專利名稱:打火機(jī)殼體用改性聚縮醛樹脂的制作方法
本發(fā)明涉及由聚縮醛樹脂制作香煙打火機(jī)殼體的方法。具體些說，本發(fā)明涉及將特定物理性質(zhì)的甲醛聚合物組合物經(jīng)注射模塑制作香煙打火機(jī)空心殼體的方法。
甲醛聚合物具有“-CH2O-”重復(fù)單元已知道多年了。這種聚合物可通過無水甲醛的聚合，或通過三噁烷(甲醛的環(huán)狀三聚物)的聚合制得。
韌性優(yōu)異和高分子量的甲醛聚合物可在有含氟化硼催化劑之類的陽離子催化劑的存在下使三噁烷聚合而制得。上述的氟化硼催化劑包括氟化硼本身和氟化硼與以氧或硫?yàn)楣╇娮釉拥挠袡C(jī)化合物的配位絡(luò)合物。
眾所周知，甲醛聚合物可用于模塑組合物。甲醛聚合物具有許多優(yōu)良的性質(zhì)，因而適合于多種工業(yè)應(yīng)用。這種應(yīng)用之一就是通過甲醛聚合物組合物的注射模塑制作香煙打火機(jī)殼體。香煙打火機(jī)殼體是橫截面為園形或橢園形的筒狀容器，它的作用是供給打火機(jī)用的液體燃料和支承打火裝置。
甲醛聚合物之所以有許多優(yōu)良性質(zhì)是由于這類聚合物的結(jié)晶度非常高。但是，這類聚合物薄切片的顯微檢查結(jié)果表明，其中還有不均勻的粗球狀結(jié)構(gòu)。它在熔體固化成型期間會(huì)產(chǎn)生不同的收縮、扭變和內(nèi)應(yīng)力，從而導(dǎo)致由此制得的模型制品的尺寸改變。因此，眾所周知，為了控制并使甲醛聚合物的結(jié)晶變得更均勻，常將成核劑加入甲醛聚合物組合物中。許多成核劑在技術(shù)上是已知的。美國專利第3，775，363號(hào)恰好公開了這種技術(shù)的說明，它認(rèn)為針狀硅酸鈣可用作甲醛模塑樹脂的成核劑。
制造模塑制品還必須考慮甲醛聚合物的另一物理性質(zhì)，即這類聚合物的易流動(dòng)性。例如，對(duì)于某些應(yīng)用，希望要在高溫下易流動(dòng)的聚合物，而對(duì)于另一些應(yīng)用則希望要流動(dòng)性不好的那類聚合物。與分子量相關(guān)的熔融指數(shù)可作為聚合物易流動(dòng)性的一個(gè)指標(biāo)。
測(cè)定熔融指數(shù)的方法是將標(biāo)準(zhǔn)料筒中的聚合物樣品加熱到標(biāo)準(zhǔn)溫度190℃，并在標(biāo)準(zhǔn)負(fù)荷2.160公斤下迫使聚合物在標(biāo)準(zhǔn)時(shí)間內(nèi)流過直徑0.0825英寸和長度0.315英寸的標(biāo)準(zhǔn)孔道，稱取在該時(shí)間內(nèi)通過孔道的聚合物的重量。以每10分鐘流過的克數(shù)記錄測(cè)定結(jié)果。有關(guān)此試驗(yàn)方法的詳細(xì)說明見ASTM(美國材料試驗(yàn)學(xué)會(huì))D-1238-57T。
當(dāng)熔融指數(shù)值低時(shí)，一般是采用熔融指數(shù)(10X)。測(cè)定熔融指數(shù)(10X)的方法與測(cè)定熔融指數(shù)的方法相同，只是將負(fù)荷增加9倍，即提高到21.6公斤。
顯而易見，在用甲醛聚合物制作模塑制品時(shí)，為了滿足制品的設(shè)計(jì)規(guī)范(不論是為了滿足諸如沖擊強(qiáng)度之類的特定機(jī)械性質(zhì)的要求，還是為了提供嚴(yán)格要求避免模塑單元的尺寸變化的尺寸穩(wěn)定制品)，必須選擇甲醛聚合物的特定綜合物理性質(zhì)。用甲醛聚合物制作香煙打火機(jī)殼體就屬于上述情況。一般說來，這類香煙打火機(jī)殼體是橫截面為園形或最好為橢園形的筒體，其外徑約為0.5英寸，壁厚約為0.06英寸。用注射模塑由甲醛聚合物大批生產(chǎn)這種香煙打火機(jī)殼體時(shí)，要求所選用的甲醛聚合物具有足夠的沖擊強(qiáng)度，并能連續(xù)生產(chǎn)出底基尺寸合乎要求的打火機(jī)殼體。例如，底基直徑均一，能夠很好地裝配打火裝置。
因此，本發(fā)明的主要目的是提供一種具有所需要物理性質(zhì)的甲醛聚合物，以便能注塑成合乎強(qiáng)度要求和嚴(yán)格尺寸要求的香煙打火機(jī)殼體。本發(fā)明的另一目的是提供一種模塑用甲醛聚合物組合物，這種組合物能注塑成尺寸均一的打火機(jī)殼體，從而能大批生產(chǎn)這種打火機(jī)殼體。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，將熔融指數(shù)為27.0～40.0克/10分鐘的無成核劑的聚縮醛注塑，可以滿足香煙打火機(jī)殼體的嚴(yán)格尺寸規(guī)范要求。
完全出乎意料之外的是，無成核的甲醛聚合物可注塑成具有均一底基尺寸的香煙打火機(jī)殼體，因?yàn)閷⒊珊藙饺刖劭s醛樹脂組合物曾被認(rèn)為是由此生產(chǎn)尺寸穩(wěn)定模塑制品所必需的。按照本發(fā)明，可以熔融指數(shù)至小約27.0克/10分鐘的無形核劑的甲醛聚合物模塑成符合用于整體組裝嚴(yán)格底基直徑要求的橫截面為園形或橢園形的筒狀香煙打火機(jī)殼體。
圖1為本發(fā)明方法制得的典型香煙打火機(jī)殼體的透視圖。
圖2為圖1所示的香煙打火機(jī)殼體的底部正透視圖。
用于模塑本發(fā)明香煙打火機(jī)殼體的甲醛聚合物在技術(shù)上是眾所周知的。此類聚合物的特點(diǎn)是具有重復(fù)的氧亞甲基或單元，即-CH2O-。甲醛聚合物這個(gè)術(shù)語，用在這里是指包括至少有50%左右重復(fù)單元-CH2O-的任何甲醛聚合物，例如均聚物、共聚物和三元共聚物等。
均聚物一般是通過無水甲醛的聚合物或通過三噁烷(甲醛的環(huán)狀三聚物)的聚合而制得的。例如，高分子量甲醛聚合物一直是在有象氟化銻一類的某些氟化物催化劑存在下，通過三噁烷的聚合而制得的。也可以使用氟化硼與有機(jī)化合物的配位絡(luò)合物的催化劑以很快的反應(yīng)速度和高收率制得。(見Hudgin和Berardinelli的書，申請(qǐng)日期1957年10月21日，申請(qǐng)?zhí)?91，143)。
通過封端或加入象Dolce和Berardinelli在美國專利第3，133，896號(hào)中所介紹的穩(wěn)定劑化合物，一般可使均聚物具有抗熱降解穩(wěn)定性。
特別適用于本發(fā)明模塑組合物的甲醛聚合物是甲醛共聚物。這種共聚物可按Walling等人在美國專利第3，07，352號(hào)中所介紹的方法共聚制得。舉例來說，這種制備方法是將三噁烷與至少有二個(gè)相鄰碳原子的各種環(huán)醚(例如還氧乙烷和二噁烷等)中任一環(huán)醚進(jìn)行共聚。
特別適用于本發(fā)明模塑組合物的甲醛共聚物，一般都具有較高的聚合物結(jié)晶度，即約為70～80%。這類較好的甲醛共聚物主要含有(a)-OCH2-基，其中分散有下式所示的(b)基，
式中各R1和R2選自氫、低級(jí)烷基和囟取代低級(jí)烷基，各R3選自亞甲基、氧亞甲基、低級(jí)烷基和囟烷基取代亞甲基、低級(jí)烷基和囟烷基取代氧亞甲基;n是從0到3的整數(shù)。
各低級(jí)烷基最好是包含1到2個(gè)碳原子。-OCH2-單元(a)構(gòu)成重復(fù)鏈節(jié)的85%左右到99.9%左右。在共聚步驟中可以將單元(b)引入共聚物，即通過帶相鄰碳原子的環(huán)醚的開環(huán)(即通過氧-碳鍵的斷裂)生成共聚物。
所需結(jié)構(gòu)的共聚物可以通過三噁烷與0.1%到15%(摩爾)左右的至少有兩個(gè)相鄰碳原子的環(huán)醚的共聚來制備。共聚時(shí)最好是有象路易酸(例如，BF3和PF5等)或其它酸(例如HClO4，1%的H2SO4等)之類的催化劑存在。
一般說來，用于制取所需甲醛共聚物的環(huán)醚是由以下通式代表的那些環(huán)醚
式中各R1和R2選自氫、低級(jí)烷基和囟取代低級(jí)烷基，各R選自亞甲基、氧亞甲基、低級(jí)烷基和囟代烷基取代亞甲基、低級(jí)烷基和囟代烷基取代氧亞甲基;n是0到3的整數(shù)。各低級(jí)烷基最好是含1到2個(gè)碳原子。
用于制備最佳甲醛共聚物的最適宜的環(huán)醚是環(huán)氧乙烷和以下式表示的1，3-二氧代烷
式中n是0到2的整數(shù)。其它可用的環(huán)醚有1，3-二噁烷、氧雜環(huán)丁烷、1，2-環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、1，3-環(huán)氧丁烷和2，2-二(氯代甲基)-1，3-環(huán)氧丙烷。
用于制備所需甲醛共聚物的最佳催化劑是上文提到過的三氟化硼。在早已得到驗(yàn)證的Walling等的書中已對(duì)其作過詳細(xì)介紹。由于該專利涉及聚合條件和催化劑用量等方面的進(jìn)一步的信息，這里引作參考。
由最適用的環(huán)醚制得的甲醛共聚物的結(jié)構(gòu)大體上是由氧亞甲基和氧乙烯基構(gòu)成的，兩者之比為約6∶1到約1000∶1。
甲醛共聚物最好是熔點(diǎn)最低為150℃的熱塑材料，而且通常可在180℃左右到200℃左右的溫度下塑煉和加工。它們的平均分子量至少為10，000。最佳甲醛共聚物的特性粘度至少為1.0[在60℃含有2%(重量)α-蒎烯的0.1%(重量)對(duì)氯苯酚溶液中測(cè)得]。
甲醛共聚物最好是一種已經(jīng)預(yù)穩(wěn)定到真實(shí)程度的甲醛共聚物。這種穩(wěn)定技術(shù)采取的穩(wěn)定形式是通過聚合物分子鍵端的降解，使各端形成比較穩(wěn)定的碳-碳鍵。例如，這種降解可通過Berardinelli在美國專利第3，219，623號(hào)中所介紹的水解法來實(shí)現(xiàn)。
如果需要，可用熟練技術(shù)人員已知的技術(shù)使甲醛共聚物封端。最佳的封端技術(shù)是在乙酸鈉催化劑存在下用乙酸酐進(jìn)行乙?；瘉硗瓿?。
至于甲醛的三元共聚物，例如，它可以通過三噁烷和環(huán)醚和(或)環(huán)狀縮醛，如同制備甲醛共聚物那樣，與第三單體的反應(yīng)來制備。第三單體是象下式所示的二縮水甘油之類的雙官能化合物，
式中Z為碳-碳鍵、氧原子、1～8個(gè)碳原子(最好是2～4個(gè)碳原子)的氧烷氧基，Z還可以是4～8個(gè)碳原子的氧環(huán)烷氧基，或氧聚(低級(jí)烷氧基)，最好是2～4個(gè)重復(fù)基團(tuán)，每個(gè)重復(fù)基團(tuán)含有1～2個(gè)碳原子，例如2摩爾的縮水甘油分別和1摩爾的甲醛、二噁烷或三噁烷生成的亞乙基二縮水甘油、二環(huán)氧甘油醚和2摩爾的縮水甘油分別和1摩爾含2～8個(gè)碳原子(最好是2～4個(gè)碳原子)的脂族二醇或含4～8個(gè)碳原子的環(huán)脂族二醇生成的二醚。
適用的雙官能化合物的例子包括乙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，3-環(huán)丁二醇、1，2-丙二醇、1，4-環(huán)己二醇和2-二甲基-4-二甲基-1，3-環(huán)丁二醇的二環(huán)氧甘油醚，最好是丁二醇的二環(huán)氧甘油醚。
一般說來，在制備三噁烷、環(huán)醚和(或)環(huán)狀縮醛以及至少一種雙官能二縮水甘油化合物的三元共聚物時(shí)，單體的最佳重量百分比例(按用以制備三元共聚物所用諸單體的總重量計(jì))為三噁烷89.0～99.89%(重量)，環(huán)醚和(或)環(huán)狀縮醛0.1～10%(重量)以及雙官能化合物0.01～1%(重量)。如此制得的三元共聚物的特點(diǎn)在于基本上是白色的，并具有特別好的可擠出性。
三元共聚物的聚合可按已知方法進(jìn)行。即采用上述三種單體的定量配比，以本體、溶液或懸浮法進(jìn)行聚合。用惰性脂肪族烴或芳烴，囟化烴或醚作溶劑是有利的。
在某些情況下，采用以下的定量配比是有利的三噁烷89.5～99.85%(重量)，環(huán)醚或環(huán)狀縮醛0.1～10%(重量)，二環(huán)氧甘油醚0.05～0.5%(重量)。以上百分?jǐn)?shù)值是按用以制備三元共聚物單體混合物的總重量計(jì)算的。
以三噁烷為基礎(chǔ)的三元共聚物的聚合是在不使三噁烷結(jié)晶析出的溫度下，即在-50℃～+100℃的溫度范圍內(nèi)(取決于所用溶劑)，以及在無溶劑情況下在+20℃～+100℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行較為有利。
能引發(fā)陽離子聚合的所有物質(zhì)都可用作以三噁烷為基礎(chǔ)的三元共聚物的聚合催化劑，例如，有機(jī)酸或無機(jī)酸，酸性囟化物，較好的是路易斯酸。后者中的氟化硼及其配位化合物(例如氟化硼的醚合物)作催化劑是有利的。使用氟硼酸重氮鹽作催化劑尤為有利。
取決于催化劑性質(zhì)和所需三元共聚物的分子量，催化劑的濃度可在以下限度范圍內(nèi)變動(dòng)。催化劑濃度(按總單體混合物計(jì))可以在0.001～1%(重量)的范圍內(nèi)，在0.001～0.1%(重量)的范圍內(nèi)更為有利。
由于催化劑會(huì)使三元共聚物分解，因此在聚合后需立即把催化劑中和，例如用氨或甲醇胺或乙酮胺溶液中和。
三元共聚物的不穩(wěn)定半縮醛可用制備其它甲醛聚合物時(shí)所用已知的相同方法來脫除。有利的方法是在100℃到200℃溫度范圍內(nèi)將三元共聚物懸浮氨水中，如果需要，還可以含有象甲醇或正丙醇之類溶脹劑。換言之，在溫度高于100℃下使三元共聚物溶在堿性介質(zhì)中，然后重新沉淀出來。適用溶劑的例子有芐醇、乙二醇單乙醚或60%(重量)甲醇和40%(重量)水的混合物。堿性反應(yīng)的適宜化合物的例子是氨和脂族胺。
在無溶劑的情況下，也可在穩(wěn)定劑存在下把三元共聚物加熱至熔融來穩(wěn)定三元共聚物的端基。
換言之，三元共聚物可在水中進(jìn)行非均相水解，例如，在三元共聚物的熔體中加入(或不加)約1-50%(重量)(按三元共聚物的重量計(jì))象脂肪胺或芳香胺之類的催化劑，把三元共聚物混合物保持在約170°～250℃的溫度范圍內(nèi)達(dá)到所規(guī)定的時(shí)間，然后用水洗滌、干燥或離心脫水。
應(yīng)用含有各種添加劑的甲醛聚合物在本發(fā)明的范圍內(nèi)。如果需要，在甲醛聚合物內(nèi)可以含有增塑劑、甲醛脫除劑、脫模劑、抗氧化劑、填充劑、著色劑、增強(qiáng)劑、光穩(wěn)定劑、顏料和其它穩(wěn)定劑等，只要這類添加劑不明顯影響指定性能如提高所得模塑組合物及其制品的沖擊強(qiáng)度就行。
適用的甲醛脫除劑包括氰基胍、三聚氰胺、聚酰胺、胺取代三嗪、脒、尿素、鈣和鎂等的羥基鹽、羧酸鹽、金屬氧化物和氫氧化物。其中尤以氰基胍為佳。適用的脫膜劑包括亞烷基二硬脂酰胺、長鏈酰胺、蠟、油和聚醚縮水甘油。其中尤以亞烷基二硬脂酰胺為佳。這種脫膜劑可從Glyco化學(xué)公司購得，牌號(hào)為Acrawax。較好的抗氧化劑是受阻雙酚。特別好的抗氧化劑是1，6-亞己基二(3，5-二-叔-丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)，商業(yè)上可由Giba-Geigy公司購得，牌號(hào)為Irganox 259。
對(duì)于制造本發(fā)明香煙打火機(jī)殼體所選用的甲醛聚合物組合物，所用的常規(guī)添加劑中不包括成核劑，加入成核劑一般是為了保證得到均勻的甲醛聚合物結(jié)晶。按照本發(fā)明，在甲醛聚合物模塑組合物中不含無機(jī)或有機(jī)的成核劑。
如果，在某些情況下必須改進(jìn)甲醛聚合物的結(jié)晶速率，那么可允許添加成核劑。即使這樣，其用量也要遠(yuǎn)小于本工藝所用的常規(guī)添加劑。因此，在為了改進(jìn)結(jié)晶度和(或)模塑制品的物理性質(zhì)這些情況，必須將成核劑加入聚合物中，可容許加入成核劑的量約為0.4%(重量)左右，而且還要保證生產(chǎn)出的甲醛聚合物組合物能注塑成符合嚴(yán)格尺寸要求的香煙打火機(jī)殼體。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，只有那些熔融指數(shù)約為27.0克/10分的無成核劑甲醛聚合物可以連續(xù)注塑成所需尺寸的香煙打火機(jī)殼體。熔融指數(shù)與聚合物的分子量有關(guān)，而且可通過變換本技術(shù)中熟知的各種操作參數(shù)來控制。例如，特定熔融指數(shù)的甲醛聚合物可從Celanese公司購得，牌號(hào)CelconR。人們認(rèn)為熔融指數(shù)大于27克/10分鐘的甲醛聚合物也可用于本發(fā)明，由此可知，熔融指數(shù)約為40克/10分鐘的甲醛聚合物可用于本發(fā)明。
由本發(fā)明無成核劑的甲醛聚合物模塑成的香煙打火機(jī)殼體是一種橫截面為園形，最好為橢園形的空心筒狀殼體。這種香煙打火機(jī)殼體的形狀可用圖1和2中的參照數(shù)字10來描繪。對(duì)于截面為橢園的香煙打火機(jī)殼體如圖2所示，沿長軸或X軸的底基外徑約為1英寸，而沿短軸或Y軸的外徑約為0.5～0.75英寸。壁12的厚度約在0.05到0.07英寸的范圍內(nèi)。香煙打火機(jī)殼體的長度10約3英寸。圖1中參照數(shù)字14所指的結(jié)構(gòu)是打火機(jī)殼體10的整個(gè)模塑部件，并成為實(shí)現(xiàn)點(diǎn)火的打火裝置的支座。
在典型模塑操作中，可以用Ingersoll-Rand的300噸、32英兩往復(fù)式螺桿注塑機(jī)模塑香煙打火機(jī)殼體。這種注塑機(jī)裝有24個(gè)單獨(dú)喂料通道系統(tǒng)的陰模。操作時(shí)，將樹脂粒料裝入注塑機(jī)，通過料斗落入螺桿計(jì)量部分，然后通過螺桿的旋轉(zhuǎn)送入下面的熱機(jī)筒。當(dāng)增塑樹脂到達(dá)螺桿前方時(shí)借助起活塞作用的螺桿所產(chǎn)生的高壓將其注入陰模。在陰模中甲醛聚合物塑化并部分冷卻。從陰模中取出模塑制品，并將其放在儲(chǔ)存地方，以便進(jìn)一步冷卻和結(jié)晶。典型的模塑條件為循環(huán)時(shí)間20～22秒，熔融溫度250～450°F;陰模溫度100～250°F;注塑壓力5，000～25，000磅/平方英寸。
實(shí)施例1制備各種成核的和不成核的甲醛聚合物組合物，并將其注塑成香煙打火機(jī)殼體。用Ingersoll-Rand的300噸、32英兩往復(fù)式螺桿注塑機(jī)注塑。模塑條件為循環(huán)時(shí)間20～22秒;熔融溫度380°F;陰模溫度160°F;注塑壓力16，000磅/平方英寸。對(duì)各種組合物進(jìn)行試驗(yàn)，以測(cè)定由各組合物制得的50個(gè)打火機(jī)殼體中有百分之幾的底基內(nèi)徑至少為0.487英寸。各特定制品和測(cè)定結(jié)果見表1。
由表1可見，熔融指數(shù)為27.0的無成核劑甲醛聚合物組合物(樣品F)可生成出最符合要求的產(chǎn)品。出人意料的是，熔融指數(shù)為27.0的成核甲醛聚合物(樣品A)在符合尺寸要求上，象熔融指數(shù)低于27.0的無成核劑甲醛聚合物組合物一樣低劣。
1.甲醛共聚物;熔融指數(shù)＝9.02.甲醛共聚物;熔融指數(shù)＝14.03.甲醛共聚物;熔融指數(shù)＝27.04.支化的甲醛三元共聚物;
5.Dupont甲醛共聚物;熔融指數(shù)＝1權(quán)利要求
1.一種制作香煙打火機(jī)殼體的方法，該方法包括將甲醛聚合物組合物注射模塑成香煙打火機(jī)殼體，上述甲醛聚合物組合物不含成核劑并含有熔融指數(shù)至少為27.0克/10分鐘的甲醛聚合物。
2.權(quán)利要求
1所述的方法，其中所述的甲醛聚合物的熔融指數(shù)約為27.0克/10分鐘。
3.權(quán)利要求
2所述的方法，其中所述的甲醛聚合物選自(ⅰ)甲醛均聚物;(ⅱ)甲醛共聚物，該甲醛共聚物含85%左右到99.9%左右的重復(fù)-OCH2-基，其中分散有下式所示的基，
式中各R1和R2選自氫、低級(jí)烷基和囟代低級(jí)烷基，各R3選自亞甲基、氧亞甲基、低級(jí)烷基和囟烷基取代亞甲基、低級(jí)烷基和囟烷基取代氧亞甲基，n為0到3的整數(shù)，各低級(jí)烷基含1～2個(gè)碳原子，上述共聚物的平均分子量至少為10，000，熔點(diǎn)最低為150℃;(ⅲ)甲醛三元共聚物，該甲醛三元共聚物是三噁烷、環(huán)醚和(或)環(huán)狀縮醛以及如式
所示的二縮水甘油的反應(yīng)產(chǎn)物，式中Z選自碳-碳鍵、氧、1～8個(gè)碳原子的氧烷氧基和氧聚(低級(jí)烷氧基)。
4.權(quán)利要求
3所述的方法，其中所述的甲醛聚合物是所說的甲醛共聚物。
5.權(quán)利要求
4所述的方法，其中所述香煙打火機(jī)殼體的外徑為0.5～0.75英寸。
6.權(quán)利要求
5所述的方法，其中所述香煙打火機(jī)殼體是橫切面為橢園形的筒狀殼體。
7.一種制作香煙打火機(jī)殼體的方法，該方法包括將甲醛聚合物組合物注射模塑成香煙打火機(jī)殼體，該組合物含有熔融指數(shù)至少為27.0克/10分鐘的甲醛聚合物，和0～0.4%(重量)的成核劑。
8.權(quán)利要求
7所述的方法，其中所述甲醛聚合物的熔融指數(shù)約為27.0克/10分鐘。
9.權(quán)利要求
7所述的方法，其中所述甲醛聚合物選自(ⅰ)甲醛均聚物;(ⅱ)甲醛共聚物，該甲醛共聚物含85%左右到99.9%左右的重復(fù)-OCH2-基，其中分散有下式所示的基，
式中各R1和R2選自氫、低級(jí)烷基和囟代低級(jí)烷基，各R3選自亞甲基、氧亞甲基、低級(jí)烷基和囟烷基取代亞甲基、低級(jí)烷基和囟烷基取代氧亞甲基，n為0到3的整數(shù)，各低級(jí)烷基含1～2個(gè)碳原子，上述共聚物的平均分子量至少為10，000，熔點(diǎn)最低為150℃;(ⅲ)甲醛三元共聚物，該甲醛三元共聚物是三噁烷、環(huán)醚和(或)環(huán)狀縮醛以及如式
所示的二縮水甘油的反應(yīng)產(chǎn)物，式中Z選自碳-碳鍵、氧、1～8個(gè)碳原子的氧烷氧基和氧聚(低級(jí)烷氧基)。
10.權(quán)利要求
9所述的方法，其中所述的甲醛聚合物是所說的甲醛共聚物。
11.權(quán)利要求
10所述的方法，其中所述香煙打火機(jī)殼體的外徑為0.5～0.75英寸。
12.權(quán)利要求
11所述的方法，其中所述香煙打火機(jī)殼體是橫截面為橢園形的筒狀殼體。
13.一種用權(quán)利要求
7所述方法制成的香煙打火機(jī)殼體。
14.權(quán)利要求
13所述的香煙打火機(jī)殼體，其中所述的甲醛聚合物組合物不含成核劑。
15.權(quán)利要求
13所述的香煙打火機(jī)殼體，其中所述甲醛聚合物選自(ⅰ)甲醛均聚物;(ⅱ)甲醛共聚物，該甲醛共聚物含85%左右到99.9%左右的重復(fù)-OCH2-基，其中分散有下式所示的基，
式中各R1和R2選自氫、低級(jí)烷基和囟代低級(jí)烷基，各R3選自亞甲基、氧亞甲基、低級(jí)烷基和囟烷基取代亞甲基、低級(jí)烷基和囟烷基取代氧亞甲基，n為0到3的整數(shù)，各低級(jí)烷基含1～2個(gè)碳原子，上述共聚物的平均分子量至少為10，000，熔點(diǎn)最低為150℃;(ⅲ)甲醛三元共聚物，該甲醛三元共聚物是三噁烷、環(huán)醚和(或)環(huán)狀縮醛以及如式
所示的二縮水甘油的反應(yīng)產(chǎn)物，式中Z選自碳-碳鍵、氧、1～8個(gè)碳原子的氧烷氧基和氧聚(低級(jí)烷氧基)。
16.權(quán)利要求
15所述的香煙打火機(jī)殼體，其中所述的甲醛聚合物是所說的甲醛共聚物。
17.權(quán)利要求
13所述香煙打火機(jī)殼體，其中所述香煙打火機(jī)殼體的外徑為0.5～0.75英寸。
18.權(quán)利要求
17所述香煙打火機(jī)殼體，其中所述的香煙打火殼體是橫截面為橢園形的筒狀殼體。
19.權(quán)利要求
13所述的香煙打火機(jī)殼體，其中所述甲醛聚合物的熔融指數(shù)約為27.0克/10分鐘。
20.權(quán)利要求
19所述的香煙打火機(jī)殼體，其中所述的甲醛聚合物組合物不含成核劑。
專利摘要
一種制作香煙燈火機(jī)殼體的方法，包括注塑一種無成核劑的和含有熔融指數(shù)27.0克/10分鐘的甲醛聚合物的甲醛聚合物組合物。這種甲醛聚合物組合物能夠被注塑成均一底基直徑的香煙打火機(jī)殼體。
文檔編號(hào)F23Q2/00GK87104398SQ87104398
公開日1988年3月9日 申請(qǐng)日期1987年6月25日
發(fā)明者阿萊克斯S·弗斯?fàn)柲? 張H·戴維斯 申請(qǐng)人:賽蘭尼斯公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan