專利名稱:某些2-苯基乙?；?1，3，5-環(huán)已三酮類的制作方法
美國專利4，202，840是關(guān)于1-羥基-2-(烷基酮)-4，4，6，6-四甲基環(huán)己烯-3，5-二酮類除草劑，該化合物有如下結(jié)構(gòu)式
其中R是烷基。
本發(fā)明是關(guān)于2-苯基乙?；?1，3，5-環(huán)己三酮及其作為除草劑的用途。
本發(fā)明的實施方案是由一種具有除草作用的2-苯基乙?；?取代的1，3，5-環(huán)己三酮及惰性載體組成的除草組合物。該1，3，5-環(huán)己三酮的4-位和6-位，最好用甲基取代。苯基乙酰基部分，最好用下述的基團取代。
屬于本發(fā)明范圍的另一個實施方案是具有如下結(jié)構(gòu)式的一類新的化合物
其中
R是氫;囟素;C1-C2烷基，最好是甲基;C1-C2烷氧基，最好是甲氧基;硝基;氰基;C1-C2囟烷基，最好是三氟甲基;或RaSOm-，其中m是0或2，最好是2，Ra是C1-C2烷基，最好是甲基。最好，R是氯，溴，C1-C2烷基，C1-C2烷氧基，CF3，氰基，C1-C2烷基硫，C1-C2烷基磺?；?R是氯，硝基，甲基，三氟甲基或甲基磺?；?以及R1，R2，R3和R4是甲基或乙基，最好是甲基;
R5和R6分別是(1)氫;(2)囟素，最好是氯，氟或溴;(3)C1-C4烷基最好是甲基;(4)C1-C4烷氧基，最好是甲氧基;(5)三氟甲氧基;(6)氰基;(7)硝基;(8)C1-C4囟代烷基，三氟甲基更好;(9)RbSOn-其中n是整數(shù)0，1或2，最好是2;以及Rb是(a)C1-C4烷基，最好是甲基;
(b)用囟素或氰基取代的C1-C4烷基，最好是氯甲基，三氟甲基或氰基;
(c)苯基;或(d)芐基;
(10)-NRcRd其中Rc和Rd分別是氫或C1-C4烷基;
(11)ReC(O)-其中Re是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;
(12)-SO2NRcRd其中Rc和Rd按以上定義;或(13)-N(Rc)C(O)Rd其中Rc和Rd按以上定義;或R5和R6同時聯(lián)在苯環(huán)相鄰的碳原子上，而且是亞甲二氧基或亞乙二氧基。
“C1-C4烷基”包括甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基和叔丁基?！柏端亍卑?，溴，碘和氟?！癈1-C4烷氧基”包括甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基，異丁氧基和叔丁氧基?！癈1-C4囟烷基”包括在C1-C4的烷基中有一個或多個氫被氯，溴，碘或氟取代。
本發(fā)明的化合物由于互變異構(gòu)，可有下面四種結(jié)構(gòu)式
其中R、R1、R2、R3、R4、R5和R6按以上定義。
四種互變異構(gòu)體，每個上的質(zhì)子是共振不穩(wěn)定的。這些質(zhì)子是酸性的，可通過與堿反應除去，以生成具有下列四種形式的陰離子的鹽
其中R、R1、R2、R3、R4、R5和R6如上所述。
這些堿的陽離子是無機陽離子，如堿金屬，例如鋰，鈉和鉀;堿土金屬，例如鈣和鎂或銨或有機陽離子，如取代的銨，锍，氧化锍或鏻，其中取代基是脂肪或芳香基。
熟悉本工藝的人將清楚地認識到，本發(fā)明中的鹽類，其陰陽離子間的結(jié)合程度，將取決于陽離子的性質(zhì)。在某些具有合適陽離子的例子，如銅中，鹽能以螯合物的形式存在。
本發(fā)明的化合物及其鹽類，是通用型活性除草劑。即它們對于許多種植物都具有殺傷力。本發(fā)明控制有害植物的方法，包括向期望控制的區(qū)域施用有效除草劑量的上述化合物或它們的鹽類。
本發(fā)明的化合物可采用下面通用的兩步方法制備。
該過程如反應(1)所示，是通過產(chǎn)生一個烯醇酯的中間物進行的。成品產(chǎn)物如反應(2)所示，通過烯醇酯的重排得到。兩個反應可以在第二步之前，用傳統(tǒng)技術(shù)，通過分離和回收烯醇酯分步進行，或在形成烯醇酯之后，在反應介質(zhì)中加入氰化物源，或在反應(1)這步開始時就含有氰化物源。
其中R至R6按如上所述，中度堿按如上所述，最好是三-C1-C6烷基胺，堿金屬的碳酸鹽或堿金屬的磷酸鹽。
通常，在步驟(1)中用一摩爾的三酮和一摩爾的取代的苯乙酰氯與一摩爾的或過量的堿反應。這兩種反應物在有機溶劑，如二氯甲烷，甲苯，乙酸乙酯或二甲基甲酰胺中化合。最好是在堿或苯乙酰氯加到反應混合物中的同時進行冷卻。該混合物在0°-50℃攪拌，直到反應基本上完成。
＊＝氰化物源其中中度堿和R～R6按如上所述。
通常，在(2)步中，一摩爾的烯醇酯中間物與1-4摩爾的中等堿、最好是2摩爾的中等堿和0.01摩爾至約0.5摩爾或更多、最好是約0.1摩爾的氰化物源(如氰化鉀或丙酮氰醇)反應該混合物在溫度低于50℃時，最好是在20℃至40℃，在反應釜中攪拌，直到重排基本上完成。預期的產(chǎn)物用常規(guī)方法得到。
“氰化物源”一般是指在重排條件下，包含或產(chǎn)生氰化氫和/或氰負離子的一種或一類物質(zhì)。
該過程是在催化量的氰負離子和/或氰化氫，以及有比烯醇過量摩爾的中度堿存在時進行。
氰化物源最好是堿金屬氰化物，如氰化鈉和鉀;烷基上有C1-C4碳原子的甲基烷基酮的氰醇;如丙酮或甲基異丁基酮的氰醇;苯甲醛或C2-C5脂肪醛(如乙醛，丙醛等)的氰醇，氰醇;氰化鋅;三(低烷基)硅基氰化物，尤其是三甲基硅基氰化物;以及氰化氫本身。由于氰化氫比較快地進行反應，價格不貴，被認為是最便利的。在氰醇中，最好的氰化物源是丙酮氰醇。
以烯醇酯為基準，氰化物源的用量高達約50%(摩爾百分率)。小規(guī)模時，在大約40℃溫度下少達1%(摩爾百分率)即可有令人滿意的反應速度。大規(guī)模反應時，用略高的約2%(摩爾百分率)催化劑含量就易于獲得更易重現(xiàn)的結(jié)果。通常最好用1-10%(摩爾百分率)氰化物源。
該反應過程是在就烯醇酯來說1摩爾過量的中度堿中進行的。所謂“中度堿”是指其強度或活度介于強堿如氫氧化鈉(它能使烯醇酯水解)和弱堿如酸式碳酸鹽(其作用效果不大)之間的一種堿性物質(zhì)。適用于本發(fā)明實施方案的中度堿包括有機堿，如叔胺，和無機堿如堿金屬的碳酸鹽和磷酸鹽兩種。適宜的叔胺包括三烷基胺如三乙胺。適宜的無機堿包括碳酸鉀和磷酸三鈉。
所用的堿量為每摩爾烯醇酯約1-4摩爾，最好是2摩爾。
當氰化物源是堿金屬氰化物，特別是氰化鉀時，在反應中可以用相轉(zhuǎn)移催化劑。特別適合的相轉(zhuǎn)移催化劑是冠醚。
在反應過程中，可以使用不同的溶劑，這取決于酰氯或?；a(chǎn)物的性質(zhì)。對這個反應優(yōu)選的溶劑是1，2-二氯乙烷?？刹捎玫钠渌軇┌妆?，硝基丙酮，二氯甲烷，乙酸乙酯，二甲基甲酰胺，以及甲基異丁基酮(MIBK)。這取決于反應物或產(chǎn)物。
通常根據(jù)反應物和氰化物源的性質(zhì)，在高于50℃時重排反應可以進行。
按照“有機合成試劑”[Reagentz of Organic Synthesis，Vol.l，L.F.Fieser and M.Fieser，PP767-769(1967)]，上面所描述取代的苯基乙酰氯，可以從相應的取代苯乙酸制備
其中R，R和R按以前定義。
取代的苯乙酸可以按照“羧酸及其酯類的化學[The Chemisty of Carboxylic Acid and Eeters，S.Patai，editor，J.Wiley and Sons，New York，N.Y.(1969)]和“有機合成概況”[Survey of Organic Synthesis，C.A.Buehler and D.F.Pearson，J.Wiley and Sons，(1970)]用各種通用方法制備。
下面的實例敘述了本發(fā)明的一種代表性化合物的合成方法。
實例12-(4′-氯苯基乙酰基)-4，4，6，6-四甲基-1，3，5-環(huán)己三酮
4-氯苯基乙酸(1.7g，10mmol)和草酰氯(2ml，23mmol)放在100毫升二氯甲烷中，再滴加兩滴二甲基甲酰胺，攪拌2小時。溶劑和過量的草酰氯在真空下(減壓)除去，得到對氯苯基乙酰氯。將4-氯苯基乙酰氯和4，4，6，6-四甲基-1，3，5-環(huán)己三酮(1.5g，8.2mmol)溶解在二氯甲烷中。再加入三乙胺(3ml)，得到的溶液在室溫攪拌30分鐘。該溶液用一當量的鹽酸(1N HCl)洗，5%碳酸鉀(5%K2CO3)洗，飽和氯化鈉(食鹽)水洗，用無水硫酸鎂(Mg SO4)干燥，真空下濃縮。將殘余物溶解在15ml乙腈中。加入三乙胺(3ml)和丙酮氰醇(0.3g)，該混合物在室溫下攪拌4小時。用乙醚稀釋之后，該溶液用1N HCl洗，用5% K2CO3水溶液提取。將主要提取物用鹽酸酸化，用乙醚萃取，乙醚萃取物用食鹽(水)洗，干燥(Mg SO4)，在真空下濃縮，得到1.0g的油狀物，放置后固化(m.p.57-61℃)。通過核磁共振，紅外光譜和質(zhì)譜鑒定。
下表列出了按照上述步驟制備的一些化合物。每個化合物有一編號，且在下文中適用。
表Ⅰ
化合物 R R1R2R3R4R5R6m·p℃No.
1 H CH3CH3CH3CH3H 4-Cl 57-612 H CH3CH3CH3CH3H 4-CH3O 油3 H CH3CH3CH3CH33-CF3H 油4 4-CH3CH3CH3CH3CH32-Cl H 油5 H CH3CH3CH3CH3H H 油6 H CH3CH3CH3CH33，4-OCH2O- 油7 H CH3CH3CH3CH32-Cl H 油8 H CH3CH3CH3CH32-F H 油9 4-CH3CH3CH3CH3CH3H H 58-6010 H CH3CH3CH3CH32-NO2H 油(a)在例1中制備的除草劑篩選試驗如前所述，按上述方法制備的是能有效控制各種植物生長的毒性化合物。本發(fā)明篩選的化合物作為除草劑，按如下方式進行試驗。
出苗前除草劑試驗。在白天進行處理，將7種不同雜草種子，播種在肥沃的沙土中，在一塊平板上種成多行，每行播種一種草種子。所用的草種是綠色狐尾草(FT)(Setaria Viridis)，水草(WG)(Ecninochloa Crusgalli)，野燕麥(WO)(Avenaqarua)，一年生牽?；?AMG)(Ipomoea lacunosa)，天鵝絨草(VL)(Abutilon theophrasti)，印度芥子草(MD)(Brassica juneea)，以及黃色衰衣草(YNG)(Cyperus esculentus)。依植物的大小，種值足夠的種子，以便出苗后每行能有20-40株草苗。
用分析天平，在一張玻璃稱量紙上，稱出600毫克(mg)試驗用的化合物。紙和化合物放進一個60毫升(ml)的透明的廣口瓶中，溶解在45毫升(ml)丙酮或適當?shù)娜軇┲小?8ml的該溶液轉(zhuǎn)移到60ml透明的廣口瓶中，用22ml水和含有足夠聚氧乙烯脫水山梨醇月桂酸單酯乳化劑的丙酮(19∶1)混合物稀釋，最后得到0.5%(V/V)的溶液。然后將該溶液噴灑在已播種的平板上，將該平板放在一張經(jīng)過標定的，可提供每英畝80加侖(748升/公頃)的噴灑量的長條形噴灑卓上。本試驗用量為4磅/英畝(4.48公斤/公頃)。
處理之后，將這平板放進70-80°F的溫室中，并用噴水器灑水。兩周之后，通過與同時播種而未經(jīng)處理的對比，可以確定殺傷或控制的程度。每一種種子記錄了從0到100%的受控率，0%表示未受控制，100%表示完全受控制。
該試驗結(jié)果如下面表Ⅱ所示。
表Ⅱ出苗前除草劑的活性用量-4.48公斤/公頃化合物 FT WG WO AMG VL MD YNGNo.
1 0 80 0 80 100 100 702 80 100 0 100 100 100 803 0 80 5 100 100 100 704 20 50 5 20 95 100 805 90 80 10 60 100 100 1006 20 100 10 100 100 100 807 0 10 0 10 80 30 508 10 40 0 10 85 100 309 30 50 20 40 100 100 8010 5 20 10 20 100 100 50出苗后除草劑試驗本試驗采用與出苗前除草劑試驗大致相同的方法進行。所不同之處是要播種的七種擺脫雜草的種子，在播種前10-12天前處理。還有，處理過的平板灑水量控制在土壤表面，而不能灑到植物萌芽的葉片上。
出苗后除草劑試驗結(jié)果記錄于表Ⅲ。
表Ⅲ出苗后除草劑的活性用量-4.48公斤/公頃化合物 FT WG WO AMG VL MD YNGNo.
1 0 0 0 50 80 90 02 0 60 0 50 100 90 803 80 80 70 100 100 100 04 10 10 0 100 100 100 305 30 60 60 100 100 100 306 100 100 40 100 90 100 607 10 0 0 10 100 90 108 10 0 0 10 90 10 109 30 20 40 40 60 50 010 90 95 90 40 100 80 10本發(fā)明的化合物及其鹽類，是有效的除草劑，并能以各種方法，各種濃度施加。實際上，該化合物或它的鹽類是按照配方，將除草有效的組分，輔助劑和載體混合而成的除草組合物，使用載體是為了使有效成分易于分散，便于農(nóng)業(yè)應用。已表明，有毒物施用的方式和配方不同，會影響到該組合物的應用效力。這樣，根據(jù)應用方式的要求不同，除草化合物或它的鹽類，可以制成相當大的顆粒，可濕性粉末，可乳化濃縮液，粉塵，糊漿，溶液或其他任何一種已知的配制形式，這取決于所期望的使用方法。這些配方，按重量，可含小到約0.5%，大致約95%或更多的活性組分。除草有效組分的量取決于待控制種子或植物的性質(zhì)，用量約為0.01～10磅/英畝，最好約為0.02～4磅/英畝。
可濕粉末是一種細分散的顆粒，易分散在水或其他分散劑中?？蓾穹勰┳詈髮⒁愿煞刍蚍稚⒃谒蚱渌后w中的形式被撒(或灑)到土壤中。用于可濕粉的典型的載體包括硅藻土，高嶺土，硅石，以及其他容易潤濕的有機或無機稀釋劑。通常制備的可濕粉末含有大約5%-95%的活性組分，而且為了便于潤濕和分散，其中也含少量的潤濕劑，分散劑或乳化劑等。
可乳化的濃縮物是均相的液體組合物，它能分散在水中或其他分散劑中，而且全部由帶有液體或固體乳化劑的活性化合物或其鹽類組成，也可以含有液態(tài)載體，如二甲苯，重芳香萘縮醛，異佛爾酮和其他非揮發(fā)性有機溶劑。用于除草時，將這些濃縮物分散在水中或其他液態(tài)載體中，而且通常以噴霧的方式，噴灑在待處理的地區(qū)。主要活性組分重量百分含量，可根據(jù)組合物施用的方式而變化，但是按其重量一般含0.5%-95%的活性組分。
顆粒成分，其中有毒物是載于比較粗的顆粒上，通常無需稀釋便可用于希望抑制植物生長的地方。粒狀成分典型的載體包括砂，土壤，活性白土，皂土，蒙脫土，蛭石，珍珠巖，以及其他可以吸收或被有毒物復蓋的有機或無機物。所制備的顆粒狀物，通常含有約5%-25%的活性組分，這些活性組分中包括表面活性劑，如重芳香石腦油，煤油，或其他石油餾分，或植物油;和/或粘著劑如糊精，膠或合成樹脂。
用于農(nóng)業(yè)的配方中，典型的潤濕劑，分散劑或乳化劑包括，例如烷基和烷芳基磺酸酯和硫酸酯類及其鹽類;多元醇;聚乙氧基醇;酯和脂肪胺;以及其他形式的表面活性劑，其中許多是市場上可以買到的。用表面活性劑時，它通常是除草組合物重量的0.1%-15%。
粉塵，是活性組分與細分的顆粒如滑石粉，土，面粉及其他對有毒物起著分散和載體作用的有機物和無機固體的自由流動的混合物。它是摻入土壤中有用組分。
糊漿，是用于特殊目的的細分有毒物顆粒在液相載體如水或油中的均相懸浮物。這些組分中常含有約5%-95%(重量)的活性組分，其中也含有少量的潤濕劑，分散劑或乳化劑，以利于分散。使用時，通常將糊漿經(jīng)過稀釋，并以霧狀噴灑在待處理的地方。
其他對除草劑有用的組分，包括活性組分在分散劑中的簡單溶液(其中活性組分能以所需要的濃度完全溶解)，如丙酮，烷基萘，二甲苯，以及其他有機溶劑。加壓噴霧，它是一種典型的氣溶膠，可以使用的像氟里昂之類的低沸點分散劑，載體氣化蒸發(fā)，其中活性組分被分散劑細小的液滴。
本發(fā)明的植物毒性組合物，可以用常規(guī)的方法施用于植物。因此粉塵和流體組分，可以通過電力噴粉機，噴桿和手提式噴霧器以及噴粉器，噴撒(灑)到植物上。該組分也可以粉劑或噴物的形式，用飛機噴撒(灑)，或經(jīng)繩芯散出使用，因為它們用量很少時，就很有效。為了改進或控制正在萌芽的種子或出土的幼苗的生長，一個典型的實例是將粉塵和液體組合物用常規(guī)的方法噴(灑)到土壤中，并且分布在至少土壤表面以下至少1/2英寸深度。不需要使該植物毒性物與土壤顆粒機械混合，主要因為這種組合物也能用噴撒器或噴灑器噴撒(灑)到土壤表面。本發(fā)明的植物毒性組合物也可以通過將添加劑施加到待處理的土地的灌溉水中的方法施用。這樣，能使該組合物滲透到土壤中，因為水被土壤吸收。施用到土壤表面的粉塵組合物，顆粒狀組合物，或液體組分，可采用傳統(tǒng)的方法，如園盤耙耕，耙子耙平，或混勻等作業(yè)，使之分散到土壤表面以下。在下面的實例中，除草化合物可以用其鹽代替。
可乳化濃縮物配方通用配方 特殊配方除草化合物 5-55 除草化合物 24表面活性劑 5-25 油溶性磺酸鹽溶劑 20-90 與聚氧乙烯醚- 的專賣混合物 10100% 極性溶劑 27石油烴 39-100%可濕粉末配方除草化合物 3-90 除草化合物 80濕潤劑 0.5-2 二烷基萘磺酸鈉 0.5分散劑 1-8 木素磺酸鈉 7稀釋劑 8.5-87 活性白土 12.5100% 100%
擠出顆粒配方除草化合物 1-30 除草化合物 10粘著劑 0-10 磺化木質(zhì)素 5稀釋劑 70-99 碳酸鈣 85- -100% 100%糊漿配方除草化合物 20-70 除草化合物 45表面活性劑 1-10 聚氧乙烯醚 5懸浮劑 0.05-1 attagl 0.05防凍劑 1-10 丙二醇 10抗菌劑 1-10 1，2-苯并異硫代 0.03偶氮啉-3-酮阻泡劑 0.1-1 硅消泡劑 0.02溶劑 7.95-77.85 水 39.9- -100% 100%
當用鹽類作為本發(fā)明的除草組合物的活性組分時，建議用農(nóng)業(yè)上可接受的鹽類。
本發(fā)明的植物毒性物也可含有其他添加劑，如肥料，其他除草劑和其他殺蟲劑，以此作為輔助劑，或與上述任何一種輔助劑聯(lián)合使用。如，可與活性組分聯(lián)合使用的ei乏料有硝酸銨，尿素和過磷酸鹽。
權(quán)利要求
1.結(jié)構(gòu)式為
化合物，其中R是氫；囟素；C1-C2烷基；C1-C2烷氧基；硝基；氰基；C1-C2囟烷基；或RaSOm-其中m是0或2，Ra是C1-C2烷基；R1，R2，R3和R4是甲基或乙基；R5和R6分別是(1)氫；(2)囟素；(3)C1-C4烷基；(4)C1-C4烷氧基；(5)三氟甲氧基；(6)氰基；(7)硝基；(8)C1-C4囟烷基；(9)RbSOn-其中n是整數(shù)0，1或2；Rb是(a)C1-C4烷基；(b)用氫或氰基取代的C1-C4烷基；(C)苯基；或(d)芐基；(10)-NRcRd其中Rc和Rd分別是氫或C1-C4烷基；(11)ReC(O)-其中Re是C1-C4烷基，或C1-C4烷氧基；或(12)-SO2NRcRd其中Rc和Rd按以上定義；(13)-N(Rc)C(O)Rd其中Rc和Rd按以上定義；或R5和R6同時聯(lián)在相鄰的碳原子上，而且是亞甲二氧基或亞乙二氧基，以及它們的鹽類。
2.權(quán)利要求
1中所述化合物，其中R是氯，氫，溴，甲基，甲氧基，硝基，三氟甲基，或甲磺酰基;R1，R2，R3和R4是甲基;R5和R6分別是(1)氫;(2)囟素;(3)C1-C4烷基;(4)C1-C4烷氧基;(5)三氟甲氧基;(6)氰基;(7)硝基;(8)C1-C4囟烷基;(9)RbSOn-其中n是整數(shù)0，1或2;Rb是(a)C1-C4烷基;(b)用氫或氰取代的C1-C4烷基;(c)苯基;或(d)芐基;(10)-NRcRd其中Rc和Rd分別是氫或C1-C4烷基;(11)ReC(O)-其中Re是C1-C4烷基，或C1-C4烷氧基;或(12)-SO2NRcRd其中Rc和Rd按以上定義;或(13)-N(Rc)C(O)Rd其中Rc和Rd按以上定義。
3.權(quán)利要求
2中所述化合物，其中R5和R6分別是氫;氯;氟;溴;甲基;C1-C4烷氧基;三氟甲氧基;氰基;硝基;三氟甲基;RbSOn-其中n是整數(shù)0或2，Rb是甲基，氯甲基，三氟甲基。
4.控制有害植物的方法包括將權(quán)項1，2，或3中所述有除草效力化合物或它的鹽類施用于希望控制的地方。
5.權(quán)利要求
4中所述化合物，其中R是氯，氫，溴，甲基，甲氧基，硝基，三氟甲基或甲磺?；?R1，R2，R3和R4是甲基;R5和R6分別是(1)氫;(2)囟素;(3)C1-C4烷基;(4)C1-C4烷氧基;(5)三氟甲氧基;(6)氰基;(7)硝基;(8)C1-C4囟烷基;(9)RbSOn-其中n是整數(shù)0，1或2;Rb是(a)C1-C4烷基;(b)用氫或氰取代的C1-C4烷基;(c)苯基;或(d)芐基;(10)-NRcRd其中Rc和Rd分別是氫或C1-C4烷基;(11)ReC(O)-其中Re是C1-C4烷基，或C1-C4烷氧基;或(12)-SO2NRcRd其中Rc和Rd按以上定義;或(13)-N(Rc)C(O)Rd其中Rc和Rd按以上定義。
6.權(quán)利要求
5的方法，其中R5和R6分別是氫;氯;氟;溴;甲基;C1-C4烷氧基;三氟甲氧基;氰基;硝基;三氟甲基;RbSOn-其中n是整數(shù)0或2，Rb是甲基，乙基，或正丙基。
7.除草組合物，包括有除草作用的2-(苯基乙?；?-1，3，5-環(huán)己三酮或它們的鹽以及惰性載體。
8.權(quán)利要求
7的除草組合物，其中2-苯基乙?；?1，3，5-環(huán)己三酮是在權(quán)利要求
1，2或3所述的化合物。
9.控制不希望生長植物的方法，它包括將除草組合物施在希望控制的地方，除草組合物包括有除草作用的2-(苯基乙酰基)-1，3，5-環(huán)己三酮或其鹽類及惰性載體組成。
10.具有以下結(jié)構(gòu)式的中間化合物，
其中R是氫;囟素;C1-C2烷基;C1-C2烷氧基;硝基;氰基;C1-C2囟烷基;或RaSOm-其中m是0或2，Ra是C1-C2烷基;R1，R2，R3和R4是甲基或乙基;R5和R6分別是(1)氫;(2)囟素;(3)C1-C4烷基;(4)C1-C4烷氧基;(5)三氟甲氧基;(6)氰基;(7)硝基;(8)C1-C4囟烷基;(9)RbSOn-其中n是整數(shù)0，1或2;Rb是(a)C1-C4烷基;(b)用囟素或氰基取代的C1-C4烷基;(c)苯基;或(d)芐基;(10)-NRcRd其中Rc和Rd分別是氫或C1-C4烷基;(11)ReC(O)-其中Re是C1-C4烷基，或C1-C4烷氧基;或(12)-SO2NRcRd其中Rc和Rd按以上定義;(13)-N(Rc)C(O)Rd其中Rc和Rd按以上定義;或R5和R6同時聯(lián)在相鄰碳原子上，而且是亞甲二氧基或亞乙二氧基。
11.制備具有結(jié)構(gòu)式為
的除草化合物及其鹽類的方法，其中R是氫;囟素;C1-C2烷基;C1-C2烷氧基;硝基;氰基;C1-C2囟烷基;或RaSOm-其中m是0或2，Ra是C1-C2烷基;R1，R2，R3和R4是甲基或乙基;R5和R6分別是(1)氫;(2)囟素;(3)C1-C4烷基;(4)C1-C4烷氧基;(5)三氟甲氧基;(6)氰基;(7)硝基;(8)C1-C4囟烷基;(9)RbSOn-其中n是整數(shù)0，1或2;Rb是(a)C1-C4烷基;(b)用囟素或氰基取代的C1-C4烷基;(c)苯基;或(d)芐基;(10)-NRcRd其中Rc和Rd分別是氫或C1-C4烷基;(11)ReC(O)-其中Re是C1-C4烷基，或C1-C4烷氧基;或(12)-SO2NRcRd其中Rc和Rd按以上定義;(13)-N(Rc)C(O)Rd其中Rc和Rd按以上定義;或Rc和Rd同時聯(lián)在相鄰碳原子上，而且是亞甲二氧基或亞乙二氧基。它包括步驟1)一摩爾的結(jié)構(gòu)式為
的三酮其中R-R4按以前定義與一摩爾的結(jié)構(gòu)為
的取代的苯基乙酰氯反應其中R，R5和R6如上所述，生成結(jié)構(gòu)式為
的烯醇酯，其中R-R6按以上定義，步驟2)，一摩爾的中間物烯醇酯與1-4摩爾的中度堿，以及0.01摩爾-0.5摩爾或更多些的氰化物源反應得到預期的除草化合物。
12.權(quán)利要求
11所述的方法，其中中度堿是三-(C1-C6)烷基胺，吡啶，堿金屬碳酸鹽或堿金屬的磷酸鹽，氰化物源為堿金屬氰化物，甲基C1-C4烷基酮的氰醇，苯甲醛或C2-C5脂肪醛的氰醇;氰醇;氰化鋅;三(低烷基)硅甲烷基氰化物或氰化物。
13.權(quán)利要求
12所述的方法，其中中度堿是三-(C1-C6)烷基胺，吡啶，碳酸鈉或磷酸鈉，氰化物源是氰化鉀，丙酮氰醇或氰基烷基酮的氰醇化氫。
專利摘要
具有下式的化合物，其各基團如說明書所示。
文檔編號C07C317/36GK87104095SQ87104095
公開日1988年7月13日 申請日期1987年6月8日
發(fā)明者查爾斯·加維·卡特 申請人:施托福化學公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan