顆粒板，OOSB板，未整飾的內(nèi)用木材，多層板隔音板，絕緣板，纖維素板，纖維板，細(xì)刨花(木絨)，木屑，雪松蓋屋板，無鞘板，蓋屋板，側(cè)面，電話亭，標(biāo)桿，紙，紙板，卡紙板，波紋片材，等。
本阻燃劑添加劑可作為染色組分，作為摻沙涂料組分，作為面涂層的一部分，通過壓力或真空浸漬或作為浸透劑而施用于木材。施用于木材的本阻燃劑添加劑可與防腐劑相結(jié)合；它們可在制造過程中，通過壓力浸漬而被引入木材復(fù)合材料產(chǎn)品中，或可作為油漆或表面涂層的一部分而應(yīng)用。
應(yīng)用于紙的本阻燃劑添加劑可在造紙機(jī)的濕端噴涂或可在干燥端的施膠機(jī)或水箱處加入；或可用涂布器或用多工位印刷機(jī)涂覆。
本涂料組合物可進(jìn)一步包含起泡劑，發(fā)泡劑，炭化劑和粘結(jié)劑，觸變劑，泡沫劑，二季戊四醇和例如公開于U.S.Pat.No.5,723,515的其它添加劑，其公開內(nèi)容作為參考并入本發(fā)明。
紡織品是根據(jù)本發(fā)明的合適的涂布基材，例如紡織品背涂層，粘接幕簾，天篷，分線規(guī)，雨篷，帳篷，尼龍繩，網(wǎng)，地毯襯背，壁覆蓋物，裝飾品，天然纖維，合成纖維，裝潢，地毯，布料，舞臺(tái)幕簾，床墊，醫(yī)院織物和織制和無紡織物。
本涂料組合物可形成作為具有紡織品性質(zhì)的復(fù)合結(jié)構(gòu)，例如包括紡織品織物和聚烯烴膜涂層和/或擠出涂層的結(jié)構(gòu)的一部分的涂層，例如于U.S.Pat.No.6,235,658所公開的，其公開內(nèi)容作為參考并入本發(fā)明。本涂料可以是例如公開于U.S.Pat.No.6,251,995的聚烯烴涂料，其公開內(nèi)容在此作為參考并入本發(fā)明。
織物可以是基于聚乙烯，聚丙烯，聚對(duì)苯二甲酸乙二酯，聚酰胺，纖維素或棉的織制，編織或無紡織物。聚烯烴膜或擠出涂層是例如約3至約200微米厚。
本發(fā)明還涉及適用于涂敷在聚碳酸酯上的耐磨涂料組合物。例如描述于U.S.專利No.5,214,085的這類涂料包含甲硅烷基丙烯酸酯，含水膠態(tài)硅石，光引發(fā)劑和視需要的多官能丙烯酸酯以及UV吸收劑。除了阻燃性，這些涂料提供在長(zhǎng)期戶外暴露于陽光，水分和熱之后的耐降解性。提供了針對(duì)發(fā)黃，脫層和微裂縫形成和透明度下降的耐性。
密封劑和粘合劑組合物，例如密封劑和粘合劑層組合物也落在本文對(duì)″阻燃涂料組合物″的定義內(nèi)。例如，如厚漿涂料，膠乳粘合劑，粘結(jié)劑，膩?zhàn)?，油灰，膠泥和密封劑。
粘合劑組合物是例如層壓粘合劑，壓敏粘合劑(PSA)和結(jié)構(gòu)粘合劑。UV(紫外光)可固化粘合劑也是本發(fā)明的一個(gè)主題。UV可固化粘合劑是例如光化粘合劑，后者例如用于電纜，連接器，放大器，接頭，等。光化粘合劑落入結(jié)構(gòu)粘合劑范圍內(nèi)。
本涂料組合物可作為膜和/或作為粘合劑層用于形成層壓制品的層。例如，公開于U.S.Pat.Nos.6,187,845，6,191,199和6,268,415的涂層和層，其公開內(nèi)容作為參考并入本發(fā)明。這些涂層，膜和粘合劑層是例如太陽能控制膜，膜和釉，UV吸收玻璃和玻璃涂料，風(fēng)擋，后反射片和招牌，太陽能反射器，光學(xué)膜和類似物。
本涂料組合物可用于形成透明涂層或著色涂層.它們可以是水基體系或溶劑基的或可以是粉末涂料組合物或凝膠涂料配方。
本涂料組合物可環(huán)境固化，輻射固化(例如在光引發(fā)劑的影響下)，烘爐固化或利用催化劑，例如酸催化劑而固化(交聯(lián))。
如果使用光引發(fā)劑，它們是例如單-或二?；趸⒐庖l(fā)劑或α-羥基酮光引發(fā)劑。這些光引發(fā)劑例如描述于U.S.專利No.5,942,290，引入在此供參考。
本涂料組合物基于例如醇酸樹脂；氯化醇酸樹脂；聚氨酯樹脂；熱塑性丙烯酸樹脂；丙烯酸烷基；丙烯酸樹脂；膠乳乳液；丙烯酸醇酸或聚酯樹脂視需要用硅改性，異氰酸酯，酮亞胺或噁唑烷；苯酚-甲醛樹脂；間苯二酚-甲醛樹脂；環(huán)氧樹脂；用羧酸，酸酐，多元胺或硫醇交聯(lián)的環(huán)氧化物樹脂；或在其主鏈中用反應(yīng)性基團(tuán)改性和用環(huán)氧化物交聯(lián)的丙烯酸和聚酯樹脂體系。例如，基于乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物乳液的涂料，乙烯基甲苯-丙烯酸2-乙基己酯共聚物和聚氨酯的溶液。
環(huán)氧粘結(jié)劑廣泛用于涂料組合物和適用于本發(fā)明。環(huán)氧化物是例如脂族，芳族，環(huán)狀，無環(huán)，脂環(huán)族或雜環(huán)的。這些樹脂可以是衍生自多元醇如乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，1，2-丙二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，2，6-己三醇，甘油，三羥甲基丙烷，雙酚-A和雙酚-F的聚縮水甘油醚。環(huán)氧化物樹脂也可是多羧酸的聚縮水甘油醚，例如通過環(huán)氧化合物如表氯醇與脂族或芳族多羧酸如草酸，琥珀酸，戊二酸，對(duì)苯二甲酸，2，6-萘二羧酸和二聚亞油酸反應(yīng)而制成的物質(zhì)。
環(huán)氧樹脂還衍生自烯鍵式不飽和脂環(huán)族材料的環(huán)氧化。其中有本領(lǐng)域熟知的環(huán)氧脂環(huán)族醚和酯。環(huán)氧樹脂還包括包含氧化烯基的那些。這些基團(tuán)可作為環(huán)氧化物樹脂的主鏈的側(cè)部或它們可作為主鏈的一部分。氧化烯基在環(huán)氧樹脂中的比例取決于許多因素，其中包括氧化烯基的尺寸和環(huán)氧樹脂的性質(zhì)。
另外，環(huán)氧樹脂包括環(huán)氧酚醛清漆樹脂。這些樹脂通過將表鹵醇與醛和一元或多元苯酚的縮合產(chǎn)物反應(yīng)而制成。一個(gè)例子是表氯醇與苯酚-甲醛縮合物的反應(yīng)產(chǎn)物。在此也可使用環(huán)氧樹脂的混合物。
材料如環(huán)氧化大豆油，二聚酸基材料，如購自Emery Chemicals的EMPOL 1010樹脂，和橡膠改性的聚環(huán)氧化物樹脂，如由雙酚A的聚縮水甘油醚制成的產(chǎn)物，如來自Shell Chemical的EPON 828，和酸官能聚丁二烯。
可交聯(lián)聚氨酯，聚酯，聚乙烯基，聚硫化物，脲和甲醛是適用于本發(fā)明的樹脂的例子。
本發(fā)明還涉及包含烯鍵式不飽和丙烯酸樹脂，聚氨酯丙烯酸酯，環(huán)氧丙烯酸酯，聚酯丙烯酸酯，不飽和聚酯/苯乙烯樹脂和甲硅烷基丙烯酸酯的輻射可固化(UV-可固化)涂層體系。烯鍵式不飽和可聚合化合物可包含一個(gè)或一個(gè)以上的烯烴雙鍵。它們可以是低分子(單體)或高分子(低聚的)化合物。輻射固化涂料是例如描述于2001年2月27日遞交的U.S.Pat.No.6,376,584，其作為參考并入本發(fā)明。不飽和單體通常是烷基-或羥烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，苯乙烯，乙二醇二丙烯酸酯，丙二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，六亞甲二醇二丙烯酸酯或雙酚A二丙烯酸酯，4，4′-二(2-丙烯酰氧基乙氧基)二苯基丙烷，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯或四丙烯酸酯，苯乙烯，六亞甲二醇或雙酚A二丙烯酸酯，4，4′-二(2-丙烯酰氧基乙氧基)二苯基丙烷或三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。低聚多不飽和化合物是例如由馬來酸，富馬酸，鄰苯二甲酸和一種或一種以上的二醇制成且通常具有分子量約500至3000的聚酯丙烯酸酯或不飽和聚酯樹脂。不飽和羧酸是例如丙烯酸和甲基丙烯酸。
粉末涂料組合物例如包含具有所選醇組分的甲基丙烯酸縮水甘油酯。
本涂料組合物是例如具有高固體含量的釉質(zhì)組合物，基于可交聯(lián)丙烯酸，聚酯，氨基甲酸乙酯，或可用其它的酸催化劑固化的醇酸樹脂。這些酸催化烘烤噴漆是基于例如熱可交聯(lián)丙烯酸，聚酯，聚氨酯，聚酰胺或醇酸樹脂。
本涂料組合物適用于多層體系，例如本發(fā)明的阻燃劑添加劑組合物可存在于多層涂層體系的一個(gè)或一個(gè)以上的層中。
本涂料組合物可通過任何常規(guī)方式，例如通過刷，輥，噴霧，浸漬，靜電沉積，擠塑/共擠，鏝涂(厚漿)和類似方式施用到基材上。
本涂料組合物可以是膨脹或非膨脹的。
本涂料組合物當(dāng)然可用于形成薄層。這些層是例如約5微米至約10mil厚，例如約10微米至約7mil厚，或約1mil至約5mil厚。它們是例如約10微米，或約1，2，3，4，5或6mil厚。每mil有26微米。
本涂料組合物提供自身是阻燃劑的涂層和向它們是其一個(gè)部件(例如涂覆塑性部件)的整個(gè)制品提供阻燃性。
組分(i)的空間位阻化合物組分(i)的本空間位阻穩(wěn)定劑是本領(lǐng)域熟知的，和例如具有結(jié)構(gòu)式 其中G1和G2獨(dú)立地是1至8個(gè)碳原子的烷基或一起是五亞甲基，Z1和Z2分別為甲基，或Z1和Z2共同形成可另外被酯，醚，酰胺，氨基，羧基或氨基甲酸乙酯基取代的連接部分，和E是氧基，羥基，烷氧基，環(huán)烷氧基，芳烷氧基，芳基氧基，-O-CO-OZ3，-O-Si(Z4)3，-O-PO(OZ5)2或-O-CH2-OZ6，其中Z3，Z4，Z5和Z6選自氫，脂族，芳脂族和芳族部分；或E是-O-T-(OH)b，T是1至18個(gè)碳原子的直或支鏈亞烷基，5至18個(gè)碳原子的環(huán)亞烷基，5至18個(gè)碳原子的環(huán)亞鏈烯基，1至4個(gè)碳原子的直或支鏈亞烷基，后者被苯基或被由一個(gè)或兩個(gè)1至4個(gè)碳原子的烷基取代的苯基取代；b是1，2或3，前提是b不能超過T中的碳原子數(shù)，和如果b是2或3，每個(gè)羥基連接到T的不同碳原子上。
E是例如氧基，羥基，烷氧基，環(huán)烷氧基或芳烷氧基。例如，E是甲氧基，丙氧基，環(huán)己基氧基或辛氧基。
組分(i)的本空間位阻穩(wěn)定劑例如具有結(jié)構(gòu)式A-R




其中E是氧基，羥基，1至18個(gè)碳原子的烷氧基，5至12個(gè)碳原子的環(huán)烷氧基或7至15個(gè)碳原子的芳烷氧基，或E是-O-T-(OH)b，T是1至18個(gè)碳原子的直或支鏈亞烷基，5至18個(gè)碳原子的環(huán)亞烷基，5至18個(gè)碳原子的環(huán)亞鏈烯基，1至4個(gè)碳原子的直或支鏈亞烷基，后者被苯基或被由一個(gè)或兩個(gè)1至4個(gè)碳原子的烷基取代的苯基取代；b是1，2或3，前提是b不能超過T中的碳原子數(shù)，和如果b是2或3，每個(gè)羥基連接到T的不同碳原子上；R是氫或甲基，m是1至4，如果m是1，R2是氫，C1-C18烷基或所述烷基視需要被一個(gè)或多個(gè)氧原子所間斷，C2-C12鏈烯基，C6-C10芳基，C7-C18芳烷基，縮水甘油基，脂族，環(huán)脂族或芳族羧酸，或氨基甲酸的單價(jià)酰基基團(tuán)，例如具有2-18個(gè)C原子的脂族羧酸，具有5-12個(gè)C原子環(huán)脂族羧酸或具有7-15個(gè)C原子的芳族羧酸的?；鶊F(tuán)，或
其中x是0或1， 其中y是2-4；如果m是2，R2是C1-C12亞烷基，C4-C12亞鏈烯基，亞二甲苯基，脂族，環(huán)脂族，芳脂族或芳族二羧酸或二氨基甲酸的二價(jià)?；鶊F(tuán)，例如具有2-18個(gè)C原子的脂族二羧酸，具有8-14個(gè)C原子的環(huán)脂族或芳族二羧酸，或具有8-14個(gè)C原子的脂族，環(huán)脂族或芳族二氨基甲酸的酰基基團(tuán)；
或 其中D1和D2獨(dú)立地是氫，包含最高8個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，包括3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基基團(tuán)的芳基或芳烷基基團(tuán)，D3是氫，或包含最高18個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基基團(tuán)，和d是0-20；如果m是3，R2是脂族，不飽和脂族，環(huán)脂族，或芳族三羧酸的三價(jià)?；鶊F(tuán)；如果m是4，R2是包括1，2，3，4-丁四羧酸，1，2，3，4-丁-2-烯-四羧酸，和1，2，3，5-和1，2，4，5-戊四羧酸的飽和或不飽和脂族或芳族四羧酸的四價(jià)?；鶊F(tuán)；p是1，2或3，R3是氫，C1-C12烷基，C5-C7環(huán)烷基，C7-C9芳烷基，C2-C18烷?；?，C3-C5烯酰基或苯甲?；?；如果p是1，R4是氫，C1-C18烷基，C5-C7環(huán)烷基，C2-C8鏈烯基(未取代的或被氰基，羰基或碳酰胺基取代)，芳基，芳烷基，或它是縮水甘油基，具有式-CH2-CH(OH)-Z或具有式-CO-Z或-CONH-Z的基團(tuán)，其中Z是氫，甲基或苯基；或下式基團(tuán)
或 其中h是0或1，R3和R4共同，如果p是1，可以是4至6個(gè)碳原子的亞烷基或2-氧代-聚亞烷基，脂族或芳族1，2-或1，3-二羧酸的環(huán)?；鶊F(tuán)，如果p是2，R4是直接鍵或是C1-C12亞烷基，C6-C12亞芳基，亞二甲苯基，-CH2CH(OH)-CH2基團(tuán)或基團(tuán)-CH2-CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-其中X是C2-C10亞烷基，C6-C15亞芳基或C6-C12環(huán)亞烷基；或，如果R3不是烷?；?，烯酰基或苯甲?；琑4也可是脂族，環(huán)脂族或芳族二羧酸或二氨基甲酸的二價(jià)?；鶊F(tuán)，或可以是基團(tuán)-CO-；或R4是
其中T8和T9獨(dú)立地是氫，1至18個(gè)碳原子的烷基，或T8和T9一起是4至6個(gè)碳原子的亞烷基或3-氧雜五亞甲基，例如T8和T9一起是3-氧雜五亞甲基；如果p是3，R4是2，4，6-三嗪基，n是1或2，如果n是1，R5和R′5獨(dú)立地是C1-C12烷基，C2-C12鏈烯基，C7-C12芳烷基，或R5也是氫，或R5和R′5一起是C2-C8亞烷基或羥基亞烷基或C4-C22酰氧基亞烷基；如果n是2，R5和R′5一起是(-CH2)2C(CH2-)2；R6是氫，C1-C12烷基，烯丙基，芐基，縮水甘油基或C2-C6烷氧基烷基；如果n是1，R7是氫，C1-C12烷基，C3-C5鏈烯基，C7-C9芳烷基，C5-C7環(huán)烷基，C2-C4羥基烷基，C2-C6烷氧基烷基，C6-C10芳基，縮水甘油基，具有式-(CH2)t-COO-Q或具有式-(CH2)t-O-CO-Q的基團(tuán)，其中t是1或2，和Q是C1-C4烷基或苯基；或如果n是2，R7是C2-C12亞烷基，C6-C12亞芳基，基團(tuán)-CH2CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)CH2-，其中X是C2-C10亞烷基，C6-C15亞芳基或C6-C12環(huán)亞烷基，或基團(tuán)CH2CH(OZ′)CH2-(OCH2-CH(OZ′)CH2)2-，其中Z′是氫，C1-C18烷基，烯丙基，芐基，C2-C12烷酰基或苯甲?；?；Q1是-N(R8)-或-O-；E7是C1-C3亞烷基，基團(tuán)-CH2-CH(R9)-O-，其中R9是氫，甲基或苯基，基團(tuán)-(CH2)3-NH-或直接鍵；
R10是氫或C1-C18烷基，R8是氫，C1-C18烷基，C5-C7環(huán)烷基，C7-C12芳烷基，氰基乙基，C6-C10芳基，基團(tuán)-CH2-CH(R9)-OH，其中R9具有以上定義的含義；下式基團(tuán) 或下式基團(tuán) 其中G4是C2-C6亞烷基或C6-C12亞芳基；或R8是基團(tuán)-E7-CO-NH-CH2-OR10；結(jié)構(gòu)式F表示聚合物的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元，其中T3是亞乙基或1，2-亞丙基，是衍生自與丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸酯的α-烯烴共聚物；例如乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元，和其中k是2至100；T4具有與R4相同的含義，如果p是1或2，T5是甲基，T6是甲基或乙基，或T5和T6一起是四亞甲基或五亞甲基，例如T5和T6分別為甲基，M和Y獨(dú)立地是亞甲基或羰基，和T4是亞乙基，其中n是2；T7與R7相同，和T7是例如八亞甲基，其中n是2，T10和T11獨(dú)立地是2至12個(gè)碳原子的亞烷基，或T11是
T12是哌嗪基，-NR11-(CH2)d-NR11-或 其中R11與R3相同或也是 a，b和c獨(dú)立地是2或3，和f是0或1，例如a和c分別為3，b是2和f是1；和e是2，3或4，例如4；T13與R2相同，前提是T13不能是氫，如果n是1；E1和E2，是不同的，分別是-CO-或-N(E5)-，其中E5是氫，C1-C12烷基或C4-C22烷氧羰基烷基，例如E1是-CO-和E2是-N(E5)-，E3是氫，1至30個(gè)碳原子的烷基，苯基，萘基，被氯或被1至4個(gè)碳原子的烷基取代的所述苯基或所述萘基，或7至12個(gè)碳原子的苯基烷基，或被1至4個(gè)碳原子的烷基取代的所述苯基烷基，
E4是氫，1至30個(gè)碳原子的烷基，苯基，7至12個(gè)碳原子的萘基或苯基烷基，或E3和E4一起是4至17個(gè)碳原子的聚亞甲基，或被最高四個(gè)1至4個(gè)碳原子的烷基，例如甲基取代的所述聚亞甲基，E6是脂族或芳族四價(jià)基團(tuán)，結(jié)構(gòu)式(N)的R2定義如上，如果m是1；G1是直接鍵，C1-C12亞烷基，亞苯基或-NH-G′-NH，其中G′是C1-C12亞烷基；或其中位阻胺化合物是具有結(jié)構(gòu)式I，II，III，IV，V，VI，VII，VIII，IX，X或XI的化合物


其中E1，E2，E3和E4獨(dú)立地是1至4個(gè)碳原子的烷基，或E1和E2獨(dú)立地是1至4個(gè)碳原子的烷基和E3和E4共同是五亞甲基，或E1和E2；和E3和E4分別共同是五亞甲基，R1是1至18個(gè)碳原子的烷基，5至12個(gè)碳原子的環(huán)烷基，7至12個(gè)碳原子的雙環(huán)或三環(huán)烴基，7至15個(gè)碳原子的苯基烷基，6至10個(gè)碳原子的芳基或被1-3個(gè)1至8個(gè)碳原子的烷基取代的所述芳基，R2是氫或1至12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，R3是1至8個(gè)碳原子的亞烷基，或R3是-CO-，-CO-R4-，-CONR2-，或-CO-NR2-R4-，R4是1至8個(gè)碳原子的亞烷基，R5是氫，1至12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或
或如果R4是亞乙基，則兩個(gè)R5甲基取代基可被直接鍵鍵接，這樣三嗪橋接基團(tuán)-N(R5)-R4-N(R5)-是哌嗪-1，4-二基部分，R6是2至8個(gè)碳原子的亞烷基或R6是 前提是Y不是-OH，如果R6是以上描繪的結(jié)構(gòu)，A是-O-或-NR7-，其中R7是氫，1至12個(gè)碳原子的直或支鏈烷基，或R7是 T是苯氧基，被一個(gè)或兩個(gè)1至4個(gè)碳原子的烷基，1至8個(gè)碳原子的烷氧基或-N(R2)2取代的苯氧基，前提是R2不是氫，或T是 X是-NH2，-NCO，-OH，-O-縮水甘油基，或-NHNH2，和Y是-OH，-NH2，-NHR2，其中R2不是氫；或Y是-NCO，-COOH，環(huán)氧乙烷基，-O-縮水甘油基，或-Si(OR2)3；或組合物R3-Y-是-CH2CH(OH)R2，其中R2是烷基或被1-4個(gè)氧原子間斷的所述烷基，或R3-Y-是-CH2OR2；或其中位阻胺化合物是N，N′，N″′-三{2，4-二[(1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)烷基氨基]-s-三嗪-6-基}-3，3′-亞乙基二亞氨基二丙基胺；N，N′，N″-三{2，4-二[(1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)烷基氨基]-s-三嗪-6-基}-3，3′-亞乙基二亞氨基二丙基胺，和例如描述為式I，II，IIA和III的橋接衍生物的混合物R1NH-CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4(I)T-E1-T1(II)T-E1(IIA)G-E1-G1-E1-G2(III)其中具有式I的四胺中R1和R2是s-三嗪部分E；和R3和R4之一是s-三嗪部分E且其它的R3或R4是氫，E是
R是甲基，丙基，環(huán)己基或辛基，例如環(huán)己基，R5是1至12個(gè)碳原子的烷基，例如正丁基，其中具有式II或IIA的化合物中，如果R是丙基，環(huán)己基或辛基，則T和T1分別為被R1-R4取代的四胺，R1-R4如對(duì)式I所定義的其中(1)每個(gè)四胺中的s-三嗪部分E之一被基團(tuán)E1替代，后者在兩個(gè)四胺T和T1之間形成橋，E1是 或(2)基團(tuán)E1可在與式IIA相同的四胺T中具有兩個(gè)末端，其中四胺的兩個(gè)E部分被一個(gè)E1基團(tuán)替代，或(3)四胺T的所有的三個(gè)s-三嗪取代基可以是E1，使得一個(gè)E1鍵接T和T1且第二E1在四胺T中具有兩個(gè)末端，
L是丙烷二基，環(huán)己烷二基或辛烷二基；其中具有式III的化合物中G，G1和G2分別為被如對(duì)式I所定義的R1-R4取代的四胺，只是G和G2分別具有一個(gè)被E1替代的s-三嗪部分E，和G1具有兩個(gè)被E1替代的三嗪部分E，這樣在G和G1之間存在一個(gè)橋和在G1和G2之間存在第二個(gè)橋；所述混合物通過將2-4當(dāng)量2，4-二[(1-烴氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪與1當(dāng)量N，N′-二(3-氨基丙基)乙二胺反應(yīng)而制成；或該位阻胺是具有結(jié)構(gòu)式IIIb的化合物 其中標(biāo)志n是1至15；R12是C2-C12亞烷基，C4-C12亞鏈烯基，C5-C7環(huán)亞烷基，C5-C7環(huán)亞烷基-二(C1-C4亞烷基)，C1-C4亞烷基二(C5-C7環(huán)亞烷基)，亞苯基二(C1-C4亞烷基)或被1，4-哌嗪二基，-O-或＞N-X1間斷的C4-C12亞烷基，其中X1是C1-C12?；?C1-C12烷氧基)羰基或具有以下給出的R14的定義之一(排除氫)；或R12是具有結(jié)構(gòu)式(Ib′)或(Ic′)的基團(tuán)；
其中m是2或3，X2是C1-C18烷基，未取代的或被1，2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；未取代的或被1，2或3個(gè)C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基；未取代的或取代的在苯基上被1，2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；和基團(tuán)X3相互獨(dú)立地是C2-C12亞烷基；R13，R14和R15是相同的或不同的，是氫，C1-C18烷基，未取代的或被1，2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；C3-C18鏈烯基，未取代的或被1，2或3個(gè)C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基；未取代的或在苯基上被1，2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；四氫化糠基或在2，3或4位被-OH，C1-C8烷氧基，二(C1-C4烷基)氨基取代的C2-C4烷基或具有結(jié)構(gòu)式(Ie′)的基團(tuán)； 其中Y是-O-，-CH2-，-CH2CH2-或＞N-CH3，或-N(R14)(R15)另外是具有結(jié)構(gòu)式(Ie′)的基團(tuán)；基團(tuán)A相互獨(dú)立地是-OR13，-N(R14)(R15)或具有結(jié)構(gòu)式(IIId)的基團(tuán)； X是-O-或＞N-R16；R16是氫，C1-C18烷基，C3-C18鏈烯基，未取代的或被1，2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；未取代的或在苯基上被1，2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；四氫化糠基，具有結(jié)構(gòu)式(IIIf)的基團(tuán)，
或在2，3或4位被-OH，C1-C8烷氧基，二(C1-C4烷基)氨基取代的C2-C4烷基或具有結(jié)構(gòu)式(Ie′)的基團(tuán)；R11具有為R16給出的定義之一；和基團(tuán)B相互獨(dú)立地具有為A給出的定義之一。
如果R2是羧酸的單價(jià)?；鶊F(tuán)，它是例如乙酸，硬脂酸，水楊酸，苯甲酸或β-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的?；鶊F(tuán)。
如果R2是二羧酸的二價(jià)酰基基團(tuán)，它是例如草酸，己二酸，琥珀酸，辛二酸，癸二酸，鄰苯二甲酸二丁基丙二酸，二芐基丙二酸或丁基-(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-丙二酸，或雙環(huán)庚烯二羧酸的?；鶊F(tuán)，其中琥珀酸酯，癸二酸酯，鄰苯二甲酸酯和間苯二甲酸酯是具體例子。
如果R2是二氨基甲酸的二價(jià)?；鶊F(tuán)，它是例如六亞甲基二氨基甲酸或2，4-亞甲苯基二氨基甲酸的?；鶊F(tuán)。
組分(c)的位阻烷氧基胺穩(wěn)定劑是本領(lǐng)域熟知的，還稱作N-烷氧基位阻胺和NOR位阻胺或NOR位阻胺光穩(wěn)定劑或NOR HALS。
它們例如公開于U.S.Pat.Nos.5,004,770，5,204,473，5,096,950，5,300,544，5,112,890，5,124,378，5,145,893，5,216,156，5,844,026，5,439,958，5,021,481，6,117,995，6,271,377，和U.S.申請(qǐng)Ser.Nos.09/505,529(2000年2月17日遞交)，09/794,710(2001年2月27日遞交)，09/714,717(2000年11月16日遞交)，09/502,239(1999年11月3日遞交)和60/312,517(2001年8月15日遞交)。這些專利和申請(qǐng)的相關(guān)公開內(nèi)容作為參考并入本發(fā)明。
以上引用的U.S.Pat.No.6,271,377，和U.S.申請(qǐng)Ser.Nos.09/505,529(2000年2月17日遞交)，和09/794,710(2001年2月27日遞交)公開了位阻羥基烷氧基胺穩(wěn)定劑。就本發(fā)明而言，位阻羥基烷氧基胺穩(wěn)定劑被認(rèn)為是位阻烷氧基胺穩(wěn)定劑的子集和是本組分(c)的一部分。位阻羥基烷氧基胺穩(wěn)定化劑還稱作N-羥基烷氧基位阻胺，或NORolHALS。
組分(a)的典型的硝酰基包括癸二酸二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-乙氧基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-丙氧基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-乙酰氨基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基乙酸酯，2-乙基己酸1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基酯，硬脂酸1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基酯，苯甲酸1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基酯，4-叔丁基-苯甲酸1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基酯，琥珀酸二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，己二酸二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，正丁基丙二酸二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，鄰苯二甲酸二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，間苯二甲酸二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，對(duì)苯二甲酸二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，六氫對(duì)苯二甲酸二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，N，N′-二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己酰胺，N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己內(nèi)酰胺，N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)十二烷基琥珀酰亞胺，2，4，6-三-[N-丁基-N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)]-s-三嗪，4，4′-亞乙基二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮)，2-氧基-1，1，3，3-四甲基-2-異吲哚，1-氧基-2，2，5，5-四甲基吡咯烷，和N，N-二-(1，1，3，3-四甲基丁基)硝基氧化物。
組分(a)的硝?；€(wěn)定劑是例如二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-乙氧基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-丙氧基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-乙酰氨基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，和1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮。
一個(gè)特定實(shí)施方案是，其中組分(a)的硝?；€(wěn)定劑是二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯和4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶。
組分(b)的羥基胺穩(wěn)定劑是例如公開于U.S.專利Nos.4,831,134，4,590,231，4,668,721，4,691,015，4,831,134，5,006,577，和5,064,883的那些，其相關(guān)部分作為參考并入本發(fā)明。
本組分(i)的合適化合物的具體例子包括(a)2，4-二[(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪與N，N′-二(3-氨基丙基)乙二胺)的反應(yīng)產(chǎn)物[CASReg.No.191680-81-6]；(b)1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶；(c)癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯；(d)2，4-二[(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-(2-羥基乙基氨基-s-三嗪；(e)己二酸二(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯；(h)2，4-二[(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪；(i)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶；(j)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶；(k)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八?；趸?2，2，6，6-四甲基哌啶；(l)癸二酸二(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯；(m)己二酸二(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯；(n)2，4-二{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羥基乙基氨基)-s-三嗪；和(o)下式化合物
其中n是1至15；或作為4，4′-六亞甲基二(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)和被2-氯-4，6-二(二丁基氨基)-s-三嗪封端的2，4-二氯-6-[(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的縮合產(chǎn)物的低聚化合物；或作為4，4′-六亞甲基二(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)和被2-氯-4，6-二(二丁基氨基)-s-三嗪封端的2，4-二氯-6-[(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的縮合產(chǎn)物的低聚化合物。
化合物(o)公開于U.S.專利No.6,117,995的實(shí)施例2。
空間位阻烷氧基胺或羥基烷氧基胺是例如2，4-二[(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪與N，N′-二(3-氨基丙基)乙二胺)的反應(yīng)產(chǎn)物[CAS Reg.No.191680-81-6]；癸二酸二(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯；或化合物(i)，(j)，(k)或(o)；或所述位阻烷氧基胺和羥基烷氧基胺的混合物。
組分(i)的可聚合空間位阻化合物包含空間位阻胺部分的本烯鍵式不飽和可聚合單體例如公開于U.S.Pat.Nos.4,983,737，5,047,489和5,077,340，其相關(guān)公開內(nèi)容作為參考并入本發(fā)明。
本位阻胺部分在1-N原子上被氧基，羥基或烴基氧基基團(tuán)取代，所述部分獨(dú)立地具有結(jié)構(gòu)式 或 其中L1，L1′，L2和L2′獨(dú)立地是1至4個(gè)碳原子的烷基，或L1和L2或L1′和L2′共同是五亞甲基，和所述單體選自下式基團(tuán)

和 其中E獨(dú)立地是空間位阻硝酰基，羥基胺或烷氧基胺部分，R1是氧基，羥基，1至36個(gè)碳原子的直或支鏈烷氧基，2至18個(gè)碳原子的直或支鏈鏈烯基氧基，2至18個(gè)碳原子的直或支鏈炔基氧基，7至15個(gè)碳原子的芳烷氧基，5至12個(gè)碳原子的環(huán)烷氧基，5至12個(gè)碳原子的環(huán)鏈烯基氧基，7至12個(gè)碳原子的飽和或不飽和雙環(huán)或三環(huán)烴基氧基的基團(tuán)，或6至10個(gè)碳原子的芳基氧基或被烷基取代的所述芳基氧基，或R1是-O-T-(OH)b，R1′獨(dú)立地定義如R1，T是1至18個(gè)碳原子的直或支鏈亞烷基，5至18個(gè)碳原子的環(huán)亞烷基，5至18個(gè)碳原子的環(huán)亞鏈烯基，1至4個(gè)碳原子的直或支鏈亞烷基，后者被苯基或被1或2個(gè)1至4個(gè)碳原子的烷基取代的苯基取代；b是1，2或3，前提是b不能超過T中的碳原子數(shù)，和如果b是2或3，每個(gè)羥基連接到T的不同碳原子上，
X是直接鍵，2至12個(gè)碳原子的-O(聚氧基亞烷基O)-，-O-，-NH-或-NG-，其中G是1至8個(gè)碳原子的烷基，X1是直接鍵或-O-，n是1或2，T1，T2和T4獨(dú)立地是氫，鹵素，1至18個(gè)碳原子的烷基或6至10個(gè)碳原子的芳基，T3是氫或甲基，和R2是氫或1至12個(gè)碳原子的烷基，R2′是氫，1至12個(gè)碳原子的烷基或氰基，R3和R4獨(dú)立地是氫，1至12個(gè)碳原子的烷基，-COOH，或-COOG1，其中G1是1至12個(gè)碳原子的直或支鏈烷基，R5是1至8個(gè)碳原子的直或支鏈烷基和R5′獨(dú)立地定義如R5。
R1和R1′是例如氧基，羥基，烷氧基，環(huán)烷氧基或芳烷氧基。例如，R1是甲氧基，丙氧基，環(huán)己基氧基或辛基氧基。
例如，L1，L2，L1′和L2′分別為甲基。
例如，R1和R1′是1至18個(gè)碳原子的烷氧基，2至3個(gè)碳原子的鏈烯基氧基，炔丙基氧基，芐基氧基或環(huán)己基氧基。
G是例如1至4個(gè)碳原子的烷基。
例如，T1和T2都是氫。
例如，T3是氫。
例如，R2，R3和R4分別為氫或R3和R4是氫和R2和R2′是甲基。
如果R1和R1′是烷氧基，它們是例如，甲氧基，乙氧基，丁氧基，戊氧基，辛氧基，壬氧基，十二烷基氧基，十四烷基氧基，十八烷基氧基，二十烷基氧基，二十三烷基氧基，三十三烷基氧基或2-羥基-2-甲基丙氧基。
如果R1和R1′是鏈烯基氧基，它們是例如，乙烯基氧基，烯丙基氧基，辛烯基氧基或油基氧基。
如果R1和R1′是炔基氧基，它們是例如炔丙基氧基。
如果R1和R1′是環(huán)烷氧基，它們是例如，環(huán)戊基氧基，環(huán)己基氧基，環(huán)辛基氧基，環(huán)十二烷基氧基或1-羥基環(huán)己基氧基。
本可聚合單體分別包含烯鍵式不飽和基團(tuán)使得該單體能夠使用自由基引發(fā)，光引發(fā)，基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合，接枝聚合，或陽離子或陰離子聚合而聚合。一種以上的本單體可共同使用。
本空間位阻哌啶環(huán)體系也可例如被位阻哌嗪，哌嗪酮，嗎啉酮，噁唑烷環(huán)體系和類似物取代。
有幾種合成步驟可用于制備包含空間位阻胺部分的本可聚合單體。
這些包括(a)使用4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶和不飽和酸如丙烯酸，富馬酸，己二烯二酸或類似物的低級(jí)烷基酯的酯交換反應(yīng)；(b)使用4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶和酰氯如丙烯?；蚣谆Ｂ鹊孽セ?c)使用4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶和酰氯如丙烯酰基或甲基丙烯酰氯的酰胺化；(d)使用4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶和環(huán)狀酸酐如馬來酸酐的亞酰胺化，隨后是中間體馬來酰胺酸的環(huán)化；(e)使用不飽和芐基或烯丙基鹵與4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶的堿金屬醇鹽的鹵化物置換；和(f)預(yù)形成的4-?；趸?2，2，6，6-四甲基哌啶與氫過氧化叔丁基或過氧化氫在三氧化鉬催化劑和烴類溶劑存在下的催化氧化。
制備本化合物所需的中間體主要是商業(yè)項(xiàng)目或可通過本領(lǐng)域已知的常規(guī)方法制成。
包含本發(fā)明空間位阻胺部分的可聚合單體包括以下
RR1′ XR2′H烯丙基 OHH烯丙基 NH 甲基H環(huán)己基 O甲基H甲基OHH甲基N(正丁基)H甲基 辛基OHH甲基NH HH甲基NH 甲基H己基N(正丁基)甲基H環(huán)己基 NH 甲基H十八烷基O甲基H芐基OHH辛基O甲基甲基 辛基O甲基H辛基NH HH辛基N(正丁基)甲基H辛基NH 甲基
RR1′ R2H環(huán)己基 甲基H甲基HH甲基甲基H環(huán)己基 HH辛基HH辛基甲基甲基 辛基甲基H烯丙基 HH烯丙基 甲基H十八烷基HH十八烷基甲基
RR1′ T1T2H甲基HHH環(huán)己基 H十二烷基H甲基H十二烷基H辛基HHH辛基甲基 甲基甲基 辛基甲基 甲基H辛基H十二烷基H烯丙基 HHH烯丙基 H甲基H十八烷基HH
RR1′H甲基H環(huán)己基H辛基H十八烷基甲基 辛基H烯丙基
RR1′ N XH環(huán)己基 1 OH環(huán)己基 2 OH甲基1 O甲基 辛基1 O甲基 辛基2 OH辛基1 OH辛基2 OH烯丙基 1 OH十八烷基1 OH環(huán)己基 1 NHH環(huán)己基 1 N(正丁基)H甲基1 NHH甲基1 N(正丁基)H辛基1 NHH辛基1 N(正丁基)H烯丙基 1 N(正丁基)H十八烷基1 N(正丁基)在以上例子中，-OR1′也可獨(dú)立地是氧基，羥基，2-羥基-2-甲基丙氧基，1-羥基環(huán)己基氧基，環(huán)己基氧基或丙氧基。
包含空間位阻胺部分的本烯鍵式不飽和可聚合單體例如選自
和 其中R2是氫或甲基。
本發(fā)明組合物可進(jìn)一步有利地包括不是烯鍵式不飽和單體的烴基氧基位阻胺化合物。
合適的其它的位阻胺化合物的具體例子包括以上較前的化合物(a)-(o)；作為4，4′-六亞甲基-二(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)和被2-氯-4，6-二(二丁基氨基)-s-三嗪封端的2，4-二氯-6-[(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的縮合產(chǎn)物的低聚化合物；和作為4，4′-六亞甲基-二(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)和被2-氯-4，6-二(二丁基氨基)-s-三嗪封端的2，4-二氯-6-[(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-四-甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的縮合產(chǎn)物的低聚化合物。
這些其它的位阻胺化合物例如公開于U.S.Pat.No.6,472,456和6,117,995，其相關(guān)公開內(nèi)容作為參考并入本發(fā)明。最后提及的化合物公開于U.S.專利No.6,117,995的實(shí)施例2。
烷基是直或支鏈和是例如甲基，乙基，正丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，正己基，正辛基，2-乙基己基，正壬基，正癸基，正十一烷基，正十二烷基，正十三烷基，正十四烷基，正十六烷基或正十八烷基。
環(huán)烷基基團(tuán)例如具有5至7個(gè)碳原子和包括環(huán)戊基和環(huán)己基；典型的環(huán)鏈烯基基團(tuán)包括環(huán)己烯基。
芳烷基基團(tuán)包括例如芐基，α-甲基-芐基，α，α-二甲基芐基或苯乙基。
芳基是例如苯基，萘基和聯(lián)苯基。
烷氧基，芳基氧基和環(huán)烷氧基基團(tuán)定義如本烷基，芳基和環(huán)烷基基團(tuán)。
鹵素是例如氯和溴。
常規(guī)阻燃劑有機(jī)鹵素阻燃劑是例如氯烷基磷酸酯(ANTIBLAZEAB-100，Albright&Wilson；FYROLFR-2，Akzo Nobel)，磷酸三(2-氯乙基)酯聚溴化二苯基氧化物(DE-60F，Great Lakes Corp.)，十溴二苯基氧化物(DBDPO；SAYTEX102E)，磷酸三[3-溴-2，2-二(溴甲基)丙基]酯(PB370，F(xiàn)MC Corp.)，磷酸三(2，3-二溴丙基)酯磷酸三(2，3-二氯丙基)酯，
氯菌酸，四氯鄰苯二甲酸，四溴鄰苯二甲酸，二-(N，N′-羥基乙基)四氯亞苯基二胺，聚-β-氯乙基三膦酸酯混合物雙酚A(PE68)的二(2，3-二溴丙基醚)，溴化環(huán)氧樹脂，亞乙基-二(四溴鄰苯二甲酰亞胺)(SAYTEXBT-93)，二(六氯環(huán)戊二烯基)環(huán)辛烷(DECLORANE PLUS)，氯化石蠟，八溴二苯基醚，六氯環(huán)戊二烯衍生物，1，2-二(三溴苯氧基)乙烷(FF680)，四溴-雙酚A(SAYTEXRB100)，亞乙基二-(二溴-降冰片烷二碳酰亞胺)(SAYTEXBN-451)，二-(六氯環(huán)戊二烯基)環(huán)辛烷，PTFE，三-(2，3-二溴丙基)-異氰脲酸酯，和亞乙基-二-四溴鄰苯二甲酰亞胺。
有機(jī)磷阻燃劑是例如四苯基間苯二酚二亞磷酸酯(FYROLFLEXRDP，Akzo Nobel)，磷酸三苯酯，磷酸三辛基酯，磷酸三甲苯酯，四(羥基甲基)硫化磷鎓，膦酸二乙基-N，N-二(2-羥基乙基)-氨基甲基酯，磷酸的羥基烷基酯，聚磷酸銨(APP)或(HOSTAFLAMAP750)，間苯二酚二磷酸酯低聚物(RDP)，磷腈阻燃劑和乙二胺二磷酸酯(EDAP)。
異氰脲酸酯阻燃劑包括聚異氰脲酸酯，異氰脲酸的酯和異氰脲酸酯。例如，羥基烷基異氰脲酸酯如三-(2-羥基乙基)異氰脲酸酯，三(羥基甲基)異氰脲酸酯，三(3-羥基-正丙基)異氰脲酸酯或三縮水甘油基異氰脲酸酯。
蜜胺基阻燃劑是例如蜜胺氰脲酸酯，蜜胺硼酸酯，蜜胺磷酸酯，蜜胺聚磷酸酯和蜜胺焦磷酸酯。
硼酸可作為阻燃劑被包括。
尤其優(yōu)選的常規(guī)阻燃劑是氯烷基磷酸酯，聚溴化二苯基氧化物，十溴二苯基氧化物，磷酸三[3-溴-2，2-二(溴甲基)丙基]酯，雙酚A的二(2，3-二溴丙基醚)，溴化環(huán)氧樹脂，亞乙基-二(四溴鄰苯二甲酰亞胺)，二(六氯環(huán)戊二烯基)環(huán)辛烷，氯化石蠟，1，2-二(三溴苯氧基)乙烷，四溴-雙酚A，亞乙基二-(二溴-降冰片烷二碳酰亞胺)，二-(六氯環(huán)戊二烯基)環(huán)辛烷，三-(2，3-二溴丙基)-異氰脲酸酯，亞乙基-二-四溴鄰苯二甲酰亞胺，三-(2-羥基乙基)異氰脲酸酯，三(羥基甲基)異氰脲酸酯，三(3-羥基-正丙基)異氰脲酸酯，三縮水甘油基異氰脲酸酯，蜜胺氰脲酸酯，蜜胺硼酸酯，
蜜胺磷酸酯，蜜胺聚磷酸酯和蜜胺焦磷酸酯。
用于本發(fā)明的鹵化阻燃劑可選自有機(jī)芳族鹵化化合物如鹵化苯，聯(lián)苯，酚類，其醚或酯，雙酚，二苯基氧化物，芳族羧酸或多酸，酸酐，其酰胺或酰亞胺；有機(jī)環(huán)脂族或聚環(huán)脂族鹵化化合物；和有機(jī)脂族鹵化化合物如鹵化石蠟，低聚-或聚合物，烷基磷酸酯或烷基異氰脲酸酯。這些組分大多是本領(lǐng)域已知的，參見如US專利Nos.4,579,906(如欄3，30-41行)，5,393,812；另外參見塑料添加劑手冊(cè)(H.Zweifel編輯，5thEd.，Hanser Publ.，Munich 2001，pp.681-698)。
磷腈阻燃劑是本領(lǐng)域熟知的。它們例如公開于EP1104766，JP07292233，DE19828541，DE1988536，JP11263885，U.S.Pat.Nos.4,107,108，4,108,805和4,079,035和6,265,599.這些U.S.專利的相關(guān)公開內(nèi)容作為參考并入本發(fā)明。
PTFE，聚四氟乙烯(例如Teflon6C；E.I.Du Pont)可被有利地作為其它阻燃劑加入本組合物中，例如公開于U.S.申請(qǐng)60/312,517(2001年8月15日遞交)。
有利地，本組合物可包含僅少量的銻化合物如Sb2O3，如低于組分(A)的約1％，例如低于約0.1％重量；例如，本組合物基本上沒有銻。
阻燃填料對(duì)于提高阻燃性能和，如在UL-94燃燒試驗(yàn)(以下描述)中實(shí)現(xiàn)較高等級(jí)不是必需的。因此，本發(fā)明組合物可包含僅少量的阻燃填料，如低于組分(A)的約3％，例如低于約1％，例如低于約0.1％重量；例如，本組合物基本上沒有阻燃填料。
阻燃填料是本領(lǐng)域已知的和選自氫氧化鎂，三水氧化鋁和硼酸鋅。涂料可包含阻燃填料如蛭石或硅酸鹽水泥。阻燃填料是用于阻燃性能的無機(jī)化合物，和在足夠高的含量下被認(rèn)為是″填料″。
如果常規(guī)填料如滑石，碳酸鈣和類似物常規(guī)地例如用于流動(dòng)性能以減少燃燒液滴(本身不阻燃)的傳播，這些常規(guī)填料也可通過使用本組合物而減少。例如，本組合物可包含僅少量的常規(guī)填料，例如低于組分(A)的約3％，例如低于1％，例如低于約0.1％重量；例如，本組合物基本上沒有常規(guī)填料。
另外，本發(fā)明允許用常規(guī)填料替代更昂貴的阻燃填料。
本發(fā)明組合物可進(jìn)一步有利地包括納米級(jí)填料。納米級(jí)填料也稱作″納米粘土″，例如公開于U.S.Pat.Nos.5,853,886和6,020,419，其相關(guān)公開內(nèi)容作為參考并入本發(fā)明。
本發(fā)明納米級(jí)填料是例如葉硅酸鹽或蒙皂石粘土，例如親有機(jī)物質(zhì)的葉硅酸鹽，天然存在的葉硅酸鹽，合成葉硅酸鹽或這些葉硅酸鹽的混合物。本納米級(jí)填料是例如蒙脫石，膨潤(rùn)土，貝得石，鋰蒙脫石，滑石粉或富鎂蒙脫石。
本發(fā)明的所得穩(wěn)定的組合物可視需要還包含各種常規(guī)添加劑，例如占組分(A)的約0.01至約10％，例如約0.025至約4％，例如約0.1至約2％重量的如以下列舉的材料，或其混合物。
1.抗氧化劑1.1.烷基化單酚類，例如2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4，6-二-甲基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-異丁基苯酚，2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚，2-(-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基-苯酚，2，6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚，2，4，6-三環(huán)己基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，是線性的或在側(cè)鏈中支化的壬基酚類，例如，2，6-二-壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基十一-1’-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基十七-1′-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三-1′-基)苯酚和其混合物。
1.2.烷基硫代甲基酚類，例如2，4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛基-硫代甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚，2，6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。
1.3.對(duì)苯二酚和烷基化對(duì)苯二酚，例如2，6-二-叔丁基-4-甲氧基-苯酚，2，5-二-叔丁基對(duì)苯二酚，2，5-二-叔戊基對(duì)苯二酚，2，6-二苯基-4-十八氧基苯酚，2，6-二-叔丁基對(duì)苯二酚，2，5-二-叔丁基-4-羥基茴香醚，3，5-二-叔丁基-4-羥基茴香醚，硬脂酸3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基酯，己二酸二-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)酯。
1.4.生育酚，例如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚和其混合物(維生素E)。
1.5.羥基化硫代二苯基醚，例如2，2′-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-硫代雙(4-辛基苯酚)，4，4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4′-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4′-硫代雙-(3，6-二-仲戊基苯酚)，4，4′-雙(2，6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。
1.6.亞烷基雙酚，例如2，2′-亞甲基雙(6-叔丁雙基-4-甲基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2′-亞甲基雙[4-甲基-6-(-甲基環(huán)己基)-苯酚]，2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(4，6-二-叔丁基苯酚)，2，2′-亞乙基雙(4，6-二-叔丁基苯酚)，2，2′-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)，2，2′-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]，2，2′-亞甲基雙[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]，4，4′-亞甲基雙-(2，6-二-叔丁基苯酚)，4，4′-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基-苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷，乙二醇雙(3，3-雙(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸酯)，雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環(huán)戊二烯，雙[2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對(duì)苯二甲酸酯，1，1-雙(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷，2，2-雙-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-n-十二烷基巰基丁烷，1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-，N-和S-芐基化合物，例如3，5，3′，5′-四-叔丁基-4，4′-二羥基二-芐基醚，巰基乙酸十八烷基-4-羥基-3，5-二甲基芐基酯，十三烷基-4-羥基-3，5-二-叔丁基芐基巰基乙酸酯，三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)胺，二硫代對(duì)苯二甲酸雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)酯，雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)硫化物，巰基乙酸異辛基-3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基酯。
1.8.羥基芐基化丙二酸酯，例如丙二酸二-十八烷基-2，2-雙-(3，5-二-叔丁基-2-羥基芐基)酯，丙二酸二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)酯，丙二酸二-十二烷基巰基乙基-2，2-雙-(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)酯，丙二酸雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)酯。
1.9.芳族羥基芐基化合物，例如1，3，5-三-(3，5-二-叔丁基-4-羥基-芐基)-2，4，6-三甲基苯，1，4-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-2，3，5，6-四甲基苯，2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如2，4-雙(辛基巰基)-6-(3，5-二-叔丁基-4-羥基-苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三-(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸酯，2，4，6-三-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基-苯基丙?；?-六氫-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。
1.11.芐基膦酸酯，例如二甲基-2，5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯，二乙基-3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯，二-十八烷基3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯，二-十八烷基-5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸酯，3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸的單乙基酯的鈣鹽。
1.12.酰基氨基酚類，例如4-羥基金酰苯胺，4-羥基硬脂酰苯胺，N-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛基酯。
1.13.β-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酸與單-或多元醇，如與甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙烷二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥基乙基)異氰脲酸酯，N，N′-雙(羥基乙基)草酰胺，3-硫代十一醇，3-噻十五醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單-或多元醇，如與甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥基乙基)異氰脲酸酯，N，N′-二-(羥基乙基)草酰胺，3-硫代十一醇，3一噻十五醇，三甲基己脲二醇，三甲基丙烷，4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。
1.15.β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與單-或多元醇，如與甲醇，乙醇，辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥基乙基)異氰脲酸酯，N，N′-二(羥基乙基)草酰胺，3-硫代十一醇，3-噻十五醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。
1.16.3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙酸與單-或多元醇，如與甲醇，乙醇，辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥基乙基)異氰脲酸酯，N，N′-二(羥基乙基)草酰胺，3-硫代十一醇，3-噻十五醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。
1.17.β-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺如N，N′-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?；?六亞甲基二酰胺，N，N′-二(3，5-二-叔丁基-4-羥基-苯基丙?；?三亞甲基二酰胺，N，N′-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?；?酰肼，N，N′-二[2-(3-[3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(由Uniroyal供給的NaugardXL-1)。
1.18.抗壞血酸(維生素C)
1.19.胺類抗氧化劑，例如N，N′-二-異丙基-對(duì)亞苯基二胺，N，N′-二-仲丁基-對(duì)苯二胺，N，N′-雙(1，4-二甲基戊基)-對(duì)苯二胺，N，N′-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對(duì)苯二胺，N，N′-雙(1-甲基庚基)-對(duì)苯二胺，N，N′-雙環(huán)己基-對(duì)苯二胺，N，N′-二苯基-對(duì)苯二胺，N，N′-雙(2-萘基)-對(duì)苯二胺，N-異丙基-N′-苯基-對(duì)苯二胺，N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-對(duì)苯二胺，N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-對(duì)苯二胺，N-環(huán)己基-N′-苯基-對(duì)苯二胺，4-(對(duì)甲苯氨磺酰基)二苯基胺，N，N′-二甲基-N，N′-二-仲丁基-對(duì)苯二胺，二苯基胺，N-烯丙基二苯基胺，4-異丙氧基二苯基胺，N-苯基-1-萘基胺，N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺，N-苯基-2-萘基胺，辛基化二苯基胺，例如對(duì)，對(duì)′-二-叔辛基二苯基胺，4-正丁基氨基苯酚，4-丁?；被椒?，4-壬?；被椒樱?-十二?；被椒?，4-十八?；被椒?，雙(4-甲氧基苯基)胺，2，6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚，2，4′-二氨基二苯基甲烷，4，4′-二氨基二苯基甲烷，N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷，1，2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷，1，2-雙(苯基氨基)丙烷，(鄰甲苯基)雙胍，雙[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺，叔辛基化N-苯基-1-萘基胺，單-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物，單-和二烷基化壬基二苯基胺的混合物，單-和二烷基化十二烷基二苯基胺的混合物，單-和二烷基化異丙基/異己基二苯基胺的混合物，單-和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物，2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪，吩噻嗪，單-和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物，單-和二烷基化叔辛基-吩噻嗪的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯，N，N-雙(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基-六亞甲基二胺，癸二酸雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。
2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1.2-(2′-羥基苯基)苯并三唑，例如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)-苯并三唑，2-(3′，5′-二-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑，2-(5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二-叔丁基-2′-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-4′-辛基氧基苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二-叔戊基-2′-羥基苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-雙-(α，α-二甲基芐基)-2′-羥基苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己基-氧基)-羰基乙基]-2′-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲基-氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛基氧基羰基-乙基)苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2′-羥基-苯基)苯并三唑，2-(3′-十二烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛基氧基羰基乙基)苯基苯并三唑，2，2′-亞甲基-雙(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚)；2-(3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羥基苯基)-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換反應(yīng)產(chǎn)物； 其中R＝3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2′-羥基-3′-(α，α-二甲基芐基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯基]-苯并三唑；2-[2′-羥基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基芐基)-苯基]苯并三唑。
2.2.2-羥基二苯酮，例如4-羥基，4-甲氧基，4-辛基氧基，4-癸基氧基，4-十二烷基氧基，4-芐基氧基，4，2′，4′-三羥基和2′-羥基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3.取代的和未取代的苯甲酸的酯，例如4-叔丁基-苯基水楊酸酯，苯基水楊酸酯，辛基苯基水楊酸酯，二苯甲?；g苯二酚，雙(4-叔丁基苯甲?；?間苯二酚，苯甲酰基間苯二酚，2，4-二-叔丁基苯基3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯，十六烷基3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯，十八烷基3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯，2-甲基-4，6-二-叔丁基苯基3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯。
2.4.丙烯酸酯，例如乙基α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯，異辛基α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯，甲基α-甲氧羰基肉桂酸酯，甲基α-氰基-β-甲基-對(duì)甲氧基-肉桂酸酯，丁基α-氰基-β-甲基-對(duì)甲氧基-肉桂酸酯，甲基α-甲氧羰基-對(duì)甲氧基肉桂酸酯和N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5.鎳化合物，例如2，2′-硫代-雙-[4-(1，1，3，3-四甲基-丁基)苯酚])的鎳配合物如1∶1或1∶2配合物(有或沒有其它的配體如正丁基胺，三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺)，鎳二丁基二硫代氨基甲酸酯，4-羥基-3，5-二-叔丁基芐基膦酸的單烷基酯，如甲基或乙基酯的鎳鹽，酮肟，如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳配合物，1-苯基-4-月桂?；?5-羥基吡唑在有或沒有其它配體時(shí)的鎳配合物。
2.6.空間位阻胺，例如癸二酸雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，琥珀酸雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸雙(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基酯，1-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物，N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合物，次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，2，3，4-丁烷-四羧酸四(2，2，6，6-四-甲基-4-哌啶基)酯，1，1′-(1，2-乙二基)-二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲?；?2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二-叔丁基芐基)酯，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，癸二酸雙(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，琥珀酸雙(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，N，N′-雙-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合物，2-氯-4，6-雙(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙基氨基)-乙烷的縮合物，2-氯-4，6-二-(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙-(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物，8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，4-十六烷基氧基-和4-硬脂基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合產(chǎn)物，1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的縮合產(chǎn)物以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS Reg.No.[136504-96-6])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代-螺[4，5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4，5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物，1，1-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯，N，N′-雙-甲?；?N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺，4-甲氧基-亞甲基-丙二酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯，聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷，馬來酸酐-α-烯烴-共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物。
2.7.草酰胺，例如4，4′-二辛基氧基草酰苯胺，2，2′-二乙氧基草酰苯胺，2，2′-二辛基氧基-5，5′-二-叔丁酰苯胺，2，2′-二十二烷基氧基-5，5′-二-叔丁酰苯胺，2-乙氧基-2′-乙基草酰苯胺，N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙酰苯胺和其與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二-叔丁酰苯胺的混合物，鄰和對(duì)甲氧基-二取代的草酰苯胺的混合物和鄰和對(duì)乙氧基-二取代的草酰苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十二烷基氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十三烷基氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁基氧基-丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛基氧基-丙基氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[4-(十二烷基氧基/十三烷基氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基-苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷基氧基-丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基-苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-己基氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基-丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪，2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙基氧基]苯基}-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金屬減活化劑，例如N，N′-二苯基草酰胺，N-水楊基-N′-水楊?；?，N，N′-雙(水楊?；?肼，N，N′-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?；?肼，3-水楊?；被?1，2，4-三唑，雙(亞芐基)草?；ｋ?，草酰苯胺，間苯二甲酰二酰肼，癸二?；?lián)苯基酰肼，N，N′-二乙?；憾；ｋ?，N，N′-雙(水楊?；?草?；ｋ?，N，N′-雙(水楊?；?硫代丙?；ｋ?。
4.亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如亞磷酸三苯酯，亞磷酸二苯基烷基酯，亞磷酸苯基二烷基酯，亞磷酸三(壬基苯基)酯，亞磷酸三月桂基酯，亞磷酸三-十八烷基酯，二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯，亞磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯，二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯，二異癸基氧基季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，4，6-三(叔丁基-苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯，二亞膦酸四(2，4-二-叔丁基-苯基)4，4′-亞聯(lián)苯基酯，6-異辛基氧基-2，4，8，10-四-叔丁基-12H-二苯并-[d，g]-1，3，2-二氧雜phosphocin，亞磷酸雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯，亞磷酸雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯，6-氟-2，4，8，10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜phosphocin，2，2′，2″-次氮基[三乙基三(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1′-聯(lián)苯-2，2′-二基)亞磷酸酯]，亞磷酸2-乙基己基(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1′-聯(lián)苯-2，2′-二基)酯，5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三-叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧雜phosphirane。
具體例子是以下亞磷酸酯三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos168，Ciba-Geigy)，亞磷酸三(壬基苯基)酯，
5.羥基胺，例如，N，N-二芐基羥基胺，N，N-二乙基羥基胺，N，N-二辛基羥基胺，N，N-二月桂基羥基胺，N，N-二-十四烷基羥基胺，N，N-二-十六烷基羥基胺，N，N-二-十八烷基羥基胺，N-十六烷基-N-十八烷基羥基基胺，N-十七烷基-N-十八烷基羥基胺，衍生自氫化牛油胺的N，N-二烷基羥基胺。
6.硝酮，例如，N-芐基-α-苯基-硝酮，N-乙基-α-甲基-硝酮，N-辛基-α-庚基-硝酮，N-月桂基-α-十一烷基-硝酮，N-十四烷基-α-十三烷基-硝酮，N-十六烷基-α-十五烷基-硝酮，N-十八烷基-α-十七烷基-硝酮，N-十六烷基-α-十七烷基-硝酮，N-十八基-α-十五烷基-硝酮，N-十七烷基-α-十七烷基-硝酮，N-十八烷基-α-十六烷基-硝酮，衍生自氫化牛油胺的N，N-二烷基羥基胺所衍生的硝酮。
7.硫代增效劑，例如，硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。
8.過氧化物清除劑，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基，硬脂基，肉豆蔻基或十三烷基酯，巰基苯并咪唑或2-巰基-苯并咪唑的鋅鹽，二丁基二硫代氨基甲酸鋅，二-十八烷基二硫化物，季戊四醇四(β-十二烷基巰基)丙酸酯。
9.聚酰胺穩(wěn)定劑，例如，銅鹽與碘化物和/或磷化合物和二價(jià)錳的鹽相結(jié)合。
10.堿性共穩(wěn)定劑，例如，蜜胺，聚乙烯基吡咯烷酮，雙氰胺，三烯丙基氰脲酸酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，聚酰胺，聚氨酯，高級(jí)脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽例如硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，山萮酸鎂，硬脂酸鎂，蓖麻油酸鈉和棕櫚酸鉀，焦兒茶酚銻或焦兒茶酚鋅。
11.成核劑，例如，無機(jī)物質(zhì)如滑石，金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂，例如堿土金屬的磷酸鹽，碳酸鹽或硫酸鹽；有機(jī)化合物如單-或多羧酸和其鹽，如4-叔丁基苯甲酸，己二酸，二苯基乙酸，琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；聚合物如離子共聚物(離子交聯(lián)聚合物)。具體例子是1，32，4-雙(3′，4′-二甲基亞芐基)山梨醇，1，32，4-二(對(duì)甲基二亞芐基)山梨醇，和1，32，4-二(亞芐基)山梨醇。
12.填料和增強(qiáng)劑，例如，碳酸鈣，硅酸鹽，玻璃纖維，玻璃球，石棉，滑石，高嶺土，云母，硫酸鋇，金屬氧化物和氫氧化物，炭黑，石墨，木粉和其它天然產(chǎn)物的粉末或纖維，合成纖維。
13.其它添加劑，例如，增塑劑，潤(rùn)滑劑，乳化劑，顏料，流變添加劑，催化劑，流動(dòng)控制劑，熒光增白劑，阻燃劑，抗靜電劑和發(fā)泡劑。
14.苯并呋喃酮和吲哚啉酮，例如公開于U.S.4,325,863；U.S.4,338,244；U.S.5,175,312；U.S.5,216,052；U.S.5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839或EP-A-0591102的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)-苯基]-5，7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮，5，7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂?；趸已趸?苯基]苯并呋喃-2-酮，3，3′-雙[5，7-二-叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]，5，7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮，3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(2，3-二-甲基苯基)-5，7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮。
15.氧化胺，例如公開于U.S.專利Nos.5,844,029和5,880,191的氧化胺衍生物，二癸基甲基氧化胺，三癸基氧化胺，三-十二烷基氧化胺和三-十六烷基氧化胺。U.S.專利Nos.5,844,029和5,880,191公開了飽和烴氧化胺對(duì)于穩(wěn)定熱塑性樹脂的用途。其中公開，熱塑性組合物可進(jìn)一步包含選自酚類抗氧化劑，位阻胺光穩(wěn)定劑，紫外光吸收劑，有機(jī)磷化合物，脂肪酸的堿性金屬鹽和硫代增效劑的穩(wěn)定劑或穩(wěn)定劑混合物。
添加劑的具體例子是酚類抗氧化劑(列舉的項(xiàng)目1)，其它的空間位阻胺(列舉的項(xiàng)目2.6)，苯并三唑和/或鄰羥基苯基三嗪類光穩(wěn)定劑(列舉的項(xiàng)目2.1和2.8)，亞磷酸酯和亞膦酸酯(列舉的項(xiàng)目4)和過氧化物-破壞化合物(列舉的項(xiàng)目5)。
添加劑(穩(wěn)定劑)的其它的具體例子是苯并呋喃-2-酮，例如描述于US-A-4,325,863，US-A-4,338,244或US-A-5,175,312。
本組合物可另外包含選自s-三嗪，草酰苯胺，羥基二苯酮，苯甲酸酯和α-氰基丙烯酸酯的另一UV吸收劑。尤其，本組合物可另外包含有效穩(wěn)定量的至少一種其它2-羥基苯基-2H-苯并三唑；另一三-芳基-s-三嗪；或位阻胺或其混合物。例如，其它的組分選自顏料，染料，增塑劑，抗氧化劑，觸變劑，流平助劑，堿性共穩(wěn)定劑，其它的光穩(wěn)定劑如UV吸收劑和/或空間位阻胺，金屬鈍化劑，金屬氧化物，有機(jī)磷化合物，羥基胺，和其混合物，尤其顏料，酚類抗氧化劑，硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，2-(2′-羥基苯基)苯并三唑和2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪類UV吸收劑，和空間位阻胺。
本組合物也可包含泡沫劑。實(shí)例是三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯和多磷酸銨的組合，蜜胺，羥甲基化蜜胺，六甲氧基甲基蜜胺，蜜胺單磷酸酯，蜜胺二磷酸酯，蜜胺聚磷酸酯，蜜胺焦磷酸酯，脲，二甲基脲，雙氰胺，咪基脲磷酸酯，甘氨酸或磷酸胺。前述物質(zhì)在暴露于熱而分解時(shí)釋放氮?dú)狻Ｒ部刹捎迷诒┞队跓釙r(shí)釋放二氧化碳或水蒸氣的化合物。
本組合物可包含成碳化合物材料(多氫化合物)如季戊四醇，二季戊四醇，三季戊四醇，季戊四醇聚氨酯，苯酚三乙二醇，間苯二酚，肌醇，山梨醇，糊精和淀粉。
本組合物可包含硅石。
本發(fā)明添加劑和任選的其它組分可單獨(dú)或相互混合被加入涂料配方中。如果需要，各個(gè)組分可在引入涂料之前例如通過干混，壓實(shí)或以熔體形式相互混合。
組分(i)在本發(fā)明組合物中的含量有利地是基于涂料組分(A)的約0.1％至約10％重量；例如約0.25％至約8％重量；例如約0.5％至約3％重量。例如，組分(i)的存在量基于(A)的約0.25％至約10％或約0.5％至約10％重量。例如，組分(i)的存在量是基于(A)的約0.1％至約8％或約0.1％至約3％重量。
組分(ii)在本發(fā)明組合物中的含量有利地是涂層(A)的約0.5％至約45％重量；例如約3％至約40％；例如約5％至約35％重量的組分(A)。例如，組分(ii)的用量是基于聚合物基材的重量的約0.5％至約10％重量，約1％至約10％，約3％至約10％或約5％至約10％重量。例如，組分(ii)的用量是基于聚合物基材，如樹脂粘結(jié)劑(A)的重量的約0.5％至約8％，約0.5％至約6％，約0.5％至約5％，或約0.5％至約3％重量。
組分(i)與組分(ii)的比率(重量份)是例如約1∶5至約1∶200，例如約1∶50至約1∶100，或約1∶10至約1∶25.例如組分(i)與組分(ii)的比率是約1∶10至約1∶200，約1∶25至約1∶200，約1∶50至約1∶200或約1∶100至約1∶200.例如，組分(i)與組分(ii)的重量比是約1∶5至約1∶100，約1∶5至約1∶50，約1∶5至約1∶25，或約1∶5至約1∶10。
任選的常規(guī)阻燃劑的用量還取決于特定化合物的效力，特定涂料和施用類型；例如，5至15％重量的量的化合物磷酸三[3-溴-2，2-二(溴甲基)丙基]酯可與30至45％重量的量的化合物十溴二苯基氧化物在最終組合物的阻燃性方面同樣有效。異氰脲酸酯阻燃劑的用量通常是基于(A)的約1至約10％重量，例如約3至約6％重量。
本發(fā)明涂料組合物自身是阻燃的，和同樣向它們所涂覆的基材和制品提供阻燃性。因此，本發(fā)明的另一主題是一種阻燃劑涂覆制品，包括(A)涂料和(B)阻燃有效量的以下混合物(i)至少一種選自以下的混合物
(a)空間位阻硝?；€(wěn)定劑，(b)空間位阻羥基胺穩(wěn)定劑和(c)空間位阻烷氧基胺穩(wěn)定劑和(ii)至少一種選自以下的常規(guī)阻燃劑(d)有機(jī)鹵素阻燃劑，(e)有機(jī)磷阻燃劑(f)異氰脲酸酯阻燃劑和(g)蜜胺基阻燃劑。
本發(fā)明的另一主題是一種阻燃劑涂覆制品，包括涂有包含以下物質(zhì)的阻燃涂料組合物的基材(A)樹脂粘結(jié)劑和(B)阻燃有效量的(i)至少一種烯鍵式不飽和可聚合單體，所述單體包含空間位阻硝?；?，羥基胺或烷氧基胺部分，和任選(ii)至少一種選自以下的常規(guī)阻燃劑(a)有機(jī)鹵素阻燃劑，(b)有機(jī)磷阻燃劑，(c)異氰脲酸酯阻燃劑和(d)蜜胺基阻燃劑。
阻燃有效量的組分(B)是表現(xiàn)出用于評(píng)估阻燃性的標(biāo)準(zhǔn)方法之一所測(cè)定出的阻燃效力所需的。這些方法包括NFPA 701用于阻燃紡織品和膜的火試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)方法(1989和1996版)；用于設(shè)備和器件中的部件的塑料材料的可燃性的UL 94試驗(yàn)(第5版，1996年10月29日)；限氧指數(shù)(LOI)，ASTM D-2863；和錐量熱法，ASTM E-1354.根據(jù)UL 94 V試驗(yàn)的等級(jí)匯總于下表
可應(yīng)用的試驗(yàn)包括ASTM F1173纖維玻璃管和設(shè)備(近海/海上)用于設(shè)備和器件中的部件的塑料材料的可燃性的UL 94和746C試驗(yàn)UL 723IEEE-45-推薦用于船上的電氣安裝IEEE-383-用于核電站的IE級(jí)電纜，野外接頭和連接的典型試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)ASTM-D-1360-油漆的阻燃性(櫥柜方法)ASTM-E-84-用于建筑材料的表面燃燒特性的試驗(yàn)ASTM-E-119-建筑結(jié)構(gòu)材料的著火點(diǎn)測(cè)定ASTM-E-162-使用放射熱能源的材料的表面可燃性ASTM F84FAA14-25.853，.855，.856，.867-航空和空間(火防護(hù))紙基材(浸透劑)(Michelman)ASTM E-162，ASTM E-662，NFPA701，TAPPI 461波紋材料w/FR涂料(Michelman)ASTM E-162/662，F(xiàn)MR熱釋放，NFPA 30，ASTM E-84，NFPA 703，UL723NFPA 703用于阻燃浸漬木材和用于建筑材料的阻燃涂料的標(biāo)準(zhǔn)NFPA 255，建筑結(jié)構(gòu)材料的耐火試驗(yàn)軍事說明書DOD-En 24607A和DOD-R-21417A(SH)已發(fā)現(xiàn)尤其可與本化合物在阻燃劑組合物中一起使用的共添加劑如下UV吸收劑2-(2-羥基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑，(TINUVIN234，Ciba Specialty Chemicals Corp.)；2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑，(TINUVINP，CibaSpecialty Chemicals Corp.)；5-氯-2-(2-羥基-3，5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑，(TINUVIN327，Ciba Specialty Chemicals Corp.)；2-(2-羥基-3，5-二-叔戊基苯基)-2H-苯并三唑，(TINUVIN328，Ciba Specialty Chemicals Corp.)；
2-(2-羥基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，(TINUVIN928，Ciba Specialty Chemicals Corp.)；2，4-二-叔丁基苯基3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯，(TINUVIN120，Ciba Specialty Chemicals Corp.)；2-羥基-4-正辛基氧基二苯酮，(CHIMASSORB81，Ciba SpecialtyChemicals Corp.)；2，4-雙(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-s-三嗪，(CYASORB1164，Cytec)。
以下實(shí)施例僅用于說明且不構(gòu)成以任何方式限定本發(fā)明的范圍。所給出的室溫是指溫度20-25攝氏度。除非另有所指，百分?jǐn)?shù)以涂覆基材的重量計(jì)。
試驗(yàn)方法用于阻燃紡織品和膜的著火點(diǎn)測(cè)定的NFPA 701標(biāo)準(zhǔn)方法(1989和1996版)；用于設(shè)備和器件中的部件的塑料材料的可燃性的UL 94試驗(yàn)(第5版，1996年10月29日)；限氧指數(shù)(LOI)，ASTM D-2863；錐量熱法，ASTM E-1或ASTM E 1354；ASTM D 2633-82，燃燒試驗(yàn)。
實(shí)施例1在TPO上的涂層模塑試驗(yàn)試樣通過注射模塑包含顏料，亞磷酸酯，酚類抗氧化劑或羥基胺，硬脂酸金屬鹽，紫外光吸收劑或位阻胺穩(wěn)定劑或UV吸收劑和位阻胺穩(wěn)定劑的混合物的熱塑性烯烴(TPO)粒料而制成。
著色TPO粒料由純顏料或顏料濃縮物，共添加劑和市售TPO通過將這些組分在具有一般通用螺桿(24∶1 L/D)的Superior/MPM 1″單螺桿擠出機(jī)在400°F(200攝氏度)下混合，在水浴中冷卻和造粒而制成。所得粒料在約375°F(190攝氏度)下在BOY 30M注塑機(jī)上被模塑成60mil(0.006英寸)的2″x2″板。
由聚丙烯與橡膠改性劑共混組成的著色TPO配方用由N，N-二烷基羥基胺或位阻酚類抗氧化劑(有或沒有有機(jī)磷化合物)組成的基礎(chǔ)穩(wěn)定體系穩(wěn)定，其中橡膠改性劑是包含丙烯和乙烯共聚物(有或沒有三元組分如亞乙基降冰片烯)的現(xiàn)場(chǎng)反應(yīng)的共聚物或共混產(chǎn)物。
最終配方中的所有的添加劑和顏料濃度表示為基于樹脂的％重量。
配方包含熱塑性烯烴粒料和一種或多種以下組分0.0至2.0％顏料，0.0至50.0％滑石，0.0至0.1％亞磷酸酯，0.0至1.25％酚類抗氧化劑，0.0至0.1％羥基胺0.05至0.10硬脂酸鈣，0.0至1.25％UV吸收劑和0.0至1.25％位阻胺穩(wěn)定劑。
各組分在擠塑和模塑之前在翻滾干燥器中干混。
聚合物基材是市售聚烯烴共混物POLYTROPETPP 518-01(由A.Schulman Inc.Akron，Ohio供給)光穩(wěn)定配方用單包裝油漆體系涂漆并測(cè)試TPO/油漆相互作用和阻燃性。在涂漆之前，試驗(yàn)試樣首先按照GM998-4801進(jìn)行洗滌和在200°F(94攝氏度)下干燥15分鐘。將粘合增強(qiáng)劑施用至干膜厚度0.2-0.4mil。樣品干燥5分鐘，然后將1K底涂層施用至膜厚度1.2-1.4mil。將涂漆的板干燥3分鐘，隨后將透明涂層施用至干膜厚度1.2-1.5mil，隨后閃蒸干燥10分鐘和在250°F(121攝氏度)下烘箱烘烤30分鐘。
一種或多種涂料配方包含選自本化合物(a)-(o)的添加劑和常規(guī)有機(jī)鹵素，有機(jī)磷，異氰脲酸酯或蜜胺基阻燃劑。
其它的涂料配方包含選自本化合物(i)-(v)的添加劑和任選常規(guī)有機(jī)鹵素，有機(jī)磷，異氰脲酸酯或蜜胺基阻燃劑。
油漆粘附性通過侵蝕性粘附性試驗(yàn)(在Technical Finishing，Inc.進(jìn)行的專用試驗(yàn)步驟)和Taber Scuff而測(cè)定。保留大于80％的油漆末道漆的涂漆板被認(rèn)為可接受。在侵蝕性粘附性試驗(yàn)之后，低于5％油漆損失的樣品被認(rèn)為可接受。
本涂漆制品具有優(yōu)異的油漆粘附性和阻燃性。與常規(guī)阻燃劑結(jié)合的添加劑(a)-(o)或(i)-(v)可在任何或所有的涂層中存在。
實(shí)施例2水基木材清漆水基涂料包含顯著的和增加比例的用于各種各樣的場(chǎng)合的涂料，包括汽車底層，工業(yè)涂料和零售涂料。這些涂料可被著色或是透明的。
試驗(yàn)穩(wěn)定劑(a)-(o)和(i)-(v)和常規(guī)有機(jī)鹵素，有機(jī)磷，異氰脲酸酯或蜜胺基阻燃劑通過在共溶劑摻合物中預(yù)溶解而被引入水基分散體。水基分散體是一種市售丙烯酸/氨基甲酸乙酯混合樹脂。共溶劑摻合物是TEXANOL(2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，Texaco)和ARCOSOLVETPM(三丙二醇甲基醚，Atlantic Richfield)的1∶1混合物。
0.45克的每種試驗(yàn)穩(wěn)定劑(a)-(o)和(i)-(v)，和合適量的常規(guī)阻燃劑在10g共溶劑摻合物中預(yù)溶解，隨后加入到以下組合物中ppwFLEXTHANE630(Air Products) 100.0Foamaster VF 0.1水10.0TEXANOL/ARCOSOLVE/位阻胺 10.5UV吸收劑(TINUVIN1130，Ciba) 1.2BYK 346 0.5MICHEMLUBE162 2.0每個(gè)涂料被刷涂到雪松和松木板的6″×6″切片上。所施用的涂料的重量通過稱重涂覆前后的涂料和刷涂而調(diào)節(jié)和確保相同重量的涂料被涂覆到每個(gè)切片上。
涂覆板切片在環(huán)境溫度下干燥2周，隨后評(píng)估阻燃性。板表現(xiàn)出優(yōu)異的阻燃性。
實(shí)施例3光學(xué)纖維涂料輻射可固化光學(xué)纖維涂料配制如下％重量氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物 37雙酚A環(huán)氧二丙烯酸酯 28四甘醇二丙烯酸酯 21三甘醇二丙烯酸酯 4三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 6二苯酮 1.52，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮 0.7苯偶酰 0.5二乙基胺 0.6吩噻嗪 0.012-羥基-4-正辛氧基二苯酮 0.01硅 0.2N-[(2-乙烯基苯氨基)-乙基]-3-氨基丙基三甲氧 0.2基硅烷(40％，在MeOH中)涂料配方另外包含選自(a)-(o)的本添加劑和常規(guī)阻燃劑。其它光引發(fā)劑是合適的，例如氧化膦光引發(fā)劑。該固化涂料顯示出優(yōu)異的阻燃性。
實(shí)施例4光學(xué)纖維涂料輻射可固化光學(xué)纖維涂料配制如下％重量氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物 20乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯20丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 32二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯 25該配方可另外包含抗粘連劑或硅烷添加劑或酚類抗氧化劑。
該配方包含一種或多種光引發(fā)劑，例如一種或多種選自雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(Irgacure819)，雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?異辛基氧化膦，[[4-(乙基-甲基-氨基)-苯基]-(2，4，6-三甲基-苯甲?；?-膦基]-(2，4，6-三甲基-苯基)-甲酮，[(4-二甲基氨基-苯基)-(2，4，6-三甲基-苯甲?；?-膦基]-(2，4，6-三甲基-苯基)-甲酮，2，4，6-三甲基苯甲?；交趸ⅲ琜芐基-(4-甲基磺胺基-苯基)-膦基]-(2，4，6-三甲基-苯基)-甲酮和1-羥基環(huán)己基苯基酮(Irgacure184)的光引發(fā)劑。
涂料配方另外包含選自(i)-(v)的本添加劑和任選的常規(guī)阻燃劑。該固化涂料顯示出優(yōu)異的阻燃性。
良好的結(jié)果也在當(dāng)添加劑(a)-(o)或(i)-(v)與以上列舉的常規(guī)阻燃劑之一在如下的應(yīng)用體系中結(jié)合時(shí)實(shí)現(xiàn)在鋼上的氨基甲酸酯透明涂層卷材涂料桐油酚類清漆芳族氨基甲酸酯清漆耐磨涂料組合物在聚碳酸酯上的聚酯氨基甲酸酯涂層甲基丙烯酸縮水甘油酯基粉末透明涂料用于木材的油改性氨基甲酸酯醇酸用于層壓至塑料部件的預(yù)成型膜在PVC上的共擠在聚碳酸酯上的共擠在ABS上的共擠多層聚合物結(jié)構(gòu)光固化白色涂層光固化透明涂層光固化白色粉末涂料光固化白色凝膠涂層膨脹涂料用于潤(rùn)滑脂填充的電纜結(jié)構(gòu)的涂料膨脹的厚漿耐火涂料在纖維玻璃上的涂料紡織品復(fù)合材料
權(quán)利要求
1.一種阻燃涂料組合物，包含(A)涂料和(B)阻燃有效量的以下混合物(i)至少一種選自以下的化合物(a)空間位阻硝?；€(wěn)定劑，(b)空間位阻羥基胺穩(wěn)定劑和(c)空間位阻烷氧基胺穩(wěn)定劑和(ii)至少一種選自以下的常規(guī)阻燃劑(d)有機(jī)鹵素阻燃劑，(e)有機(jī)磷阻燃劑，(f)異氰脲酸酯阻燃劑和(g)蜜胺基阻燃劑。
2.一種阻燃涂料組合物，包含(A)樹脂粘結(jié)劑和(B)阻燃有效量的(i)至少一種烯鍵式不飽和可聚合單體，所述單體包含空間位阻硝?；?，羥基胺或烷氧基胺部分，和任選地(ii)至少一種選自以下的常規(guī)阻燃劑(a)有機(jī)鹵素阻燃劑，(b)有機(jī)磷阻燃劑，(c)異氰脲酸酯阻燃劑和(d)蜜胺基阻燃劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中空間位阻硝?；?，羥基胺或烷氧基胺部分獨(dú)立地具有結(jié)構(gòu)式 或 其中L1，L1′，L2和L2′獨(dú)立地是1至4個(gè)碳原子的烷基，或L1和L2或L1′和L2′一起是五亞甲基，和所述單體選自下各式 和 其中E獨(dú)立地是空間位阻硝?；?，羥基胺或烷氧基胺部分，R1是氧基，羥基，1至36個(gè)碳原子的直或支鏈烷氧基，2至18個(gè)碳原子的直或支鏈鏈烯基氧基，2至18個(gè)碳原子的直或支鏈炔基氧基，7至15個(gè)碳原子的芳烷氧基，5至12個(gè)碳原子的環(huán)烷氧基，5至12個(gè)碳原子的環(huán)鏈烯基氧基，7至12個(gè)碳原子的飽和或不飽和雙環(huán)或三環(huán)烴基氧基的基團(tuán)，或6至10個(gè)碳原子的芳基氧基或被烷基取代的所述芳基氧基，或R1是-O-T-(OH)b，R1優(yōu)選是氧基，羥基，甲氧基，丙氧基，環(huán)己氧基，辛氧基，2-羥基-2-甲基丙氧基或1-羥基環(huán)己氧基，R1’獨(dú)立地定義如R1，T是1至18個(gè)碳原子的直或支鏈亞烷基，5至18個(gè)碳原子的環(huán)亞烷基，5至18個(gè)碳原子的環(huán)亞鏈烯基，1至4個(gè)碳原子的直或支鏈亞烷基，后者被苯基或被1或2個(gè)1至4個(gè)碳原子的烷基取代的苯基取代；b是1，2或3，前提是b不能超過T中的碳原子數(shù)，和如果b是2或3，每個(gè)羥基連接到T的不同碳原子上，X是直接鍵，2至12個(gè)碳原子的-O(聚氧基亞烷基O)-，-O-，-NH-或-NG-，其中G是1至8個(gè)碳原子的烷基，X1是直接鍵或-O-，n是1或2，T1，T2和T4獨(dú)立地是氫，鹵素，1至18個(gè)碳原子的烷基或6至10個(gè)碳原子的芳基，T3是氫或甲基，和R2是氫或1至12個(gè)碳原子的烷基，R2’是氫，1至12個(gè)碳原子的烷基或氰基，R3和R4獨(dú)立地是氫，1至12個(gè)碳原子的烷基，-COOH，或-COOG1，其中G1是1至12個(gè)碳原子的直或支鏈烷基，R5是1至8個(gè)碳原子的直或支鏈烷基和R5’獨(dú)立地定義如R5。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中所述單體具有結(jié)構(gòu)式 其中R2’是氫或甲基且R3和R4是氫，或其中包含空間位阻硝?；?，羥基胺或烷氧基胺部分的所述烯鍵式不飽和可聚合單體選自 和
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，不含銻化合物或包含低于基于組分(A)重量的約1％重量的銻化合物；和不含填料或包含低于基于組分(A)重量的約3％重量的填料。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中組分(A)是樹脂粘結(jié)劑，選自醇酸樹脂；氯化醇酸樹脂；聚氨酯樹脂；熱塑性丙烯酸樹脂；丙烯酸烷基；丙烯酸樹脂；膠乳乳液；丙烯酸醇酸或聚酯樹脂；用硅改性的丙烯酸醇酸或聚酯樹脂，異氰酸酯，酮亞胺或噁唑烷；苯酚-甲醛樹脂；間苯二酚-甲醛樹脂；環(huán)氧樹脂；用羧酸，酸酐，多元胺或硫醇交聯(lián)的環(huán)氧化物樹脂；和在其主鏈中用反應(yīng)性基團(tuán)改性和用環(huán)氧化物交聯(lián)的丙烯酸或聚酯樹脂體系；尤其環(huán)氧樹脂。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中涂層是熱塑性層，尤其聚丙烯層。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，它是水基或是溶劑基的粉末涂料組合物或凝膠涂料配方，厚漿，粘合劑，粘結(jié)劑，膩?zhàn)樱突?，灰漿或密封劑配方，環(huán)境固化，輻射固化，烘爐固化或催化劑固化的組合物，且它是透明的或是著色的。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，進(jìn)一步包含選自起泡劑，發(fā)泡劑，焦化劑，粘結(jié)劑，觸變劑，泡沫劑和成碳化合物材料，顏料，染料，增塑劑，酚類抗氧化劑，觸變劑，流平助劑，堿性共穩(wěn)定劑，硝酮穩(wěn)定劑，氧化胺穩(wěn)定劑，苯并呋喃酮穩(wěn)定劑，UV吸收劑，空間位阻胺，金屬鈍化劑，金屬氧化物，有機(jī)磷化合物，羥基胺，和其混合物的組分。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分(i)的化合物具有結(jié)構(gòu)式 其中G1和G2獨(dú)立地是1至8個(gè)碳原子的烷基或一起是五亞甲基，Z1和Z2分別為甲基，或Z1和Z2一起形成可另外被酯，醚，酰胺，氨基，羧基或氨基甲酸酯基團(tuán)取代的連接部分，和E是氧基，羥基，烷氧基，環(huán)烷氧基，芳烷氧基，芳氧基，-O-CO-OZ3，-O-Si(Z4)3，-O-PO(OZ5)2或-O-CH2-OZ6，其中Z3，Z4，Z5和Z6選自氫，脂族，芳脂族和芳族部分；或E是-O-T-(OH)b，T是1至18個(gè)碳原子的直或支鏈亞烷基，5至18個(gè)碳原子的環(huán)亞烷基，5至18個(gè)碳原子的環(huán)亞鏈烯基，1至4個(gè)碳原子的直或支鏈亞烷基，后者被苯基或被由一個(gè)或兩個(gè)1至4個(gè)碳原子的烷基取代的苯基取代；和b是1，2或3，前提是b不能超過T中的碳原子數(shù)，和如果b是2或3，每個(gè)羥基連接到T的不同碳原子上。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分(i)的化合物選自(a)2，4-雙[(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪與N，N′-雙(3-氨基丙基)乙二胺)的反應(yīng)產(chǎn)物；(b)1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶；(c)癸二酸雙(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯；(d)2，4-雙[(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-(2-羥基乙基氨基-s-三嗪；(e)己二酸雙(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯；(h)2，4-雙[(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪；(i)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶；(j)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶；(k)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八酰基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶；(l)癸二酸雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯；(m)己二酸雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯；(n)2，4-雙(N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羥基乙基氨基)-s-三嗪；和(o)下式化合物 其中n是1至15，和化合物 和 以及其混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中組分(ii)的阻燃劑選自氯烷基磷酸酯，磷酸三(2-氯乙基)酯，聚溴化二苯基氧化物，十溴二苯基氧化物，磷酸三[3-溴-2，2-二(溴甲基)丙基]酯，磷酸三(2，3-二溴丙基)酯，磷酸三(2，3-二氯丙基)酯，氯菌酸，四氯鄰苯二甲酸，四溴鄰苯二甲酸，雙-(N，N′-羥基乙基)四氨亞苯基二胺，聚-β-氯乙基三膦酸酯混合物，雙酚A的雙(2，3-二溴丙基醚)，溴化環(huán)氧樹脂，亞乙基-雙(四溴鄰苯二甲酰亞胺)，雙(六氯環(huán)戊二烯基)環(huán)辛烷，氯化石蠟，八溴二苯基醚，六氯環(huán)戊二烯衍生物，1，2-雙(三溴苯氧基)乙烷，四溴-雙酚A，亞乙基雙-(二溴-降冰片烷二碳酰亞胺)，雙-(六氯環(huán)戊二烯基)環(huán)辛烷，PTFE三-(2，3-二溴丙基)-異氰脲酸酯，和亞乙基-雙-四溴鄰苯二甲酰亞胺，四苯基間苯二酚二亞磷酸酯，磷酸三苯酯，磷酸三辛基酯，磷酸三甲酚基酯，四(羥基甲基)硫化磷鎓，膦酸二乙基-N，N-雙(2-羥基乙基)-氨基甲基酯，磷酸的羥基烷基酯，聚磷酸銨，間苯二酚二磷酸酯低聚物，磷腈阻燃劑，乙二胺二磷酸酯，聚異氰脲酸酯，異氰脲酸的酯，異氰脲酸酯，羥基烷基異氰脲酸酯，蜜胺氰脲酸酯，蜜胺硼酸酯，蜜胺磷酸酯，蜜胺聚磷酸酯和蜜胺焦磷酸酯。
13.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中組分(i)的存在量是基于組分(A)的約0.1至約10％重量，和組分(ii)的阻燃劑的存在量是基于樹脂粘結(jié)劑(A)的重量的約0.5至約45％重量。
14.一種阻燃劑涂覆制品，包括涂有包含以下物質(zhì)的阻燃涂料組合物的基材(A)涂料和(B)阻燃有效量的以下混合物(i)至少一種選自以下的化合物(a)空間位阻硝酰基穩(wěn)定劑，(b)空間位阻羥基胺穩(wěn)定劑和(c)空間位阻烷氧基胺穩(wěn)定劑和(ii)至少一種常規(guī)阻燃劑，選自(d)有機(jī)鹵素阻燃劑，(e)有機(jī)磷阻燃劑，(f)異氰脲酸酯阻燃劑和(g)蜜胺基阻燃劑。
15.一種阻燃劑涂覆制品，包括涂有包含以下物質(zhì)的阻燃涂料組合物的基材(A)樹脂粘結(jié)劑和(B)阻燃有效量的(i)至少一種烯鍵式不飽和可聚合單體，所述單體包含空間位阻硝?；?，羥基胺或烷氧基胺部分，和任選(ii)至少一種常規(guī)阻燃劑，選自(a)有機(jī)鹵素阻燃劑，(b)有機(jī)磷阻燃劑，(c)異氰脲酸酯阻燃劑和(d)蜜胺基阻燃劑。
16.根據(jù)權(quán)利要求14或15的涂覆制品，其中基材選自鐵，鋼，不銹鋼，鋁和其它非鐵金屬，木材，多層板，紙，紙板，粗紙板，顆粒板，塑料，熱塑性塑料，環(huán)氧化物，氯丁橡膠，橡膠，復(fù)合材料，纖維玻璃增強(qiáng)復(fù)合材料，聚酯，聚合物泡沫材料，磚石，織物或紡織品，電線和電纜結(jié)構(gòu)和電路板。
17.根據(jù)權(quán)利要求14或15的涂覆制品，其中基材選自聚氯乙烯，聚碳酸酯，聚烯烴，熱塑性聚烯烴，ABS或聚酯，或是織制，編織或無紡的和基于聚乙烯，聚丙烯，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，聚酰胺，纖維素或棉的織物或紡織品。
18.根據(jù)權(quán)利要求14或15的涂覆制品，它是汽車熱塑性烯烴結(jié)構(gòu)或共擠出塑料制品或涂覆光學(xué)纖維。
19.根據(jù)權(quán)利要求14或15的涂覆制品，所述涂層是擠出塑料。
全文摘要
本發(fā)明提供了阻燃涂料組合物和用其涂覆的制品，所述組合物包含(A)涂料和(B)阻燃有效量的以下物質(zhì)的混合物(i)至少一種選自(a)空間位阻硝酰基穩(wěn)定劑，(b)空間位阻羥基胺穩(wěn)定劑和(c)空間位阻烷氧基胺穩(wěn)定劑的化合物和(ii)至少一種選自(d)有機(jī)鹵素阻燃劑，(e)有機(jī)磷阻燃劑，(f)異氰脲酸酯阻燃劑和(g)蜜胺基阻燃劑的常規(guī)阻燃劑。在包含至少一種烯鍵式不飽和可聚合單體(所述單體包含空間位阻胺部分)的阻燃涂料組合物中，常規(guī)阻燃劑是任選的組分。涂覆制品是例如鐵，鋼，不銹鋼，鋁和其它非鐵金屬，木材，多層板，紙，紙板，粗紙板，顆粒板，塑料，熱塑性塑料，環(huán)氧化物，氯丁橡膠，橡膠，復(fù)合材料，纖維玻璃增強(qiáng)復(fù)合材料，聚酯，聚合物泡沫材料，磚石，織物或紡織品，光學(xué)纖維，電線和電纜結(jié)構(gòu)和電路板。
文檔編號(hào)C08K5/34GK1646615SQ03808015
公開日2005年7月27日 申請(qǐng)日期2003年4月3日 優(yōu)先權(quán)日2002年4月10日
發(fā)明者M·V·特羅特曼, R·拉維錢德蘭, J·青格, R·E·金, M·G·沃德, P·N·貝達(dá), C·L·科登 申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司