專利名稱：制備環(huán)氧化聚硫化物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備環(huán)氧化聚硫化物的方法。長(zhǎng)期以來(lái)環(huán)氧化聚硫化物及它們的制備方法是已知的。例如在US PS 2731437中就描述了相應(yīng)的環(huán)氧化聚硫化物以及它們的制備。在其中所公開(kāi)的方法中，首先由有機(jī)二鹵化物和無(wú)機(jī)聚硫化物來(lái)制備具有非常高分子量的、含有硫醇端基的聚硫化物。
由此，具有下式所示的二硫醇是由例如聚硫化鈉和甲醛二氯乙基縮醛(ClCH2CH2OCH2OCH2CH2Cl)而形成的HS(CH2CH2OCH2OCH2CH2SS)nCH2CH2OCH2OCH2CH2SH其中n＝25至250或更高。
然后使這種難于加工的物質(zhì)混合物進(jìn)行還原性的S-S斷裂以便得到對(duì)進(jìn)一步加工成環(huán)氧化產(chǎn)物敏感的規(guī)定的分子量。對(duì)于甲醛二氯乙基縮醛的使用，SH-封端的聚硫化物具有大約168至4000的平均分子量和室溫下約0.5至400泊的粘度。
這些也可稱作脂肪族飽和氧雜烴聚硫聚硫醇的化合物是實(shí)際制備USPS 2731437中所要求保護(hù)的環(huán)氧化聚硫化物的起始物質(zhì)。
通過(guò)兩個(gè)階段來(lái)合成環(huán)氧改性的聚硫化物，在此，聚合物二硫醇首先與表氯醇進(jìn)行根據(jù)如下反應(yīng)式的開(kāi)環(huán)反應(yīng)
被加入的堿性氫氧化物用作催化劑。
在第二階段中，隨著堿金屬氯化物的分離最終產(chǎn)生新的閉環(huán)，由此根據(jù)以下的反應(yīng)式消耗化學(xué)計(jì)量的量的堿金屬氯化物 R＝-(CH2CH2-OCH2OCH2CH2SS)nCH2CH2OCH2OCH2CH2-其中n＝1至50的整數(shù)由于反應(yīng)是強(qiáng)烈放熱的，因此應(yīng)該根據(jù)US PS 2731437的教導(dǎo)在稀釋劑如醇或醚的存在下進(jìn)行該反應(yīng)。
如下對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行后處理首先將反應(yīng)中所用的有機(jī)溶劑(稀釋劑)與仍然可能存在的表氯醇一起蒸餾出來(lái)。然后將殘余物用其它與水不混溶的溶劑吸收。
然后用水洗滌(萃取)有機(jī)溶液以便除去仍然存在的(未消耗的)堿和，特別地，無(wú)機(jī)鹽。
然后通過(guò)蒸餾該不含無(wú)機(jī)成分的有機(jī)溶液來(lái)除去溶劑，且所需的最終產(chǎn)物，環(huán)氧化聚硫化物，作為殘余物得到，對(duì)于使用表氯醇而言，使用聚硫醇的縮水甘油硫醚。
US PS 5173549和對(duì)應(yīng)的EP 0347131B1中描述了類似的方法，其中含有硫醇端基的聚硫化物與表氯醇在不存在這種溶劑的情況下進(jìn)行反應(yīng)，該溶劑在合成條件下可與表氯醇或者與表氯醇和水形成單相的共沸混合物。
相反，使用相對(duì)于聚硫化物過(guò)量(3.5至4當(dāng)量)的表氯醇且通過(guò)在約60℃左右的溫度下逐滴加入堿金屬氯化物氫氧化物來(lái)使硫醇與表氯醇之間的反應(yīng)開(kāi)始。同樣，隨著堿金屬氯化物氯化物的脫離而進(jìn)行的產(chǎn)生形成環(huán)氧化物的閉環(huán)也在該溫度下發(fā)生。
反應(yīng)過(guò)程中，水或者水與表氯醇的共沸物被蒸餾出來(lái)。反應(yīng)完成之后，剩余的表氯醇最后蒸餾出來(lái)且殘余物在后處理溶劑如甲苯中吸收。
然后必須從有機(jī)鹽和仍可能存在的任何堿金屬性氯化物氫氧化物中濾出該溶液。然后進(jìn)行另外的蒸餾步驟以分離后處理溶劑(甲苯)。
美國(guó)專利說(shuō)明書(shū)2731437和5173549中描述的這兩種方法的缺點(diǎn)是在所有情況下兩個(gè)階段中產(chǎn)生的合成反應(yīng)條件都必須被精確地控制。
根據(jù)US PS 2731437，第一反應(yīng)階段的強(qiáng)度必須通過(guò)加入稀釋劑來(lái)緩和；在第一階段中起催化作用的堿的加入必須被精確地控制且持續(xù)較長(zhǎng)的時(shí)間。此外，溫度控制的監(jiān)測(cè)也是必須的。例如這可通過(guò)精確控制堿化合物的計(jì)量來(lái)實(shí)現(xiàn)，但另外通常也冷卻反應(yīng)混合物以避免溫度的過(guò)大上升。
即使根據(jù)US PS 5173549的方法在不用稀釋劑控制放熱反應(yīng)進(jìn)程時(shí)是可行的，該方法在第一階段不控制溫度時(shí)仍不能實(shí)施。必須被進(jìn)行冷卻；堿的加入量也必須非常精確地調(diào)整。根據(jù)該專利說(shuō)明書(shū)的實(shí)施例4，在開(kāi)始加入堿之前聚硫化物在表氯醇中的溶液甚至在冰浴中冷卻。根據(jù)實(shí)施例5，在加入堿之前加熱到55℃，但然后在加入堿的過(guò)程中進(jìn)行冷卻。
因此根據(jù)這兩個(gè)美國(guó)專利說(shuō)明書(shū)的方法在合成的第一階段中的成本是非常高的。為了控制這個(gè)反應(yīng)，對(duì)測(cè)量和調(diào)節(jié)技術(shù)的要求是非常高的。另外，兩種方法中都存在這樣的事實(shí)，即第二階段必須在不同的工藝條件下進(jìn)行；這樣，溫度控制、堿加入、壓力條件等必須改變，這需要在測(cè)量和調(diào)節(jié)技術(shù)上的進(jìn)一步的相當(dāng)大的成本。另外，兩種類型的方法都存在這樣的風(fēng)險(xiǎn)，即如果沒(méi)有精確地遵守工藝條件，反應(yīng)就會(huì)失控，或者換句話說(shuō)會(huì)有危險(xiǎn)的“失控反應(yīng)”且混合物會(huì)因此被丟棄或者至少會(huì)產(chǎn)生具有較差性能的產(chǎn)物。
雖然制備環(huán)氧化聚硫化物的一整套方法已經(jīng)是已知的，但仍然強(qiáng)烈地需要一種改進(jìn)的制備方法，其特別具有較低潛在危險(xiǎn)性、更少的勞動(dòng)消耗并更經(jīng)濟(jì)可行，且該方法不會(huì)顯示出上述的其它缺點(diǎn)。
本發(fā)明的目的是得到一種制備環(huán)氧化聚硫化物的方法，其中包含硫醇端基的聚硫化物、表氯醇和堿彼此反應(yīng)。與根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的方法相比，該方法以更少的工藝步驟，更可靠、更簡(jiǎn)單且更經(jīng)濟(jì)地進(jìn)行，并且，特別地，該方法不需要根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的兩階段方法所需的測(cè)量和調(diào)節(jié)技術(shù)上的成本。最重要地，本發(fā)明使得以單一階段的反應(yīng)進(jìn)行環(huán)氧化聚硫化物的合成成為可能，且沒(méi)有由此產(chǎn)生的增加的安全危險(xiǎn)。
這個(gè)問(wèn)題是通過(guò)一種使含有硫醇端基的聚硫化物與表氯醇在堿水溶液的存在下反應(yīng)來(lái)制備含有環(huán)氧端基的聚硫化物聚合物的方法來(lái)解決的，該方法的特征在于首先引入表氯醇且以計(jì)量的方式加入含有硫醇端基的聚硫化物，然后對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行后處理。
堿水溶液可與表氯醇一起加入或者可優(yōu)選將堿水溶液計(jì)量加入到初始加入的物質(zhì)中。在后一種情況下，應(yīng)小心以確保至少催化劑量的堿液被計(jì)量加入到初始的被加入物質(zhì)中或者確保在開(kāi)始計(jì)量加入聚硫化物之前堿液以催化劑量存在于初始的被加入物質(zhì)中。
無(wú)須說(shuō)明，在開(kāi)始計(jì)量加入堿液之前也可以計(jì)量的方式加入少量的聚硫化物，或者可同時(shí)開(kāi)始計(jì)量加入堿液和聚硫化物而不帶來(lái)顯著的缺點(diǎn)。
然而，也可以僅將催化劑量的堿水溶液混入含有表氯醇的初始加入的物質(zhì)中并隨后在反應(yīng)過(guò)程中以計(jì)量的方式加入主要量的堿液。顯然，也可將堿液初始加入到反應(yīng)器中，其量使得它們?cè)趬A液的催化劑量與反應(yīng)所需堿液的總量之間。
使用濃堿液、特別是30-60重量％的堿液作為堿液是有利的。氫氧化鈉水溶液特別適于根據(jù)本發(fā)明的方法。
優(yōu)選以相對(duì)于聚硫化物的化學(xué)計(jì)量的量使用堿液。然而，也可過(guò)量、優(yōu)選高于化學(xué)計(jì)量的量最多20％來(lái)使用它們。
優(yōu)選在攪拌的同時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。
在相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)是有利的。叔銨鹽、特別是甲基三辛基氯化銨優(yōu)選用作相轉(zhuǎn)移催化劑。
根據(jù)本發(fā)明方法的實(shí)施方案的有利形式包括下面的事實(shí)，即為了進(jìn)行反應(yīng)混合物的后處理，首先除去大部分水，從沉淀的鹽和仍可能存在的任何堿金屬氫氧化物中分離存在的有機(jī)相，并通過(guò)蒸餾從分離的有機(jī)相中除去表氯醇，由此以殘留物的形式得到具有環(huán)氧端基的聚硫化物聚合物，任選然后通過(guò)蒸餾將其提純。
為了對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行后處理，在除去仍存在于反應(yīng)混合物中的殘余水之后，可以在密閉的過(guò)濾干燥器(rose-mouth filter)中濾出沉淀的堿金屬氯化物和仍可能存在的任何堿金屬氫氧化物，然后通過(guò)熱惰性氣體干燥仍然粘附到堿金屬氯化物和堿金屬氫氧化物上的表氯醇。
然而，在除去殘余水后，也可以通過(guò)傾析或者虹吸從沉淀的鹽和仍可能存在的任何堿金屬氫氧化物中分離出基本無(wú)水的有機(jī)相。
與根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的方法(其中必須在約20到最高50℃的冷卻條件下進(jìn)行第一階段，且在至少40℃至90℃的加熱條件來(lái)進(jìn)行第二階段)相反，根據(jù)本發(fā)明方法的反應(yīng)可在整個(gè)反應(yīng)的持續(xù)期間在同一溫度下進(jìn)行。優(yōu)選的溫度在35℃至50℃的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選40℃。
其它溫度也是有可能的，但由于經(jīng)濟(jì)原因不是有利的。
優(yōu)選通過(guò)薄層蒸餾的方式來(lái)進(jìn)行含有環(huán)氧端基的聚硫化物聚合物的提純。加入與表氯醇形成共沸混合物的試劑、特別是正丙醇或者異丙醇的情況下進(jìn)行薄層蒸餾是有利的。
根據(jù)本發(fā)明方法的實(shí)施方案的另一種形式可包括下面的事實(shí)，即水和表氯醇以及任何其它可能存在的揮發(fā)性成分從反應(yīng)混合物中蒸餾出來(lái)，將在殘留物中得到的含有環(huán)氧端基的聚硫化物在溶劑(后處理溶劑)中吸收，將含有環(huán)氧端基的聚硫化物從所得溶液中分離出并任選地通過(guò)蒸餾進(jìn)行提純。
有利地，用水萃取后處理溶液以便除去無(wú)機(jī)鹽和堿金屬氫氧化物。作為后處理溶劑，可使用其中無(wú)機(jī)鹽和堿金屬氫氧化物都基本不溶的溶劑。
根據(jù)本發(fā)明的方法可例如如下所述實(shí)施首先制備表氯醇和任選堿水溶液的初始加入物質(zhì)。例如這可以以這樣的方式進(jìn)行將表氯醇首先置于容器中，然后加入全部堿液并將兩種成分混合在一起。
所用表氯醇的量取決于引入反應(yīng)中的含有硫醇端基的聚硫化物的量。一般而言，使用二到十二倍、優(yōu)選三至十倍、特別是四至八倍摩爾數(shù)的過(guò)量的表氯醇是有利的。
初始加入的物質(zhì)可含有另外的添加劑，特別是相轉(zhuǎn)移催化劑。
也可以將其它添加劑、例如醇或者醚混入初始加入的物質(zhì)中。然而，優(yōu)選初始加入的物質(zhì)僅含有表氯醇和任選的堿水溶液形式的堿金屬氫氧化物，并且如果需要的話，可含有相轉(zhuǎn)移催化劑。
開(kāi)始計(jì)量加入聚硫化物時(shí)立即開(kāi)始蒸餾出作為與表氯醇一起的共沸混合物的水。
在聚硫化物的計(jì)量加入過(guò)程中釋放出反應(yīng)熱，所述反應(yīng)熱一方面在水/表氯醇共沸混合物的蒸餾過(guò)程中以蒸發(fā)熱的形式再次從系統(tǒng)中提取出來(lái)，另一方面又用于閉環(huán)反應(yīng)。
為了完成反應(yīng)，將熱從外部供應(yīng)到系統(tǒng)中是必要的。
在反應(yīng)完成之后且在所有的水(即來(lái)自初始被加入的堿水溶液中的水和反應(yīng)中釋放的水)被蒸餾出之后，得到含有表氯醇、反應(yīng)產(chǎn)物、無(wú)機(jī)鹽和視情況而定的堿的混合物。
例如，可根據(jù)諸如US PS 2731437中所述的方法實(shí)施該混合物的后處理。即，首先蒸餾出表氯醇，之后殘留物用其它與水不混溶的溶劑吸收。
優(yōu)選以甲苯或者甲基異丁基酮作為溶劑，這里該溶劑具有后處理溶劑的功能。此外適當(dāng)?shù)娜軇┦黔h(huán)己酮、乙酸丁酯、苯、二甲苯、四氯化碳、二氯乙烯、氯苯、二丁醚等。
然后用水洗滌這種有機(jī)溶液以便除去仍然存在的(未消耗的)堿和無(wú)機(jī)鹽。然后通過(guò)蒸餾從這種不含無(wú)機(jī)成分的有機(jī)溶液中除去溶劑，并且作為殘留物得到所需的最終產(chǎn)物環(huán)氧化聚硫化物。
然而，優(yōu)選直接或者通過(guò)過(guò)濾或傾析和虹吸的方法進(jìn)行無(wú)機(jī)鹽和仍可能存在的任何殘留堿的分離。
為此，將主要由表氯醇、堿和無(wú)機(jī)鹽以及環(huán)氧化聚硫化物組成的反應(yīng)混合物冷卻、優(yōu)選冷卻到室溫，并使其靜置一段時(shí)間。由此無(wú)機(jī)成分以主要結(jié)晶的形式沉積在容器的底部和邊緣。然后可通過(guò)將無(wú)機(jī)成分通過(guò)傾析或者虹吸分離而分離出有機(jī)相。
然后通過(guò)蒸餾使有機(jī)相脫除表氯醇，所需的最終產(chǎn)物環(huán)氧化聚硫化物，作為殘留物沉淀，如果需要可將它進(jìn)一步提純，優(yōu)選通過(guò)薄層蒸餾的方法提純。
特別令人驚奇地，通過(guò)本發(fā)明使免除現(xiàn)有技術(shù)所必需的一整系列工藝步驟成為可能。換而言之，反應(yīng)作為單一階段的反應(yīng)來(lái)進(jìn)行，即不再像過(guò)去那樣需要使第一和第二階段之間有所差別，從而可免除不同的溫度控制和昂貴的加熱和冷卻。此外，需要進(jìn)行反應(yīng)的含有硫醇端基的聚硫化物可以計(jì)量的方式被恒定地加入。免除了昂貴的堿液計(jì)量加入，而根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)這必須是在第一階段被小心地實(shí)施且以少量加入的。因此計(jì)量的改變并不需要在第二階段發(fā)生。
這意味著工藝技術(shù)的巨大進(jìn)步，特別是簡(jiǎn)化了工藝并顯著地節(jié)約了計(jì)量聚硫化物時(shí)所需的能量；而且相對(duì)于表氯醇的產(chǎn)率和最終產(chǎn)物的純度并沒(méi)有受到負(fù)面的影響。
最重要的是，在所選定的條件下，特別是伴隨升高的溫度的情況下，實(shí)際上沒(méi)有環(huán)氧端基與過(guò)量堿金屬氫氧化物的進(jìn)一步反應(yīng)，而這是完全出人意料的。也就是說(shuō)所得產(chǎn)物的質(zhì)量是優(yōu)異的。
最終產(chǎn)物的特征在于具有很高的純度。由于所得產(chǎn)物的質(zhì)量是優(yōu)異的，它也非常適用于進(jìn)一步的處理，例如制備粘合劑、涂料、密封劑等。
用下面的實(shí)施例來(lái)更詳細(xì)地解釋本發(fā)明。
實(shí)施例1150千克的表氯醇被初始加入到500升的、裝配有錨式攪拌器、蒸餾裝置、相分離器、底部排水閥和計(jì)量裝置的雙夾層玻璃反應(yīng)器(公司Schott，Mainz)中，用噴淋水(spring water)冷卻玻璃反應(yīng)器，并小心地混入80千克的25％的氫氧化鈉水溶液，同時(shí)攪拌。然后將反應(yīng)器加熱到40℃，施加50毫巴的真空，并在劇烈攪拌的存在下通過(guò)循環(huán)泵以計(jì)量的方式連續(xù)加入220千克的加熱到40℃的聚硫化物聚合物(Thioplast G4，Mw約1100)。在整個(gè)計(jì)量加入期間水/表氯醇的共沸混合物通過(guò)蒸餾裝置蒸餾出來(lái)并在相分離器中被分離到較輕的水相和較重的表氯醇相。將后者連續(xù)供應(yīng)回反應(yīng)器中。在90分鐘之后，全部量的聚硫化物已經(jīng)被以計(jì)量的方式加入且反應(yīng)實(shí)際上結(jié)束了。在70℃另外加熱30分鐘以完成反應(yīng)同時(shí)調(diào)節(jié)真空，由此結(jié)束表氯醇相從相分離器的再循環(huán)，殘余水通過(guò)蒸餾除去(這可通過(guò)最后蒸餾裝置的溫度升高到純表氯醇的沸點(diǎn)來(lái)監(jiān)測(cè))。
將反應(yīng)器內(nèi)容物冷卻到20℃以便完成食鹽和過(guò)量NaOH的結(jié)晶出來(lái)。關(guān)閉攪拌裝置，12小時(shí)后通過(guò)傾析從分離的晶體中除去溶液。然后通過(guò)在25毫巴的壓力下和30-80℃的溫度條件下的蒸餾在2小時(shí)之內(nèi)使含有反應(yīng)產(chǎn)物的溶液基本脫除表氯醇。
為了除去微量的仍然存在的表氯醇，通過(guò)購(gòu)自Meckenheim的Fischer公司的兩階段薄層蒸發(fā)器，以0.45平方米的總面積在0.1-2毫巴的壓力下對(duì)稍粘稠的聚合物進(jìn)行提純。相對(duì)于所用Thioplast的產(chǎn)率為98.5％；得到的產(chǎn)物為表氯醇?xì)埩艉康陀?00ppm的、透明的、亮黃色低粘度(2Pa.s)液體。
實(shí)施例2在與實(shí)施例1相同的試驗(yàn)裝置中，將165千克的表氯醇與2.5千克的50重量％的氫氧化鈉堿液和250克的Aliquate 336小心地混合同時(shí)攪拌，將溫度保持在室溫。然后將該初始加入的混合物加熱到55℃，并在120分鐘的時(shí)間內(nèi)以計(jì)量的方式加入共210千克的Thioplast G4和42.5千克的50重量％氫氧化鈉堿液。然后選擇所施加的真空使得整個(gè)計(jì)量加入期間水和表氯醇的共沸混合物通過(guò)蒸餾裝置被連續(xù)地取出，且相分離后較重的表氯醇相被連續(xù)地排回反應(yīng)器中。在Thioplast G4和堿液的計(jì)量加入過(guò)程中，只需要少量熱供應(yīng)，因?yàn)檎舭l(fā)所需的能量主要由Thioplast G4溶液的計(jì)量添加過(guò)程中所釋放的反應(yīng)熱來(lái)提供。壓力保持在50和200毫巴之間。
反應(yīng)完成(通過(guò)蒸餾裝置中的溫度增加到純凈表氯醇沸點(diǎn)溫度來(lái)表示)之后，通過(guò)施加全部真空和65℃的最大溫度來(lái)完全除去所有的表氯醇。然后用115升的甲苯在約30分鐘的時(shí)間內(nèi)攪拌蒸發(fā)至干燥的殘留物，在沉降之后通過(guò)浸沒(méi)管傾析出殘留物，所述浸沒(méi)管帶有金屬燒結(jié)板以便保留微細(xì)的鹽顆粒。將由此得到的透明的甲苯溶液轉(zhuǎn)移到單獨(dú)的500升反應(yīng)器中并在40毫巴和100℃的最終溫度下完全除去甲苯。
通過(guò)購(gòu)自Meckenheim的Fischer公司的兩階段的薄層蒸發(fā)器，以0.45平方米的總面積在0.1-2毫巴的壓力下對(duì)稍粘稠的聚合物進(jìn)行提純。相對(duì)于所用Thioplast的產(chǎn)率為98.5％；得到的產(chǎn)物為透明的、亮黃低粘度(2Pa.s)液體。
實(shí)施例3在與實(shí)施例1相同的試驗(yàn)裝置中，在冷卻和劇烈攪拌下將111千克的表氯醇(1.2Kmol)與23.6千克的50重量％的氫氧化鈉水溶液和22.8千克的乙醇小心地混合。將混合物加熱到50℃并在120分鐘的時(shí)間內(nèi)以類似于實(shí)施例1的計(jì)量方式加入購(gòu)自公司AKCROS Chemicals Greiz的液體Thioplast(平均分子量600)，但是不施加真空。然后以計(jì)量的方式加入全部量的Thioplast，之后在65℃下后反應(yīng)約30分鐘，然后在20毫巴的真空和最高65℃下將所有反應(yīng)器內(nèi)容物干燥同時(shí)攪拌。
然后反應(yīng)器內(nèi)容物與350升的甲苯混合同時(shí)攪拌，并且用脈沖篩網(wǎng)底塔(pulsing sieve bottom column)中的水連續(xù)萃取所形成的混合物以便除去無(wú)機(jī)成分。然后類似實(shí)施例2對(duì)被萃取的甲苯溶液后處理。
作為殘留物得到可直接用于制備密封劑等的總量185千克的粘稠的、淺黃的產(chǎn)物。
權(quán)利要求
1.一種通過(guò)使含有硫醇端基的聚硫化物與表氯醇在堿水溶液的存在下反應(yīng)制備含有環(huán)氧端基的聚硫化物聚合物的方法，其特征在于最先加入表氯醇并以計(jì)量的方式加入含有硫醇端基的聚硫化物，然后對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行后處理。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于堿水溶液也計(jì)量地加入到最先加入的物質(zhì)中。
3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于在開(kāi)始計(jì)量加入聚硫化物之前將催化劑量的堿液加入到最先加入的物質(zhì)中。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于在開(kāi)始計(jì)量加入聚硫化物之前加入全部量的堿液。
5.如權(quán)利要求1至4中至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于使用濃堿液，優(yōu)選30-60重量％的堿液。
6.如權(quán)利要求1至5中至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于將氫氧化鈉堿液用作堿水溶液。
7.如權(quán)利要求1至5中至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于使用高于化學(xué)計(jì)量、優(yōu)選高于化學(xué)計(jì)量數(shù)量最多20％的堿液。
8.如權(quán)利要求1至6中至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于在相轉(zhuǎn)移催化劑、優(yōu)選叔銨鹽的存在下進(jìn)行反應(yīng)。
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于將甲基三辛基氯化銨用作催化劑。
10.如權(quán)利要求1至9中至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于在攪拌的同時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。
11.如權(quán)利要求1至10中至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，為進(jìn)行反應(yīng)混合物的后處理，首先除去水，然后從沉淀的鹽和仍可能存在的任何堿金屬氫氧化物中分離所存在的有機(jī)相，并通過(guò)蒸餾從分離的有機(jī)相中除去表氯醇，由此以殘留物的形式得到含有環(huán)氧端基的聚硫化物聚合物，如果需要可通過(guò)蒸餾將其進(jìn)一步提純。
12.如權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，為了進(jìn)行反應(yīng)混合物的后處理，在除去仍存在于反應(yīng)混合物中的殘余水之后，在密閉的過(guò)濾器(rose-mouth filter)中從沉淀的堿金屬氯化物和仍可能存在的任何堿金屬氫氧化物中濾出反應(yīng)混合物，然后將仍粘附到堿金屬氯化物和堿金屬氫氧化物上的表氯醇通過(guò)熱惰性氣體干燥出來(lái)。
13.如權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，在除去殘余水后，通過(guò)傾析或者虹吸從沉淀的鹽和仍可能存在的任何堿金屬氫氧化物中分離出基本無(wú)水的有機(jī)相。
14.如權(quán)利要求1至13中至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于將含有環(huán)氧端基的聚硫化物聚合物通過(guò)薄層蒸餾進(jìn)行提純。
15.如權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于在加入與表氯醇形成共沸混合物的試劑，特別是正丙醇或者異丙醇的情況下進(jìn)行進(jìn)行薄層蒸餾。
16.如權(quán)利要求1至10中至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，將水、表氯醇以及任何其它可能存在的揮發(fā)性成分從反應(yīng)混合物中蒸餾出來(lái)，將殘留物中存在的含有環(huán)氧端基的聚硫化物用溶劑(后處理溶劑)吸收，將含有環(huán)氧端基的聚硫化物從所得溶液中分離出來(lái)并任選地通過(guò)蒸餾進(jìn)行提純。
17.如權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于用水對(duì)吸收后所得后處理溶液進(jìn)行萃取以便除去無(wú)機(jī)鹽和堿金屬氫氧化物。
18.如權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于使用其中無(wú)機(jī)鹽和堿金屬氫氧化物幾乎完全不溶的后處理溶劑。
19.如權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于通過(guò)過(guò)濾從無(wú)機(jī)鹽中分離出溶于后處理溶劑中的含有環(huán)氧端基的聚硫化物。
全文摘要
本發(fā)明涉及到一種通過(guò)使含有硫醇端基的聚硫化物與表氯醇在堿水溶液的存在下反應(yīng)來(lái)制備含有環(huán)氧端基的聚硫化物聚合物的方法。根據(jù)本發(fā)明，含有硫醇端基的聚硫化物被任選地加入氫氧化鈉水溶液到含有表氯醇和任選的堿水溶液的接受物中，并對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行后處理。本發(fā)明的方法一步完成并就工藝技術(shù)而言具有顯著的優(yōu)點(diǎn)。特別地，該方法可以節(jié)約測(cè)量和調(diào)節(jié)的工藝并能夠節(jié)約能量。另外，該方法實(shí)質(zhì)上是無(wú)危險(xiǎn)的且對(duì)環(huán)境是非常友好的，并因此能制造出純凈的產(chǎn)品。
文檔編號(hào)C08G75/14GK1656149SQ03811928
公開(kāi)日2005年8月17日 申請(qǐng)日期2003年5月22日 優(yōu)先權(quán)日2002年5月24日
發(fā)明者M·蔡特勒, N·科特納, M·貝格菲爾德 申請(qǐng)人:西奧普拉斯特化學(xué)有限及兩合公司