專利名稱:殺蟲醚類化合物的制作方法
本發(fā)明是關(guān)于新的殺蟲醚類化合物，它們的制備方法和中間體，含有這些殺蟲醚類的殺蟲劑配方和用它們防治害蟲的方法。
首先，本發(fā)明提供結(jié)構(gòu)式(Ⅰ)的化合物
其中R4代表結(jié)構(gòu)如下的、有殺蟲活性的一類化合物中的R5所代表的那些基團(tuán)中的一個(gè)基團(tuán)，
R3代表氟代甲基或二氟代甲基，同時(shí)或者(a)R1和R2代表1-4個(gè)碳原子的烷基，或者(b)R1和R2同相連的碳原子一起形成4-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基環(huán)。
根據(jù)本發(fā)明的最好的化合物是R4代表結(jié)構(gòu)為(Ⅰ)的那些化合物中如下結(jié)構(gòu)的基團(tuán)，
其中W代表氧，亞甲基或聯(lián)有一個(gè)氫原子的氮，X代表氮或聯(lián)有一個(gè)氫原子的碳，Y和Z各選自氫和鹵素。本發(fā)明最理想的化合物是式(Ⅰ)中R1和R2均為甲基的化合物。
表Ⅰ和表Ⅱ中給出了本發(fā)明化合物的實(shí)例。列于表Ⅰ中的化合物相應(yīng)于結(jié)構(gòu)式(ⅠA)
列于表Ⅱ中的化合物相應(yīng)于結(jié)構(gòu)式(ⅠB)
表中給出了R1，R2，R3，n，X，Y，W和Z的涵義。
表Ⅰ
表Ⅱ
一些結(jié)構(gòu)為(Ⅰ)的化合物可以含有至少一個(gè)不對(duì)稱取代的碳原子，例如基團(tuán)R1和R2不相同的那些化合物。發(fā)明的范圍包括本發(fā)明化合物由于這種不對(duì)稱中心的存在而產(chǎn)生的所有立體異構(gòu)體形式和這些異構(gòu)體的混合物，包括外消旋混合物。
R3代表二氟甲基的結(jié)構(gòu)(Ⅰ)化合物可以從相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式(Ⅱ)的醇來制備，
其中R1，R2和R4具有如上所述的涵義，該醇用例如氯化鉻酸吡啶氧化成相應(yīng)的醛，如像Corey和Suggs在“Tetrahedron Letters”，1975，第2647頁上敘述的方法，或者如Swern等人在“Journal of Organic Chemistry”，1978，43卷，第2482頁上敘述的方法。接著用適當(dāng)?shù)姆瘎?例如四氟化硫或二乙胺基三氟化硫)處理得到的醛。R3代表氟甲基的化合物(Ⅰ)也可以由相應(yīng)的結(jié)構(gòu)(Ⅱ)的醇制備，通過將其羥基功能團(tuán)轉(zhuǎn)變成為可以置換的衍生物，例如甲苯磺酸鹽或甲基磺酸鹽衍生物，接著被氟陰離子取代，如使用氟化鉀。化合物(Ⅱ)本身可以通過結(jié)構(gòu)為(Ⅲ)的2，2-二取代的1，3-二醇與結(jié)構(gòu)為R4CH2-Ha1的鹵化物反應(yīng)來制備，
其中R1和R2具有前述意義，Ha1代表鹵素原子，最好是溴或氯，R4具有前述意義.反應(yīng)最宜于在有堿存在下進(jìn)行.R1和R2與相連的碳原子一起構(gòu)成環(huán)烷基環(huán)的那些結(jié)構(gòu)為(Ⅲ)的二醇，可以由例如用氫化鋰鋁還原合適的環(huán)烷基-1，1-二羥酸的二烷基酯來制備.
上述的一般合成路線可能不適宜制備結(jié)構(gòu)為(ⅠA)和(ⅠB)的化合物，當(dāng)其中W代表連有一個(gè)氫原子的氮時(shí).因?yàn)樵诎被鶊F(tuán)上有競爭反應(yīng)的可能。反應(yīng)式Ⅰ中例舉了另一種合成路線，適宜制備1，1-二氟-2，2-二甲基-3-(3-苯胺基-4-氟芐氧基)丙烷.后面的實(shí)例中將更詳細(xì)敘述上述方法.
化合物(Ⅰ)可以用來防治昆蟲害蟲和其它無脊椎蟲害(例如螨類害蟲)的危害.可用本發(fā)明化合物防治的昆蟲和螨類害蟲包括與農(nóng)業(yè)(包括糧食作物和纖維作物的生產(chǎn)，園藝和畜牧業(yè))，林業(yè)，植物性產(chǎn)品的貯藏(如水果，谷物和木材)有關(guān)的害蟲，以及與人畜疾病傳染有關(guān)的害蟲。
為了施用化合物到蟲害區(qū)，通常把它們配制成制劑，該制劑除殺蟲活性組分或化合物(Ⅰ)組分以外，還包括適當(dāng)?shù)乃逍韵♂寗┗蜉d體物質(zhì)，和(或)表面活性劑.
本發(fā)明化合物可以是制劑中的唯一活性組分或者在適當(dāng)?shù)那闆r下可以和一種或數(shù)種另外的活性組分混合使用，如殺蟲劑、殺蟲增效劑、除草劑、殺 菌劑或植物生長調(diào)節(jié)劑.
和本發(fā)明化合物混合的適當(dāng)?shù)母郊踊钚越M分可以擴(kuò)大本發(fā)明的化合物的活性譜或增加其在害蟲區(qū)的持久性.它們還可以使本發(fā)明化合物活性增強(qiáng)或補(bǔ)充活性，例如通過增加作用速度，改善擊倒性能或克服忌避性.此外這種多組分混合物可以有助于克服或防止對(duì)單個(gè)組分反應(yīng)式Ⅰ
抗藥性的發(fā)展.
包括在混合物中的具體的殺蟲劑，除草劑或殺菌劑，將根據(jù)其使用的目的和所要求的補(bǔ)充活性作用的類型所決定.
適合的殺蟲劑的實(shí)例包括如下 殺蟲劑(a)擬除蟲菊酯類，例如二氯苯醚菊酯，esfenValerate溴氰菊酯，氰鹵菊酯，biphenthrin，甲丙氯菊酯，cyfluthrin，tefluthrin，對(duì)魚安全的擬除蟲菊酯類，例如ethofenprox，天然除蟲菊酯，胺菊酯，S-反丙稀菊酯，fenfluthrin，prallethrin和5-芐基-3-呋喃基甲基-(E)-(1R，3S)-2，2-二甲基-3-(2-氧硫代戊叉〔3〕甲基)環(huán)丙烷羧酸酯;
(b)有機(jī)磷酸酯類，例如profenofos，sulprofos，甲基對(duì)硫磷，谷硫磷，S-甲基內(nèi)吸磷(demeton-s-methyl)，庚烯磷(heptenophos)，二甲硫吸磷，克線磷，久效磷，profenophos，三唑磷，甲胺磷，樂果，磷胺，馬拉硫磷，毒死蜱，伏殺磷，豐索磷，地蟲磷，甲拌磷，肟硫磷，甲嘧硫磷，殺螟松或地亞農(nóng);
(c)氨基甲酸酯類，(包括芳基氨基甲酸酯類)，例如滅定威，cloethocard，呋喃丹，乙硫甲威，涕滅威，thiofurox，carbosulfan，噁蟲威，fenobucarb，殘滅威或草肟威;
(d)苯甲酰脲類，例如triflumuron，chlorofluazuron;
(e)有機(jī)錫類化合物，例如三環(huán)錫，螨完錫，三唑環(huán)錫 (azocyclotin);(f)大環(huán)內(nèi)酯類，例如avermectins或milbemycins，例如abamectin，avermectin，和milbemycin;
(g)激素類，例如保幼激素，保幼酮，或蛻皮激素類;
(h)信息素類(i)有機(jī)氯化合物，例如六氯環(huán)己烷，DDT，氯丹，硫丹或狄氏劑.
除了上述幾類主要化學(xué)農(nóng)藥以外，為了施用混合物的實(shí)用需要，可以混入對(duì)特殊靶標(biāo)有作用的其它農(nóng)藥.例如對(duì)某種作物的選擇性農(nóng)藥，如用于水稻的對(duì)粟穗螟特異的殺蟲劑如巴丹或buprofezin.還可以包括在制劑配方中的有專門防治特別害蟲種/生活階段的農(nóng)藥，例如殺卵幼劑(如clofentezine，flubenzimine，hexythiazox和三氯殺螨砜)，殺蠧劑(如三氯殺螨醇或克螨特)，殺螨劑(如溴螨酯、乙酯殺螨醇)或昆蟲生長調(diào)節(jié)劑(如hydramethylon，cyromazin，蒙五一五， chlorofluazuron和伏蟲脲).
用于制劑配方中適宜的殺蟲劑增效劑例子包括增效醚，增效菊和十二烷基咪唑.
包括在制劑配方中適宜的除草劑，殺菌劑和植物生長調(diào)節(jié)劑應(yīng)根據(jù)使用的目的和要求的效應(yīng)來決定.例如，可包括的水稻的選擇性除草劑是敵稗，用于棉花的植物生長調(diào)節(jié)劑是“PiX”，用于水稻殺菌劑的包括滅瘟素類，如稻瘟凈-S.用于同活性組分混合的其它組分的選擇，常常在一般制劑要求范圍之內(nèi)，由已知填料以達(dá)到總的效應(yīng)為目的.
本發(fā)明的化合物在制劑中和任何其它活性組分的配比，將由包括控制害蟲的類型等若干因素，以及對(duì)混合物要求的效應(yīng)來決完。但是一般來說，加入的活性組分應(yīng)與其單獨(dú)使用時(shí)的用量差不多，若有增效作用發(fā)生時(shí)，則用量可減少一些。
制劑可以是粉劑，其中活性組分和固體稀釋劑或載體混合，例如高嶺土，膨潤土，硅藻土或滑石;或者可以是顆粒劑，其中活性組分吸收在多孔顆粒物質(zhì)如浮石中。
制劑還可以是液體劑型，可用作為氣溶膠、浸漬劑或噴霧劑來施用。浸漬液或噴灑液一般是存在有一種或數(shù)種已知的潤濕劑、分散劑或乳化劑(表面活性劑)下的活性組分的水懸劑或乳劑。氣溶膠制劑可以含有活性組分，或多種活性組分，一種發(fā)射劑和一種隋性稀釋劑，例如無味煤油或烷基苯。
潤濕劑、分散劑和乳化劑可以是陽離子型、陰離子型或非離子型的。適宜的陽離子型試劑包括例如季銨化合物，如十六烷基三甲基溴化銨。適宜的陰離子型試劑包括例如皂類，脂肪族單酯鹽或硫酸鹽，例如十二烷基硫酸鈉，磺化芳香族化合物鹽類，例如十二烷基苯磺酸鈉，木質(zhì)磺酸鈉、鈣或銨，或丁基萘磺酸鹽，和二異丙基和三異丙基萘磺酸鈉鹽的混合物。適合的非離子型試劑包括，例如環(huán)氧乙烷和脂肪醇的縮合物，如油醇或十六烷醇;環(huán)氧乙烷和烷基酚如辛基酚、壬基酚和辛基甲酚的縮合物。其它的非離子試劑是從長鏈脂肪酸和己糖醇酐衍生來的部分酯，以及這些部分酯和環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，還有卵磷脂。
制劑可以通過把活性組分溶解在適宜的溶劑中制備，溶劑例如是酮式溶劑如二丙酮醇，或芳香族溶劑如三甲基苯.將得到的混合物加到可以含有一種或幾種已知的潤濕劑，分散劑或乳化劑的水中。
其它適宜的有機(jī)溶劑是二甲基甲酰胺，二氯乙烯，異丙醇，丙二醇和其它二醇類，二丙酮乙醇，甲苯，煤油，白油，甲基萘，二甲苯和三氯乙烯，N-甲基-2-吡咯烷酮和四氫糠醇(THFA)。
用作水懸劑或乳化劑的制劑一般制成含有高濃度的活性組分(或幾種活性組分)的濃劑型，這種濃劑型在使用前用水稀釋。這些濃劑型制劑常常要求貯存長時(shí)間，這樣貯存后要能用水稀釋成在足夠長時(shí)間內(nèi)保持均勻的水制劑，以便能用一般噴霧器施用。濃劑型制劑可以含有10-85%重量的活性組分(或多組分)。當(dāng)稀釋成水制劑時(shí)，根據(jù)使用的目的，這些水制劑可以含有不同量的活性成分。用于農(nóng)業(yè)或園林時(shí)，特別適用的制劑是含活性組分按重量計(jì)在0.0001%和0.1%之間的水制劑。
在施用時(shí)，制劑可施在害蟲上，害蟲活動(dòng)處，害蟲棲息處，或受害蟲侵害的生長植物上，采用任何已知的施藥方法，例如撒粉或噴霧施藥。
本發(fā)明的制劑對(duì)很多種昆蟲和其它無脊椎蟲害毒性很強(qiáng)，包括下列害蟲桃蚜(煙蚜)(Myzus persicae)豆衛(wèi)矛蚜(甜菜蚜)(Aphis fabae)修尾蚜(Megoura Viceae)埃及伊蚊(Aedes aegypti)按蚊多種(Anopheles spp.)庫蚊多種(Culex spp.)帶紋棉紅蝽(Dysdercus fasciatus)家蠅(Musca domestica)
大菜粉蝶(白蝶，幼蟲)(Pieris brassicae)菜蛾(幼蟲)(Plutella maculipennis)辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)多種蚧類(Aonidiella spp.)多種粉虱(Trialeuroides spp.)德國
蠊(茶婆蟲)(Blattella germanica)東方蜚蠊(Blatta orientalis)美洲大蠊(Periplaneta americana)海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)煙芽夜蛾(Heliothis virescens)蝗蟲(Chcrtiocetes terminifera)多種根葉甲蟲(Diabrotica spp.)褐飛虱(Nilaparvata lugens)多種地老虎(Agrotis spp.)二化螟(Chilo suppressalis)螟(玉米莖穿心蟲)(Chilo partellus)黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)棉葉螨(Tetranychus urticae)紅葉螨(Tetranychus cinnabarinus)榆全爪螨(Panonychus ulmi)桔全爪螨(Panonychus citri)除了提供有效地防治棉花鱗翅目害蟲以外(例如對(duì)于灰翅夜蛾(Spodoptera spp.)和實(shí)夜蛾(Heliothis spp.)，結(jié)構(gòu)式為(Ⅰ)的化合物和含有它們的制劑也表現(xiàn)了特別適用于防治玉米和稻谷害蟲，如稻螟(蛀莖蟲)(Chilo spp.)，飛虱類 (Nilaparvata spp.)和黑尾葉蟬(Nephotettix spp。)。有些化合物在用對(duì)魚無毒性的劑量時(shí)，對(duì)稻谷害蟲防治仍表現(xiàn)很高的活性水平，這樣使它們能夠在養(yǎng)魚的稻田中施用。
結(jié)構(gòu)式為(1)的化合物和包含它們的制劑也可以用于防治危害家畜的昆蟲和螨類害蟲，如絲光綠蠅(Lucilia sericata)，和蜱虱(如牛蜱屬類(Boophilus spp.)，硬蜱屬類(Ixodes spp.)，花蜱屬類(Amblyomma spp.)，扇頭蜱屬類 (Rhipicephalus spp.)和革蜱屬類(Dermacentor spp.))。它們對(duì)防治這些對(duì)農(nóng)藥敏感的和有抗性的害蟲的成蟲，幼蟲和生長中間階段都是有效的，同時(shí)它們可以通過外用，口服或注射的方法施藥于受害的動(dòng)物。
下列實(shí)例說明本發(fā)明的各個(gè)方面。在制備實(shí)例中，通常可用核磁共振光譜和紅外光譜證實(shí)及鑒定產(chǎn)物。在每種專門命名的產(chǎn)物情況下，其光譜特征和它所指示的結(jié)構(gòu)是一致的。除了另有說明外，所例舉的具有一個(gè)或幾個(gè)不對(duì)稱的、被取代的碳原子的化合物，是制備成外消旋形式的。
在實(shí)例中，測定氣液色譜(CLC)保留時(shí)間是在Hewlett Packard5890型氣相色譜儀上，用一支12。5m長，內(nèi)徑為0。2mm的Chrompak，CPSil 5CB 柱。除非另有說明，注樣溫度為100℃，然后程序升溫15℃/分，達(dá)到最高溫度280℃維持4分鐘。載氣為氦氣，柱前壓保持11 PSi。在有些實(shí)例中，在適當(dāng)?shù)牡胤街赋隽烁淖兊淖訙囟群妥罡邷囟取?br>除另有說明外，質(zhì)子核磁共振(NMR)光譜測定是在一臺(tái)Jeol FX 270型NMR光譜儀上進(jìn)行，采用頻率為270MHZ。使用Jeol FX 90Q，Jeol PMX 60 SI和Jeol GX 400型核磁共振儀時(shí)，分別用90MHz，60MHz和400MHz.19F NMR光譜測定是在Jeol FX 90Q上進(jìn)行，頻率為84·26MHz.所有NMR漂移值(δ)標(biāo)為相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)(TMS或CFCl3)的ppm值。
分子離子(M+)峰(測量為原子質(zhì)量單位)在三種質(zhì)譜儀中的一種上測定，這三種質(zhì)譜儀是Jeol DX303，Kratos MS80或Hewlett Packard HP5992型。
實(shí)例1本例敘述2，2-二甲基-3-(4-氟-3-苯氧基芐氧基)丙醇的制備方法。
在冷卻下，將2，2-二甲基丙-1，3-二醇(5·2g)的四氫呋喃(35cm3)溶液，慢慢分批加入到攪拌著的氫化鈉(0·6g)在四氫呋喃(35cm3)中的懸浮液中.待沸騰停止后，向得到的灰色懸浮液中加入碘化四丁基銨(1·7g)，接著在室溫(約25℃)下加入4-氟-3-苯氧基芐基溴(7·1g)的無水四氫呋喃(30cm3)溶液，繼續(xù)攪拌混合物2小時(shí)。混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取產(chǎn)物.合并有機(jī)萃取物，用無水硫酸鎂干燥，蒸發(fā)溶劑進(jìn)行濃縮。用核磁共振和紅外光譜證實(shí)殘留的油狀物是2，2-二甲基-3-(4-氟-3-苯氧基芐氧基)丙醇和少許未反應(yīng)的2，2-二甲基丙-1，3-二醇的混合物.
1H NMR(CDCl3)0.9(s，6H);2.2(寬 s，1H);3.3(s，2H);3.5(s，2H);4.4(s，2H);6.9-7.4(m，8H)紅外光譜(液膜)3400，1595，1515，1280，1215cm-1(僅列出主峰)。
實(shí)例2用例1中敘述的方法，用適當(dāng)?shù)亩己推S基溴制備下列化合物。
(ⅰ)2，2-二甲基-3-(3苯氧基芐氧基)丙醇(得到的是該化合物和少量未反應(yīng)的2，2-二甲基丙-1，3-二醇的混合物)1H NMR(CDCl3)0.9(s，6H);2.4(寬 s，1H);3.3(s，2H);3.5(寬 d，2H);4.5(s，2H);和6.8-7.5(m，9H)IR(液膜)3340，1585，1490和1255cm-1。
(ⅱ)(RS)-2-乙基-2-甲基-3-(3-苯氧基芐氧基)丙醇在這種情況下，粗產(chǎn)品油狀物在Kugelrohr裝置中蒸餾，該化合物在200℃(0·03mmHg)沸騰。
1H NMR(CDCl3)0.8(m，6H);1.4(m，2H);2.5(寬 s，1H);3.4(s，2H);3.5(寬 s，2H);4.5(s，2H);和 6.9-7.5(m，9H)IR(液膜)3450，1590，1490，1260，1220，
和695cm-1(僅列出主峰)。
(ⅲ)2，2-二甲基-3-(4-氟-3-芐基芐氧基)丙醇IR(液膜)3700-3000cm-1(OH)GLC保留時(shí)間8·22分鐘(78%純)(ⅳ)1-羥甲基-1-(4-氟-3-苯氧基芐氧基甲基)環(huán)戊烷。
例11中敘述了1，1-雙-(羥甲基)環(huán)戊烷的制備方法。
1H NMR(CDCl3)1.2-1.65(8H，m);2.55(1H，寬 t);3.38(2H，s);3.49(2H，d);4.43(2H，s);7.0-7.4(8H，m)IR(液膜)3430cm-1(OH)。
實(shí)例3本例敘述制備2，2-二甲基-3-〔(6-苯氧基吡啶-2-基)甲氧基〕丙醇的幾個(gè)階段。
(ⅰ)2-氯甲基-6-苯氧基吡啶將三乙胺(2·27cm3)分批加入到攪拌著的2-羥基甲基-6-苯氧基吡啶(3g)，對(duì)甲苯磺酰氯(3.7g)，和4-二甲胺基吡啶(1.17g)的二氯甲烷(30cm3)溶液中，同時(shí)將反應(yīng)混合物保持在室溫(約22℃)和氮?dú)夥障隆?小時(shí)以后，將反應(yīng)混合物倒入乙醚中，依次用碳酸氫鈉飽和水溶液，水和鹽水洗滌。在有機(jī)相干燥后減壓蒸發(fā)除去溶劑，粗產(chǎn)品用硅膠柱層析純化，用二氯甲烷作淋洗劑，得到2-氯甲基-6-苯氧基吡啶(2·05g)。
1H NMR(CDCl3)4.55(s，2H);6.75(d，1H);7.2(m，4H);7.4(m，2H);7.7(t，1H)
IR(液膜)2980，1595，1575和1445cm-1。
GLC保留時(shí)間4·27分鐘。
(ⅱ)2，2-二甲基-3-〔(6-苯氧基吡啶-2-基)甲氧基〕丙醇。
根據(jù)例1中的操作，用二甲基甲酰胺作溶劑，2，2-二甲基丙-1，3-二醇和2-氯甲基-6-苯氧基吡啶反應(yīng)。
粗產(chǎn)物用硅膠柱色譜純化，含40%體積乙醚的石油醚(沸程40-60℃)作淋洗劑，得到2，2-二甲基-3-〔(6-苯氧基吡啶-2-基)-甲氧基〕丙醇的紅色油狀物。
1H NMR(CDCl3)0.95(s，6H);2.8(寬 s，1H);3.4(s，2H);3.5(s，2H);4.5(s，2H);6.65(d，1H);7.15(m，4H);7.4(t，2H);7.65(t，1H)IR(液膜)3400，2960，2870，1598，1580和1440cm-1GLC保留時(shí)間7·29分鐘。
實(shí)例4本例敘述2，2-二甲基-3-(4-氟-3-苯氧基芐氧基)丙醛的制備方法。
將2，2-二甲基-3-(4-氟-3-苯氧基芐氧基)丙醇(5。0g)的二氯甲烷(30cm3)溶液滴加到攪拌著的氯化鉻酸吡啶(6。77g)在二氯甲烷(20cm3)中的懸浮液中，整個(gè)過程反應(yīng)溫度保持在0-5℃范圍內(nèi)。加完以后，將混合物升溫至室溫，保持2小時(shí)。然后除去溶劑，殘留的油狀物(3。0g)用硅膠柱色譜純化，用含10%體積乙醚的石油醚(沸程40-60℃)淋洗，得到2，2-二甲基-3-(4-氟-3-苯氧基芐氧基)丙醛(1.5g)的黃色油狀體。
1H NMR(CDCl3)1.1(s，6H);3.5(s，2H);4.5(s，2H);7.0-7.5(m，8H);9.6(s，1H)IR(液膜)1735，1590，1510，1490，1280，1210cm-1(僅列主峰)實(shí)例5用例4的方法，氧化相應(yīng)的醇來制備下列的醛類。
(ⅰ)2，2-二甲基-3-(3-苯氧基芐氧基)丙醛1H NMR(CDCl3)1.1(s，6H);3.45(s，2H);4.5(s，2H);6.8-7.4(m，9H);和9.55(s，1H)IR(液膜)1735，1590，1490，1445，1250，1215，1100和690cm-1(ⅱ)(R，S)-2-乙基-2-甲基-3-(3-苯氧基芐氧基)丙醛此處得到的粗產(chǎn)品油狀物在Kugelrohr爐上蒸餾純化，該化合物在170℃(0。07mmHg)沸騰。
1H NMR(CDCl3)0.8(t，3H);1.05(s，3H);1.55(m，2H);3.4(d，1H);3.5(d，1H);4.45(s，2H);6.9-7.4(m，9H);和9.5(s，1H)IR(液膜)1730，1590，1490，1260，1220，和695cm-1
(ⅲ)2，2-二甲基-3-(4-氟-3-芐基芐氧基)丙醇。
1H NMR(CDCl3)1.05(s，6H);3.39(s，2H);3.99(s，2H);4.40(s，2H);6.95-7.35(m，8H);9.52(s，1H)IR(液膜)2880，1732，1608，1508，1250，和1105cm-1(ⅳ)2，2-二甲基-3-〔(6-苯氧基吡啶-2-基)甲氧基〕丙醛1H NMR(CDCl3)1.1(s，6H);3.55(s，2H);4.5(s，2H);6.7(d，1H);7.0-7.2(m，4H);7.4(t，2H);7.65(t，1H);9.6(s，1H)IR(液膜)2980，2880，1730，1598，1580和1440cm-1GLC保留時(shí)間6。91分。
(ⅴ)1-甲酰-1-(4-氟-3-苯氧基芐氧基甲基)環(huán)戊烷1H NMR(CDCl3)1.4-1.65(8H，m);3.44(2H，s);4.4(2H，s);6.8-7.4(8H，m);9.4(1H，s)IR(液膜)1727cm-1(C＝O)實(shí)例6本例敘述制備1-氟-2，2-二甲基-3-(4-氟-3-苯氧基芐氧基)丙烷的幾個(gè)步驟。
步驟1對(duì)甲苯磺酸2，2-二甲基-3-(4-氟-3-苯氧基芐氧基)丙酯將2，2-二甲基-3-(4-氟-3-苯氧基芐氧基)丙醇(5g)、對(duì)甲苯磺酰氯(3。75g)和吡啶(10cm3)的混合物在室溫(約20℃)攪拌24小時(shí)。然后將混合物倒入稀鹽酸水溶液中，用乙酸乙酯萃取3次，每次用乙酸乙酯250cm3。合并有機(jī)相，用鹽水洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥。減壓蒸去有機(jī)溶劑，得到深色油狀物(4g)，用硅膠柱色譜純化，含20%體積乙酸乙酯的石油醚(沸程60-80℃)淋洗，得到要制備的黃色油狀化合物(3。9g)。
GLC 保留時(shí)間13·78分。
步驟21-氟-2，2-二甲基-3-(4-氟-3-苯氧基芐氧基)丙烷將對(duì)甲苯磺酸2，2-二甲基-3-(4-氟-3-苯氧基芐氧基)丙酯(2·5g)、氟化鉀(0·8g)和四甘醇(7cm3)的混合物，在接有干燥管以排除濕氣的裝置中在160℃加熱3小時(shí)。讓反應(yīng)混合物冷卻，并在室溫放置17小時(shí)。然后將混合物倒入水中，用乙醚萃取產(chǎn)物(萃取2次，每次200cm3乙醚)。合并有機(jī)相，用水洗在無水硫酸鎂上干燥。減壓蒸去溶劑，得到橙色油狀物(1。5g)，通過一支短硅膠柱純化，用含10%體積乙醚的石油醚(沸程40-60℃)淋洗。分析得到的油狀物，其中主要有3個(gè)組分，用高壓液相色譜(用含1%體積乙酸乙酯的己烷作流動(dòng)相)分離出這3個(gè)組分.經(jīng)證實(shí)，第一和第三組分分別是1-氯-2，2-二甲基-3-(4-氟-3-苯氧基芐氧基)丙烷(0。25g，認(rèn)為是原料中存在有氯離子污染所造成的)和2-(4-氟-3-苯氧基芐氧基)丁烯-〔1〕(一種消除反應(yīng)副產(chǎn)物)。洗脫出的第二組分是要合成的產(chǎn)物(0。29g);下面列出其鑒定數(shù)據(jù)。
1H NMR(CDCl3)0.92(6H，s);3.22(2H，s);4.18(2H，d);4.43(2H，s);6.8-7.4(8H，m)分子離子306實(shí)例7本例敘述制備1-氟-2，2-二甲基-3-(苯氧基芐氧基)丙烷的幾個(gè)步驟。
步驟12，2-二甲基-3-(苯氧基芐氧基)丙基-〔1〕甲磺酸酯將N，N-二甲胺基吡啶(0。015g)加到攪拌著的甲磺酰氯(0·2g)的吡啶(0·3cm3)溶液中，將混合物冷卻到0℃;將2，2-二甲基-3-(3-苯氧基芐氧基)丙醇(0。25g)的吡啶(0。1cm3)溶液加到已冷卻的混合物中。移去冷浴，攪拌混合物讓其升溫到室溫(約20℃)。繼續(xù)攪拌3小時(shí)，然后放置2天。然后將混合物在乙酸乙酯(50cm3)和水(50cm3)之間分配，分出有機(jī)相。水相再用乙酸乙酯萃取。合并有機(jī)相，并用水和鹽水洗滌，用無水硫酸鎂干燥。減壓蒸發(fā)溶劑，得到橙色油狀物，其中含有要求合成的化合物和殘留的甲磺酰氯，減壓蒸發(fā)除去部分甲磺酰氯.粗產(chǎn)物(0·26g)不經(jīng)進(jìn)一步純化即可使用。
60MHz1H NMR(CDCl3)1.0(6H，s);2.9(3H，s);3.2(2H，s);3.62(3H，s-痕量甲磺酰氯);4.0(2H，s)4.44(2H，s);6.8-7.4(9H，m).
GLC保留時(shí)間10。51分。
步驟21-氟-2，2-二甲基-3-(3-苯氧基芐氧基)丙烷此化合物使用實(shí)例6步驟2中所敘述的方法，由2，2-二甲基-3-(3-苯氧基芐氧基)丙基-〔1〕甲磺酸酯制備.
粗產(chǎn)物經(jīng)高壓液相色譜純化，得到3種產(chǎn)物，經(jīng)證實(shí)為1-氯-2，2-二甲基-3-(3-苯氧基芐氧基)丙烷(第一組分)，2-(3-苯氧基芐氧基)丁烯-〔1〕(第三組分)和要求制備的化合物，其鑒定數(shù)據(jù)如下1H NMR(CDCl3)0.9(6H，s);3.22(2H，s);4.2(2H，d);4.44(2H，s);6.8-7.4(9H，m)分子離子288實(shí)例8本例敘述1，1-二氟-2，2-二甲基-3-(4-氟-3-苯氧基芐氧基)丙烷的制備方法。
在氮?dú)夥障?，將攪拌著?，2-二甲基-3-(4-氟-3-苯氧基芐氧基)丙醛(0.5g)的三氯氟甲烷(3cm3)溶液冷至0℃.滴加二乙胺基三氟化硫(0。8g)到冷卻的溶液中，觀察到輕微的放熱現(xiàn)象。攪拌混合物升溫至室溫(約20℃)，并繼續(xù)攪拌1小時(shí)。將混合物在乙醚和水之間分配(注意起泡和發(fā)熱)，分出有機(jī)相，水相用乙醚萃取2次。合并有機(jī)相，用水洗滌，并用無水硫酸鎂干燥。在減壓下蒸發(fā)溶劑，得到黃色油狀物。經(jīng)硅膠柱色譜純化，用含2%體積乙醚的石油醚(沸程40-60℃)淋洗，得到一種油狀物，即本例要求合成的化合物(0。23g)。
1H NMR(CDCl3)1.0(6H，s);3.25(2H，s);4.4(2H，s);5.7(1H，t);6.9-7.4(8H，m)
GLC保留時(shí)間6。23分。
實(shí)例9用例8中敘述的方法，從相應(yīng)的醛類制備下列化合物。
(ⅰ)1，1-二氟-2，2-二甲基-3-(3-苯氧基芐氧基)丙烷在這種情況下，反應(yīng)在-78℃進(jìn)行。
1H NMR(CDCl3)1.0(6H，s);3.3(2H，s);4.46(2H，s);5.7(1H，t);6.8-7.5(9H，m)19F NMR(CDCL3)-132·587(d)由于不純之故，在-111.481(d)有一小信號(hào)。
GLC保留時(shí)間6·91分。
(ⅱ)(RS)-1，1-二氟-2-乙基-2-甲基-3-(3-苯氧基芐氧基)丙烷在這種情況下，反應(yīng)在-20℃進(jìn)行。
1H NMR(CDCl3)0.85(3H，t);0.91(3H，s);1.50(2H，m);3.31(2H，s);4.45(2H，s);5.74(1H，t);6.9-7.4(9H，m)19F NMR(CDCl3)-32.399(dd，J＝57Hz)GLC 保留時(shí)間7·48分。
(ⅲ)1，1-二氟-2，2-二甲基-3-(4-氟-3-芐基芐氧基)丙烷在這種情況下，反應(yīng)開始在-78℃進(jìn)行，但只檢出很少產(chǎn)物.在室溫下再加入二乙胺基三氟化硫，反應(yīng)混合物放置17小時(shí)，然后攪拌5小時(shí)。氣液色譜分析表明，這階段反應(yīng)幾乎完全。分離出產(chǎn)物。
1H NMR(CDCl3)1.0(6H，s);3.24(2H，s);4.0(2H，s);4.39(2H，s);5.64(1H，t);7.26(8H，m)19F NMR(CDCl3)-132.58(2F，d);-120.1(1F，s)GLC 保留時(shí)間6·87分。
(ⅳ)1-二氟甲基-1-(4-氟-3-苯氧基芐氧基甲基)環(huán)戊烷在此情況下，反應(yīng)在-78℃進(jìn)行。
1H NMR(CDCl3)1.2-1.9(8H，m);3.31(2H，s);4.41(2H，s);5.9(1H，t);7.0-7.4(8H，m)19F NMR(CDCl3)-130.334(2F，d);-133.040(1F，s)GLC 保留時(shí)間8·54分。
(ⅴ)1，1-二氟-2，2-二甲基-3-〔(6-苯氧基吡啶-2-基)甲氧基〕丙烷1H NMR(CDCl3)1.03(6H，s);3.38(2H，s);4.50(2H，s);5.75(1H，t);6.65(1H，d);7.15(4H，m);7.4(2H，t);7.65(1H，t)19F NMR(CDCl3)-132.4(d)GLC 保留時(shí)間6·71分實(shí)例10本例敘述1，1-二氟-2，3-二甲基-3-(4-氟-3-苯胺基芐氧基)丙烷的制備步驟。
步驟14-氟-3-溴苯甲醛將三氯化鋁粉末(226g)懸浮在無水二氯甲烷(250cm3)中，并將該懸浮液冷卻至0℃。將4-氟苯甲醛(124g)加到攪拌著的懸浮液中，在加的過程中保持混合物溫度低于10℃。在0℃繼續(xù)攪拌深色反應(yīng)混合物15分鐘，然后一次加入溴(176g)。然后將反應(yīng)混合物在回流溫度中總共加熱14小時(shí)，在加熱這段時(shí)期內(nèi)，室溫放置過夜兩次。這時(shí)，氣液色譜分析指出只有78%發(fā)生溴化。再加入溴(5cm3)繼續(xù)在回流溫度再加熱2小時(shí)，從氣液色譜分析沒有看到什么變化。將混合物冷到室溫并倒入冰(1kg)中。等冰融化后，分出水層，用二氯甲烷萃取。合并有機(jī)相，用偏亞硫酸氫鈉溶液洗滌，以除去未反應(yīng)的溴，再用鹽水洗滌并在無水硫酸鎂上干燥。減壓蒸發(fā)溶劑得到紅色油狀物，用15cm長的維格羅分餾柱蒸餾純化。在144℃/28mmHg 沸騰。收集主要餾分即得到要求合成的化合物(84g)。
1H NMR(CDCl3)7.2-8.3(3H，m);9.94(1H，s)IR(液膜)1711cm-1(C＝O)GLC 保留時(shí)間3·88分(50-250℃程序升溫)。
步驟23-溴-4-氟苯甲醇將氫化鋰鋁(0·075g)加入攪拌著的3-溴-4-氟苯甲醛(1.2g)在無水四氫呋喃(20cm3)中的溶液中，溫度用外部冷卻的方法保持低于5℃。然后讓反應(yīng)混合物的溫度升至室溫(約20℃)，并攪拌2小時(shí)，這時(shí)取樣進(jìn)行氣液色譜分析，表明轉(zhuǎn)變了82%，因此再向混合物中加入氫化鋰鋁(0·025g)。再過1·5小時(shí)后取樣分析，表明反應(yīng)已經(jīng)完全。將混合物倒入水(20cm3)中，用乙醚萃取反應(yīng)產(chǎn)物3次，每次用20cm3。用鹽水洗滌合并的乙醚萃取物，用無鹽水硫酸鎂干燥。減壓蒸發(fā)溶劑，得到高純度的要求合成的化合物。
1H NMR(CDCl3)1.78(1H，t);4.65(2H，d);7.1-7.7(3H，m)IR(液膜)3347cm-1(OH，寬)GLC 保留時(shí)間2·34分。
步驟33-溴-4-氟芐基溴在氮?dú)夥障?，將吡?0·7cm3)和3-溴-4-氟苯甲醇(5g)的無水甲苯(50cm3)溶液加到攪拌著的三溴化磷(2.64g)的無水甲苯(50cm3)溶液中，在加的過程中，保持反應(yīng)混合物溫度為-10℃。讓混合物升溫至室溫(約20℃)，并攪拌1小時(shí)。將混合物倒入冰中并用乙醚萃取產(chǎn)物。用鹽水洗滌合并的有機(jī)萃取物，用無水硫酸鎂干燥，得到桔紅色油狀物，薄層色譜分析顯示含有兩個(gè)組分?；旌衔锏暮舜殴舱窆庾V指出有亞磷酸鹽中間體和所需產(chǎn)物存在。將油狀物重新溶解在無水甲苯(50cm3)中，再加三溴化磷(0·2g)和吡啶(0·7cm3)。在50℃攪拌混合物4小時(shí)，然后在室溫中放置17小時(shí)。將混合物倒入冰中，加入碳酸氫鈉溶液以中和得到的酸性混合物。產(chǎn)物用乙醚萃取，合并有機(jī)萃取物，用鹽水洗滌，用無水硫酸鎂干燥。蒸發(fā)溶劑，得到白色固體，用快速硅膠柱色譜純化，用含5%體積乙醚的石油醚淋洗，得到無色結(jié)晶固體即要求合成的化合物(4。6g)。
90MHz1H NMR(CDCl3)4.42(2H，s);7.0-7.7(3H，m)
分子離子266。
步驟42，2-二甲基-3-(3-溴-4-氟芐氧基)丙醇用實(shí)例1的方法，從3-溴-4-氟芐基溴和2，2-甲基丙-1，3-二醇制備這種化合物。
GLC 保留時(shí)間5。32分，IR(液膜)3417cm-1(OH，寬)。
步驟52，2-二甲基-3-(3-溴-4-氟芐氧基)丙醛用實(shí)例4的方法，由2，2-二甲基-3-(3-溴-4-氟芐氧基)丙醇制備這種化合物。
1H NMR(CDCl3)1.03(6H，s);3.38(2H，s);4.37(2H，s);6.9-7.5(3H，m);9.49(1H，s)GLC 保留時(shí)間4·87分，IR(液膜)1728cm-1(C＝O)。
步驟61，1-二氟-2，2-二甲基-3-(3-溴-4-氟芐氧基)丙烷在氮?dú)夥障?，將二乙胺基三氟化?3。34g)加到2，2-二甲基-3-(3-溴-4-氟芐氧基)丙醛中，在加的過程中保持混合物溫度低于-28℃(注意在該溫度下，反應(yīng)混合物固化，阻礙進(jìn)行攪拌)。讓混合物升溫到室溫，繼續(xù)攪拌1小時(shí)。用乙醚(100cm3)溶解混合物，小心地加入水，以分解過剩的二乙胺基三氟化硫;觀察到一個(gè)強(qiáng)烈的反應(yīng)和放熱現(xiàn)象，并且釋放出氫氟酸。分離混合物，用乙醚萃取水層。用碳酸氫鈉溶液和鹽水洗滌合并的有機(jī)層，然后用無水硫酸鎂干燥。減壓蒸發(fā)溶劑，得到橙色油狀物(約2g)，用硅膠柱色譜純化，石油醚淋洗，得到要求合成的化合物
(0·75g)。
1H NMR(CDCl3)1.0(6H，s);3.3(2H，s);4.42(2H，s);5.76(1H，t);6.8-7.7(3H，m)GLC 保留時(shí)間3·91分分子離子310步驟71，1-二氟-2，2-二甲基-3-〔3-(N-苯基-N-乙醚胺基)-4-氟芐氧基〕丙烷將1，1-二氟-2，2-二甲基-3-(3-溴-4-氟芐氧基)丙烷(1。5g)，乙酰替苯胺(0·716g)，氯化亞銅(0·1g)，碳酸鉀(0·67g)，無水N，N-二甲基甲酰胺(10cm3)和三〔2-(2-甲氧基乙氧基)乙基〕胺(催化量)的混合物，在氮?dú)夥障拢?58℃加熱4天;再在室溫下放置一星期。用水和鹽水洗滌合并的有機(jī)萃取物，并用無水硫酸鎂干燥。減壓蒸發(fā)溶劑，得到深色油狀物，用快速硅膠柱色譜純化，先用含20%體積乙酸乙酯的石油醚(沸程40-60℃)淋洗(為了淋洗出原料和少量去?；a(chǎn)物)，再用含50%體積乙酸乙酯的石油醚(沸程40-60℃)淋洗，得到所要求合成的深色油狀化合物(0。68g)。
90MHz1H NMR(CDCl3)1.0(6H，s);2.08(3H，s);3.23(2H，s);4.4(2H，s);5.65(1H，t);7.0-7.4(8H，m)IR(液膜)1684cm-1(C＝O)分子離子365。
步驟81，1-二氟-2，2-二甲基-3-(3-苯胺基-4-氟芐氧基)丙烷將1，1-二氟-2，2-二甲基-3-〔3-(N-苯基-N-乙酰胺基)-4-氟芐氧基〕丙烷(0。5g)懸浮在1摩爾氫氧化鉀的含20%體積乙醇的水溶液中，在回流溫度加熱此混合物8小時(shí)。在室溫放置過夜以后，加乙酸乙酯振蕩若干次，用水和鹽水洗滌合并的有機(jī)萃取物，用無水硫酸鎂干燥。減壓蒸發(fā)溶劑，得到棕色油狀物，用硅膠柱色譜純化，用含10%體積乙酸乙酯的石油醚(沸程40-60℃)淋洗，得到淡黃色油狀物，即所要求合成的化合物(0·23g)。
1H NMR(CDCl3)0.99(6H，s);1.6(s，痕量水);3.28(2H，s);4.39(2H，s);5.72(1H，t);5.8(寬 s，1H);6.8-7.4(8H，m)IR(液膜)3429cm-1(NH)GLC 保留時(shí)間7·72分分子離子323實(shí)例11本例敘述制備1，1-雙-(羥基甲基)環(huán)戊烷的步驟.
步驟1環(huán)戊烷-1，1-二羧酸二乙酯將金屬鈉(7·19g)小心溶解在乙醇(100cm3)中制備成乙醇鈉乙醇溶液。將攪拌著的該溶液在冰浴上冷卻，滴加入丙二酸二乙酯(20g)的乙醇(20cm3)溶液形成粘稠的黃色懸浮液。繼續(xù)攪拌混合物15分鐘，加入1，4-二溴丁烷(27g)。讓混合物熱至室溫，攪拌17小時(shí)。讓該混合物在乙醚和水之間分配，分出水相，再用乙醚萃取三次。合并有機(jī)相，用無水硫酸鎂干燥。減壓蒸發(fā)除去溶劑，留下的深色油狀物，即要求合成的化合物(23·3g)。產(chǎn)物不必經(jīng)進(jìn)一步純化即可用于下一步反應(yīng)。
步驟21，1-雙(羥甲基)環(huán)戊烷在0℃和氮?dú)夥障拢瑢h(huán)戊烷-1，1-二羥酸二乙酯(23·3g)的無水四氫呋喃(50cm3)溶液加到攪拌著的氫化鋰鋁(2。3g)的無水四氫呋喃(150cm3)懸浮液中。讓混合物熱至室溫，然后放置17小時(shí);此時(shí)取樣用氣液色譜分析，表明此時(shí)仍有原料酯存在。再加兩份氫化鋰鋁(一份0·5g，一份3·0g)，一共攪拌混合物2·5小時(shí)。此后用氣液色譜分析，表明已無原料存在。混合物倒入乙醚和水的混合物中。分離出水相，用乙醚萃取二次。用鹽水洗滌合并的有機(jī)相，用無水硫酸鎂干燥。減壓蒸發(fā)除去溶劑，得到純度為89%(用氣液色譜分析)的灰白色(off-white)固體物，即所要求合成的化合物(12。95g)。
60MHz1H NMR(CDCl3)0.9-1.7(8H，m);3.4(2H，寬 s);3.5(4H，s)GLC 保留時(shí)間1·54分實(shí)例12本例敘述本發(fā)明產(chǎn)物的殺蟲性能。
用幾種昆蟲害蟲測定產(chǎn)物的活性。產(chǎn)物配成含百萬分之500，100或10重量計(jì)產(chǎn)物(ppm)的含液體制劑來使用。將產(chǎn)物溶解在丙酮中，用含0·01%重量潤濕劑的水稀釋溶液，直到達(dá)到含有要求的產(chǎn)物濃度為止，制成液體制劑。所用的潤濕劑市售商品名稱為“LISSAPOL”NX?！癓issapol”是注冊(cè)商標(biāo)。
對(duì)各種害蟲的試驗(yàn)方法基本上是相同的，包括在介質(zhì)上生長的各種害蟲，這些介質(zhì)通常是宿主植物或食品(害蟲食用的食物)，用配制的制劑處理昆蟲和介質(zhì)或二者之一。在處理以后，通常在一到三天的不同時(shí)期，測計(jì)害蟲的死亡率。
在對(duì)家蠅試驗(yàn)時(shí)，增加測定化合物的擊倒效應(yīng)試驗(yàn)。詳細(xì)結(jié)果列于表Ⅲ。
表Ⅳ列出了每種產(chǎn)物的試驗(yàn)結(jié)果，表的第二行是濃度，以ppm表示，死亡率等級(jí)定為A，B或C，其中A為80-100%死亡率或擊倒率，B為50-79%死亡率或擊倒率，C為低于50%死亡率或擊倒率。
表Ⅳ中害蟲用字碼表示，害蟲種類、介質(zhì)或食物、試驗(yàn)形式及試驗(yàn)期均列于表Ⅲ中。
表 Ⅲ
權(quán)利要求
1.結(jié)構(gòu)式為(1)的一類化合物，
其中R4代表選自結(jié)構(gòu)式為
的殺蟲活性化合物中R5所代表的那些基團(tuán)中的一個(gè)基團(tuán)，R3選自氟代甲基和二氟代甲基，同時(shí)(a)R1和R2代表一、二、三或四個(gè)碳原子的烷基，或者(b)R1和R2以及相連的碳原子一起形成四、五或六個(gè)碳原子的環(huán)烷基環(huán)。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的一種化合物，其中R4代表如下結(jié)構(gòu)的基團(tuán)
其中W代表氧、亞甲基或連一個(gè)氫原子的氮，X代表氮或連有一個(gè)氫原子的碳，Y和Z各選自氫和鹵素。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1的一種化合物，其中R1和R2都代表甲基。
4.根據(jù)權(quán)利要求
2的一種化合物，其中R1和R2都代表甲基。
5.一種選自下列一組化合物的化合物1，1-二氟-2，2-二甲基-3-(4-氟-3-苯氧基芐氧基)丙烷，1，1-二氟-2，2-二甲基-3-(3-苯氧基芐氧基)丙烷，1，1-二氟-2，2-二甲基-3-(4-氟-3-芐基芐氧基)丙烷，1，1-二氟-2，2-二甲基-3-〔(6-苯氧基吡啶-2-基)甲氧基〕丙烷，1，1-二氟-2，2-二甲基-3-(3-苯胺基-4-氟芐氧基)丙烷，1-氟-2，2-二甲基-3-(4-氟-3-苯氧基芐氧基)丙烷，1-氟-2，2-二甲基-3-(3-苯氧基芐氧基)丙烷。
6.一種根據(jù)權(quán)利要求
1的化合物的制備方法，其中R3代表氟甲基，該方法包括結(jié)構(gòu)為下式的醇與一種形成可取代的羥基衍生物的試劑進(jìn)行反應(yīng)的步驟，接著是該可取代衍生物與一種堿金屬氟化物反應(yīng)的步驟，
其中R1、R2和R4與權(quán)利要求
1中的意義相同。
7.一種根據(jù)權(quán)利要求
6的方法，其中形成可取代的衍生物的試劑選自對(duì)甲基甲苯磺酰氯和甲磺酰氯。
8.一種制備根據(jù)權(quán)利要求
1的化合物的方法，其中R3代表二氟甲基，該方法包括結(jié)構(gòu)為下式的化合物的醛功能團(tuán)的直接氟化
其中R1、R2和R4的意義和權(quán)利要求
1中的相同。
9.一種根據(jù)權(quán)利要求
8的方法，其中氟化劑選自四氟化硫和二乙胺基三氟化硫。
10.一種殺蟲劑的配方，包括有效殺蟲劑量的根據(jù)權(quán)利要求
1的化合物和一種惰性的稀釋劑或載體物質(zhì)。
11.一種在某場所治理昆蟲害蟲的方法，包括用權(quán)利要求
10的配方處理該場所。
專利摘要
本發(fā)明提供結(jié)構(gòu)式為(I)的新的殺蟲醚類及其制備方法。其中R
文檔編號(hào)C07D213/64GK87107746SQ87107746
公開日1988年4月27日 申請(qǐng)日期1987年10月16日
發(fā)明者艾倫·納翰·惠特爾 申請(qǐng)人:帝國化學(xué)工業(yè)公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan