專利名稱：交聯(lián)的陽離子聚合物在化妝品中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種通過在保護(hù)膠體存在下在鹽水溶液中的自由基聚合來制備基于含有季銨化或可季銨化氮原子的單烯屬不飽和單體的交聯(lián)的陽離子水溶性或水溶脹性聚合物的水分散體的方法，和涉及它們在發(fā)用化妝品配制劑中的用途。
陽離子聚合物在化妝品配制劑中用作調(diào)理劑。對于發(fā)用調(diào)理劑的要求例如是在濕發(fā)和干發(fā)中所需的梳理力明顯減少，在第一次梳理時的良好解纏結(jié)性以及與其它配制劑組分的良好相容性。此外，陽離子聚合物還防止頭發(fā)帶靜電。
在洗發(fā)劑中，使用主要為陽離子性的纖維素衍生物(Polyquaternium-10(季銨化羥乙基纖維素-10))或瓜耳膠衍生物。然而，對于這些化合物觀察到積累效應(yīng)，即在反復(fù)使用之后頭發(fā)會涂有該調(diào)理劑并感覺變重。
對于角蛋白物質(zhì)如頭發(fā)、指甲和皮膚的調(diào)理和定型，合成聚合物也已經(jīng)使用了多年。另外，合成聚合物用于包含顏料或具有化妝品活性的成分的化妝品配制劑中，作為相容性促進(jìn)劑以獲得均勻且穩(wěn)定的配制劑。
例如，使用丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(Polyquaternium-7(丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化銨制的聚季銨鹽))。然而，這些共聚物具有高殘余單體含量的缺點，因為丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化銨具有不利的共聚參數(shù)。
盡管做了大量的工作，但仍然需要對聚合物加以改進(jìn)，以產(chǎn)生彈性發(fā)型并同時甚至在高大氣濕度下兼有強(qiáng)保持力，良好的被洗掉的能力和頭發(fā)的良好觸感。在用于使頭發(fā)易梳理且可解纏結(jié)以及調(diào)理皮膚和頭發(fā)的聚合物的情況下，對改進(jìn)的需要同樣在于它們的感觀性能，如觸感，體積，可處置性等。另外，這些聚合物的透明含水制劑是所希望的，它們的特征相應(yīng)地在于與其它配制劑成分有良好的相容性。
此外，還需要適合作為化妝品制劑的調(diào)理劑且可以以高固含量制得的聚合物。特別有益的是具有高固含量、低粘度并同時保持所述應(yīng)用性能(例如梳理性)的聚合物。
本發(fā)明的目的是尋找不具有上述缺點的用于化妝品制劑，尤其用于洗發(fā)劑的陽離子調(diào)理劑。
其它季銨化聚合物和它們在護(hù)發(fā)配制劑中作為調(diào)理劑的用途是已知的。
因此，例如，EP-A-0 246 580描述了氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓類鹽的未交聯(lián)均聚物和共聚物在化妝品組合物中的用途。EP-A-0 544 158和US-A-4,859,756作為權(quán)利要求了無氯的季銨化N-乙烯基咪唑類的未交聯(lián)均聚物和共聚物在化妝品制劑中的用途。EP-A-0 715 843公開了季銨化N-乙烯基咪唑，N-乙烯基己內(nèi)酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮以及任選的其它共聚單體的未交聯(lián)共聚物在化妝品制劑中的用途。
DE-A-31 06 974描述了預(yù)洗發(fā)型的發(fā)用處理組合物，其包含季銨化二烯丙基銨化合物的未交聯(lián)均聚物和共聚物。DE-A-28 21239(US-A-4,348,380)描述了季銨化二烯丙基銨化合物的共聚物在發(fā)用化妝品制劑中的用途。US-A-5,275,809、EP-A-0 522 755、EP-A-0 521 665和EP-A-0 521 666公開了用于洗發(fā)劑中的二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物。在任何上述專利說明書中都沒有描述交聯(lián)的聚合物。
另外，還描述了交聯(lián)的陽離子共聚物和它們在非常廣闊的領(lǐng)域中作為水溶性和水不溶性添加劑的用途。
US-A-4,806,345描述了用于季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯和丙烯酰胺的化妝品配制劑的交聯(lián)的陽離子增稠劑。
WO 93/25595描述了基于季銨化丙烯酸二烷基氨基烷基酯或二烷基氨基烷基丙烯酰胺的交聯(lián)的陽離子共聚物。所建議的應(yīng)用是這些交聯(lián)的共聚物在化妝品制劑中用作增稠劑。
DE-A-32 09 224描述了基于N-乙烯基吡咯烷酮和(季銨化)N-乙烯基咪唑的交聯(lián)聚合物的制備。這些聚合物作為權(quán)利要求了作為吸附劑和離子交換劑的用途。
交聯(lián)的聚集的乙烯基咪唑共聚物在WO 96/26229中被描述為染料轉(zhuǎn)移抑制劑。它們是高度交聯(lián)的、水不溶性的和幾乎不可溶脹的，因此不適用于化妝品配制劑。
WO 96/37525描述了在聚合調(diào)節(jié)劑存在下制備尤其N-乙烯基吡咯烷酮和季銨化乙烯基咪唑類的交聯(lián)共聚物的方法和這些共聚物的用途，尤其在洗滌劑中的用途。
US-A-4,058,491公開了N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮和季銨化堿性丙烯酸酯和其它共聚單體的交聯(lián)的陽離子水凝膠。這些凝膠被建議用于陰離子活性物質(zhì)的配合和控制釋放。
DE-A-42 13 971描述了不飽和羧酸，季銨化乙烯基咪唑和任選的其它單體和交聯(lián)劑的共聚物。這些聚合物被推薦作為增稠劑和分散劑。
(甲基)丙烯酸氨基烷基酯的共聚物在化妝品中的用途已描述在EP-A-0671 157中。然而，其中所提及的聚合物僅僅與定型或調(diào)理聚合物聯(lián)用。
WO 97/35544描述了(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺的交聯(lián)的陽離子聚合物在洗發(fā)劑組合物中的用途。
EP-A-0 893 117和EP 1064924描述了高分子量的交聯(lián)的陽離子聚合物作為溶液聚合物的用途。這些聚合物在洗發(fā)劑中具有良好的調(diào)理效果。
DE-A-197 31 907描述了含有N-乙烯基咪唑類的交聯(lián)的陽離子共聚物在發(fā)用化妝品配制劑中的用途。
上述這些發(fā)明的缺點是，這些聚合物以非常低的固含量以溶液的形式制得，因為否則的話這些溶液的粘度會變得太高。另外的缺點是產(chǎn)生較大比例的不溶解的凝膠顆粒。這會導(dǎo)致許多應(yīng)用缺點，例如較長的聚合時間，延長的過濾和裝瓶時間。由于低固含量，在制備中產(chǎn)生高成本(反應(yīng)器容量)和高運輸成本。凝膠顆粒會產(chǎn)生應(yīng)用缺點?？梢栽谙窗l(fā)劑配制劑的流動行為中觀察到不希望有的結(jié)構(gòu)體。
另一種可能方式是使用在W/O乳液中制備水溶性或水溶脹性聚合物的方法。這已在EP-A-0 126 528中作為權(quán)利要求了保護(hù)，并且該方法包括在乳化劑存在下通過添加由鏈烷醇組成的特定分散體系來聚合水溶性單體。尤其也可以使用陽離子共聚單體。所使用的油相是脂族和芳族烴或高級脂族酯。所述聚合物不用于化妝品應(yīng)用。
此類聚合物的制備根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)在均相或非均相中通過自由基均聚或共聚來進(jìn)行。然而，均相溶液聚合會導(dǎo)致高粘度，甚至在低聚合物濃度下也如此，這樣由于差的時空產(chǎn)率，會導(dǎo)致高生產(chǎn)成本。在非均相中的聚合，例如在有機(jī)溶劑中的在W/O乳液中的聚合可能產(chǎn)生較高的固含量，但是缺點是要使用有機(jī)溶劑，而出于生態(tài)和毒理方面的原因，有機(jī)溶劑對于化妝品制劑而言是不希望有的。使用有機(jī)溶劑在非均相中的聚合的缺點可通過制備水溶性聚合物的水分散體來規(guī)避。
陽離子聚合物的水分散體的綜述例如在WO 98/14405和WO 98/31748中給出。
在許多實施方案中，使用鹽來沉淀析出所形成的聚合物(WO98/14490)。該沉淀的聚合物然后用合適的保護(hù)膠體來穩(wěn)定化。沒有相應(yīng)的保護(hù)膠體，該沉淀的聚合物傾向于粘在一起并形成難以處理的團(tuán)塊。理想的是，最終產(chǎn)物應(yīng)該是水溶性或水溶脹性陽離子聚合物的水分散體，該分散體盡管有高固含量但粘度低。
WO 99/46207描述了例如高分子量陽離子聚合物的水分散體的制備方法。鹽或各鹽的結(jié)合物同樣地用作陽離子保護(hù)膠體。
陽離子丙烯酸酯和丙烯酰胺在鹽存在下的水包水乳液描述在EP 637581中。這里使用陽離子和中性單體的陽離子均聚物或共聚物作為保護(hù)膠體。
WO 98/14490描述了用于提高乳液穩(wěn)定性的陽離子和中性單體的陽離子聚合物或共聚物或者中性和陰離子單體的共聚物。
WO 98/31748描述了基于二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺(DMAEMA)和二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC)和中性單體如丙烯酰胺的未交聯(lián)的陽離子水溶性共聚物的水分散體的制備方法。為了穩(wěn)定化，使用聚乙二醇和多胺。
WO 98/14405描述了通過使用陽離子聚合物作為保護(hù)膠體聚合陽離子甲基丙烯酰胺類和疏水性單體所制備的未交聯(lián)的水溶性共聚物的懸浮體。
陽離子聚合物的其它未交聯(lián)的水分散體描述在DE 198 51 024 A1和WO 97/30094中。
WO 99/46207描述了未交聯(lián)的高分子量兩性聚合物的水分散體的制備方法，所述聚合物通過在陽離子或陰離子保護(hù)膠體存在下使陰離子和陽離子單體共聚來進(jìn)行。在所提到的全部實施例中，所述聚合是在鹽存在下進(jìn)行的。
US 6,019,904描述了使用在鹽和保護(hù)膠體(分散劑)存在下制備的陽離子聚合物使紙脫墨的方法。
WO 02/34796描述了在保護(hù)膠體和一種或多種鹽存在下制備聚合物的水分散體的方法，其中所述鹽在聚合過程中分兩份或更多份添加。
本發(fā)明的目的是提供以改進(jìn)的時空產(chǎn)率制備高分子量的交聯(lián)的陽離子聚合物的聚合方法。另外，本發(fā)明的目的是降低凝膠顆粒的比例，以便消除在化妝品配制劑中不希望有的結(jié)構(gòu)體。
據(jù)此可制備出的水分散體具有高固含量、易處理的粘度和不含凝膠顆粒，因此非常適合于發(fā)用化妝品應(yīng)用，例如用作調(diào)理劑。
根據(jù)本發(fā)明使用的陽離子交聯(lián)聚合物可通過下列單體a)-e)在水中在組分f)和g)存在下的自由基引發(fā)的聚合以及在其中單體(a)未季銨化的情況下的后續(xù)至少部分季銨化來獲得，a)基于用于制備聚合物的單體的總量為1-99.9重量％的至少一種選自N-乙烯基咪唑類、二烯丙基胺類、二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯類的含有陽離子或陽離子生成性乙烯基的單體，b)基于用于制備聚合物的單體的總量為0-99重量％的至少一種與(a)不同的中性或堿性水溶性單體，c)基于用于制備聚合物的單體的總量為0-50重量％的至少一種不飽和酸或至少一種不飽和酸酐，d)0-50重量％的與(a)、(b)或(c)不同的至少一種可自由基共聚的單體，和e)基于用于制備聚合物的單體的總量為0.1-10重量％的至少一種具有至少兩個烯屬不飽和非共軛雙鍵的交聯(lián)用單體，
其中a)-e)的量經(jīng)選擇使得所形成的聚合物任選在季銨化或質(zhì)子化后總體上帶正電核，f)基于在反應(yīng)介質(zhì)中的飽和量為1-100重量％的一種或多種有機(jī)鹽或無機(jī)鹽，和g)基于分散體的總重量為0.1-30重量％的至少一種其組成與a)-e)不同的水溶性保護(hù)膠體。
合適的單體(a1)選自下列-式(I)的N-乙烯基咪唑衍生物
其中R1、R2和R3彼此獨立地是氫，C1-C4烷基或苯基，優(yōu)選2-甲基-N-乙烯基咪唑或N-乙烯基咪唑；-式(II)的N，N-二烯丙基胺
其中R4是C1-C24烷基，優(yōu)選N，N-二烯丙基-N-甲基胺；-式(III)的丙烯酸或甲基丙烯酸的N，N-二烯丙基氨基烷基衍生物
其中R5和R6彼此獨立地是氫或甲基，Z在x＝0時是氮原子，R7是線性或支化C1-C24亞烷基，以及R8和R9彼此獨立地是C1-C24亞烷基。
式(I)化合物的例子在下表1中給出表1
Me＝甲基；Ph＝苯基可使用的式(I)的其它單體是在表1中列出的甲基取代的1-乙烯基咪唑的乙基、丙基或丁基類似物。
式(II)化合物的例子是二烯丙基胺，其中R4是甲基，乙基，異丙基，正丙基，異丁基，正丁基，叔丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基或癸基。長鏈基團(tuán)R4的例子是十一烷基，十二烷基，十三烷基，十五烷基，十八烷基和二十烷基。
式(III)的合適單體例如是(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基甲基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基甲基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丁基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基丁基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基己基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基辛基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基十二烷基酯，N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺，N-[3-(二甲基氨基)丁基]甲基丙烯酰胺，N-[8-(二甲基氨基)辛基]甲基丙烯酰胺，N-[12-(二甲基氨基)十二烷基]甲基丙烯酰胺，N-[3-(二乙基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或N-[3-(二乙基氨基)丙基]丙烯酰胺或其混合物。
優(yōu)選的單體(a)是氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓，甲基硫酸3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓，二甲基二烯丙基氯化銨，甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯和N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺，它們?nèi)芜x被甲基氯、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯季銨化。
特別優(yōu)選的單體(a)是氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓，甲基硫酸3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓和二甲基二烯丙基氯化銨，非常特別優(yōu)選的是氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓和甲基硫酸3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓。
還可使用單體(a)的混合物。
單體(a)根據(jù)本發(fā)明的用量為1-99.9重量％，優(yōu)選5-70重量％和非常特別優(yōu)選10-50重量％。所述重量％量均基于用于制備聚合物的單體(a)-(e)的總量。
單體(a)可以以季銨化形式用作單體或以非季銨化形式聚合，其中在后一種情況下，要將所形成的共聚物進(jìn)行季銨化或質(zhì)子化。如果單體以季銨化形式使用，則它們可以作為干燥物質(zhì)或以在適合于這些單體的溶劑中，例如在極性溶劑如水、甲醇、乙醇、丙酮或者電解質(zhì)溶液中的濃溶液形式使用。
適合于所述質(zhì)子化的例如是無機(jī)酸，如HCl和H2SO4；一元羧酸，例如甲酸和乙酸；二元羧酸和多官能羧酸，例如草酸和檸檬酸；以及所有其它釋放質(zhì)子的化合物和能夠?qū)⑾鄳?yīng)氮原子質(zhì)子化的物質(zhì)。尤其水溶性酸適合于所述質(zhì)子化。
聚合物的質(zhì)子化可以在聚合之后或在化妝品制劑的配制過程中進(jìn)行，在此過程中通常設(shè)定生理上相容的pH。
質(zhì)子化應(yīng)理解為指聚合物的可質(zhì)子化基團(tuán)中的至少一部分，優(yōu)選20-100％被質(zhì)子化，結(jié)果導(dǎo)致聚合物總體上帶正電荷。
適合于式(I)-(III)化合物的季銨化的例如是在烷基中具有1-24個碳原子的烷基鹵，例如甲基氯，甲基溴，甲基碘，乙基氯，乙基溴，丙基氯，己基氯，十二烷基氯，月桂基氯和芐基鹵，尤其芐基氯和芐基溴。其它合適的季銨化試劑是硫酸二烷基酯，尤其硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。式(I)-(III)的堿性單體的季銨化也可用氧化烯，如氧化乙烯或氧化丙烯在酸存在下進(jìn)行。
單體或聚合物用所述季銨化試劑之一的季銨化可以通過通常已知的方法來進(jìn)行。
優(yōu)選的季銨化試劑是甲基氯，硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。
作為(b)組單體，優(yōu)選的是在25℃的溫度下溶于水中達(dá)到5重量％以上濃度的那些化合物。如果它們包括(b)組的聚合單體，則它們可以以至多98.98重量％的量存在。特別優(yōu)選它們以22-97.98重量％，尤其45-85重量％的量存在。
與(a)不同的合適水溶性單體(b)是N-乙烯基內(nèi)酰胺，例如N-乙烯基哌啶酮，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己內(nèi)酰胺，N-乙烯基乙酰胺，N-甲基-N-乙烯基乙酰胺，N-乙烯基甲酰胺，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺，N-羥甲基甲基丙烯酰胺，N-乙烯基噁唑烷酮，N-乙烯基三唑，(甲基)丙烯酸羥烷基酯，例如(甲基)丙烯酸羥乙基酯和(甲基)丙烯酸羥丙基酯，或在分子中具有1-50個乙二醇單元的(甲基)丙烯酸烷基乙二醇酯。
特別優(yōu)選使用N-乙烯基內(nèi)酰胺類作為單體(b)。非常特別優(yōu)選N-乙烯基吡咯烷酮。
單體(b)根據(jù)本發(fā)明的用量為0.1-99重量％，優(yōu)選10-95重量％和非常特別優(yōu)選40-90重量％。所述重量％量均基于用于制備聚合物的單體a)-e)的總量。
不同于單體(a)和(b)的合適單體(c)是(甲基)丙烯酸的C1-C40烷基酯，其中這些酯衍生自線性鏈、支化鏈或碳環(huán)的醇，例如(甲基)丙烯酸甲基酯，(甲基)丙烯酸乙基酯，(甲基)丙烯酸叔丁基酯，(甲基)丙烯酸異丁基酯，(甲基)丙烯酸正丁基酯，(甲基)丙烯酸硬脂基酯，或烷氧基化脂肪醇的酯類，例如與氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯反應(yīng)的C1-C40脂肪醇的酯類，尤其是與3-150個氧化乙烯單元反應(yīng)的C10-C18脂肪醇的酯類。也合適的是被線性鏈、支化鏈或碳環(huán)的烷基發(fā)生N-烷基取代的丙烯酰胺，如N-叔丁基丙烯酰胺，N-丁基丙烯酰胺，N-辛基丙烯酰胺，N-叔辛基丙烯酰胺。
也合適的是苯乙烯，C1-C40羧酸的乙烯基酯和烯丙基酯，所述羧酸可以是線性鏈、支化鏈或碳環(huán)的，例如乙酸乙烯基酯，丙酸乙烯酯，新壬酸乙烯基酯，新十一烷酸乙烯基酯，叔丁基苯甲酸乙烯基酯；烷基乙烯基醚，例如甲基乙烯基醚，乙基乙烯基醚，丁基乙烯基醚，硬脂基乙烯基醚。
丙烯酰胺，如N-叔丁基丙烯酰胺，N-丁基丙烯酰胺，N-辛基丙烯酰胺，N-叔辛基丙烯酰胺和被線性鏈、支化鏈或碳環(huán)的烷基發(fā)生N-烷基取代的丙烯酰胺，其中該烷基可以具有以上對于R4所給出的含義。
合適的單體(c)尤其是(甲基)丙烯酸的C1-C24烷基酯，非常特別優(yōu)選是(甲基)丙烯酸的C1-C10烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲基酯，(甲基)丙烯酸乙基酯，(甲基)丙烯酸叔丁基酯，(甲基)丙烯酸異丁基酯，(甲基)丙烯酸正丁基酯；以及丙烯酰胺類，如N-叔丁基丙烯酰胺或N-叔辛基丙烯酰胺。
如果它們包含(c)組的聚合單體，則它們可以以至多50重量％，尤其至多40重量％，優(yōu)選至多30重量％的量存在。
合適的交聯(lián)劑(單體(e))例如是至少二元的醇類的丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，烯丙基醚或乙烯基醚。母體醇的OH基團(tuán)可以全部或部分醚化或酯化；然而，這些交聯(lián)劑含有至少兩個烯屬不飽和基團(tuán)。
母體醇的例子是二元醇，如1，2-乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丁二醇，2，3-丁二醇，1，4-丁二醇，丁-2-烯-1，4-二醇，1，2-戊二醇，1，5-戊二醇，1，2-己二醇，1，5-己二醇，1，10-癸二醇，1，2-十二烷二醇，1，12-十二烷二醇，新戊二醇，3-甲基戊烷-1，5-二醇，2，5-十二烷二醇，1，12-十二烷二醇，新戊二醇，3-甲基戊烷-1，5-二醇，2，5-二甲基-1，3-己二醇，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，1，2-環(huán)己二醇，1，4-環(huán)己二醇，1，4-雙(羥甲基)環(huán)己烷，羥基新戊酸單新戊二醇酯，2，2-雙(4-羥苯基)丙烷，2，2-雙[4-(2-羥丙基)苯基]丙烷，二甘醇，三甘醇，四甘醇，二丙二醇，三丙二醇，四丙二醇，3-硫代戊烷-1，5-二醇，以及聚乙二醇，聚丙二醇和聚四氫呋喃，后三者各自具有200-10000的分子量。除氧化乙烯或氧化丙烯的均聚物以外，還可使用氧化乙烯或氧化丙烯的嵌段共聚物或者含有呈引入形式的氧化乙烯和氧化丙烯基團(tuán)的共聚物。具有兩個以上OH基團(tuán)的母體醇的例子是三羥甲基丙烷，甘油，季戊四醇，1，2，5-戊烷三醇，1，2，6-己烷三醇，三乙氧基氰尿酸，脫水山梨糖醇，糖類如蔗糖，葡萄糖，甘露糖。當(dāng)然還可使用分別作為相應(yīng)的乙氧基化物或丙氧基化物的與氧化乙烯或氧化丙烯反應(yīng)得到的多元醇。所述多元醇還可以通過與表氯醇反應(yīng)而首先轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的縮水甘油醚。
其它合適的交聯(lián)劑是乙烯基酯或一元不飽和醇與烯屬不飽和C3-C6羧酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，馬來酸或富馬酸的酯。此類醇的例子是烯丙基醇，1-丁烯-3-醇，5-己烯-1-醇，1-辛烯-3-醇，9-癸烯-1-醇，二環(huán)戊烯基醇，10-十一碳烯-1-醇，肉桂醇，香茅醇，巴豆醇或順式-9-十八碳烯-1-醇。然而，還可用多元羧酸，例如丙二酸，酒石酸，偏苯三甲酸，鄰苯二甲酸，對苯二甲酸，檸檬酸或琥珀酸將所述一元不飽和醇酯化。
作為交聯(lián)劑，同樣可使用不飽和羧酸，例如馬來酸、巴豆酸、肉桂酸或10-十一碳烯酸與如上所述的多元醇的酯。
也合適的是具有至少兩個雙鍵的支鏈或支化、線性或環(huán)狀脂族或芳族烴，對于脂族烴而言所述雙鍵必須不共軛，例如二乙烯基苯，二乙烯基甲苯，1，7-辛二烯，1，9-癸二烯，4-乙烯基-1-環(huán)己烯，三乙烯基環(huán)己烷或分子量為200-20000的聚丁二烯。
其它合適的交聯(lián)劑是至少雙官能的胺類的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-烯丙胺。此類胺例如是1，2-二氨基甲烷，1，2-二氨基乙烷，1，3-二氨基丙烷，1，4-二氨基丁烷，1，6-二氨基己烷，1，12-十二烷二胺，哌嗪，二亞乙基三胺或異佛爾酮二胺。同樣合適的是烯丙胺與不飽和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸或如上所述的至少二元的羧酸的酰胺。
進(jìn)一步適合作為交聯(lián)劑的是三烯丙基胺和三烯丙基單烷基銨鹽，例如三烯丙基甲基氯化銨或甲基硫酸三烯丙基甲基銨。
也合適的是尿衍生物、至少雙官能的酰胺、氰脲酸酯或尿烷的N-乙烯基化合物，例如尿素、亞乙基脲、亞丙基脲或酒石酰胺的N-乙烯基化合物，例如N，N’-二乙烯基亞乙基脲或N，N’-二乙烯基亞丙基脲。
也合適的是亞烷基雙丙烯酰胺，如亞甲基雙丙烯酰胺和N，N’-(2，2-)丁烷和1，1’-雙(3，3’-乙烯基benzimidazolith-2-酮)-1，4-丁烷。
其它合適的交聯(lián)劑例如是二(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯，如二丙烯酸乙二醇酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯，丙烯酸四甘醇酯，二甲基丙烯酸四甘醇酯，丙烯酸二甘醇酯，甲基丙烯酸二甘醇酯，丙烯酸乙烯基酯，丙烯酸烯丙酯，甲基丙烯酸烯丙酯，二乙烯基二噁烷，季戊四醇三烯丙基醚以及這些交聯(lián)劑的混合物。
進(jìn)一步合適的交聯(lián)劑是二乙烯基二噁烷，四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。
特別優(yōu)選使用的交聯(lián)劑例如是亞甲基雙丙烯酰胺，三烯丙基胺和三烯丙基烷基銨鹽，季戊四醇三烯丙基醚，二乙烯基咪唑，N，N’-二乙烯基亞乙基脲，多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物，聚氧化烯或已經(jīng)與氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或表氯醇反應(yīng)的多元醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。非常特別優(yōu)選的交聯(lián)劑是亞甲基雙丙烯酰胺，N，N’-二乙烯基亞乙基脲以及乙二醇、丁二醇、三羥甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯，或已經(jīng)與氧化乙烯和/或表氯醇反應(yīng)的乙二醇、丁二醇、三羥甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯。
非常特別優(yōu)選的交聯(lián)劑是季戊四醇三烯丙基醚，亞甲基雙丙烯酰胺，N，N’-二乙烯基亞乙基脲，三烯丙基胺和三烯丙基單烷基銨鹽，以及乙二醇、丁二醇、三羥甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯，或已經(jīng)與氧化乙烯和/或表氯醇反應(yīng)的乙二醇、丁二醇、三羥甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯。
當(dāng)然還可使用上述化合物的混合物。交聯(lián)劑優(yōu)選可溶于反應(yīng)介質(zhì)中。如果交聯(lián)劑在反應(yīng)介質(zhì)中的溶解度較低，則可將它溶于單體或單體混合物中，或以在與反應(yīng)介質(zhì)可混溶的溶劑中的溶解形式計量加入。特別優(yōu)選可溶于單體混合物中的那些交聯(lián)劑。
本發(fā)明的聚合物的溶液粘度可以借助交聯(lián)劑的含量在寬范圍內(nèi)變化。
交聯(lián)劑e)根據(jù)本發(fā)明的用量為0.05-10重量％，優(yōu)選0.07-5重量％，非常特別優(yōu)選0.1-2.5重量％。所述重量％量均基于用于制備聚合物的單體a)-e)的總量。
使用鹽，以便當(dāng)聚合物以單獨的相上升時使該聚合物沉積，并因此降低水分散體的總體粘度。如果充分施加徹底的混合，則水溶性單體的聚合會得到水溶性聚合物顆粒。
相應(yīng)鹽的選擇取決于待產(chǎn)生的聚合物和所使用的保護(hù)膠體。鹽的類型和用量的選擇應(yīng)使得待制備的聚合物不溶于該鹽溶液中。
可以用于沉淀聚合物的鹽詳細(xì)地描述在WO 98/14405和WO 00/20470中，所述文獻(xiàn)特意引入此處作為參考。
特別合適的鹽是無機(jī)鹽，優(yōu)選水結(jié)構(gòu)形成型(kosmotropische)鹽，如金屬離子或銨離子的氯化物，硫酸鹽，磷酸鹽或磷酸氫鹽。典型的代表是硫酸鈉，硫酸鉀，硫酸銨，硫酸鎂，硫酸鋁，氯化鈉，氯化鈣，磷酸二氫鈉，磷酸氫二銨，磷酸氫二鉀，磷酸鈣，檸檬酸鈉和硫酸鐵。
這些鹽可以單獨使用或作為兩種或更多種鹽的混合物使用。以用量為基礎(chǔ)計，兩種或更多種鹽的混合物常常比僅僅一種鹽更有效。
同樣可以使用離液序列高的(Chaotropic)鹽，如硫氰酸鹽，高氯酸鹽，氯酸鹽，硝酸鹽，溴化物和碘化物。典型的代表是硝酸鈣，硝酸鈉，硝酸銨，硝酸鋁，硫氰酸鈉和碘化鈉。
所述鹽的添加量基于在反應(yīng)介質(zhì)中的飽和量為1-100％，優(yōu)選10-90％，特別優(yōu)選25-75％。
在反應(yīng)介質(zhì)中的100％飽和量應(yīng)理解指在所使用的反應(yīng)溫度下在沒有沉淀的情況下剛好仍然溶于所用單體的水溶液中的鹽的量。
在本發(fā)明的水包水乳液中的聚合物水溶性保護(hù)膠體一般溶于水相中，但是也可以在分散相中發(fā)現(xiàn)少量。在連續(xù)相和分散相中的保護(hù)膠體量可以使用已知的分析方法，如Raman顯微鏡方法來測定。在保護(hù)膠體不存在的情況下，不形成低粘度分散體，而是獲得高度粘性的凝膠。
聚合物保護(hù)膠體含有至少一種選自醚，羥基，羧基，砜，硫酸酯，酯，氨基，酰胺基，亞氨基，叔氨基和/或季銨基團(tuán)的官能團(tuán)?？梢蕴峒暗谋Ｗo(hù)膠體的例子是纖維素衍生物，聚乙二醇，聚丙二醇，乙二醇和丙二醇的共聚物，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇，淀粉和淀粉衍生物，瓜耳膠和瓜耳膠衍生物，葡聚糖，聚乙烯基2-甲基琥珀酰亞胺，聚乙烯基1，3-噁唑烷酮-2，聚乙烯基-2-甲基咪唑啉以及下述共聚物，該共聚物除了上述聚合物的單體結(jié)構(gòu)單元的結(jié)合以外還可含有例如下列單體單元馬來酸，馬來酸酐，富馬酸，衣康酸，衣康酸酐，(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酸的鹽或(甲基)丙烯酰胺化合物。
作為中性保護(hù)膠體，優(yōu)選使用聚亞烷基醚，例如聚乙二醇，聚丙二醇或聚亞丁基1，4-醚以及淀粉和淀粉衍生物。聚亞烷基醚的制備例如從Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology(化學(xué)技術(shù)百科全書)，第三版，第18卷，第616-670頁，1982，Wiley Interscience中獲知。特別優(yōu)選的中性保護(hù)膠體是聚亞烷基醚，例如聚乙二醇，聚丙二醇或聚亞丁基1，4-醚。
優(yōu)選的保護(hù)膠體是下列單體的均聚物或共聚物
a)陰離子單體丙烯酸，甲基丙烯酸，乙基丙烯酸，馬來酸，衣康酸，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸，乙烯基磺酸，乙烯基硫酸，乙烯基磷酸，苯乙烯磺酸，苯乙烯硫酸及其銨鹽和堿金屬鹽。陰離子基團(tuán)還可以在反應(yīng)之后通過(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酸酯單元的水解來形成。
b)陽離子單體優(yōu)選使用乙烯基咪唑類，(烷基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯，二烷基氨基烷基丙烯酰胺，二烯丙基烷基銨和用硫酸二甲酯、硫酸二乙酯或MeCl季銨化的乙烯基胺。陽離子電荷也可以通過聚合物的后處理，例如通過季銨化(用甲基氯、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯)或通過單體的質(zhì)子化或通過例如乙烯基甲酰胺的水解得到乙烯基胺來產(chǎn)生。
c)中性水溶性單體N-乙烯基吡啶類，N-乙烯基乙酰胺，N-乙烯基吡咯烷酮，(甲基)丙烯酸羥烷基酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，VFA，PEG-丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯衍生物，具有附加氮官能團(tuán)的丙烯酸酯和丙烯酰胺，如DMAEMA，N-乙烯基己內(nèi)酰胺。
d)中性疏水性單體在水中具有低溶解度的丙烯酸酯和苯乙烯類就這些微溶于水的單元而言不會導(dǎo)致所形成的聚合物總體上不溶于水或水不可溶脹?？梢蕴岬降睦邮嵌《?，α-鏈烯烴，乙烯基環(huán)己烷，乙烯基鹵，丙烯腈，(烷基)丙烯酸烷基酯或(烷基)丙烯酸芳基酯，其中該烷基或芳基具有約1-12個碳原子，如(甲基)丙烯酸甲基酯，(甲基)丙烯酸乙基酯，(甲基)丙烯酸丙基酯，(甲基)丙烯酸丁基酯，(甲基)丙烯酸己基酯，(甲基)丙烯酸乙基己基酯，(甲基)丙烯酸異烷基酯，(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯或芳族(甲基)丙烯酸酯或烷基-或芳基(甲基)丙烯酰胺，其中該烷基或芳基具有約1-12個碳原子，如甲基甲基(丙烯酰胺)，乙基甲基(丙烯酰胺)，乙基甲基(丙烯酰胺)，叔丁基甲基(丙烯酰胺)，二甲基甲基(丙烯酰胺)，己基甲基(丙烯酰胺)，乙基己基甲基(丙烯酰胺)，異烷基甲基(丙烯酰胺)，環(huán)己基甲基(丙烯酰胺)，或芳族甲基(丙烯酰胺)，叔丁基丙烯酰胺。
作為保護(hù)膠體，特別優(yōu)選使用中性水溶性聚合物，例如聚乙烯醇，聚乙烯基甲酰胺，聚乙烯基吡咯烷酮，聚(甲基)丙烯酰胺，聚(甲基)丙烯酸羥烷基酯以及在c)和d)下的單體的均聚物和共聚物。
作為保護(hù)膠體，特別優(yōu)選使用聚電解質(zhì)，例如包含單體結(jié)構(gòu)單元，例如作為陰離子單體結(jié)構(gòu)單元的(甲基)丙烯酸的鹽或者(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯或(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基羥丙基酯或N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺的甲基氯季銨化衍生物的那些聚合物，以及在a)和b)下的單體的均聚物和共聚物，在a)和c)，a)和d)，b)和c)，b)和d)下的單體的共聚物。
聚電解質(zhì)的總體電荷可以是正的或負(fù)的。該聚電解質(zhì)應(yīng)該是水溶性的，即使它由不特別容易溶于水的單體構(gòu)成也如此。
保護(hù)膠體的K值為10-350，優(yōu)選20-200，特別優(yōu)選35-110。該K值是根據(jù)Fikentscher，Cellulosechemie，第13卷，第58-64頁(1932)于25℃下在5重量％氯化鈉溶液中以0.1％強(qiáng)度來測定的。
這些保護(hù)膠體可以單獨使用或作為兩種或更多種保護(hù)膠體的混合物來使用。
保護(hù)膠體的用量基于分散體的總重量為0.1-30重量％，優(yōu)選0.5-20重量％，特別優(yōu)選1-10重量％。
分散體的總重量應(yīng)理解為指所用單體、所用水和所用鹽的重量。
可以用于自由基聚合的引發(fā)劑是水溶性和水不溶性過氧化合物和/或偶氮化合物，例如堿金屬或銨的過二硫酸鈉鹽，過氧化氫，過氧化二苯甲酰，過新戊酸叔丁基酯，2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)，過新癸酸叔丁基酯，過2-乙基己酸叔丁基酯，過氧化二叔丁基，氫過氧化叔丁基，偶氮二異丁腈，偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽或2，2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)。也合適的是引發(fā)劑混合物或氧化還原引發(fā)劑體系，例如抗壞血酸/硫酸鐵(II)/過二硫酸鈉，氫過氧化叔丁基/二亞硫酸鈉，氫過氧化叔丁基/羥基甲基亞磺酸鈉。引發(fā)劑的用量可以為常規(guī)量，例如基于所要聚合的單體的量為0.05-7重量％。
氧化還原輔助引發(fā)劑例如苯偶姻，二甲苯胺以及重金屬如銅、鈷、錳、鎳和鉻或尤其鐵的有機(jī)可溶性配合物和鹽的輔助使用可以縮短所述過氧化物，尤其氫過氧化物的半衰期，這意味著例如氫過氧化叔丁基甚至在100℃下在5ppm的乙酰丙酮酸銅(II)的存在下也是有效的。
優(yōu)選使用易溶于水的引發(fā)劑。
聚合反應(yīng)借助于分解出自由基的聚合引發(fā)劑來啟動?？墒褂靡阎糜趩误w的聚合的所有引發(fā)劑。例如，在于特定情況下所選擇的溫度下分解出自由基且半衰期不到3小時的引發(fā)劑是合適的。如果聚合通過首先在較低溫度下進(jìn)行單體的初始聚合和然后在高得多的溫度下完成該聚合而在不同溫度下進(jìn)行，則有利地使用在于特定情況下所選擇的溫度范圍內(nèi)具有足夠分解速率的至少兩種不同的引發(fā)劑。
聚合通常在20-100℃，優(yōu)選在30-90℃，更優(yōu)選在40-80℃的溫度下和在大氣壓力或在自生壓力下進(jìn)行。
聚合還可以任選在聚合調(diào)節(jié)劑的存在下進(jìn)行，以調(diào)節(jié)聚合物的分子量。如果目標(biāo)是為了制備分子量特別低的共聚物，則使用較大量的聚合調(diào)節(jié)劑；而對于制備高分子量共聚物，則僅僅使用少量的聚合調(diào)節(jié)劑，或者聚合在無這些物質(zhì)存在下進(jìn)行。合適的聚合調(diào)節(jié)劑例如是2-巰基乙醇類，巰基丙醇類，巰基丁醇類，巰基乙酸，正十二烷基硫醇，叔十二烷基硫醇，苯硫酚，巰基丙酸，烯丙醇和乙醛。聚合調(diào)節(jié)劑的用量基于單體的用量為0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，特別優(yōu)選0-2重量％。
必要的話，可以添加常用加工助劑，如配合劑，緩沖劑，添味劑。粘度調(diào)節(jié)劑，如甘油，甲醇，乙醇，叔丁醇，乙二醇等同樣也可以添加到水分散體中。
聚合在優(yōu)選的實施方案中以間歇程序來進(jìn)行。在這方面，優(yōu)選首先將單體(a-c)引入容器中。
在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明方法作為進(jìn)料工藝來進(jìn)行。這里，將各反應(yīng)物或所有反應(yīng)物完全或部分地分幾份或連續(xù)地一起或以單獨的進(jìn)料添加到反應(yīng)混合物中。然而，也可將引發(fā)劑計量加入到已加熱至聚合溫度并包含所述鹽、保護(hù)膠體和單體(a)-(e)的初始投料中。在另外的變型中，在達(dá)到聚合溫度之后將引發(fā)劑和交聯(lián)劑(d)添加到單體(a)和任選的單體(b)和(c)的混合物中。還可將包含所述鹽和保護(hù)膠體的初始投料加熱到聚合溫度并以單獨的進(jìn)料或一起添加引發(fā)劑和單體(d)。當(dāng)然還可將引發(fā)劑，單體(d)和單體(a)和任選的單體(b)和(c)添加到已加熱至聚合溫度并包含所述鹽和保護(hù)膠體的混合物的初始投料中。優(yōu)選使用鹽和保護(hù)膠體在水中的混合物或者鹽或保護(hù)膠體在水中的混合物以及單體(a)和任選的(b)和(c)和任選的其它組分的至少一部分作為初始投料。
分散體通常是乳白色的，粘度為100-50000mPas，優(yōu)選200-20000mPas，特別優(yōu)選300-15000mPas。
在聚合中產(chǎn)生的分散體可以在聚合過程之后進(jìn)行物理或化學(xué)后處理。此類方法例如是減少殘留單體的已知方法，例如通過在合適溫度下添加聚合引發(fā)劑或兩種或更多種聚合引發(fā)劑的混合物或?qū)⒕酆先芤杭訜岬礁哂诰酆蠝囟鹊臏囟鹊暮筇幚?，聚合物溶液利用蒸汽的后處理或用氮氣汽提的后處理或反?yīng)混合物用氧化劑或還原劑的處理，吸附法，如污染物在所選擇的介質(zhì)例如活性炭上的吸附或者超濾。還可以繼之以已知的后處理步驟，例如合適的干燥過程，如噴霧于燥，冷凍干燥或輥壓干燥，或者干燥之后的附聚。由本發(fā)明方法獲得的具有低殘余單體含量的分散體也可以直接銷售。
本發(fā)明的聚合物可以有利地用于化妝品制劑中，尤其用于發(fā)用化妝品制劑中。
術(shù)語“化妝品制劑”應(yīng)廣義理解，并指適合應(yīng)用于皮膚和/或頭發(fā)和/或指甲并追求除純粹醫(yī)療目的以外的目的的所有那些制劑。
本發(fā)明的聚合物可以用于皮膚化妝品制劑中。
例如，本發(fā)明的聚合物用于清潔皮膚的化妝品組合物中。此類化妝品清潔組合物選自條皂，如香皂，粒皂，透明皂，高級香皂，祛臭皂，膏皂，嬰兒皂，皮膚防護(hù)皂，擦洗皂和合成清潔劑，液體皂，如膏狀皂，軟皂和洗滌膏，液體洗滌、淋浴和浴用制劑，如洗液、浴液和淋浴凝膠，泡沫浴、油浴和擦洗制劑。
優(yōu)選本發(fā)明的聚合物用于護(hù)理和保護(hù)皮膚用的化妝品組合物中，用于指甲護(hù)理組合物中和用于修飾性化妝品制劑中。
特別優(yōu)選用于皮膚護(hù)理組合物，私秘護(hù)理組合物，護(hù)足組合物，祛臭劑，光防護(hù)組合物，驅(qū)避劑，修面組合物，脫毛組合物，抗痤瘡組合物，化妝品，睫毛油，口紅，眼影，眼影筆，眼線膏，腮紅，脂粉和眉筆。
皮膚護(hù)理組合物尤其呈油包水型或水包油型護(hù)膚霜，日霜和晚霜，眼霜，面霜，抗皺霜，潤膚霜，增白霜，維生素類霜劑，潤膚乳液，護(hù)理乳液和保濕乳液的形式。
本發(fā)明的聚合物可以在化妝品制劑中產(chǎn)生特殊的效果。該聚合物尤其可有助于皮膚的潤濕和調(diào)理以及有助于皮膚觸感的改善。該聚合物還可以在配制劑中用作增稠劑。本發(fā)明的聚合物的添加可以在某些配制劑中在皮膚相容性方面引起相當(dāng)大的改進(jìn)。
本發(fā)明的共聚物在皮膚化妝品制劑中的存在量基于組合物的總重量為約0.001-20重量％，優(yōu)選0.01-10重量％，非常特別優(yōu)選0.1-5重量％。
取決于應(yīng)用領(lǐng)域，本發(fā)明組合物可以以適合于皮膚護(hù)理的形式，例如以霜劑，泡沫劑，凝膠劑，棒，粉劑，摩絲，乳劑或乳液形式應(yīng)用。
除本發(fā)明的聚合物和合適的溶劑之外，皮膚化妝品制劑還可以包含化妝品中常用的添加劑，如乳化劑，防腐劑，芳香油，化妝品活性成分，如植烷三醇，維生素A、E和C，視黃醇，紅沒藥醇，泛醇，光防護(hù)劑，漂白劑，著色劑，調(diào)色劑，曬黑劑(例如二羥丙酮)，膠原，蛋白質(zhì)水解物，穩(wěn)定劑，pH調(diào)節(jié)劑，染料，鹽，增稠劑，凝膠形成劑，基礎(chǔ)劑，聚硅氧烷，濕潤劑，再加脂劑和其它常用添加劑。
可以提及的合適溶劑尤其是水和具有1-6個碳原子的低級一元醇或多元醇或其混合物；優(yōu)選的一元醇或多元醇是乙醇，異丙醇，丙二醇，甘油和山梨糖醇。
可以存在作為其它常用添加劑的脂肪體，如礦物油和合成油，例如鏈烷烴，硅油和具有超過8個碳原子的脂族烴，動物油和植物油，例如葵花油，椰子油，鱷梨油，橄欖油，羊毛脂，或蠟，脂肪酸，脂肪酸酯，例如C6-C30脂肪酸的三酸甘油酯，蠟酯，例如霍霍巴油，脂肪醇，凡士林，氫化羊毛脂和乙?；蛎?。當(dāng)然還可使用它們的混合物。
在這些配制劑中的常用增稠劑是交聯(lián)的丙烯酸系聚合物及其衍生物，多糖，如漢生膠，瓊脂，藻酸鹽或纖基乙酸鈉，羧甲基纖維素或羥基羧甲基纖維素，脂肪醇，一酸甘油脂和脂肪酸，聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。
如果需要設(shè)定特定的性能，則本發(fā)明的聚合物還可以與常用聚合物混合。
合適的常規(guī)聚合物的例子是陰離子聚合物，陽離子聚合物，兩性聚合物和中性聚合物。
陰離子聚合物的例子是丙烯酸和甲基丙烯酸或其鹽的均聚物和共聚物，丙烯酸和丙烯酰胺及其鹽的共聚物；多羥基羧酸的鈉鹽，水溶性或水分散性聚酯，聚氨酯和聚脲。特別合適的聚合物是丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如Luvimer100P)，丙烯酸乙基酯和甲基丙烯酸的共聚物(例如LuvimerMAE)，N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙基酯、丙烯酸的共聚物(Ultrahold8，強(qiáng))，乙酸乙烯酯、巴豆酸和任選的其它乙烯基酯的共聚物(例如Luviset各品級)，任選與醇反應(yīng)的馬來酸酐共聚物，陰離子聚硅氧烷(例如羧基官能化的那些)，乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如LuviskolVBM)，丙烯酸和甲基丙烯酸與疏水性單體例如(甲基)丙烯酸的C4-C30烷基酯、C4-C30烷基乙烯基酯、C4-C30烷基乙烯基醚和透明質(zhì)酸的共聚物。
其它合適的聚合物是具有INCI名稱Polyquaternium的陽離子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatFC，LuviquatHM，LuviquatMS，LuviquatCare)，用硫酸二乙酯季銨化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(LuviquatPQ 11)，N-乙烯基己內(nèi)酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatHold)；陽離子纖維素衍生物(Polyquaternium-4(羥乙基纖維素/二烯丙基二甲基氯化銨共聚物)和Polyquaternium-10)，丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)和脫乙酰殼多糖。
合適的其它聚合物還有中性聚合物，如聚乙烯基吡咯烷酮類，N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物，聚硅氧烷，聚乙烯基己內(nèi)酰胺和含有N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，聚乙烯亞胺及其鹽，聚乙烯胺及其鹽，纖維素衍生物，聚天冬氨酸鹽和衍生物。
為了設(shè)定某些性能，制劑可以額外包含以聚硅氧烷化合物為基礎(chǔ)的調(diào)理物質(zhì)。合適的聚硅氧烷化合物例如是聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷，聚芳基烷基硅氧烷，聚醚硅氧烷或有機(jī)硅樹脂。
本發(fā)明的共聚物用于化妝品制劑中，后者根據(jù)所屬技術(shù)領(lǐng)域的專業(yè)人員已知的通常指導(dǎo)來生產(chǎn)。
此類配制劑有利地呈乳液形式，優(yōu)選呈油包水(W/O)或水包油(O/W)乳液形式。然而，還可以并且在一些情況下根據(jù)本發(fā)明有利的是選擇其它類型的配制劑，例如水分散體，凝膠劑，油劑，油凝膠劑，多相乳液，其例如呈W/O/W或O/W/O乳液，無水軟膏或軟膏基質(zhì)等的形式。
可根據(jù)本發(fā)明使用的乳液通過已知方法制備。
除了本發(fā)明的共聚物之外，乳液還包含常用成分，如脂肪醇，脂肪酸酯，尤其是脂肪酸的三酸甘油酯，脂肪酸，羊毛脂及其衍生物，天然或合成的油或蠟和在水存在下的乳化劑。
對乳液的類型和制備合適乳液的特定添加劑的選擇例如描述在Schrader，Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[化妝品的基本原理和配方]，Hüthig Buch Verlag，Heidelberg，第二版，1989，第三部分中，該文獻(xiàn)據(jù)此引入作為參考。
因此，可根據(jù)本發(fā)明使用的護(hù)膚霜可以呈例如W/O乳液的形式。這類乳液包含水相，該水相利用合適的乳化劑體系乳化在油相或脂肪相中。
在這類乳液中，乳化劑體系的濃度基于乳液的總重量為約4-35重量％；脂肪相占約20-60重量％和水相占約20-70重量％，在各情況下均基于該乳液的總重量。乳化劑是通常用于這類乳液中的那些。它們例如選自C12-C18脫水山梨糖醇脂肪酸酯；羥基硬脂酸和C12-C30脂肪醇的酯；C12-C18脂肪酸和甘油或聚甘油的單酯和二酯；氧化乙烯和丙二醇的縮合物；氧丙烯化/氧乙烯化的C12-C20脂肪醇；多環(huán)醇，如甾醇；具有高分子量的脂族醇，如羊毛脂；氧丙烯化/聚甘油化醇和異硬脂酸鎂的混合物；聚氧乙烯化或聚氧丙烯化脂肪醇的琥珀酸酯；以及鎂、鈣、鋰、鋅或鋁的羊毛脂酸鹽和氫化羊毛脂或羊毛脂醇的混合物。
可存在于乳液的脂肪相中的合適脂肪組分包括烴油，如石蠟油，Purcellinl，全氫化角鯊烯和微晶蠟在這些油中的溶液；動物油或植物油，如甜杏仁油，鱷梨油，Calophyluml，羊毛脂及其衍生物，蓖麻油，芝麻油，橄欖油，霍霍巴油，燭果油，Hoplostethusl；在大氣壓力下蒸餾起始點是約250℃且蒸餾終點是410℃的礦物油，例如凡士林油；飽和或不飽和脂肪酸的酯，如肉豆蔻酸烷基酯，例如肉豆蔻酸的異丙基酯、丁基酯或鯨蠟基酯，硬脂酸十六烷基酯，棕櫚酸的乙基酯或異丙基酯，辛酸或癸酸的三酸甘油酯和蓖麻醇酸鯨蠟基酯。
脂肪相還可包含可溶于其它油中的硅油，如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷和聚硅氧烷二醇共聚物，脂肪酸和脂肪醇。
為了有利于油的保留，還可使用蠟，例如巴西棕櫚蠟，小燭樹蠟，蜂蠟，微晶蠟，地蠟和Ca、Mg和Al的油酸鹽、肉豆蔻酸鹽、亞油酸鹽和硬脂酸鹽。
一般說來，這些油包水型乳液通過將脂肪相和乳化劑添加到批料容器中來制備。后者在70-75℃的溫度下加熱，然后添加油溶性成分，以及在攪拌下添加已預(yù)先加熱至同一溫度并且水溶性成分已經(jīng)預(yù)先溶解于其中的水；攪拌該混合物，直至獲得具有所需精細(xì)度的乳液為止，然后讓其冷卻至室溫，必要的話，少許攪拌。
另外，本發(fā)明的護(hù)理乳液可以呈O/W乳液的形式。此類乳液通常包含油相，使油相穩(wěn)定在水相中的乳化劑和水相，其通常以稠化形式存在。
本發(fā)明制劑的O/W乳液的水相任選地包含-醇，二醇或多元醇及其醚，優(yōu)選乙醇，異丙醇，丙二醇，甘油，乙二醇單乙醚；-常用增稠劑或凝膠形成劑，例如交聯(lián)的丙烯酸系聚合物及其衍生物，多糖，如漢生膠或藻酸鹽，羧甲基纖維素或羥基羧甲基纖維素，脂肪醇，聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。
油相包含化妝品中常用的油組分，例如-飽和的和/或不飽和的支化和/或未支化的C3-C30鏈烷羧酸和飽和的和/或不飽和的支化和/或未支化的C3-C30醇的酯，芳族羧酸和飽和的和/或不飽和的支化和/或未支化的C3-C30醇的酯，例如肉豆蔻酸異丙基酯，硬脂酸異丙基酯，硬脂酸己基癸基酯，油酸油基酯；以及此類酯的合成、半合成和天然混合物，如霍霍巴油；
-支化和/或未支化的烴和烴蠟；-硅油，如環(huán)二甲基硅酮，二甲基聚硅氧烷，二乙基聚硅氧烷，八甲基環(huán)四硅氧烷及其混合物；-二烷基醚；-礦物油和礦物蠟；-飽和的和/或不飽和的支化和/或未支化的C8-C24鏈烷羧酸的三酸甘油酯；它們可以選自合成、半合成或天然油，如橄欖油，棕櫚油，杏仁油或混合物。
合適的乳化劑優(yōu)選是O/W乳化劑，如聚甘油酯，脫水山梨糖醇酯或部分酯化的甘油酯。
所述制備可以通過在大約80℃下熔化油相；將水溶性成分溶于熱水中，并在攪拌下緩慢加入到油相中；將混合物均化和攪拌至變冷為止來進(jìn)行。
本發(fā)明的聚合物也適合用于洗滌和淋浴凝膠配制劑和浴用制劑中。
除了本發(fā)明的聚合物之外，此類配制劑通常包含作為基礎(chǔ)表面活性劑的陰離子表面活性劑以及作為輔助表面活性劑的兩性和非離子表面活性劑，以及還有類脂，芳香油，染料，有機(jī)酸，防腐劑，抗氧化劑，增稠劑/凝膠形成劑，皮膚調(diào)理劑和濕潤劑。
在洗滌、淋浴和浴用制劑中，可以使用通常用于身體清潔組合物中的所有陰離子，中性，兩性或陽離子表面活性劑。
配制劑包含2-50重量％，優(yōu)選5-40重量％，特別優(yōu)選8-30重量％的表面活性劑。
合適的陰離子表面活性劑例如是烷基硫酸鹽，烷基醚硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基琥珀酸鹽，烷基磺基琥珀酸鹽，N-烷?；“彼猁}，?；被一撬猁}，?；u乙基磺酸鹽，烷基磷酸鹽，烷基醚磷酸鹽，烷基醚羧酸鹽，α-烯烴磺酸鹽，尤其是它們的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽和銨鹽以及三乙醇胺鹽。烷基醚硫酸鹽，烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽可以在分子中具有1-10個氧化乙烯或氧化丙烯單元，優(yōu)選1-3個氧化乙烯單元。
合適的化合物例如是十二烷基硫酸鈉，十二烷基硫酸銨，十二烷基醚硫酸鈉，十二烷基醚硫酸銨，十二烷基肌氨酸鈉，油基琥珀酸鈉，十二烷基磺基琥珀酸銨，十二烷基苯磺酸鈉，十二烷基苯磺酸三乙醇胺。
合適的兩性表面活性劑例如是烷基甜菜堿，烷基酰胺基丙基甜菜堿，烷基磺基甜菜堿，烷基甘氨酸鹽，烷基羧基甘氨酸鹽，兩性烷基乙酸鹽(Alkylamphoacetate)或兩性烷基丙酸鹽(Alkylamphopropionate)，兩性烷基二乙酸鹽(Alkylamphodiacetate)或兩性烷基二丙酸鹽(Alkylamphodipropionate)。
例如可使用椰油二甲基磺基丙基甜菜堿，十二烷基甜菜堿，椰油酰胺基丙基甜菜堿或N-椰油酰胺基乙基-N-羥基乙基氨基丙酸鈉。
合適的非離子表面活性劑例如是在可以是線性的或支化的烷基鏈中具有6-20個碳原子的脂族醇或烷基酚與氧化乙烯和/或氧化丙烯的反應(yīng)產(chǎn)物。氧化烯的量為約6-60摩爾/摩爾醇。也合適的是烷基胺氧化物，單-或二烷基鏈烷醇酰胺，聚乙二醇的脂肪酸酯，乙氧基化脂肪酸酰胺，烷基多苷或脫水山梨糖醇醚酯。
另外，洗滌、淋浴和浴用制劑可以包含常用陽離子表面活性劑，例如季銨化合物，例如十六烷基三甲基氯化銨。
另外，也可以使用其它常用陽離子聚合物，例如丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(Polyquaternium-7)，陽離子纖維素衍生物(Polyquaternium-4，-10)，瓜耳羥丙基三甲基氯化銨(INCI羥丙基瓜耳羥丙基三甲基氯化銨)，N-乙烯基吡咯烷酮和季銨化N-乙烯基咪唑的共聚物(Polyquaternium-16，-44，-46)，用硫酸二乙酯季銨化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(Polyquaternium-11)等。
另外，洗滌和淋浴凝膠配制劑和浴用制劑還可以包含增稠劑，例如氯化鈉，聚乙二醇-55，油酸丙二醇酯，聚氧乙烯(120)甲基葡糖醚二油酸酯等，以及防腐劑，其它活性成分，助劑和水。
發(fā)用化妝品制劑尤其包括在發(fā)用化妝品制劑中的定型組合物和/或調(diào)理劑，如發(fā)用處理劑，發(fā)用摩絲，發(fā)用凝膠或噴發(fā)膠，美發(fā)乳，護(hù)發(fā)素，洗發(fā)劑，發(fā)用乳液，發(fā)端用流體，長效卷發(fā)劑用中和劑，發(fā)用著色劑和漂白劑，熱油處理制劑，調(diào)理劑，發(fā)型固定液或噴發(fā)膠。取決于應(yīng)用領(lǐng)域，發(fā)用化妝品制劑可以以(氣溶膠)噴霧劑，(氣溶膠)摩絲，凝膠，凝膠噴霧劑，膏劑，乳液或蠟的形式施用。
在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的發(fā)用化妝品配制劑包含a)0.05-20重量％的本發(fā)明的聚合物，b)20-99.95重量％的水和/或醇，c)0-79.5重量％的其它成分。
“醇”應(yīng)理解為指在化妝品中常用的全部醇，例如乙醇，異丙醇，正丙醇。
“其它成分”應(yīng)理解為指在化妝品中常用的添加劑，例如推進(jìn)劑，防沫劑，界面活性化合物(即表面活性劑)，乳化劑，泡沫形成劑和加溶劑。所使用的界面活性化合物可以是陰離子，陽離子，兩性或中性的。其它常用成分也可以例如是防腐劑，芳香油，遮光劑，活性成分，紫外線過濾劑，護(hù)理物質(zhì)，如泛醇，膠原，維生素，蛋白質(zhì)水解物，α-和β-羥基羧酸，穩(wěn)定劑，pH調(diào)節(jié)劑，染料，粘度調(diào)節(jié)劑，凝膠形成劑，鹽，濕潤劑，再加脂劑，配合劑和其它常用添加劑。
如果需要設(shè)定非常特定的性能，此處還包含的是化妝品中已知的可以與本發(fā)明的聚合物聯(lián)用的全部定型和調(diào)理聚合物。
合適的常規(guī)發(fā)用化妝品聚合物的例子是陰離子聚合物。此類陰離子聚合物是丙烯酸和甲基丙烯酸或其鹽的均聚物和共聚物，丙烯酸和丙烯酰胺及其鹽的共聚物；多羥基羧酸的鈉鹽，水溶性或水分散性聚酯，聚氨酯(LuvisetP.U.R.)和聚脲。特別合適的聚合物是丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如Luvimer100P)，N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙基酯、丙烯酸的共聚物(Ultrahold8，強(qiáng))，乙酸乙烯酯、巴豆酸和任選的其它乙烯基酯的共聚物(例如Luviset各品級)，任選與醇反應(yīng)的馬來酸酐共聚物，陰離子聚硅氧烷(例如羧基官能化的那些)，乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如LuviskolVBM)。
另外，適合與本發(fā)明的聚合物聯(lián)用的聚合物例如包括BalanceCR(National Starch；丙烯酸酯共聚物)，Balance0/55(National Starch；丙烯酸酯共聚物)，Balance47(National Starch；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物)，AquaflexFX 64(ISP；異丁烯/乙基馬來酰亞胺/羥乙基馬來酰亞胺共聚物)，AquaflexSF-40(ISP/NationalStarch；VP/乙烯基己內(nèi)酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物)，AllianzLT-120(ISP/Rohm & Haas；丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羥基丙烯酸酯共聚物)，AquarezHS(Eastman；聚酯-1)，DiaformerZ-400(Clariant；甲基丙烯?；一鸩藟A/甲基丙烯酸酯共聚物)，DiaformerZ-711(Clariant；甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)，DiaformerZ-712(Clariant；甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)，Omnirez2000(ISP；在乙醇中的聚(甲基乙烯基醚/馬來酸)的單乙基酯)，AmphomerHC(National Starch；丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)，Amphomer28-4910(National Starch；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物)，AdvantageHC 37(ISP；乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的三元共聚物)，Acudyne258(Rohm & Haas；丙烯酸酯/羥基酯丙烯酸酯共聚物)，LuvisetPUR(BASF，聚氨酯-1)，LuviflexSilk(BASF)，EastmanAQ48(Eastman)。
非常特別優(yōu)選的陰離子聚合物是酸值大于或等于120的聚丙烯酸酯以及丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸的共聚物。
其它合適的發(fā)用化妝品聚合物是具有INCI名稱Polyquaternium的陽離子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatFC，LuviquatHM，LuviquatMS，LuviquatCare)，用硫酸二乙酯季銨化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(LuviquatPQ 11)，N-乙烯基己內(nèi)酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatHold)；陽離子纖維素衍生物(Polyquaternium-4和-10)，丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)。
也可以使用陽離子瓜爾衍生物如瓜耳羥丙基三甲基氯化銨(INCI)。
其它合適的發(fā)用化妝品聚合物還有中性聚合物，如聚乙烯基吡咯烷酮類，N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物，聚硅氧烷，聚乙烯基己內(nèi)酰胺和含有N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，聚乙烯亞胺及其鹽，聚乙烯胺及其鹽，纖維素衍生物，聚天冬氨酸鹽和衍生物。
為了設(shè)定某些性能，制劑可以額外包含以聚硅氧烷化合物為基礎(chǔ)的調(diào)理物質(zhì)。合適的聚硅氧烷化合物例如是聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷，聚芳基烷基硅氧烷，聚醚硅氧烷，有機(jī)硅樹脂或聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能化聚硅氧烷化合物如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)。
本發(fā)明的聚合物特別適合在發(fā)用定型制劑，尤其噴發(fā)膠(氣溶膠噴霧劑和沒有推進(jìn)劑氣體的泵力噴霧劑)和發(fā)用摩絲(氣溶膠摩絲和沒有推進(jìn)劑氣體的泵力摩絲)中用作定型劑。
在優(yōu)選的實施方案中，這些制劑包含a)0.1-10重量％的本發(fā)明的聚合物，b)20-99.9重量％的水和/或醇，c)0-70重量％的推進(jìn)劑，d)0-20重量％的其它成分。
上述推進(jìn)劑是通常用于噴發(fā)膠或氣溶膠摩絲中的推進(jìn)劑。優(yōu)選丙烷/丁烷的混合物，戊烷，二甲醚，1，1-二氟乙烷(HFC-152a)，二氧化碳，氮氣或壓縮空氣。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的氣溶膠發(fā)用摩絲的配制劑包含a)0.1-10重量％的本發(fā)明的聚合物，b)55-99.8重量％的水和/或醇，c)5-20重量％的推進(jìn)劑，d)0.1-5重量％的乳化劑，e)0-10重量％的其它成分。
所使用的乳化劑可以是通常用于發(fā)用摩絲中的乳化劑。合適的乳化劑可以是非離子，陽離子，陰離子或兩性的。
非離子乳化劑(INCI命名法則)的例子是十二烷基氧乙烯醚類，例如Laureth-4(月桂基聚氧乙烯(4)醚)；十六烷基氧乙烯醚類，例如Ceteth-1，即聚乙二醇十六烷基醚；十六/十八醇聚氧乙烯醚類，例如Ceteareth-25(十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚)；聚二醇脂肪酸甘油酯，羥基化卵磷脂，脂肪酸的乳?；ィ榛嘬?。
陽離子乳化劑的例子是十六烷基二甲基-2-羥乙基磷酸二氫銨，十六烷基三甲基氯化銨，十六烷基三甲基溴化銨，甲基硫酸椰油基三甲基銨，Quaternium-1至x(INCI)。
陰離子乳化劑可以選自例如烷基硫酸鹽，烷基醚硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基琥珀酸鹽，烷基磺基琥珀酸鹽，N-烷?；“彼猁}，酰基氨基乙磺酸鹽，?；u乙基磺酸鹽，烷基磷酸鹽，烷基醚磷酸鹽，烷基醚羧酸鹽，α-烯烴磺酸鹽，尤其是它們的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽和銨鹽以及三乙醇胺鹽。所述烷基醚硫酸鹽，烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽可以在分子中具有1-10個氧化乙烯或氧化丙烯單元，優(yōu)選1-3個氧化乙烯單元。
根據(jù)本發(fā)明適合用于定型凝膠的制劑例如具有下列組成a)0.1-10重量％的本發(fā)明的聚合物，b)60-99.85重量％的水和/或醇，c)0.05-10重量％的凝膠形成劑，d)0-20重量％的其它成分。
可使用的凝膠形成劑是化妝品中通常使用的全部凝膠形成劑。這些包括輕微交聯(lián)的聚丙烯酸，例如Carbomer(INCI)，纖維素衍生物，例如羥丙基纖維素，羥乙基纖維素，陽離子改性纖維素，多糖，例如漢生膠，辛酸/癸酸的三酸甘油酯，丙烯酸鈉共聚物，Polyquaternium-32(和)石蠟油(INCI)，丙烯酸鈉共聚物(和)石蠟油(和)PPG-1 Trideceth-6(十三烷基丙二醇聚氧乙烯(6)聚醚)，丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨/丙烯酰胺共聚物，Steareth-10烯丙基醚丙烯酸酯共聚物，Polyquaternium-37(和)石蠟油(和)PPG-1 Trideceth-6，Polyquaternium 37(和)丙二醇二癸酸酯二辛酸酯(和)PPG-1 Trideceth-6，Polyquaternium-7，Polyquaternium-44。
本發(fā)明的聚合物也可以在洗發(fā)配制劑中用作定型劑和/或調(diào)理劑。適宜的調(diào)理劑尤其是具有正電荷的聚合物。優(yōu)選的洗發(fā)配制劑包含a)0.05-10重量％的本發(fā)明的聚合物，b)25-94.95重量％的水，c)5-50重量％的表面活性劑，d)0-5重量％的其它調(diào)理劑，
e)0-10重量％的其它化妝品成分。
在該洗發(fā)配制劑中，可使用通常用于洗發(fā)劑中的所有陰離子，中性，兩性或陽離子表面活性劑。
合適的陰離子表面活性劑例如是烷基硫酸鹽，烷基醚硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基琥珀酸鹽，烷基磺基琥珀酸鹽，N-烷酰基肌氨酸鹽，酰基氨基乙磺酸鹽，酰基羥乙基磺酸鹽，烷基磷酸鹽，烷基醚磷酸鹽，烷基醚羧酸鹽，α-烯烴磺酸鹽，尤其是它們的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽和銨鹽以及三乙醇胺鹽。所述烷基醚硫酸鹽，烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽可以在分子中具有1-10個氧化乙烯或氧化丙烯單元，優(yōu)選1-3個氧化乙烯單元。
合適的例子是十二烷基硫酸鈉，十二烷基硫酸銨，十二烷基醚硫酸鈉，月桂基醚硫酸銨，十二烷酰基肌氨酸鈉，油基琥珀酸鈉，十二烷基磺基琥珀酸銨，十二烷基苯磺酸鈉，十二烷基苯磺酸三乙醇胺。
合適的兩性表面活性劑例如是烷基甜菜堿，烷基酰胺基丙基甜菜堿，烷基磺基甜菜堿，烷基甘氨酸鹽，烷基羧基甘氨酸鹽，兩性烷基乙酸鹽或兩性烷基丙酸鹽，兩性烷基二乙酸鹽或兩性烷基二丙酸鹽。
例如可使用椰油二甲基磺基丙基甜菜堿，十二烷基甜菜堿，椰油酰胺基丙基甜菜堿或N-椰油酰胺基乙基-N-羥基乙基氨基丙酸鈉。
合適的非離子表面活性劑的例子是在可以是線性或支化的烷基鏈中具有6-20個碳原子的脂族醇或烷基酚與氧化乙烯和/或氧化丙烯的反應(yīng)產(chǎn)物。氧化烯的量為約6-60摩爾/摩爾醇。也合適的是烷基胺氧化物，單-或二烷基鏈烷醇酰胺，聚乙二醇的脂肪酸酯，烷基多苷或脫水山梨糖醇醚酯。
此外，洗發(fā)配制劑還可以包含常用陽離子表面活性劑，例如季銨化合物，例如十六烷基三甲基氯化銨。
在洗發(fā)配制劑中，為了達(dá)到某些效果，可將常用調(diào)理劑與本發(fā)明的聚合物聯(lián)用。這些包括例如具有INCI名稱Polyquaternium的陽離子聚合物，尤其乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatFC，LuviquatHM，LuviquatMS，LuviquatCare)，用硫酸二乙酯季銨化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(LuviquatPQ 11)，N-乙烯基己內(nèi)酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatHold)；陽離子纖維素衍生物(Polyquaternium-4和Polyquaternium-10)，丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)。還可使用蛋白質(zhì)水解物和以聚硅氧烷化合物為基礎(chǔ)的調(diào)理物質(zhì)，例如聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷，聚芳基烷基硅氧烷，聚醚硅氧烷或有機(jī)硅樹脂。其它合適的聚硅氧烷化合物是聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能化聚硅氧烷化合物如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)。還可使用陽離子瓜爾衍生物，如瓜耳羥丙基三甲基氯化銨(INCI)。
下面的實施例用于進(jìn)一步說明本發(fā)明。
A聚合物的制備實施例1VP和Quat-311在Na2SO4和NaCl的混合物存在下的水包水乳液聚合將硫酸鈉(50g)，氯化鈉(30g)，乙烯基吡咯烷酮(128g)，quat-311(64g，在水中的50重量％溶液)和0.35g的二丙烯酸丁二醇酯溶于水(347g)中。添加63g的聚(乙烯基胺/丙烯酸＝3∶7)(在水中的25重量％溶液)作為保護(hù)膠體。pH用50％硫酸調(diào)節(jié)至6.75的值，所獲得的乳液用氮氣吹掃約10分鐘。然后添加自由基引發(fā)劑(2，2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽V-50；0.48g)，并在氮氣氛中將反應(yīng)混合物加熱至60℃。在將反應(yīng)混合物于這一溫度下攪拌3小時之后，添加第二部分V-50(0.96g)，并將混合物在70℃下進(jìn)一步攪拌3小時，然后冷卻至室溫。這得到聚合物含量為23％且粘度為1650mPas的白色懸浮體。乳液用水稀釋至6.5重量％，得到8000mPas的透明溶液。
實施例2VP和QVI在Na2SO4存在下的水包水乳液聚合將硫酸鈉(77g)，乙烯基吡咯烷酮(128g)，季銨化乙烯基咪唑鎓(64g，在水中的50重量％溶液)和0.48g的三烯丙基胺溶于水(347g)中。添加63g的聚(乙烯基胺/丙烯酸＝1∶9)(在水中的25重量％溶液)作為保護(hù)膠體。pH用50％硫酸調(diào)節(jié)至6.75的值，所獲得的乳液用氮氣吹掃約10分鐘。然后添加自由基引發(fā)劑(V-50；0.48g)，并將反應(yīng)混合物在氮氣氛中加熱至60℃。在將反應(yīng)混合物于這一溫度下攪拌3小時之后，添加第二部分V-50(0.96g)，并將混合物在70℃下進(jìn)一步攪拌3小時，然后冷卻至室溫。這得到聚合物含量為23％且粘度為1100mPa.s的白色懸浮體。乳液用水稀釋至6.5重量％，得到11500mPas的透明溶液。
實施例3VP和QVI在Na2SO4與(NH4)2SO4的混合物存在下的水包水乳液聚合將硫酸鈉(65g)，硫酸銨(30g)，乙烯基吡咯烷酮(128g)，季銨化乙烯基咪唑鎓(64g，在水中的45重量％溶液)和0.25g的三烯丙基胺溶于水(347g)中。添加63g的聚丙烯酸(Sokalan HP80，在水中的25重量％溶液)作為保護(hù)膠體。pH用50％硫酸調(diào)節(jié)至6.75的值，所獲得的乳液用氮氣吹掃約10分鐘。然后添加自由基引發(fā)劑(V-44；0.48g)，并將反應(yīng)混合物在氮氣氛中加熱至60℃。在將反應(yīng)混合物于這一溫度下攪拌3小時之后，添加第二部分V-50(0.96g)，并將混合物在70℃下進(jìn)一步攪拌3小時，然后冷卻至室溫。這得到聚合物含量為23％且粘度為＜1000mPas的白色懸浮體。乳液用水稀釋至6.5重量％，得到4500mPas的透明溶液。
實施例4(實施例2的對比實驗)VP和QVI的溶液聚合將乙烯基吡咯烷酮(128g)，季銨化乙烯基咪唑鎓(64g，在水中的50重量％溶液)和0.75g的三烯丙基胺溶于水(347g)中。pH用50％硫酸調(diào)節(jié)至6.75的值，所獲得的乳液用氮氣吹掃約10分鐘。然后添加自由基引發(fā)劑(V-50；0.48g，在200g水中)，并將反應(yīng)混合物在氮氣氛中加熱至65℃。在將反應(yīng)混合物于這一溫度下攪拌3小時之后，添加第二部分V-50(0.96g，在250g水中)，并將混合物在70℃下進(jìn)一步攪拌3小時，然后冷卻至室溫。在聚合之后添加800g的水，以便調(diào)節(jié)至6.5重量％的濃度。這得到聚合物含量為6.5％且粘度為6050mPas的透明溶液。
實施例5(實施例3的對比實驗)VP和QVI的溶液聚合將硫酸鈉(77g)，乙烯基吡咯烷酮(128g)，季銨化乙烯基咪唑鎓(64g，在水中的45重量％溶液)和0.25g的三烯丙基胺溶于水(500g)中。pH用50％硫酸調(diào)節(jié)至6.75的值，所獲得的乳液用氮氣吹掃約10分鐘。然后添加自由基引發(fā)劑(V-50；0.48g，在100g水中)，并將反應(yīng)混合物在氮氣氛中加熱至65℃。在將反應(yīng)混合物于這一溫度下攪拌3小時之后，添加第二部分V-50(0.96g，在100g水中)，并將混合物在70℃下進(jìn)一步攪拌3小時，然后冷卻至室溫。這得到聚合物含量為22.8％且粘度＞16500mPas的透明溶液。聚合物包含大量不溶性固體顆粒，將該溶液用水稀釋至6.5重量％，得到含有不溶性固體顆粒的1100mPas的溶液。
表1實驗1-6的總結(jié)
根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物作為6.5重量％的水溶液具有較高的溶液粘度(對比例1-3和實施例4-5)。
聚合物可以作為具有較高固含量(23重量％)和低粘度的分散體來制得。聚合物的23重量％溶液不容易泵送，并且具有許多凝膠顆粒，但是以分散體的形式它可以方便處置(對比例3和實施例5)。
6.5重量％的聚合物溶液作為溶液聚合物顯示出由凝膠顆粒產(chǎn)生的流動結(jié)構(gòu)體，但是本發(fā)明的分散體的溶液不顯示出所述結(jié)構(gòu)體。
B 本發(fā)明的分散體作為調(diào)理劑的用途為了特性研究，將聚合物用于具有下列組成的表面活性劑溶液配制劑中40.0％的Texapon NSO(28％十二烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉溶液；Cognis)，10.0％的Tego-Betaine L7(30％椰油酰胺基丙基甜菜堿溶液；Goldschmidt)，0.5％的聚合物(固含量)，和加至100％所需的水。
i)梳理性的測定下列說明描述測定在用調(diào)理劑處理之后的頭發(fā)的干/濕梳理性的程序。全部測定在65％相對濕度和21℃的氣候控制室中進(jìn)行。
所使用的儀器濕梳理性Frank拉伸/力試驗機(jī)干梳理性Diastron力測量系統(tǒng)數(shù)字天平(頂盤型天平)頭發(fā)
a)歐洲人的，經(jīng)漂白處理從Wernesgrün獲得的發(fā)綹(漂白見下文)b)亞洲人的，未處理從Wernesgrün得到的具有分叉末端的發(fā)綹進(jìn)行下列實驗-在洗發(fā)劑應(yīng)用于歐洲人的經(jīng)漂白的頭發(fā)上之后的濕梳理性-在洗發(fā)劑應(yīng)用于亞洲人頭發(fā)上之后的干梳理性頭發(fā)的預(yù)處理/清洗在首次使用之前，將亞洲人的發(fā)綹在溶劑混合物(乙醇/異丙醇/丙酮/水1∶1∶1∶1)中清洗，直到該頭發(fā)在干燥狀態(tài)下看起來清潔為止(即不再粘在一起)。然后將該頭發(fā)用十二烷基醚硫酸鈉洗滌。
然后，將歐洲人的頭發(fā)用漂白漿(7.00g的碳酸銨，8.00g的碳酸鈣，0.50g的Aerosil 200，9.80g的過氧化氫(30％強(qiáng)度)，9.80g的軟化水)處理。將該發(fā)綹完全地浸于漂白漿中，以確保該頭發(fā)的整個表面充分潤濕。然后將該發(fā)綹在手指之間揩拭，以便除去多余的漂白漿。頭發(fā)上殘留的漂白漿的接觸時間要與所需的損害程度匹配，一般為15-30分鐘，但可因頭發(fā)的質(zhì)地而異。漂白的發(fā)綹然后在流動的自來水下徹底地沖洗(2分鐘)并用十二烷基醚硫酸鈉洗滌。由于所謂的隱伏的漂白作用，然后將該頭發(fā)簡短地浸泡在酸性水溶液(例如檸檬酸)中，然后用自來水沖洗。
應(yīng)用將發(fā)綹在待試驗的表面活性劑配制劑中浸泡1分鐘，洗發(fā)1分鐘并然后在流動的飲用水(手感覺熱)下沖洗1分鐘。
I)濕梳理性濕梳理性的空白值的測定將洗滌過的頭發(fā)在氣候控制室中干燥一夜。在測定前，將它用Texapon NSO洗發(fā)兩次，總共達(dá)一分鐘并沖洗一分鐘，以使它一定是濕的，即溶脹。在開始測定之前，預(yù)梳理發(fā)綹，直至該頭發(fā)中不再存在纏結(jié)為止，因此為了反復(fù)測定梳理而必須施加恒定力量。然后將該發(fā)綹固定到支撐物上，并使用該梳子的細(xì)齒側(cè)將頭發(fā)梳入試驗梳子的細(xì)齒側(cè)。對于每次測定，使頭發(fā)均勻地且沒有張力地插入試驗梳子中。開始測定并利用軟件(EGRANUDO程序，F(xiàn)rank)來評價。各測定重復(fù)5到10次。記錄計算的平均值。
濕梳理性的測定值的測定在測定空白值之后，將頭發(fā)根據(jù)所需應(yīng)用來處理。該梳理力以類似于測定空白值的方式來測定。
評價濕梳理力的減小[％]＝100-(測定值*100/空白值)II)干梳理性干梳理性的空白值的測定將洗滌過的頭發(fā)在氣候控制室中干燥一夜。在開始測定之前，預(yù)梳理發(fā)綹，直至該頭發(fā)中不再存在纏結(jié)為止，因此為了反復(fù)測定梳理而必須施加恒定力量。然后將該發(fā)綹固定到支撐物上，并使用試驗梳子的細(xì)齒側(cè)梳理。對于每次測定，使頭發(fā)均勻地且沒有張力地插入試驗梳子中。開始測定并利用軟件(mtt-win，DIASTRON)來評價。各測定重復(fù)5到10次。記錄計算的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。
干梳理性的測定值的測定在測定空白值之后，將頭發(fā)根據(jù)所需應(yīng)用來處理并干燥一夜。該梳理力以類似于測定空白值的方式來測定。
評價干梳理力的減小[％]＝100-(測定值*100/空白值)結(jié)果總結(jié)于表2中。
表2用上述試驗洗發(fā)劑的性能試驗
實施例6-8清楚地表明與已知工藝變型(實施例9和10)相比，在本發(fā)明用途的情況下(實施例6-8)具有優(yōu)異性能。與這相反的是，不在鹽存在下制備的聚合物沒有產(chǎn)生良好的性能。在鹽存在下作為水包水乳液聚合物制備的聚合物顯示出非常良好的性能。
進(jìn)一步的優(yōu)點是用本發(fā)明的聚合物還可獲得透明的配制劑。
實施例11VP、VFA和QVI在Na2SO4存在下的水包水乳液聚合將硫酸鈉(77g)，乙烯基吡咯烷酮(80g)，乙烯基甲酰胺(48g)，季銨化乙烯基咪唑鎓(64g，在水中的50重量％溶液)和0.6g的三烯丙基胺溶于水(347g)中。添加63g的聚(乙烯基胺/丙烯酸＝1∶9)(在水中的25重量％溶液)作為保護(hù)膠體。pH用50％硫酸調(diào)節(jié)至6.75的值，所獲得的乳液用氮氣吹掃約10分鐘。然后添加自由基引發(fā)劑(V-50；0.48g)，并將反應(yīng)混合物在氮氣氛中加熱至60℃。在將反應(yīng)混合物于這一溫度下攪拌3小時之后，添加第二部分V-50(0.96g)，并將混合物在70℃下進(jìn)一步攪拌3小時，然后冷卻至室溫。這得到聚合物含量為23％且粘度為2300mPas的白色懸浮體。乳液用水稀釋至6.5重量％，得到7500mPas的透明溶液。
實施例12VP、VCap和QVI在Na2SO4存在下的水包水乳液聚合將硫酸鈉(77g)，乙烯基吡咯烷酮(88g)，乙烯基己內(nèi)酰胺(40g)，季銨化乙烯基咪唑鎓(64g，在水中的50重量％溶液)和0.6g的三烯丙基胺溶于水(297g)中。添加63g的聚(乙烯基胺/丙烯酸＝1∶9)(在水中的25重量％溶液)作為保護(hù)膠體。pH用50％硫酸調(diào)節(jié)至6.75的值，所獲得的乳液用氮氣吹掃約10分鐘。然后在3小時內(nèi)添加自由基引發(fā)劑(V-50；0.48g，在50水中)，并將反應(yīng)混合物在氮氣氛中加熱至65℃。在將反應(yīng)混合物于這一溫度下攪拌3小時之后，添加第二部分V-50(0.96g)，并將混合物在70℃下進(jìn)一步攪拌3小時，然后冷卻至室溫。這得到聚合物含量為23％且粘度為2300mPas的白色懸浮體。乳液用水稀釋至6.5重量％，得到7500mPas的透明溶液。
實施例13VP、VCap和QVI在NaCl和Na2SO4存在下的水包水乳液聚合將硫酸鈉(60g)，氯化鈉(20g)，乙烯基吡咯烷酮(128g)，季銨化乙烯基咪唑鎓(64g，在水中的50重量％溶液)和0.6g的三烯丙基胺溶于水(347g)中。添加63g的聚(乙烯基胺/丙烯酸＝1∶9)(在水中的25重量％溶液)作為保護(hù)膠體。pH用50％硫酸調(diào)節(jié)至6.75的值，所獲得的乳液用氮氣吹掃約10分鐘。然后添加自由基引發(fā)劑(V-50；0.48g)，并將反應(yīng)混合物在氮氣氛中加熱至60℃。在將反應(yīng)混合物于這一溫度下攪拌3小時之后，添加第二部分V-50(0.96g)，并將混合物在70℃下進(jìn)一步攪拌3小時，然后冷卻至室溫。這得到聚合物含量為23％且粘度為2300mPas的白色懸浮體。乳液用水稀釋至6.5重量％，得到7500mPas的透明溶液。
實施例14透明的調(diào)理劑洗發(fā)劑％ 成分INCI
15.00 Tego Betaine L 7 椰油酰胺基丙基甜菜堿10.00 兩性表面活性劑GB 2009 N-椰油酰胺基乙基-N-羥基乙基氨基二乙酸二納5.00 Cremophor PS 20脫水山梨糖醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯5.00 Plantacare 2000癸基葡糖苷3.00 Stepan PEG 6000 DS 二硬脂酸聚乙二醇(150)酯適量 香料適量 防腐劑適量 檸檬酸0.1-1.0如實施例1中的調(diào)理劑聚合物的活性物質(zhì)2.00 Rewopal LA 3 月桂基聚氧乙烯(3)醚加至100去礦物水 軟化水實施例15調(diào)理劑洗發(fā)劑％ 成分 INCI30.00 Texapon NSO月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉6.00 Dehyton G N-椰油酰胺基乙基-N-羥基乙基氨基乙酸鈉6.00 Dehyton K 椰油酰胺基丙基甜菜堿3.00 Euperlan PK 771月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉，二硬脂酸乙二醇酯，椰油?；鶈我掖及罚鹿鸹垩跻蚁?10)醚0.1-1.0 如實施例1中的調(diào)理劑聚合物的活性物質(zhì)2.00 聚二甲基硅氧烷適量 香料適量 防腐劑適量 檸檬酸1.00 氯化鈉加至100 去礦物水軟化水實施例16調(diào)理劑洗發(fā)劑％ 成分 INCI30.00Texapon NSO 月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉6.00 Dehyton G N-椰油酰胺基乙基-N-羥基乙基氨基乙酸鈉6.00 Dehyton K 椰油酰胺基丙基甜菜堿3.00 Euperlan PK 771 月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉，二硬脂酸乙二醇酯，椰油?；鶈我掖及罚鹿鸹垩跻蚁?10)醚0.1-1.0 如實施例2中的調(diào)理劑聚合物的活性物質(zhì)2.00 酰胺基聚二甲基硅氧烷適量 香料適量 防腐劑適量 檸檬酸1.00 氯化鈉加至100 去礦物水 軟化水實施例17調(diào)理劑洗發(fā)劑％ 成分 INCI40.00Texapon NSO 月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉10.00Dehyton K 椰油酰胺基丙基甜菜堿3.00 Euperlan PK 771 月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉，二硬脂酸乙二醇酯，椰油酰基單乙醇胺，月桂基聚氧乙烯(10)醚0.1-1.0 如實施例2中的調(diào)理劑聚合物的活性物質(zhì)2.00 Dow Corning 3052適量 香料適量 防腐劑適量 檸檬酸2.00 椰油酰胺基二乙醇胺加至100 去礦物水 軟化水實施例18調(diào)理劑洗發(fā)劑％ 成分 INCI30.00Texapon NSO 月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉6.00 Dehyton G N-椰油酰胺基乙基-N-羥基乙基氨基乙酸鈉6.00 Dehyton K 椰油酰胺基丙基甜菜堿3.00 Euperlan PK 771 月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉，二硬脂酸乙二醇酯，椰油酰基單乙醇胺，月桂基聚氧乙烯(10)醚0.1-1.0 如實施例2中的調(diào)理劑聚合物的活性物質(zhì)2.00 聚二甲基硅氧烷適量 香料適量 防腐劑適量 檸檬酸2.00 椰油酰胺基二乙醇胺加至100 去礦物水 軟化水實施例19抗頭皮屑洗發(fā)劑％ 成分 INCI40.00Texapon NSO 月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉10.00Tego Betaine L 7 椰油酰胺基丙基甜菜堿10.00Rewopol SB FA 30 月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二鈉2.50 Euperlan PK 771 月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉，二硬脂酸乙二醇酯，椰油?；鶈我掖及罚鹿鸹垩跻蚁?10)醚0.1-1.0 如實施例3中的調(diào)理劑聚合物的活性物質(zhì)0.50 Crinipan AD Climbazole適量 香料適量 防腐劑適量 檸檬酸0.50 氯化鈉加至100 去礦物水 軟化水實施例20洗發(fā)劑％ 成分 INCI25.00月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉5.00 椰油酰胺基丙基甜菜堿2.50 Euperlan PK 771 月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉，二硬脂酸乙二醇酯，椰油?；鶈我掖及?，月桂基聚氧乙烯(10)醚0.1-1.0 如實施例3中的調(diào)理劑聚合物的活性物質(zhì)2.0 椰油酰胺基二乙醇胺適量 香料適量 防腐劑加至100 去礦物水 軟化水實施例21洗發(fā)劑％ 成分 INCI20.00聚氧乙烯月桂基醚硫酸銨15.00十二烷基硫酸銨5.00 椰油酰胺基丙基甜菜堿2.50 Euperlan PK 771 月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉，二硬脂酸乙二醇酯，椰油酰基單乙醇胺，月桂基聚氧乙烯(10)醚0.1-1.0 如實施例3中的調(diào)理劑聚合物的活性物質(zhì)適量 香料適量 防腐劑0.50 氯化鈉加至100 去礦物水 軟化水實施例22洗發(fā)劑
％ 成分 INCI20.00月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉15.00十二烷基硫酸鈉5.00 椰油酰胺基丙基甜菜堿2.50 Euperlan PK 771 月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉，二硬脂酸乙二醇酯，椰油酰基單乙醇胺，月桂基聚氧乙烯(10)醚0.1-1.0 如實施例2中的調(diào)理劑聚合物的活性物質(zhì)適量 香料適量 防腐劑0.50 氯化鈉加至100 去礦物水 軟化水實施例23透明的淋浴凝膠％ 成分 INCI40.00Texapon NSO 月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉5.00 Plantacare 2000 癸基葡糖苷5.00 Tego Betaine L 7 椰油酰胺基丙基甜菜堿0.1-1.0 如實施例2中的調(diào)理劑聚合物的活性物質(zhì)1.00 D-Panthenol USP 泛醇適量 香料適量 防腐劑適量 檸檬酸2.00 氯化鈉加至100 去礦物水 軟化水實施例24洗發(fā)劑％ 成分 INCI12.00Texapon N 70 月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉1.50 Plantacare 2000 癸基葡糖苷2.50 Dehyton PK 45 椰油酰胺基丙基甜菜堿
5.00 Lamesoft PO 65椰油葡糖苷甘油油酸酯2.00 Euperlan PK 771 月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉，二硬脂酸乙二醇酯，椰油?；鶈我掖及罚鹿鸹垩跻蚁?10)醚0.1-1.0 如實施例1中的調(diào)理劑聚合物的活性物質(zhì)適量 防腐劑適量 Sicovit Sunset日落黃 C.I.15 985Yellow 85E 110適量 香料1.00 氯化鈉加至100 去礦物水實施例25洗發(fā)劑％ 成分 INCI12.00Texapon N 70 月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉1.50 Plantacare 2000 癸基葡糖苷2.50 Dehyton PK 45 椰油酰胺基丙基甜菜堿5.00 Lamesoft PO 65椰油葡糖苷甘油油酸酯2.00 Euperlan PK 771 月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉，二硬脂酸乙二醇酯，椰油?；鶈我掖及?，月桂基聚氧乙烯(10)醚0.1-1.0 如實施例1中的調(diào)理劑聚合物的活性物質(zhì)適量 防腐劑適量 Sicovit Sunset日落黃 C.I.15 985Yellow 85E 110適量 香料1.00 氯化鈉加至100 去礦物水
權(quán)利要求
1.交聯(lián)的陽離子聚合物在化妝品中的用途，該聚合物可通過下列單體a)-e)在水中在組分f)和g)存在下的聚合以及在其中單體(a)未季銨化的情況下的后續(xù)至少部分季銨化而制備，a)基于用于制備聚合物的單體的總量為1-99.9重量％的至少一種選自N-乙烯基咪唑類、二烯丙基胺類、二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯的含有陽離子或陽離子生成性乙烯基的單體，b)基于用于制備聚合物的單體的總量為0-99重量％的至少一種與(a)不同的中性或堿性水溶性單體，c)基于用于制備聚合物的單體的總量為0-50重量％的至少一種不飽和酸或至少一種不飽和酸酐，d)0-50重量％的與(a)、(b)或(c)不同的至少一種可自由基共聚的單體，和e)基于用于制備聚合物的單體的總量為0.05-10重量％的至少一種具有至少兩個烯屬不飽和非共軛雙鍵的交聯(lián)用單體，其中a)-e)的量經(jīng)選擇使得所形成的聚合物任選在季銨化或質(zhì)子化后總體上帶正電核，f)基于在反應(yīng)介質(zhì)中的飽和量為1-100重量％的一種或多種有機(jī)鹽或無機(jī)鹽，和g)基于分散體的總重量為0.1-30重量％的至少一種其組成與a)-e)不同的水溶性保護(hù)膠體。
2.如權(quán)利要求1中所要求的用途，用于發(fā)用化妝品中。
3.如權(quán)利要求1中所要求的用途，其中所使用的含有可自由基聚合的乙烯基的陽離子單體是式(I)的至少一種N-乙烯基咪唑衍生物， 其中基團(tuán)R1-R3彼此獨立地是氫，C1-C4烷基或苯基。
4.如權(quán)利要求1中所要求的用途，其中所使用的含有可自由基聚合的乙烯基的陽離子單體是式(II)的至少一種二烯丙基胺衍生物， 其中基團(tuán)R4是C1-C24烷基。
5.如權(quán)利要求1中所要求的用途，其中所使用的含有可自由基聚合的乙烯基的陽離子單體是式(III)的至少一種二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯， 其中R5和R6彼此獨立地是氫或甲基，Z在x＝1時是氮原子或在x＝0時是氧原子，R7是線性或支化C1-C24亞烷基，以及R8和R9彼此獨立地是C1-C24亞烷基。
6.如權(quán)利要求1中所要求的用途，其中所使用的單體(b)是至少一種N-乙烯基內(nèi)酰胺。
7.如權(quán)利要求1中所要求的用途，用作調(diào)理劑或增稠劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及陽離子交聯(lián)聚合物在化妝品中的用途。所述聚合物可通過在鹽和保護(hù)膠體存在下的自由基聚合而制備。
文檔編號C08F220/34GK1688278SQ03824613
公開日2005年10月26日 申請日期2003年8月29日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月4日
發(fā)明者W·高維勒, L·韋格曼, M·勒迪克, L·克里斯托弗爾斯, M·戈奇, C·伍德 申請人:巴斯福股份公司