專利名稱:相容的共混聚合物的制作方法
本發(fā)明涉及由含有(甲基)丙烯酸環(huán)己酯單體單元的聚合物組分和由含有苯乙烯單體單元的聚合物組分組成的相容的共混聚合物(英文為Polymer Blends)。
不同種類的聚合物通常被視為是相互不相容的，這就是說，不同種類的聚合物不能生成以各組分完全混合為特征的均勻相，既使其中一個組分含量極小時亦如此。
這一規(guī)律也有某些例外，這一例外特別引起了研究這種現(xiàn)象的理論方面的專家們越來越大的興趣。完全相容的聚合物在所有的混合比例中都顯示出相互溶解性(可混合性)。
例如，D.R.保爾等人(D.R.Paul)《聚合物及工程科學(xué)》[Polymer & Engineering Science 18，(16)1225-34(1978)]，《高分子科學(xué)雜志，高分子化學(xué)評論》[J.Macromol，Sci.-Rev.Macromol.Chem.C.18(1)109-168(1980)]中對可混聚合物體系做了總結(jié)性的介紹。
通常用玻璃化溫度Tg或所謂的“光學(xué)方法”(用聚合物混合物的均勻溶液流涎的膜的清晰度)來證明這種可混合性[參見布蘭特魯普-依梅爾古特，《聚合物手冊》第二版.Ⅲ-211-21 3(Brandrup-Immergut，Polymer Handbook，2.Ed.，Ⅲ-211-21 3)]。另一種方法，是利用低臨界溶液溫度(英文為Lower Critical Solution Temperature＝LCST)的出現(xiàn)來測定不同的聚合物之間的可混合性[參見德國專利(DE-A)34 36 476.5和34 36 477.3]。LCST的出現(xiàn)是以以下現(xiàn)象為根據(jù)的，即在加熱時清晰、均勻的共混聚合物相分離并變成光學(xué)上混濁到不透明的程度。根據(jù)此文獻，這種現(xiàn)象明確地證明原來的共混聚合物是由一個單一的、穩(wěn)定均勻的相組成的。這里的可混合性的例子例如有聚偏氟乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或聚甲基丙烯酸乙酯體系(美國專利3，253，060、3，459，843、3458，391)。L.M.魯賓森(Robeson)在《聚合物及工程科學(xué)》[Polymer & Engineering Science 24(8)587-597(1984)]上介紹了共混聚合物及其可能的應(yīng)用的新近的成果。
苯乙烯與馬來酸酐的共聚物以及苯乙烯與丙烯腈的共聚物在一定前提下與聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)是相容的[德國專利(DE-A)20 24及940]。所突出的是改善了該類型模塑料的應(yīng)用性能。同樣，苯乙烯與含有能生成氫鍵的羥基的單體所形成的共聚物在一定的組成條件下與聚甲基丙烯酸酯類也是相容的，[德國專利(DE-A)20 24及940]。突出來地是改善了該類型模塑料的應(yīng)用性能。苯乙烯與含有能生成氫鍵的羥基單體所形成的共聚物在一定的組成條件下與聚甲基丙烯酸酯類也是相容的，這種共聚物例如有苯乙烯與對-(2-羥基六氟異丙基)苯乙烯的共聚物[見B.Y.閔Eli.M.皮爾斯(Pearce)在《有機涂料和塑料化學(xué)》第45期上發(fā)表的文章(Organic Coatings and Plastics Chemistry，45，(1981)58-64)]或苯乙烯與烯丙醇的共聚物[見美國化學(xué)協(xié)會雜志聚合物化學(xué)分卷第24期(Am.Chem.Soc.，Div.Polym.Chem.24，(1983)，258-259]上F.康格洛西(Cangelosi)和M.T.邵所著的文章《聚合物預(yù)印本》(Polymer Preprints)]。
相反，聚苯乙烯本身以及其它含苯乙烯的聚合物被認為是與聚甲基丙烯酸甲酯不相容的。所以，邵，M.T.和Somani，R.H.指出PMMA的分子量為160，000時，其在聚苯乙烯中的可混合性僅為3.4ppm，PMMA的分子量為75，000時，可混合性僅為7.5ppm[《化學(xué)進展叢書》1984年第206卷(《共混聚合物組合物多相體系》第33-42頁(Adv，Chem.Ser.1984，206(Polym.Blends Compos.Multiphase Syst.)，33-42)](化學(xué)文摘CA101∶73417e)。即使分子量很低的聚苯乙烯與PMMA也是略相容。因此，含20%分子量極低的苯乙烯齊聚物(分子量為3100)的混合物不能得到透明的產(chǎn)物。同樣，在分子量很低(9600)的情況下，5%的聚苯乙烯溶液(溶于PMMA)也只是半透明[見雷蒙德R.帕倫特(Raymond R.Parent)和愛德華V.托姆森(Edward V.Tompson)所著的文章，《聚合物科學(xué)雜志.聚合物物理學(xué)版》第16卷，第1829-1847頁(1978)(Journal of Polymer SciencePolymer Physics Edition，Vol.16，1829-1847(1978)]。
同樣，其它的聚甲基丙烯酸酯類和聚丙烯酸酯類也很少能與聚苯乙烯混合成透明的塑料。這一點適用于例如聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸異丁酯、聚甲基丙烯酸新戊酯、聚甲基丙烯酸己酯以及其它等等。參見R.H.Somani和M.T.邵所著的文章《大分子》(Macromolekules)，第14卷，第1549-1554頁(1981)。聚合物的機械混合物(英文為Polyblends，即復(fù)合高聚物)在塑料工業(yè)一定的范圍和領(lǐng)域內(nèi)可導(dǎo)致改善了性能的產(chǎn)品[參見Kirk-Othmer 3rd Ed.Vol.18，pp443-478，J.Wiley 1982]。這樣的“復(fù)合高聚物”的物理性質(zhì)通常是一種妥協(xié)，這種妥協(xié)意味著與單獨的聚合物的性質(zhì)相比是一種很差的改善。其中，多相的共混聚合物與相容的共混聚合物相比有大得多的商業(yè)價值(參見Kirk-Othmer上述引文.pg.449)。
不論是在物理性能方面還是在應(yīng)用技術(shù)的重要性能、尤其是光學(xué)性能(透明性，清晰度等)方面要嚴格區(qū)分多相的和相容的共混聚合物。正如已經(jīng)闡述的那樣，為了獲得改善了的總體性能，相容性方面的缺陷常常給塑料的混合帶來了很大的局限性。這一點似乎也適用于聚苯乙烯和聚(甲基)丙烯酸烷基酯這兩類聚合物。參見W.A.克魯斯(Kruse)等《大分子化學(xué)》[Makromol.Chem.177，1145(1976)]，以及R.H.Somani和M.T.邵《大分子》[Macromolecules 14，1549-1554(1981)]?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，令人驚奇的是聚苯乙烯與聚甲基丙烯酸環(huán)己酯或聚丙烯酸環(huán)己酯是相容的。因此，本發(fā)明涉及具有兩種不同的聚合物組分的相容的共混聚合物PM，其中含有A)0.1至99.9%、較好的是1至99%、更好的是2至98%、尤其好的是5至95%、最好是20至80%(重量)的聚苯乙烯(至少20%(重量)是由苯乙烯構(gòu)成的)(即聚合物P1)，和B)99.9至0.1%、較好的是99至1%、更好的是98至2%、尤其好的是95至5%、最好是80至20%(重量)的聚(甲基)丙烯酸酯，它是由至少10%(重量)的式Ⅰ的單體構(gòu)成的
其中R1為氫或甲基(即聚合物P2)。
由主要是(＞50%重量)含苯乙烯的組分(例如聚苯乙烯)構(gòu)成的共混聚合物尤其有意義。聚合物組分A)加B)的總量宜占混合物PM中聚合物的百分之百，其中在某些情況下共混聚合物PM可代替單一的聚合物，即可以與其它聚合物一起加工。在聚苯乙烯與其它的聚甲基丙烯酸酯和聚丙烯酸酯通常不形成相容的混合物的情況下，根據(jù)本發(fā)明制備的由A)聚苯乙烯和B)聚(甲基)丙烯酸酯組成的混合物的相容性就更加令人驚奇。
根據(jù)這一結(jié)果，由A)和B)形成的混合物的相容性是如此好，甚至在溫度為200℃或更高時都不出現(xiàn)分離。尤其要提及的是由聚苯乙烯作為聚合物組分A)和聚丙烯酸環(huán)己酯或聚甲基丙烯酸環(huán)己酯作為聚合物組分B)的共混聚合物(即共混聚合物PM1)。該共混聚合物PM1的優(yōu)良的相容性進一步允許混合比例和混合對象的變化范圍更寬。這尤其適用于以純的聚苯乙烯作為聚合物P1。這樣，一方面，通過與適宜的單體共聚使聚合物組分B)進一步變化;另一方面，還可通過與適宜的單體共聚可以使聚合物組分A)在一定范圍內(nèi)變化，而不喪失這種相容性。組分B)的適宜的共聚單體為丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，通常是那些含有1-12個碳原子的非脂環(huán)族醇(尤其是鏈烷醇)的酯。此外，還有環(huán)上有4、5、7、8、9、10、11或12個碳原子的、必要時取代了的環(huán)醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，以及取代了的環(huán)己醇的丙烯酸和甲基丙烯酸酯。
此外，其它與(甲基)丙烯酸環(huán)己酯可共聚的單體也可做為共聚單體。尤其應(yīng)提到的是用甲基丙烯酸甲酯作為共聚單體。聚合物組分B中的丙烯環(huán)己酯和/或甲基丙烯酸環(huán)己酯單體單元的含量通常在100-10%(重量)范圍內(nèi)，以在90-20%(重量)之內(nèi)為宜，最好在80-30%(重量)范圍內(nèi)。同樣，根據(jù)本發(fā)明，在通式Ⅰ和通式Ⅱ兩種情況下所允許的單體的相互替代也是可能的。通式Ⅱ為
其中R2為氫或甲基，R3為烷基CnH2n+1，n為1-8。這樣，聚合物A中的部分苯乙烯，例如10%(重量)可被對-甲基苯乙烯所替代。此外，在某種范圍內(nèi)可以用烷基取代的苯乙烯(例如間-甲基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯)代替苯乙烯。通常，這些單體的含量小于20%(重量)。同樣，也可用丙烯酸或甲基丙烯酸的酯部分地代替苯乙烯。另外，可以用乙烯類化合物，尤其是乙烯基酯(例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯)代替少量的苯乙烯。在此，應(yīng)注意聚合物組分A中的苯乙烯含量至少為20%(重量)，以至少為50%(重量)為宜，至少為90%(重量)更好，至少為99%(重量)最好。
當(dāng)用其它疏水性乙烯基化合物使聚合物組分A進一步改性時，極性大的單體[例如丙烯腈、馬來酸酐、馬來酰亞胺、對-(2-羥基六氟異丙基)苯乙烯或烯丙醇]的含量是十分有限的。這些極性單體在聚苯乙烯組分A)中的含量應(yīng)在10%(重量)以下，以及5%以下。尤其適宜的是那些含有少于0.1%(重量)的這些極性單體的聚合物A。
同樣，在聚合物B)中，甲基丙烯酸環(huán)己酯也可以被丙烯酸環(huán)己酯所代替。在此，這些變化都是根據(jù)具體的應(yīng)用領(lǐng)域需要而定的。因此當(dāng)例如僅在室溫下與聚合物A)為相容的聚合物B)的(甲基)丙烯酸環(huán)己酯含量在高溫下卻引起相分離(即不相容)時，聚合物B)[它以高的重量比例被用來例如改變純聚苯乙烯的折光指數(shù)(Brechungsindex)]的丙烯酸環(huán)己酯和/或甲基丙烯酸環(huán)己酯的含量應(yīng)更高，通常顯著高于20%(重量)，或顯著高于30(重量)更好。
即使聚合物A)含有(甲基)丙烯酸環(huán)己酯和/或聚合物B)含有苯乙烯時，聚合物A)與聚合物B)通常也還是相容的。在此，聚合物A中的苯乙烯的含量卻顯著高于聚合物B中的苯乙烯含量。通常苯乙烯的含量差(聚合物A中苯乙烯的重量百分含量減去聚合物B中苯乙烯的重量百分含量)大于10%(重量)，宜大于30%(重量)，大于50%(重量)更好，大于90%(重量)為最好。同樣，聚合物B中的(甲基)丙烯酸環(huán)己酯的含量大于聚合物A中的(甲基)丙烯酸環(huán)己酯的含量。因此，聚合物A通常含有少于5%(重量)的(甲基)丙烯酸環(huán)己酯，較好的是少于0.1%(重量)。對于聚合物A也含有(甲基)丙烯酸環(huán)己酯的情況，商數(shù)(聚合物B中的(甲基)丙烯酸環(huán)己酯的含量/聚合物A中的(甲基)丙烯酸環(huán)己酯的含量)＞2，較好為＞5，極好為＞10。另外，下述情況也是可行的尤其當(dāng)聚合物P1和聚合物P2中的其它單體單元(Monomerbausteine)化學(xué)上趨于一致時聚合物P2中的式Ⅰ的單體含量和聚合物P1中的苯乙烯含量可以是較少的。
作為相容的混合物的本發(fā)明的共混聚合物PM的特征是根據(jù)公認的標(biāo)準得出的(參見Kirk-Othmer，上述引文，pp.457-460，Vol 18)。
a).在應(yīng)用光學(xué)方法時，人們觀察到本發(fā)明的共混聚合物PM有一個單一的折光指數(shù)，該折光指數(shù)位于聚合物組分A)和B)的折光指數(shù)之間。
b)共混聚合物PM具有一個單一的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg(在聚合物組分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之間)。
聚合物A)和B)的制備可以根據(jù)已知的聚合法則和已知的方法制備聚合物A)和B)。例如可按照胡本-魏勒(Houben-Wey 1)的《有機化學(xué)方法》一書第4版，第ⅩⅣ/1，第761-841頁(Methoden der Organischen Chemie，4.Auflage，Bd，ⅩⅣ/1，pp761-841，Georg Thieme-Verlag(1961)]制備A)型聚合物。它們也可以以適當(dāng)?shù)男问阶陨虡I(yè)上獲得。在此，宜采用游離基型，也可以采用離子型聚合方法。通常，本發(fā)明中使用的聚合物A的分子量M大于3000，且以在5000-1，000，000之間為宜，最好在20，000-500，000之間(通過光散射法測定)。這里需要強調(diào)的是，分子量似乎對組分是否適用于相容的共混聚合物PM沒有關(guān)鍵性的影響。這既適用于A)和B)型的均聚物，也適用于共聚物。聚合物的立構(gòu)規(guī)整度對聚合物P1和聚合物P2的相容性具有某種意義。與等規(guī)立構(gòu)含量高的聚合物(如用特殊的離子型聚合方法制備的)相比較，通常尤以等立構(gòu)三單元組(Triaden)含量低的聚合物P2(如可通過游離基聚合獲得)為宜。
均聚物或共聚物B)是按已知方法制備的[參見H.羅赫-旁梯甘姆(H.Rauch-Puntigam)，梯.費勒克爾(Th，Voelker)《丙烯酸和甲基丙烯酸化合物》(Acryl-und Methacrylverbindungen，Springerverlag(1967)]。雖然從原則上講陰離子型聚合法或基團轉(zhuǎn)移聚合法[參見O.W.韋伯斯特(Webster)等人的討論，《美國化學(xué)協(xié)會雜志》第105期，5706頁(1983)(J.Am，Chem.Soc.，105，5706(1983))]制備也是可能的，但適宜的制備方法卻是游離基聚合法。
聚合物B)的分子量通常在3000以上，一般來講是在10，000至1，000，000范圍內(nèi)，且以在20，000至300，000范圍內(nèi)為好(光散射法)。在選擇用于B)的共聚單體的單體組分時，應(yīng)注意所產(chǎn)生的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg對總體系PM的技術(shù)應(yīng)用性沒有限制性的影響。用共混聚合物PM制造模制品時，P1和P2中至少有一個的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg＞70℃，在應(yīng)用中，共混聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg＞70℃是適宜的。這種限制對于用共混聚合物PM制備注射(Spritzgegossen)、壓制(gepresst)以及擠出制品較好。對于其它的應(yīng)用，例如漆、彈性體或可逆正溫的玻璃化(reversible thermotrope Verglasung)(共混聚合物在加熱時有一個混濁點)，即對于改進德國專利(DE-A)34 36 477.3的應(yīng)用，聚合物組分P2的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg＜40℃(或＜20℃更好)的那些共混聚合物PM卻更好。
混合物PM的制備可通過不同的方法制備相容的混合物PM，例如通過在熔池(schmelze)、擠出機中等對組分A)和B)進行劇烈的機械混合制備;或者也可以在共混合溶劑中(gemeinsames Loesungsmittel)以“溶液流涎共混聚合物”(solution cast polyblends)的形式制備出來。參見Kirk-Othmer所著的《化學(xué)工藝大全》(Encyclopedia of Chemical Technology)第三版，J.Wiley出版社，1982年，第18卷，第443-478頁。也可采用這樣的程序即把聚合物A)溶解于另一個聚合物B)的單體混合物中，接著在聚合物A)的存在下制備聚合物B)。相反，當(dāng)然也可以在聚合物B)的存在下制備聚合物A)。同樣，共混聚合物PM也可自共同沉淀劑(gemeinsame Faellungsmittel)中制備出來。混合方式不限。
通常是先制備組分A)和B)的混合物，在此宜使用慢速混合裝置如滾筒式、羅恩臘特式、雙室犁式混合器(Trommel-，Rhoenrad-，Doppelkammer-Pflugscharmischer)從例如珠狀聚合物(Perlpolymerisat)或顆粒性固體物料出發(fā)。慢速混合裝置造成一種機械混合，并不消除相界面。[參見烏爾曼斯(Ullmanns)《化學(xué)工藝大全》(Encyklopaedie der Thchnischen Chemie)第4版第2卷第282-311頁，化學(xué)出版社(Verlag Chemie)]。接著使用可加熱的混合裝置、在適當(dāng)?shù)臏囟认峦ㄟ^在熔融狀態(tài)均勻混合進行熱塑性處理，例如在150℃到約300℃用捏和機或較好的是用擠出機[如單螺桿或多螺桿擠出機或必要時帶有振動螺桿和剪切軸(Scherstift)的擠出機，例如BUSSCO-捏和機]。
根據(jù)這些方法，可制造相同形狀的顆粒[如擠出物切出的顆粒(HeiBabschlag)、正六面體形、圓顆粒形]。顆粒大小在2至5毫米范圍內(nèi)。另一種制備聚合物化合物PM的簡單方法是使含有聚合物組分A)的聚合物分散液與含有聚合物組分B)的聚合物分散液相混合?？梢允惯@些分散液混合物一起凝聚、一起噴干或一起用擠出機擠出。另外也可以使分散液混合物一起干燥成膜。
混合物PM的良好效果本發(fā)明的相容共混聚合物尤其具有下列優(yōu)點，這些優(yōu)點帶來了相應(yīng)的技術(shù)上的使用可能性。這里用聚苯乙烯和聚(甲基)丙烯酸環(huán)己酯分別做為聚合物A)和B)的各種可能性的具體代表。
1).首先，與其它的聚(甲基)丙烯酸酯類和聚苯乙烯類的混合物不同，本發(fā)明的共混聚合物是相容的。這就是說，與不相容的聚苯乙烯/聚(甲基)丙烯酸酯混合物不同，本發(fā)明的共混聚合物在未加顏料的狀態(tài)下是玻璃一樣清晰的(它們沒有光散射，也就是通常霧度＜10%)。根據(jù)本發(fā)明，那些僅在室溫下相容的混合物，在溫度升高時卻發(fā)生分離。
2).與聚苯乙烯和聚丙烯酸環(huán)己酯以及聚甲基丙烯酸環(huán)己酯本身一樣，聚苯乙烯與聚(甲基)丙烯酸環(huán)己酯的混合物的吸水性低。
3).通過與聚(甲基)丙烯酸環(huán)己酯進行混合，可降低聚苯乙烯的雙折射。上述兩個特性使本發(fā)明的共混聚合物PM尤其能夠作為數(shù)據(jù)存儲器的材料，特別是光學(xué)上可讀取的信息載體。參見J.亨尼格(Hennig)的論述，《塑料》(Kunststoffe)第75卷，第425頁(1985)。
4).通過與聚(甲基)丙烯酸環(huán)己酯相混合，也可以降低聚苯乙烯的折光指數(shù)。例如，可以通過與聚(甲基)丙烯酸環(huán)己酯相混合改變聚苯乙烯的折光指數(shù)，使聚苯乙烯/聚(甲基)丙烯酸環(huán)己酯混合物的折光指數(shù)與嵌入的橡膠相(eingelagerte Gummiphase)的折光指數(shù)相適應(yīng)。用此方法可以獲得透明的、抗沖擊性能好的塑料。
由約40-99%(重量)、較好的是70-95%(重量)的共混聚合物PM和60-1%(重量)、較好的是30-5%(重量)的與P1和P2在化學(xué)上有區(qū)別的另一種聚合物P3所組成的聚合物組合物特別有意義。這里，聚合物P3與聚合物P1、P2以及混合物PM應(yīng)是不相容的。
在此，通常這樣選擇共混聚合物PM的組成使聚合物P3的折光譜指數(shù)與共混聚合物PM的折光指數(shù)相當(dāng)，即，在室溫下通常下式成立
通常，與PM不相容的聚合物P3的Tg＜20℃，并且至少部分地與共混聚合物PM的至少一個組分(即P1或P2)共價聯(lián)接。此外，聚合物P3也可以是網(wǎng)狀的。
尤其適宜的是聚合物P3為聚丁二烯或聚異戊二烯。
與純的PM相比，由40-99%(重量)的PM和1-60%(重量)的P3組成的聚合物組合物尤其在P3的Tg＜20℃時，其優(yōu)點是抗沖擊性能得到了改善。由40-99%(重量)的PM和60-1%(重量)的P3組成的聚合物組合物尤其能與聚合物P2簡單混合以改善抗沖擊性。這樣，必要時可將易脆碎的P2與商業(yè)上可得的具有沖擊性能的P1(例如苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物)混合成具有高抗沖擊性的、清晰的PM/P3聚合物組合物。
5).通過用聚(甲基)丙烯酸環(huán)己酯包覆聚苯乙烯可制備一種光學(xué)梯度纖維(gradientenfaser)在此，獲得下列數(shù)據(jù)芯核聚苯乙烯 折光指數(shù)n ＝1.59D包覆層聚(甲基)丙烯酸環(huán)己酯n ＝1.51D通常用含(甲基)丙烯酸環(huán)己酯的共聚物(例如與MMA的共聚物)做為包覆層(因為聚甲基丙烯酸環(huán)己酯易碎性較高)，這樣包覆層的折光指數(shù)還會更低。
過渡(Ubergang)連續(xù)的。
這類纖維例如可用來做光導(dǎo)線。
6)可以制得帶有一薄包覆層的聚苯乙烯，這種薄層是由聚(甲基)丙烯酸環(huán)己酯，特別是含有紫外線吸收劑(聚入)的聚(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯所組成。與未包覆的聚苯乙烯相反，這樣的物體耐侯性好(witterungsstabil)。以往再利用多相涂層廢舊塑料的嚴重問題已不存在了，由于相容性好，廢舊物可再加工使用。聚苯乙烯以及共混聚合物PM的制成品通常是通過注射、壓制、擠出、滾壓或澆鑄(流涎)的方法制備的。聚合物P2的包覆層通常是用涂覆或共擠出的方法獲得的。
7).可以制造帶有聚(甲基)丙烯酸環(huán)己酯覆蓋層的聚苯乙烯板材。與未處理的聚苯乙烯板相比，帶有這種覆蓋層的板的透光率改善了約2%。通常，帶有聚(甲基)丙烯酸環(huán)己酯覆蓋層的板的抗劃痕性更好，并且具有改變了的耐腐蝕性。由聚苯乙烯或共混聚合物PM制備的、并具有含(甲基)丙烯酸環(huán)己酯聚合物覆蓋層(＝聚合物P2)的多層隔板尤其有意義，它可用來例如覆蓋暖房。(德國專利公開說明書DE-A 16 09777)。另外，可使聚苯乙烯與聚合物P2或更好地與含丙烯酸環(huán)己酯的單體/引發(fā)劑混合物粘合到一起。在此，丙烯酸酯的高聚合速率可與聚合物的良好的相容性相結(jié)合。
8)，使用由≥90%(重量)的聚苯乙烯和≤10%(重量)的聚(甲基)丙烯酸環(huán)己酯組成的混合物PM有加工技術(shù)方面的優(yōu)點。在這種情況下，聚(甲基)丙烯酸環(huán)己酯起加工助劑的作用。
9)，用聚苯乙烯/聚(甲基)丙烯酸環(huán)己酯混合物可制得透明的模制品，可以在表面上通過能量作用(如適當(dāng)?shù)恼丈?使這些模制品改性使聚(甲基)丙烯酸酯分解，而不使聚苯乙烯分解(降低反射表面的模制品，光刻膠)。
下面的例子是用來解釋本發(fā)明的。
根據(jù)德國工業(yè)標(biāo)準(DIN)53460來確定VICAT軟化溫度。
根據(jù)DIN1342、DIN51562和DIN7745來確定比濃粘度(reduz.Viskositaet)(ηspec/c)。
除非另有注明，透射率是根據(jù)DIN5036測定的?；鞚岫?霧度)用%注明(ASTM D 1003)。
實施例1由聚苯乙烯(聚合物P1)和聚甲基丙烯酸環(huán)己酯(聚合物P2)組成的相容的共混聚合物PM用有機溶液制備相容的聚合物膜把聚苯乙烯(ηspec/c＝115毫升/克)溶于甲苯中，濃度為20%(重量)。
同樣，用聚甲基丙烯酸環(huán)己酯(ηspec/＝29毫升/克)制備20%(重量)的甲苯溶液。按表1給出的混合比例混合這些溶液。用這些混合物流涎出膜，真空干燥，接著目測評價。
所有的混合物都制出了清晰無色的膜(參見表1)。
目測觀察聚苯乙烯/聚甲基丙烯酸環(huán)己酯混合物實驗號 膜中聚苯乙烯 聚甲基丙烯酸環(huán)己酯 干燥膜的光學(xué)鑒定%(重量) %(重量)1a 98 2 +1b 95 5 +1c 90 10 +1d 80 20 +1e 70 30 +1f 60 40 +1g 50 50 +1h 40 60 +1i 30 70 +1j 20 80 +1k 10 90 +1l 5 95 +1m 2 98 +(+＝均勻，玻璃一樣清晰)
實施例2由聚苯乙烯(聚合物P1)和聚丙烯酸環(huán)己酯(聚合物P2)組成的共混聚合物PM按照例1，使聚苯乙烯(ηspec/c＝115毫升/克)與聚丙烯酸環(huán)己酯(ηspec/c＝23毫升/克)相混合。結(jié)果自98/2至2/98的所有混合物PM都是完全相容的。
實施例3在高溫下檢驗相容性將自例1-例2中都含有的相容的共混聚合物(20/80、50/50、80/20)中選出的樣品在加熱床上(Heizbank)加熱。結(jié)果直至T＞250℃，共混聚合物都是相容的。在直至250℃的溫度范圍內(nèi)都沒有觀察到分離現(xiàn)象。
實施例4-13(對比例)由聚苯乙烯(聚合物P1)和聚(甲基)丙烯酸烷基酯(聚合物P2)組成的不相容的共混聚合物象例1中描述的那樣，把各種不同的聚(甲基)丙烯酸烷基酯溶于甲苯中，并按20/80、50/50、80/20的比例使其與聚苯乙烯(ηspec/c＝115毫升/克)的20%的甲苯溶液相混合。目測評價所制得的聚合物膜。由表2可見，除聚甲基丙烯酸環(huán)己酯和聚丙烯酸環(huán)己酯之外，所有被檢驗的聚(甲基)丙烯酸烷基酯與聚苯乙烯都是不相容的。
這些對比例證明，聚甲基丙烯酸環(huán)己酯和聚丙烯酸環(huán)己酯與聚苯乙的相容性出人意料地尤其好。用擠出機混合時也可表現(xiàn)出良好的相容性。參見例25。
注例1-25的聚合物P2的合成
在加入0.15% AIBN(偶氮二異丁腈)和0.33%十二烷基硫醇的情況下，使單體在溫度為60℃、在無氧的氣氛下聚合至低的聚合轉(zhuǎn)化率(約20%(重量))。然后使聚合物在甲醇中沉淀，接著使其溶于二氯甲烷，并再次在甲醇中沉淀。接著使其在真空干燥器中干燥。
表2檢驗聚苯乙烯(聚合物P1)與聚(甲基)丙烯酸烷基酯(聚合物P2)的相容性例 聚合物 聚合物P1/聚合物P2的混合比例[克/克]號 P2 80/20 50/50 20/804 PMMA - - -5 PEMA - - -6 PiPMA - - -7 PBMA - - -8 PiBMA - - -9 PtBMA - - -10 PNPMA - - -1 PCHMA + + +3 PCHA + + +11 PTMCHMA - - -12 PTMCHA - - -13 Pi BorMA - - -
注-不相容混濁的、分離的聚合物膜+相容的清晰、均勻。
PMMA聚甲基丙烯酸甲酯，PEMA聚甲基丙烯酸乙酯，Pi PMA聚甲基丙烯酸異丙酯，PBMA聚甲基丙烯酸正丁酯，Pi BMA聚甲基丙烯酸異丁酯，Pt BMA聚甲基丙烯酸叔丁酯，PNPMA聚甲基丙烯酸新戊酯，PCHMA聚甲基丙烯酸環(huán)己酯，PCHA聚丙烯酸環(huán)己酯，PTMCHMA聚甲基丙烯酸-3，3，5-三甲基環(huán)己酯，PTMCHA聚丙烯酸-3，3，5-三甲基環(huán)己酯，Pi BorMA聚甲基丙烯酸異冰片酯。
實施例14由聚苯乙烯/聚甲基丙烯酸環(huán)己酯的混合物制備模制品將20份聚甲基丙烯酸環(huán)己酯(ηspec/c＝29毫升/克)與80份聚苯乙烯(ηspec/c＝115毫升/克)在擠出機中相混合。得到一種象玻璃一樣清晰的顆粒料，由此顆粒制備注射件(規(guī)格50毫米×30毫米×3毫米)。注射件的透光率L為93.5[用亨特色度測量儀(Hunter-Lab，F(xiàn)arbme-Bgeraet)]。霧度為6.0%。維卡(Vicat)軟化溫度為101℃。
實施例15由聚苯乙烯/聚甲基丙烯酸環(huán)己酯的混合物制備模制品按實施例14的方法，但所選混合比例不同50份聚苯乙烯(ηspec/c＝115毫升/克)，50份聚甲基丙烯酸環(huán)己酯。得到玻璃一樣清晰的注射件。
透光率L94.82，霧度4.4%，維卡軟化溫度101℃。
實施例16由聚苯乙烯/甲基丙烯酸環(huán)己酯與甲基丙烯酸甲酯(55/45)的共聚物的混合物制備模制件按例15的方法，但所混合的是另一個聚合物P2(聚合物P2＝55%(重量)的甲基丙烯酸環(huán)己酯與45%(重量)的甲基丙烯酸甲酯的共聚物)。
得到玻璃一樣清晰的注射件。
實施例17用聚合物P2涂敷聚苯乙烯板使由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸甲酯組成的單體混合物聚合至聚合轉(zhuǎn)化率低于40%(重量)，并將產(chǎn)生的聚合物分離出來。
聚合物的特征組成57%甲基丙烯酸甲酯，33%甲基丙烯酸環(huán)己酯10%丙烯酸甲酯。
分子量約100，000。
制備15%的甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環(huán)己酯-丙烯酸共聚物的溶液[溶于雙丙酮醇/1-甲氧基-2-丙醇(比例為1∶1)]。向此溶液中加入作為紫外線吸收劑的0.1%(重量)的2-羥基-4-正辛氧基二苯酮。用該涂料浸涂3毫米厚的聚苯乙烯板(規(guī)格20厘米×20厘米)(速度為40厘米/分)，接著在90℃干燥兩小時。
浸涂結(jié)果得到清晰的板。與原來的板相比，該板的透光率約高2%。同樣，涂敷過的板的抗擦性能明顯地得到了改善。
實施例18廢舊材料的重復(fù)利用將標(biāo)準的聚苯乙烯與20%(重量)的磨碎了的、按例17涂敷的板廢舊物相混合。再將該混合物擠出制成厚度為3毫米的清晰的板。按例17的方法，用含紫外線吸收劑的涂料(聚合物P2)的15%溶液涂敷這些板。這樣獲得的板的性質(zhì)與按例17獲得的板的性質(zhì)相當(dāng)。
實施例19有混濁度的共混聚合物的合成將200克例17中描述的聚合物P2(組成57%甲基丙烯酸甲酯，33%甲基丙烯酸環(huán)己酯，10%丙烯酸甲酯;分子量約100，000)溶于由下述物質(zhì)組成的混合物中800克苯乙烯，0.5克偶氮二異丁腈，0.5克1.1′-偶氮二(環(huán)己-1-腈)，5克t-十二烷基硫醇，并使其聚合成3毫米厚的板(50℃，96小時，然后90℃，10小時)。
結(jié)果得到玻璃一樣清晰的板，該板在加熱到至少150℃時仍然是清晰的。
在＞200℃短時間加熱可使之變暗，經(jīng)淬火可使這種現(xiàn)象固定下來。
因此，用共混聚合物PM可獲得一種光學(xué)上貯存數(shù)據(jù)的系統(tǒng)?？筛鶕?jù)德國專利公開說明書(DE-A)34 36 476.5來應(yīng)用這一系統(tǒng)。
實施例20玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低的共混聚合物PM的合成借助于過氧化二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯使由10%(重量)的聚苯乙烯(ηspec/c＝22毫升/克)和90%(重量)的一種混合物(由20份丙烯酸丁酯、80份丙烯酸環(huán)己酯和0.1份三丙烯酸三羥甲基丙烷酯組成)組成的溶液進行聚合。結(jié)果得到玻璃一樣清晰的膠。
實施例21玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和混濁點低的共混聚合物PM的合成按例20的方法，但選擇的是另一種單體組成30份丙烯酸丁酯，70份丙烯酸環(huán)己酯，0.1份三丙烯酸三羥甲基丙烷酯。
結(jié)果得到玻璃一樣清晰的膠。該膠在加熱時變濁。
實施例22甲基丙烯酸甲酯含量高的共混聚合物的合成使由60%甲基丙烯酸甲酯和40%苯乙烯組成的共聚物(ηspec/c＝19毫升/克)(聚合物P1)溶于甲苯中[20%(重量)]。
同樣使由60%甲基丙烯酸甲酯和40%甲基丙烯酸環(huán)己酯組成的共聚物(ηspec/c＝18毫升/克)(聚合物P2)溶于甲苯中[20%(重量)]。按19∶1、3∶1、1∶1、1∶3、1∶19的比例混合這些溶液。由此制得膜。
這些膜無一例外都是無色清晰的，在加熱至260℃時不出現(xiàn)分離現(xiàn)象。
實施例23
由聚苯乙烯(聚合物P1)和由80%(重量)MMA和20%(重量)甲基丙烯酸環(huán)己酯組成的共聚物(聚合物P2)所組成的共混聚合物的相圖PMMA與聚苯乙烯是不相容的。聚甲基丙烯酸環(huán)己酯與聚苯乙烯的相容性很好。通過甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸環(huán)己酯共聚可得到具有LCST(低臨界溶液溫度)的聚合物體系。即結(jié)果得到的聚合物體系在低溫時是相容的，在高溫時相反卻是不相容的。參見上述先有技術(shù)。
使聚苯乙烯(ηspec/c＝19毫升/克)與80%(重量)的MMA和20%(重量)的甲基丙烯酸環(huán)己酯的共聚物(ηspec/c＝18毫升/克)按例1的方法相混合。結(jié)果得到清晰的膜。這些膜在加熱時顯示出一個混濁點(分離)。表3列出了共混聚合物的組成和觀察到的混濁點。
表3聚苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環(huán)己酯(80-20)共聚物的混濁點例 共混聚合物PM的組成(重量%) 混濁點號 聚苯乙烯MMA與甲基丙烯酸 (℃)環(huán)己酯的共聚物24a 95 5 113b 75 25 89c 50 50 105d 25 75 117e 5 95 151
混濁點(分離點)可隨共聚物組成的微小變化而隨意變動。
這些共混聚合物適于按德國專利公開說明書(DE-A)34 36 476.5制造數(shù)據(jù)貯存盤。
實施例25吸水性低的兩種模塑料的混合聚合物P160%(重量)甲基丙烯酸甲酯和40%苯乙烯的共聚物(ηspec/c＝50毫升/克)。
聚合物P2共聚物的組成57%(重量)的甲基丙烯酸甲酯，33%(重量)的甲基丙烯酸環(huán)己酯，10%(重量)的丙烯酸甲酯。
用擠出機使聚合物P1和聚合物P2按25/75、50/50、75/25的比例相混合。
這三種混合物都得到玻璃清晰的擠出物。
這些共混聚合物PM尤其適宜做光學(xué)上可讀取的信息的數(shù)據(jù)貯存盤。
結(jié)果這些例子證明聚(甲基)丙烯酸環(huán)己酯與聚苯乙烯的相容性尤其好。這不僅可以使易脆的、因而在經(jīng)濟上不太重要的聚(甲基)丙烯酸環(huán)己酯本身，而且也可使其它聚合物，尤其是聚(甲基)丙烯酸酯，通過用(甲基)丙烯酸環(huán)己酯稍加改性而與聚苯乙烯相容。
出于成本方面的考慮，聚合物P2中的(甲基)丙烯酸環(huán)己酯的含量應(yīng)盡量低。正是為了這一點，本發(fā)明的最有意義的應(yīng)用領(lǐng)域之一是聚苯乙烯的表面保護(例如用聚合物P2涂覆)。恰恰在此，很少量的聚合物P2(例如聚合物P1重量的0.5%)就足夠了。這樣，在重新加工利用時，僅有很少量的聚合物P2混入了聚合物P1。如例23所表明的那樣，恰恰在混合比例極不對稱的情況下[例如1%(重量)的P2與99%(重量)的P1]，對相容性的要求低，這樣在P2中(甲基)丙烯酸環(huán)己酯的必要含量也低，例如＜20%(重量)。
為此一方面使聚合物P2中的(甲基)丙烯酸環(huán)己酯的含量盡量低，另一方面可使聚合物P1中的聚苯乙烯(例如純的聚苯乙烯，以及抗沖擊改性的聚苯乙烯)的含量盡可能高。參見菲韋格道米勒(Vieweg-Daumi-ller)，《塑料手冊》(Kunststoff-Handbuch)，第五卷，《聚苯乙烯》，卡爾·豪澤爾出版社，慕尼黑，1969年。
實施例26以本發(fā)明的共混聚合物為基礎(chǔ)的數(shù)據(jù)貯存器材料基質(zhì)3毫米厚的聚甲基丙烯酸甲酯擠出板[P1 exiglas X
，羅姆(R2hm)有限公司工廠出品]。
聚合物聚合物 26a由78%甲基丙烯酸甲酯20%甲基丙烯酸環(huán)己酯2%丙烯酸環(huán)己酯組成的共聚物比濃粘度ηspec/c＝48.4毫升/克折光指數(shù)n20＝1.49。
D聚合物 26b聚苯乙烯比濃粘度ηspec/c＝23.4毫升/克折光指數(shù)n20＝1.59。
D構(gòu)造用溶于甲苯/鄰二甲苯(1∶1)混合物中的聚合物26a的15%溶液浸涂PMMA板，在80℃時干燥，并第二次用溶于甲苯/鄰二甲苯(1∶1)混合物中的聚合物26a的15%的溶于涂覆。
接著涂覆溶于甲苯/鄰二甲苯中的由30份聚合物26a、70份聚合物26b和2份Makrolexrod GN染料(比色指數(shù))組成的混合物。
染成紅色的共混聚合物干燥之后，再涂一層上述聚合物26a的溶液。
結(jié)果得到玻璃一樣透明的、艷紅色的板。通過130℃局部加熱，便可記載信息。
圖1是涂覆板的一部分。正如從這個電子顯微鏡照片中可看到的那樣，該共混聚合物是完全均勻的。
圖2是一段加熱至130℃的該板的部位。正如所看到的，這兩種聚合物以相互分離的狀態(tài)(不相容)并存。
實施例27通過用含光防護劑(Lichtschutzmittel)的聚合物P2涂覆，使聚合物P1耐侯。
在3毫米厚的擠出的聚合物P1(BASF生產(chǎn)的聚苯乙烯158K
)板上涂聚合物P2的20%的溶液。
聚合物P2由49%(重量)甲基丙烯酸甲酯，49%(重量)甲基丙烯酸環(huán)己酯和2%(重量)丙烯酸環(huán)己酯組成的共聚物，ηspec/c＝36。
溶劑由40% 2-丙醇、40%雙丙酮醇和20%甲基乙基酮組成的混合物。
光防護劑聚合物P2重量的10%。
樣品C光防護劑2-羥基-4-甲氧基二苯酮，層厚約10微米。
樣品D層厚約20微米樣品H光防護劑2-(2′-羥基-5′-叔辛基苯基)-苯并三唑，厚度約10微米。
在所有情況下，涂層的附著力都極好[特沙膜試驗(Tesafilmtest)中沒有脫落]。
樣品L未涂覆的對比樣品。
使涂覆過的聚苯乙烯板和未涂覆的參比板都通過快速老化試驗。
條件氙燈老化試驗(Xenotest)，極限波長300毫微米(根據(jù)德國工業(yè)標(biāo)準D IN53 387)，時間1000小時。
未保護的聚苯乙烯板在上述時間之后其老化的表面完全被破壞(樣品L)，而用含有紫外線防護劑的聚合物P2涂覆了的樣品同樣在1000小時的氙燈老化試驗之后完全未變化。
實施例28玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低的部分相容的共混聚合物聚合物P28a的合成在溫度為60℃、氬氣氛的條件下，在燒瓶中使900克甲苯、240克丙烯酸丁酯、60克丙烯酸環(huán)己酯和9克十二烷硫醇加熱。
將溶于17克甲苯中的3克過新癸酸叔丁酯的溶液分4份加入(每份間隔約20分鐘)?？偡磻?yīng)時間4小時之后，使聚合物在甲醇中沉淀，并干燥。
聚合物P28b的合成使由20.0克丙烯酸丁酯、80.0克苯乙烯、0.6克十二烷硫醇、0.2克AIBN和0.1克1，1′-偶氮二(環(huán)己烷-1-腈)組成的混合物在50℃下聚合24小時。然后在甲醇中沉淀，并干燥。
使聚合物P28a和P28b溶于甲苯，并以不同的比例相混合。用這些混合物流涎出膜，這些膜都是玻璃一樣透明的。加熱到某一溫度以上時(例如，對1/1的混合物為110℃)就產(chǎn)生混濁現(xiàn)象，在分離溫度以下冷卻時，混濁消失。
參見附圖3混合物PM28的相圖。
權(quán)利要求
1.相容的共混聚合物2M，其兩個聚合物組分為A)0.1至99.9%(重量)的聚合物P1，P1中有至少20%(重量)是苯乙烯，B)99.9至0.1%(重量)的聚合物P2，P2中至少有10%(重量)是式I代表的單體，
其中R1為氫或甲基。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的兩個聚合物組分的相容的共混聚合物PM，其特征在于聚合物組分P1中至少有50%(重量)是苯乙烯。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1或2的兩個聚合物組分的相容的共混聚合物PM，其特征在于聚合物組分P1中至少有90%(重量)是苯乙烯。
4.根據(jù)權(quán)利要求
1-3中任一項的兩個聚合物組分的相容的共混合聚合物PM，其特征在于聚合物組分P1中至少含有99%(重量)的苯乙烯。
5.根據(jù)權(quán)利要求
1-4中任一項的兩個聚合物組分的相容的共混聚合物PM，其特征在于聚合物組分P2中含有20-90%(重量)的式Ⅰ的單體。
6.根據(jù)權(quán)利要求
1-5中任一項的兩個聚合物組分的相容的共混聚合物PM，其特征在于聚合物組分P2中含有30-80%(重量)的式Ⅰ的單體。
7.根據(jù)權(quán)利要求
1-4中任一項的相容的共混聚合物PM，其特征在于聚合物組分P2是由10-90%(重量)式Ⅰ的單體和90-10%(重量)丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯所組成，其中丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯是含1-12個碳原子的非脂環(huán)族醇的酯，和/或在環(huán)上有4、5或7-12個碳原子的必要時取代了的環(huán)醇的酯和/或含7-12個碳原子的取代了的環(huán)己醇的酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求
1-4中任一項的兩個聚合物組分的相容的共混聚合物PM，其特征在于聚合物組分P2是由10-90%(重量)的甲基丙烯酸甲酯和90-10%(重量)的式Ⅰ的單體組成的。
9.根據(jù)權(quán)利要求
1的相容的共混聚合物PM，其特征在于聚合物組分P1中含有1-20%(重量)的α-甲基苯乙烯和/或?qū)谆揭蚁?br>10.根據(jù)權(quán)利要求
1的相容的共混合聚合物PM，其特征在于聚合物組分P1中含有1-20%(重量)式Ⅱ的單體
其中R2是氫或甲基，R3為烷基CnH2n+1，其中n＝1-8。
11.根據(jù)權(quán)利要求
1-10中任一項的相容的共混合聚合物PM，其特征在于聚合物組分P1中的選自(甲基)丙烯腈、馬來酸酐、馬來酰亞胺、對-(2-羥基六氟異丙基)苯乙烯的極性單體的含量＜5%(重量)。
12.根據(jù)權(quán)利要求
1-11中任一項的相容的共混聚合物PM，其特征在于該混合物是由10-99%(重量)的聚合物P1和90-1%(重量)聚合物P2組成的。
13.根據(jù)權(quán)利要求
1-12中任一項的相容的共混聚合物PM，其特征在于該混合物是由50-90%(重量)聚合物P1和50-10%(重量)聚合物P2組成的。
14.根據(jù)權(quán)利要求
1-12中任一項的相容的共混聚合物PM，其特征在于該混合物是由20-80%(重量)聚合物P1和80-20%(重量)的聚合物P2組成的。
15.根據(jù)權(quán)利要求
1-14中任一項的相容的共混聚合物PM，其特征在于P1和P2中至少一個聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg＞70℃。
16.根據(jù)權(quán)利要求
1-14中任一項的相容的共混聚合物PM，其特征在于共混聚合物PM的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg＞70℃。
17.根據(jù)權(quán)利要求
1-14中任一項的相容的共混聚合物PM，其特征在于聚合物組分P2的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg＜40℃。
18.根據(jù)權(quán)利要求
17的相容的共混聚合物PM，其特征在于聚合物組分P2的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于20℃
19.根據(jù)權(quán)利要求
1-18中任一項的相容的共混聚合物PM，其特征在于共混聚合物PM在加熱時有一個濁點。
20.根據(jù)權(quán)利要求
1-19中任一項的相容的共混聚合物PM，其特征在于共混聚合物的濁點高于25℃。
21.根據(jù)權(quán)利要求
20的相容的共混聚合物PM，其特征在于共混聚合物的濁點高于60℃。
22.根據(jù)權(quán)利要求
21的相容的共混聚合物PM，其特征在于共混聚合物的濁點高于180℃。
23.根據(jù)權(quán)利要求
1-22中任一項的相容的共混聚合物PM，其特征在于聚合物P1和聚合物P2的分子量MW大于3000。
24.根據(jù)權(quán)利要求
1-22中任一項的相容的共混聚合物PM，其特征在于P1和P2這兩個聚合物中至少一個的分子量MW大于5000。
25.根據(jù)權(quán)利要求
1-22中任一項的相容的共混聚合物PM，其特征在于這兩個聚合物中至少一個的分子量MW在5000至1，000，000的范圍內(nèi)。
26.根據(jù)權(quán)利要求
1-22中任一項的相容的共混聚合物PM，其特征在于聚合物P1和P2的分子量MW均在20，000至500，000范圍內(nèi)。
27.根據(jù)權(quán)利要求
1-26中任一項的相容的共混聚合物PM，其特征在于其3毫米厚的樣品的透光率大于88%。
28.根據(jù)權(quán)利要求
1-27中任一項的相容的共混聚合物PM，其特征在于其霧度小于10%。
29.一種聚合物組合物，其中含有40-99%(重量)的權(quán)利要求
1-28中任一項的共混聚合物PM，和60-1%(重量)的在化學(xué)上與P1和P2不相同、而且與P1、P2以及PM不相容的另一個聚合物P3。
30.根據(jù)權(quán)利要求
29的聚合物組合物，其特征在于共混聚合物PM的折光指數(shù)(nDPM)在室溫下與聚合物P3的折光指數(shù)(nDP3)相當(dāng)，使得n25DPM-n25DP3＜0.01。
31.根據(jù)權(quán)利要求
29或30的聚合物組合物，其特征在于聚合物P3的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg＜20℃。
32.根據(jù)權(quán)利要求
29-31中任一項的聚合物組合物，其特征在于聚合物P3至少部分地與聚合物P1和/或P2共價地聯(lián)結(jié)。
33.根據(jù)權(quán)利要求
29-32中任一項的聚合物組合物，其特征在于聚合物3是網(wǎng)狀的。
34.根據(jù)權(quán)利要求
29-33中任一項的聚合物組合物，其特征在于聚合物P3是聚丁二烯或聚異戊二烯。
35.根據(jù)權(quán)利要求
1-34中任一項的相容的共混聚合物的制品。
36.涂有聚合物P2的聚合物P1的制品。
37.涂有聚合物P2的根據(jù)權(quán)利要求
1-34中任一項的相容的共混聚合物PM的制品。
38.根據(jù)權(quán)利要求
36或37的耐侯制品，其特征在于聚合物P2中含有紫外線吸收劑(必要時聚入其中)其含量為聚合物P2的重量的0.1-20%。
39.根據(jù)權(quán)利要求
35-38中任一項的注射成型制品。
40.根據(jù)權(quán)利要求
35-38中任一項的擠出制品。
41.根據(jù)權(quán)利要求
35-40中任一項的尤其是光學(xué)上可讀取的信息的數(shù)據(jù)貯存板。
42.具有一個聚合物P1的芯核和一個聚合物P2的套層和根據(jù)權(quán)利要求
1的相容的共混聚合物的夾層的光學(xué)梯度纖維。
43.含有根據(jù)權(quán)利要求
19-22中任一項的共混聚合物PM的正溫的防護玻璃(Thermotrope Schutzverglasung)。
44.根據(jù)權(quán)利要求
1的共混聚合物PM的溶液。
45.根據(jù)權(quán)利要求
44的溶液制備的聚合物膜。
46.含有聚合物P1和聚合物P2并存乳膠的塑料分散液。
47.由根據(jù)權(quán)利要求
46的塑料分散液制備的膜。
專利摘要
本發(fā)明涉及由含有(甲基)丙烯酸環(huán)己酯(做為其單體)的聚合物組分和由含有苯乙烯(做為其單體)的聚合物組分所組成的相容的其混聚合物及其技術(shù)應(yīng)用。
文檔編號C08J3/09GK87106485SQ87106485
公開日1988年4月13日 申請日期1987年9月23日
發(fā)明者沃納·希奧爾, 尤爾里克·特布拉克 申請人:羅姆有限公司化學(xué)廠導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan