專利名稱：聚酯類樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適用于照明部件等的外觀用途，特別是適用于熒光燈圓管燈座等光源用燈座的聚酯類樹脂組合物。
背景技術(shù)：
一直以來，常使用耐熱性、機(jī)械特性、耐藥品性、成形性等優(yōu)異的聚酯樹脂用作照明部件，但最近，隨著燈、器具的小型化或光源的高亮度化正在發(fā)展，從確保產(chǎn)品的安全性觀點(diǎn)出發(fā)，要求照明部件具有阻燃性。
另外，若在照明部件的制造和組裝工序中有塵埃附著，則產(chǎn)品的可靠性和壽命下降。此外，熒光燈圓管燈座等最終產(chǎn)品，若在鋪面展示期間有塵埃附著，則商品價(jià)值將受損。因此，要求照明部件也要具有防靜電性。但是，若賦予阻燃性的聚酯樹脂組合物以抗靜電性，則將促進(jìn)樹脂的分解，而成形加工時(shí)產(chǎn)生銀，損傷成形品的外觀。
另一方面，作為樹脂組合物的阻燃化技術(shù)，已知的是將鹵化環(huán)氧樹脂作為阻燃劑添加到樹脂組合物中的方法。但是，這種添加有阻燃劑的樹脂組合物，在擠壓機(jī)內(nèi)的熔融混煉或注塑成形機(jī)內(nèi)的滯留等熱過程中粘度將顯著上升。因此，樹脂組合物的流動性下降使成形加工性變差，最終在熒光等圓管燈座產(chǎn)生黑色雜質(zhì)。
為了防止由于添加阻燃機(jī)而引起的樹脂組合物的凝膠化，例如在特開昭58-118849號公報(bào)中提出了，通過將雙酚A骨架的平均重復(fù)單元n為11以上的高分子量型的鹵化雙酚A型環(huán)氧樹脂用作阻燃劑，提高阻燃劑中的環(huán)氧當(dāng)量，從而防止樹脂組合物的凝膠化，提高熔融穩(wěn)定性的方法。另外，在特開平11-349793號公報(bào)中，提出了作為成形加工時(shí)的流動性優(yōu)異、同時(shí)可防止在熔融混煉中發(fā)生凝膠化且具備優(yōu)異的阻燃性的樹脂組合物，將熱塑性聚酯樹脂、末端環(huán)氧基的30～95％封端且重均分子量為1600～12000的鹵化雙酚A型環(huán)氧樹脂、和銻化合物作為必須成分含有的熱塑性阻燃聚酯樹脂組合物。
此外，為了改善阻燃性聚酯樹脂的機(jī)械特性和熔融熱穩(wěn)定性，例如在特開昭54-83053號公報(bào)、特開昭62-172052號公報(bào)等提出了，作為阻燃劑，將特定分子量的溴化聚碳酸酯齊聚物和特定分子量的溴化環(huán)氧化合物以特定比率并用的方法。
但是，這些方法并不適應(yīng)于像在燈座類等照明部件的成形中使用的熱流道系統(tǒng)(加熱熔融時(shí)間長，一時(shí)被暴露在290～300℃左右高溫的系統(tǒng))等苛刻條件下的成形。例如，即使選擇僅具有樹脂熔融的凝膠化抑制效果或熔融穩(wěn)定性高的阻燃劑，也不能賦予燈座等所必備的韌性，在批量生產(chǎn)中將產(chǎn)生大量的黑色雜質(zhì)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，提供一種具有高阻燃性和防靜電性，同時(shí)，即使在使用熱流道系統(tǒng)等苛刻成形條件下，也可抑制在成形品中產(chǎn)生黑色雜質(zhì)的聚酯類樹脂組合物以及利用它的照明部件。
本發(fā)明的另一目的在于提供一種具有高韌性和耐光變色性的聚酯類樹脂組合物以及利用它的照明部件。
本發(fā)明人等為了完成上述課題，進(jìn)行了深入研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)了若將特定的溴類阻燃劑、銻類阻燃助劑、防靜電劑、還根據(jù)需要將磷酸鹽和/或抗氧化劑組合使用，則不僅能提高聚酯類樹脂的阻燃性和防靜電性，而且即使在苛刻成形條件下，也可抑制黑色雜質(zhì)的產(chǎn)生，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的聚酯類樹脂組合物是由聚酯類樹脂(A)、末端環(huán)氧基被封端的數(shù)均分子量為8000以下的鹵化雙酚型環(huán)氧樹脂(B)、銻類阻燃助劑(C)、以及防靜電劑(D)構(gòu)成。所述聚酯類樹脂(A)，可以由至少含50mol％以上亞烷基芳基化物單元的聚酯類樹脂構(gòu)成。所述鹵化雙酚型環(huán)氧樹脂(B)，可以由具有末端環(huán)氧基60～100％被封端的結(jié)構(gòu)的數(shù)均分子量為1000～7000的氯化或溴化雙酚型環(huán)氧樹脂構(gòu)成。所述銻類阻燃助劑(C)可以由氧化銻、銻酸鹽等構(gòu)成。所述防靜電劑(D)可以是陰離子性防靜電劑、陽離子性防靜電劑、非離子性防靜電劑等，例如可以舉出烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、芳基磺酸鹽等磺酸鹽等。當(dāng)防靜電劑(D)由陰離子性防靜電劑和非離子性防靜電劑構(gòu)成時(shí)，陰離子性防靜電劑和非離子性防靜電劑的比例大約以前者/后者＝90/10～10/90(重量比)為好。在所述樹脂組合物中，各成分的比例是例如，相對于聚酯類樹脂(A)100重量份，鹵化雙酚型環(huán)氧樹脂(B)為5～60重量份左右，銻類阻燃助劑(C)為1～20重量份左右，以及防靜電劑(D)為0.1～10重量份左右。銻類阻燃助劑(C)的比例，相對于鹵化雙酚型環(huán)氧樹脂(B)100重量份，也可以是5～70重量份左右。該樹脂組合物的表面電阻率可以在5×1013～1×1010(Ω/cm2)左右。該樹脂組合物還可以含有磷酸鹽(E)或抗氧化劑(F)等。所述磷酸鹽(E)可以是磷酸金屬鹽。所述抗氧化劑(F)，可以由受阻酚類化合物或硫醚類化合物等構(gòu)成。所述樹脂組合物，例如相對于聚酯類樹脂(A)100重量份，含有磷酸鹽(E)0.01～5重量份左右和抗氧化劑(F)0.01～5重量份左右。所述樹脂組合物，優(yōu)選在根據(jù)ISO527的拉伸試驗(yàn)中具有10％以上的延伸度。所述組合物，可以用于被暴露在290℃以上溫度的成形系統(tǒng)中。
本發(fā)明中也包括由所述樹脂組合物形成的照明部件(光源用燈座等)。
另外，在本說明書中，“照明部件”是指，以接觸或非接觸的狀態(tài)接近光源或是配設(shè)在光源周邊的各種構(gòu)件，例如可以舉出插座類，燈座類，反射器、穩(wěn)定器等。
具體實(shí)施例方式
聚酯類樹脂(A)可以由二羧酸成分和二羥基成分的縮聚、羥基羧酸成分或內(nèi)酯成分的縮聚、或者這些成分的縮聚等得到。聚酯類樹脂(A)，可以是聚酯均聚物和聚酯共聚物中的任意一種。
作為所述二羧酸成分，例如可以舉出芳香族二羧酸[例如，碳數(shù)為8～16左右的芳香族二羧酸(對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸，甲基對苯二甲酸、甲基間苯二甲酸等烷基取代的苯二甲酸，萘二羧酸(2，6-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸、1，5-萘二羧酸等)，聯(lián)苯基二羧酸(4，4’-雙苯基二羧酸、3，4’-雙苯基二羧酸等)；二苯氧基乙烷二羧酸等二苯氧基烷二羧酸；二苯基醚二羧酸；二苯基甲烷二羧酸、二苯基乙烷二羧酸等二苯基烷二羧酸；二苯基酮二羧酸等)等]或其衍生物；脂環(huán)族二羧酸(例如，環(huán)己烷二甲酸、六氫化鄰苯二甲酸、六氫化間苯二甲酸、六氫化對苯二甲酸、降冰片烯二酸等碳數(shù)8～12左右的脂環(huán)式二羧酸等)或其衍生物；脂肪族二羧酸(例如，琥珀酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十二烷二羧酸、十六烷二羧酸、二聚酸等碳數(shù)2～40左右的脂肪族二羧酸；優(yōu)選碳數(shù)為4～14左右的脂肪族二羧酸，更優(yōu)選碳數(shù)為6～10左右的脂肪族二羧酸)或其衍生物等。
所述衍生物中包括可形成酯的衍生物，例如二甲酯等低級烷基酯、酸酐、和酸氯化物等酸鹵化物等。這些二羧酸可以單獨(dú)或組合2種以上使用。此外，優(yōu)選的二羧酸成分是對苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸。
作為所述二羥基成分，例如可以舉出脂肪族鏈烷二醇(例如，乙二醇、三甲撐二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、辛二醇、癸二醇等直鏈狀或支鏈狀的C2～12鏈烷二醇，優(yōu)選C2～10鏈烷二醇，更優(yōu)選C2～8鏈烷二醇等)，脂環(huán)族二醇(例如，環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二甲醇、氫化雙酚A等)，芳香族二醇[例如，對苯二酚、間苯二酚等二羥基苯，二羥基甲苯等二羥基烷基苯，萘二醇，二羥基二苯基醚，2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)，2，2’-雙(4-羥基苯基)砜等雙酚類，對于雙酚類(雙酚A等)加成環(huán)氧化物(環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等C2～4環(huán)氧化物)后得到的加成產(chǎn)物(二乙氧化雙酚A等)等]，聚氧化烯二醇(亞烷基的碳數(shù)為2～4左右且具有多個(gè)氧化烯單元的二醇，例如二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、雙四撐甲二醇、聚四亞甲基醚二醇、雙丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇等)等。
另外，這些二羥基成分，例如可以是烷基、烷氧基或鹵素取代物等。這些二羥基成分可以單獨(dú)或組合2種以上使用。優(yōu)選的二羥基成分是鏈烷二醇(特別是C2～4鏈烷二醇)或脂環(huán)族二醇。
作為所述羥基羧酸成分，例如可以舉出ε-羥基己酸等羥基脂肪族羧酸或羥基苯甲酸、羥基乙氧基苯甲酸、羥基萘甲酸、羥基聯(lián)苯基羧酸等羥基芳香族羧酸，以及他們的衍生物等。另外，所述衍生物的羧基中可包括可形成酯的衍生物例如甲酯等低級烷基酯、酸酐、以及酰氯等酸鹵化物等，羥基中可包括例如烷基、烷氧基或鹵代物等。這些羥基羧酸可以單獨(dú)或組合2種以上使用。
作為上述內(nèi)酯成分，例如可以例舉丙內(nèi)酯、丁內(nèi)酯、戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯(例如ε-己內(nèi)酯等)等C3-12內(nèi)酯等。
另外，除了上述成分，還可以根據(jù)需要，少量地并用例如偏苯三酸、均苯三酸、均苯四甲酸等多元羧酸或甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等多元醇。這些多官能性單體的使用量，通常是1.0mol％以下，優(yōu)選0.5mol％以下，更優(yōu)選選0.3mol％以下。作為聚酯類樹脂(A)，只要不損傷熔融成形性等，就也可以使用由這些多官能性單體生成的支鏈或交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚酯類樹脂。另外，聚酯類樹脂(A)可以是液晶聚酯。
這些聚酯類樹脂(A)，可以單獨(dú)或組合2種以上使用。
優(yōu)選的聚酯類樹脂(A)中包括飽和聚酯類樹脂(特別是芳香族聚酯類樹脂)，例如可以舉出對苯二甲酸亞烷基酯和/或萘二甲酸亞烷基酯等以亞烷基芳基化物單元作為主成分(例如，50～100mol％，優(yōu)選75～100mol％左右)的均聚或共聚酯[例如聚對苯二甲酸亞烷基酯(例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丙二醇酯(PPT)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚對苯二甲酸C2-4亞烷基酯)；聚萘二甲酸亞烷基酯(例如，聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚萘二甲酸C2-4亞烷基酯)等均聚酯；以亞烷基芳基化物單元(例如對苯二甲酸亞烷基酯和/或萘二甲酸亞烷基單元)作為主成分(50mol％以上，優(yōu)選60～98mol％，更優(yōu)選70～98mol％左右)含有的共聚酯]；含有對應(yīng)于上述均聚或共聚酯的脂環(huán)式單元的聚酯[例如，聚1，4-環(huán)己烷二甲撐對苯二甲酸酯(PCT)]；二羧酸成分和二醇成分均為芳香族化合物的完全芳香族聚酯。
聚酯類樹脂(A)，可以是非結(jié)晶性也可以是結(jié)晶性，但從成形加工性、機(jī)械特性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選是結(jié)晶性。這種結(jié)晶性聚酯類樹脂中，包括有含C2-4亞烷基芳基化物單元至少60mol％以上(優(yōu)選70mol％以上，更優(yōu)選80mol％以上)的聚酯類樹脂等，例如可以舉出聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚C2-4亞烷基芳基化物，或者含C2-4亞烷基芳基化物單元60mol％以上(例如60～98mol％左右)的共聚酯等。
這些聚酯類樹脂(A)中，特別優(yōu)選聚亞烷基芳基化物類樹脂(例如，聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚對苯二甲酸C2-4亞烷基酯或以對苯二甲酸丁二醇酯等對苯二甲酸C2-4亞烷基酯單元作為主成分含有的共聚酯)。
所述聚亞烷基芳基化物類樹脂的共聚酯中，作為可共聚的單體，可以舉出C2-6亞烷基二醇(乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇等直鏈狀亞烷基二醇等)、具有重復(fù)數(shù)為2～4左右的氧化烯單位的聚氧化烯二醇[二甘醇等含聚(氧-C2-4亞烷基)單元的二醇等]、C6-12脂肪族二羧酸(己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等)、非對稱結(jié)構(gòu)的芳香族二羧酸(鄰苯二甲酸、間苯二甲酸等)等。
所述聚亞烷基芳基化物類樹脂，可以與其它聚酯類樹脂組合使用，聚亞烷基芳基化物類樹脂和其它聚酯類樹脂的比例(重量比)，前者/后者＝60/40～95/5，優(yōu)選70/30～95/5，更優(yōu)選80/20～95/5左右。
聚酯類樹脂(A)的固有粘度(IV)例如可以從0.7～1.2dl/g左右的范圍選擇，優(yōu)選0.8～1.2dl/g，更優(yōu)選0.85～1.2dl/g左右。若固有粘度過低，則不能得到充分的特性，特別是韌性。特別是，用于熒光燈燈座等照明部件時(shí)，優(yōu)選拉伸試驗(yàn)中的延伸度為10％以上，從此觀點(diǎn)出發(fā)，也優(yōu)選所述范圍的固有粘度(特別是0.8dl/g以上的固有粘度)。若固有粘度過大，則熔融粘度高，流動性下降，成形性受損。此外，固有粘度是，在35℃，以鄰氯苯酚作為溶劑測定的值。
聚酯類樹脂(A)的數(shù)均分子量沒有特別的限制，例如可以從0.5×104～100×104，優(yōu)選從1×104～70×104，更優(yōu)選從1.2×104～30×104左右的范圍中選擇。
聚酯類樹脂(A)的末端羧基濃度為50meq/kg以下(例如1～40meq/kg左右)，優(yōu)選2～40meq/kg左右，更優(yōu)選3～30meq/kg左右。若末端羧基濃度過大，則如在熔融混煉過程等中存在樹脂組合物凝膠化的問題。
聚酯類樹脂(A)，可以利用慣用的方法，例如酯交換反應(yīng)，直接酯化方法等制造。
鹵化雙酚型環(huán)氧樹脂(B)的數(shù)均分子量，是8000以下(例如1000～8000)，優(yōu)選7000以下(例如1000～7000)，更優(yōu)選2000～6000(特別是3000～6000)左右。若鹵化雙酚型環(huán)氧樹脂的數(shù)均分子量過大，則在成形加工中，樹脂組合物的流動性下降，或尺寸穩(wěn)定性下降。
鹵化雙酚型環(huán)氧樹脂(B)具有末端環(huán)氧基的60％以上(60％～100％)，優(yōu)選70％以上(70～100％)，更優(yōu)選70～95％左右被封端的結(jié)構(gòu)，實(shí)用上，60～95％左右就可以。若對末端環(huán)氧基的封端率過小，則熔融的樹脂組合物的熱穩(wěn)定性下降，發(fā)生凝膠化，在成形加工過程中粘度上升。此外，所述封端率可以根據(jù)下記式(a)求出。
封端率(％)＝(E0-E1)/E0×100(a)[式中，E0表示封端前的環(huán)氧含量(eq/kg)，E1表示封端后的環(huán)氧含量(eq/kg)。另外，所述環(huán)氧含量是，根據(jù)高氯酸-溴化四乙基銨法得到的環(huán)氧當(dāng)量的倒數(shù)。]作為鹵化雙酚型環(huán)氧樹脂中的雙酚型環(huán)氧樹脂，可以舉出雙酚A型環(huán)氧樹脂，雙酚F型環(huán)氧樹脂，雙酚AD型環(huán)氧樹脂，雙酚S型環(huán)氧樹脂等。通常使用雙酚A型環(huán)氧樹脂。作為鹵化雙酚型環(huán)氧樹脂，可以舉出在雙酚骨架上有1～8個(gè)(例如2～6個(gè)，優(yōu)選2～4個(gè))鹵原子取代的雙酚型環(huán)氧樹脂。作為鹵原子，可以舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。優(yōu)選氯或溴原子，通常是溴原子。作為優(yōu)選的鹵化雙酚型環(huán)氧樹脂，可以舉出，二溴雙酚A型環(huán)氧樹脂、三溴雙酚A型環(huán)氧樹脂、四溴雙酚A型環(huán)氧樹脂等。
封端所述環(huán)氧樹脂的末端環(huán)氧基的化合物(封端劑)，沒有特別的限定，例如可以使用含有官能性活性氫的化合物。含有官能性活性氫的化合物可以是醇類(叔丁醇等脂肪醇)或酸類(醋酸等脂肪族羧酸或苯甲酸等芳香族羧酸等)，但從反應(yīng)性和穩(wěn)定性方面考慮，優(yōu)選酚類。作為酚類，例如可以舉出，苯酚或萘酚等羥基芳烴類、烷基酚類(甲酚、對叔丁基苯酚等C1-10烷基酚類)、鹵化酚類[一溴苯酚、二溴苯酚、三溴苯酚、四溴苯酚、五溴苯酚、三氯苯酚等，在苯環(huán)上有1～5個(gè)鹵原子(特別是氯原子或溴原子)的鹵化苯酚類]等。作為特別優(yōu)選的封端劑，從提高鹵化雙酚型環(huán)氧樹脂的鹵素含量的觀點(diǎn)，可以舉出鹵化酚類(特別是溴化苯酚類)。
這些鹵化雙酚型環(huán)氧樹脂(B)，可以單獨(dú)或組合2種以上使用。
作為鹵化雙酚型環(huán)氧樹脂(B)的制造方法，沒有特別的限定，例如可以舉出(1)使鹵化雙酚和環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)，生成鹵化雙酚型環(huán)氧樹脂，然后使該環(huán)氧樹脂和作為封端劑的含單官能性活性氫化合物反應(yīng)的方法，(2)使鹵化雙酚和環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)，生成鹵化雙酚二縮水甘油醚，然后使該環(huán)氧樹脂和鹵化雙酚以及所述含單官能性活性氫化合物反應(yīng)的方法，(3)使鹵化雙酚和環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)，生成鹵化雙酚二縮水甘油醚，然后將該環(huán)氧樹脂和鹵化雙酚反應(yīng)，生成鹵化雙酚型環(huán)氧樹脂，接著，將該環(huán)氧樹脂和所述含單官能性活性氫化合物反應(yīng)的方法等。
在所述(1)～(3)的各方法中，通過調(diào)整原料各成分的使用比例，可調(diào)整鹵化雙酚型環(huán)氧樹脂的封端率、數(shù)均分子量以及聚合度。
鹵化雙酚型環(huán)氧樹脂(B)的比例，相對于聚酯類樹脂(A)100重量份，為5～60重量份，優(yōu)選10～30重量份，更優(yōu)選15～30重量份左右。
另外，所述環(huán)氧樹脂(B)，根據(jù)需要可以與慣用的其它鹵化樹脂(例如，溴化雙酚A型聚碳酸酯樹脂等鹵化雙酚型聚碳酸酯樹脂等)并用。通過與其它鹵化樹脂并用，可以提高拉伸試驗(yàn)中的延伸度。其它鹵化樹脂的軟化點(diǎn)，隨分子量和分子量分布而變化，但從機(jī)械物性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選150～300℃左右范圍。
并用其它鹵化樹脂時(shí)，兩者的比例(重量比)是，所述環(huán)氧樹脂(B)/其它鹵化樹脂＝90/10～50/50，優(yōu)選80/20～60/40左右。其它鹵化樹脂的比例，相對于聚酯類樹脂(A)100重量份，為1～20重量份，優(yōu)選1～10重量份左右。若鹵化樹脂的比例過多，則由防靜電劑之間的相互作用而產(chǎn)生發(fā)泡，成形性下降。
銻化合物(C)，只要是通過與所述環(huán)氧樹脂之間的協(xié)同作用使阻燃性提高的、起到阻燃助劑功能的化合物就沒有特別的限制，例如可以使用氧化銻(三氧化銻、五氧化銻等)、或銻酸鹽(銻酸鈉、銻酸鎂等銻酸金屬鹽、銻酸銨等)等。這些銻化合物中，優(yōu)選三氧化銻Sb2O3和/或xNa2O·Sb2O5·yH2O(x＝0～1，y＝0～4)等氧化銻。
銻化合物(C)的平均粒徑例如可從0.02～5μm左右的范圍中選擇，通常為0.1～3μm左右。另外，根據(jù)需要，也可以使用用環(huán)氧化合物、硅烷化合物、異氰酸酯化合物、鈦酸酯化合物等表面處理劑進(jìn)行過表面處理的銻化合物。
這些銻化合物(C)，可以單獨(dú)使用或組合使用。
銻化合物(C)的比例，相對于聚酯類樹脂(A)100重量份，為1～20重量份，優(yōu)選3～15重量份，更優(yōu)選4～10重量份。為了有效地賦予阻燃性，相對于所述環(huán)氧樹脂(B)100重量份，以銻化合物(C)5～70重量份，優(yōu)選10～70重量份(例如，20～70重量份)，更優(yōu)選15～60重量份(例如，30～60重量份)左右的比例配合。
防靜電劑(D)包括陰離子性防靜電劑、陽離子性防靜電劑、非離子性防靜電劑、兩性防靜電劑等低分子型防靜電劑或高分子型防靜電劑等。
作為陰離子性防靜電劑，例如可以舉出鏈烷磺酸鹽(十二烷磺酸鈉等C2-40鏈烷磺酸堿金屬鹽或十二烷磺酸四丁基鏻等C2-40鏈烷磺酸鏻鹽等)、芳烴磺酸鹽(萘磺酸鈉的甲醛縮聚物等C6-20芳烴磺酸堿金屬鹽的縮聚物等)、烷基芳烴磺酸鹽(十二烷基苯磺酸鈉等C4-20烷基C6-20芳烴磺酸堿金屬鹽、十二烷基苯磺酸四丁基鏻等C4-20烷基C6-20芳烴磺酸鏻鹽等)、烷基磷酸酯(聚氧乙烯十二烷基磷酸或聚氧乙烯十二烷基磷酸鈉等聚氧乙烯C4-20烷基醚磷酸鹽、聚氧乙烯十二烷基苯基磷酸等聚氧乙烯C2-40烷基苯基醚磷酸鹽、十二烷基磷酸酯或十二烷基磷酸鉀等C2-40烷基磷酸鹽等)等。
作為陽離子性防靜電劑，例如可以舉出四烷基銨鹽(十二烷基三甲基銨氯化物等C4-20烷基甲基銨鹽等)、三烷基芐基銨鹽(氯化芐烷銨鹽等)，氯化芐乙銨等。
作為非離子性防靜電劑，可以舉出聚氧乙烯衍生物(聚乙二醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯-十二烷基醚等聚氧乙烯C4-20烷基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等聚氧乙烯C4-20烷基苯基醚、聚氧乙烯甘油硬脂酸酯等具有聚氧乙烯鏈的多元醇的C4-20脂肪酸酯、聚氧乙烯月桂基胺等聚氧乙烯C4-20烷基胺等)、多元醇衍生物(甘油單硬脂酸酯等甘油C4-20脂肪酸酯、蔗糖單硬脂酸酯等蔗糖C4-20脂肪酸酯、山梨糖醇酐單油酸酯等山梨糖醇酐C4-20脂肪酸酯等)、烷基乙醇胺(月桂基乙醇胺等C4-20烷基乙醇胺等)等。聚氧化乙烯衍生物(例如聚乙二醇)的數(shù)均分子量為500～100000，優(yōu)選1000～50000左右。
作為兩性防靜電劑，可以舉出烷基甜菜堿(二甲基十二烷基羧基甜菜堿等)或磺基甜菜堿衍生物等。
作為高分子型防靜電劑，例如可以舉出聚環(huán)氧化物-(甲基)丙烯酸酯共聚物(聚環(huán)氧乙烷-甲基丙烯酸酯共聚物等)、聚環(huán)氧化物共聚物(聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷共聚物等)、聚環(huán)氧化物-環(huán)氧氯丙烷共聚物(聚環(huán)氧乙烷-環(huán)氧氯丙烷共聚物等)、聚醚類樹脂(聚醚酰胺、聚醚酯酰胺、聚醚酰胺酰亞胺、聚醚酯等)。
這些防靜電劑(D)中，從良好地保持成形品的白色度，維持耐光性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選至少由低分子型防靜電劑(例如，陰離子性防靜電劑、陽離子型防靜電劑、非離子性防靜電劑等)構(gòu)成的防靜電劑。另外，優(yōu)選至少由陰離子性防靜電劑構(gòu)成，特別優(yōu)選組合陰離子性防靜電劑和非離子性防靜電劑而成的防靜電劑。
優(yōu)選的陰離子性防靜電劑是磺酸鹽、特別優(yōu)選的是，鏈烷磺酸鹽(十二烷磺酸鹽等C2-40鏈烷磺酸鹽等)、芳烴磺酸鹽(萘磺酸鹽等C6-20芳烴磺酸鹽等)、烷基芳烴磺酸鹽(十二烷基苯磺酸鹽等C6-20芳烴磺酸鹽等)等磺酸鹽。作為鹽，優(yōu)選的是，堿金屬鹽(鈉或鉀等)、鏻鹽、烷基鏻鹽(四丁基鏻等四C1-10烷基鏻鹽等)等。
優(yōu)選的非離子性防靜電劑，是聚氧化烯衍生物(聚乙二醇或聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段共聚物等聚氧化烯C2-4二醇等)。
因若在照明部件上有塵埃附著，則會損傷商品的價(jià)值，所以優(yōu)選將防靜電劑(D)配合為樹脂組合物的表面電阻率為5×1013～1×1010Ω/□(Ω/cm2)，優(yōu)選1×1013～1×1010Ω/□(Ω/cm2)左右。
防靜電劑(D)的比例，從防靜電性和成形時(shí)的熔融穩(wěn)定性觀點(diǎn)出發(fā)，相對于聚酯類樹脂(A)100重量份，為0.1～10重量份，優(yōu)選0.1～7.5重量份，更優(yōu)選0.3～5重量份左右。將陰離子性防靜電劑和非離子性防靜電劑組合而成的防靜電劑的比例，是相對于聚酯類樹脂(A)100重量份，為0.1～10重量份，優(yōu)選0.1～7.5重量份，更優(yōu)選0.3～5重量份左右。
陰離子性防靜電劑和非離子性防靜電劑的比例(重量比)是，90/10～10/90，優(yōu)選80/20～20/80左右，更優(yōu)選70/30～30/70。
作為磷酸鹽(E)中的磷酸，可以舉出磷酸(正磷酸)、偏磷酸、亞磷酸、次磷酸等非縮合磷酸或次磷酸鹽、焦磷酸鹽、多磷酸鹽(三磷酸鹽、四磷酸鹽等)、多偏磷酸鹽(三偏磷酸鹽、四偏磷酸鹽、六偏磷酸鹽等)、磷酸酐鹽類等縮合磷酸等。這些磷酸中，優(yōu)選磷酸等非縮合磷酸。
作為鹽，例如可以舉出堿金屬(例如，鋰、鈉、鉀等)、堿土類金屬(例如，鎂、鈣等)、過渡金屬(例如，錳、鐵等)、周期表2B和3B族金屬(例如，鋁、鋅等)、氨或胺(例如，胺、乙醇胺等鏈烷醇胺、胍、密胺、密勒胺等)的鹽。這些鹽中，優(yōu)選金屬鹽(特別是鈉等堿金屬鹽)。
具體地，作為磷酸鹽(E)，例如可以舉出，磷酸鹽[(磷酸金屬鹽(例如，磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸三鈉等磷酸堿金屬鹽或，磷酸氫鎂、磷酸二氫鎂、磷酸二氫鈣、磷酸-氫鈣等磷酸堿土類金屬鹽，磷酸氫錳，磷酸氫鐵，磷酸氫鋅，磷酸氫鋁，磷酸氫錫等)，磷酸銨等]、焦磷酸金屬鹽(例如，焦磷酸鈉等焦磷酸堿金屬鹽等)，偏磷酸金屬鹽(例如，偏磷酸鈣等偏磷酸堿土類金屬鹽等)，三聚磷酸金屬鹽(例如，三聚磷酸鈉等三聚磷酸堿金屬鹽等)、六偏磷酸金屬鹽(例如，六偏磷酸鈉等六偏磷酸堿金屬鹽等)，磷酸酐金屬鹽(例如，磷酸酐鈣等磷酸酐堿土類金屬鹽等)等。
這些磷酸鹽中，優(yōu)選磷酸金屬鹽，更優(yōu)選磷酸堿金屬鹽(特別是磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉)。
磷酸鹽(E)的比例，相對于聚酯類樹脂(A)100重量份，為0.01～5重量份，0.05～3重量份，更優(yōu)選0.1～2重量份(特別是0.1～1重量份)左右。若磷酸鹽的比例過少，則沒有熔融穩(wěn)定性的效果，但若過多，效果并不顯著上升，經(jīng)濟(jì)上不利。
抗氧化劑包括受阻酚類化合物、硫醚類化合物、磷酸酯類化合物等。作為受阻酚類抗氧化劑，例如可以舉出，1，6-己二醇雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等C2-10鏈烷二醇雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]；三甘醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]等羥基C2-4鏈烷二醇雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]；甘油三[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等C3-8鏈烷三醇-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]；季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等C4-8鏈烷四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]；三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-三聚異氰酸酯等三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)三嗪衍生物、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、4，4’-亞丁基雙-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等亞烷基雙-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等。在這些抗氧化劑中，特別優(yōu)選的是，具有三嗪環(huán)的化合物[三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基C1-4烷基)-三嗪等]。
作為硫醚類抗氧化劑，可以舉出二月桂基-3，3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔲基-3，3’-硫代二丙酸酯、二硬脂酰-3，3’-硫代二丙酸酯、月桂基硬脂酰-3，3’-硫代二丙酸酯等二C10-22烷基-3，3’-硫代二丙酸酯；季戊四醇基-四(3-月桂基硫代丙酸酯)；四[亞甲基-3-(十二烷基硫)丙酸酯]甲烷等。優(yōu)選的硫醚類抗氧化劑，是四丙酸酯類，例如四[亞甲基-3-(十二烷基硫)丙酸酯]甲烷等四[亞甲基-3-(C10-22烷基硫)丙酸酯]甲烷。
作為磷酸酯抗氧化劑，可以舉出三壬基苯基磷酸酯、二硬脂酰季戊四醇-二磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-聯(lián)苯撐-二磷酸酯、雙-(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇-二磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基苯基-4-甲基)季戊四醇-二磷酸酯。
這些抗氧化劑，可以單獨(dú)或組合2種以上使用。這些抗氧化劑中，優(yōu)選由選自受阻酚類化合物和硫醚化合物中的至少一種構(gòu)成，特別優(yōu)選至少由受阻酚類抗氧化劑構(gòu)成。此外，從提高耐熱變色性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選并用受阻酚類抗氧化劑和硫醚類和/或磷酸酯類抗氧化劑，特別優(yōu)選組合受阻酚類抗氧化劑和硫醚類化合物而構(gòu)成。受阻酚類抗氧化劑和硫醚類化合物的比例(重量比)為90/10～10/90，優(yōu)選80/20～20/80，更優(yōu)選70/30～30/70左右。
抗氧化劑(F)的比例，相對于聚酯樹脂100重量份，為0.01～5重量份(例如，0.05～5重量份)，優(yōu)選0.02～3重量份，更優(yōu)選0.02～1重量份，通常為0.5～1.5重量份左右。
本發(fā)明的聚酯類樹脂組合物中，在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，根據(jù)需要可以添加各種慣用的添加劑，例如穩(wěn)定劑(紫外線吸收劑、耐光穩(wěn)定劑等)、填充劑(玻璃纖維或碳纖維等纖維狀無機(jī)填充劑、或玻璃片等非纖維狀無機(jī)填充劑等)、滑劑(潤滑劑)、脫模劑、著色劑(染料或顏料等)、增塑劑、熒光增白劑、改性劑(沖擊改性劑、流動性改性劑等)等。
另外，為了向照明部件賦予更高的阻燃性(例如，UL規(guī)格94的阻燃分區(qū)的“V-0”程度的阻燃性)，作為滴落(dripping)防止劑，可以并用石棉或氟類樹脂(粉粒狀氟類樹脂)等。所述氟類樹脂中，可以包含四氟乙烯、三氟氯乙烯、1，1-二氟乙烯、六氟丙烯、全氟烷基乙烯基醚等含氟單體的單獨(dú)或共聚物，所述含氟單體和乙烯、丙烯、(甲基)丙烯酸酯等共聚性單體的共聚物。
作為這種氟類樹脂，例如可以舉出，聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯、聚偏1，1-二氟乙烯等均聚物；四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-三氟氯乙烯共聚物等共聚物等。這些氟類樹脂可以單獨(dú)或組合2種以上使用。并且，也可以組合使用石棉和氟類樹脂。加滴落防止劑的比例是，相對于聚酯類樹脂(A)100重量份，例如為0.5～5重量份，優(yōu)選0.7～4重量份，更優(yōu)選1～3重量份左右。
本發(fā)明的聚酯類樹脂組合物，可以根據(jù)慣用的方法制造，例如，通過將所述構(gòu)成成分和根據(jù)需要加入的添加劑等，用慣用的方法混合(通過干式混合，熔融擠壓、熔融混煉等熔融混合等混合方法的混合)，可容易地作為粉粒狀混合物或熔融混合物而調(diào)制出。例如，使用混合機(jī)均勻地混合構(gòu)成成分之后，使用班伯里混煉機(jī)、加熱輥或單軸或多軸擠出機(jī)等，在熔融溫度(例如200～360℃，優(yōu)選230～290℃，更優(yōu)選250～290℃左右)，利用熔融混煉的方法可調(diào)制樹脂組合物。在該方法中，也可適用預(yù)先將樹脂組合物的一部分成分預(yù)混煉之后，調(diào)整為規(guī)定的比例進(jìn)行混煉的方法。另外，若將樹脂組合物的一部分構(gòu)成成分作為細(xì)粉體與其它成分混合添加，則可均勻地混合構(gòu)成成分。本發(fā)明的阻燃性樹脂組合物，除圓片(pellet)狀以外，也可以是粉末狀、粒狀、薄片狀等。
本發(fā)明的照明部件，可以使用所述樹脂組合物形成，例如，將所述樹脂組合物熔融混煉，通過用擠出成形、注塑成形、吹塑成形、壓縮成形等慣用的方法成形而容易地制得。另外，對本發(fā)明的照明部件的成形方法沒有特別的限定，優(yōu)選注塑成形法。
本發(fā)明的聚酯類樹脂組合物，是可適應(yīng)熱流道系統(tǒng)等苛刻條件下的成形的樹脂組合物。即，雖以往的樹脂組合物，也可多少改善對熔融混煉過程中的凝膠化的抑制和熔融穩(wěn)定性，但不能使熔融的凝膠化的抑制(抑制樹脂的增粘)或熔融穩(wěn)定性的提高、和成為實(shí)際問題的、伴隨成形而產(chǎn)生的黑色雜質(zhì)的產(chǎn)生頻率。例如，由熱流道系統(tǒng)進(jìn)行成形時(shí)，與通常的由冷流道系統(tǒng)的注塑成形的情況相比，組合物被加熱熔融的時(shí)間長，且通常暫時(shí)被暴露在290～300℃左右的高溫下。在這種條件的成形下，樹脂組合物的機(jī)械特性(特別是韌性)將下降，同時(shí)在成形品(照明部件)產(chǎn)生黑色雜質(zhì)。
在成形品產(chǎn)生黑色雜質(zhì)的詳細(xì)機(jī)理尚不清楚，但可推斷與熔融樹脂向螺桿的樹脂密接性有很大關(guān)系。即，可認(rèn)為由苛刻條件所產(chǎn)生的黑色雜質(zhì)附著、堆積于螺桿，并由此，在成形過程中混入到成形品中。因此，作為黑色雜質(zhì)發(fā)生的評價(jià)方法，可以通過觀察伴隨滯留劣化的螺桿的狀態(tài)而進(jìn)行。具體為，利用實(shí)驗(yàn)室塑性(plasto)碾磨試驗(yàn)機(jī)(東洋精機(jī)制作所(株)制，ME-25型)，從料斗側(cè)到塑模擠壓模側(cè)，以180℃、260℃、290℃、290℃、260℃的圓筒溫度，以1kg/小時(shí)的排出量擠出樹脂組合物30分鐘，并通過觀察滯留1小時(shí)后的螺桿的狀態(tài)，可以進(jìn)行評價(jià)。觀察的結(jié)果，若螺桿與初期相同或污染少，則可認(rèn)為黑色雜質(zhì)的發(fā)生少?？蓪⒃撛囼?yàn)結(jié)果與批量生產(chǎn)照明部件(特別是熒光燈圓管燈座)時(shí)的黑色雜質(zhì)發(fā)生頻率相聯(lián)系起來。
本發(fā)明的樹脂組合物在這種成形條件下，可良好地維持機(jī)械特性，特別是韌性，并可抑制成形品中產(chǎn)生黑色雜質(zhì)。
另外，對照明部件所要求的韌性，具體是，根據(jù)ISO(InternationalOrganization for Standardization)527進(jìn)行的拉伸試驗(yàn)中的延伸度為6％以上，優(yōu)選10％以上(例如，10～30％)，更優(yōu)選12％以上(例如12～25％)左右。若具有這種程度的拉伸試驗(yàn)中的延伸度，例如在安裝熒光燈圓管燈座等燈座類時(shí)或使用產(chǎn)品時(shí)不易發(fā)生破損等。
另外，對照明部件(特別是，光源用燈座類等)所要求的耐光變色性，是在變色促進(jìn)試驗(yàn)中的、具體為在400W的高壓汞燈下照射1小時(shí)后的色差ΔE為25以下(例如3～25)，優(yōu)選20以下(例如5～20)，更優(yōu)選18以下(特別是10～18)左右。
具有這種特性的本發(fā)明的樹脂組合物，適合于照明部件用途。照明部件中包括以接觸或非接觸的狀態(tài)與光源接近或配置在光源周邊的各種構(gòu)件，例如，可以舉出插座類(一般白熾燈用插座、mogal插座、高亮度放電燈插座、環(huán)形插座等)，燈座類(熒光燈圓管燈座等用于保持光源的光源用燈座、照明用燈座等用于保持光源單元或照明單元的燈座等)，反射器、穩(wěn)定器等。這些照明部件中，本發(fā)明的樹脂組合物特別有用于作為燈座類，例如熒光燈圓管燈座、雙圓管(雙palook)燈座、palook球燈座、雙燈座(小型熒光燈燈座)等光源用燈座類或palook球隔板，palook球盒(case)等。
本發(fā)明可賦予聚酯類樹脂以高阻燃性和防靜電性，同時(shí)即使在使用熱流道系統(tǒng)等苛刻成形條件下成形該樹脂組合物，也不易產(chǎn)生由黑色雜質(zhì)的混入而造成的不合格品。此外，可同時(shí)具備高的韌性和耐光變色性的高水平。因此，本發(fā)明的樹脂組合物有用于成形照明部件(特別是熒光燈圓管燈座等光源用燈座類)。
下面，根據(jù)實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。另外，將在實(shí)施例和比較例中使用的各成分如下表示，同時(shí)得到的成形品的特性是利用下記方法測定。
(A)聚酯類樹脂聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)勝枝聚合物(株)制，IV＝0.92，商品名C7000Z(B)鹵化雙酚A型環(huán)氧樹脂BrEP阻燃劑(B1-1)大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)制，商品名ECX-30，數(shù)均分子量約3000，末端三溴苯酚封端BrEP阻燃劑(B1-2)坂本藥品工業(yè)(株)制，商品名SR-T3040，數(shù)均分子量約6000，末端三溴苯酚封端BrEP阻燃劑(B2-1)大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)制，商品名EXP-261，數(shù)均分子量約10000，末端三溴苯酚封端BrEP阻燃劑(B2-2)大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)制，商品名EC-200，數(shù)均分子量約20000，末端三溴苯酚封端(B’)鹵化雙酚A型聚碳酸酯BrPC阻燃劑(B’)帝人化成(株)制，fire guard 7500，聚合度n＝5(C)銻類阻燃助劑阻燃助劑(三氧化銻)日本精鉱(株)制，商品名PATOX-M(D)防靜電劑防靜電劑(十二烷基苯磺酸鈉和聚環(huán)氧乙烷衍生物的混合物)竹本油脂(株)制，商品名TPL-456(E)磷酸鹽磷酸金屬鹽(磷酸二氫鈉二水合物)和光純藥(株)制，試劑特級(F)抗氧化劑抗氧化劑(F1)(受阻酚類抗氧化劑)ciba·specialty·chemicals(株)制，商品名lrg1010抗氧化劑(F2)(硫醚類抗氧化劑)旭電化工業(yè)(株)制，商品名AO412S[拉伸特性]注塑成形根據(jù)ISO3167的試驗(yàn)片，并按照ISO527測定拉伸試驗(yàn)中的強(qiáng)度(拉伸強(qiáng)度)和延伸度(拉伸延伸度)。
使用東洋精機(jī)制作所(株)制的ME-25型實(shí)驗(yàn)室塑性碾磨試驗(yàn)機(jī)(測定頭(head)使用D20-28型單軸擠出機(jī))，將具有后述組成的樹脂組合物的圓片，從料斗側(cè)到塑模擠壓模側(cè)，以180℃、260℃、290℃、290℃、260℃的圓筒溫度，以1kg/小時(shí)的排出量進(jìn)行30分鐘的擠壓后，使螺桿停止1小時(shí)。然后，用聚乙烯清洗，進(jìn)一步用成形機(jī)用洗滌劑(東洋油墨制造(株)制，lioclean)進(jìn)行清洗。然后，用肉眼觀察附著在螺桿表面上的樹脂組合物的黑色雜質(zhì)的附著量，并根據(jù)以下基準(zhǔn)評價(jià)向螺桿的黑色雜質(zhì)的附著量。
(評價(jià)基準(zhǔn))A無附著物B有少量的附著物C有附著物[阻燃性(UL-94)]根據(jù)美國Underwriters Laboratories的subject 94(UL94)的方法，使用5片試驗(yàn)片(厚度0.8mm)，對阻燃性和伴隨樹脂組合物燃燒的滴下特性進(jìn)行試驗(yàn)，評價(jià)燃燒水平。
表面電阻率是，使用超絕緣計(jì)(advantest corporation(株)制，數(shù)字超高電阻計(jì)R8340A)進(jìn)行了測定(測定電壓500V)。該測定是，在23℃溫度、50％相對濕度的氣氛下調(diào)濕樣品24小時(shí)之后，在23℃環(huán)境溫度、50％相對濕度的氣氛下進(jìn)行的。
對于試驗(yàn)片的初期色調(diào)，測定L*a*b表色系的L、a、b值之后，將該試驗(yàn)片提供給高壓汞燈照射試驗(yàn)中。在該試驗(yàn)中，使用UV照射機(jī)(東芝Lighting & Technology Corporation(株)制，TOSCURE401，高壓汞燈400W)，照射1小時(shí)之后，測定了試驗(yàn)片的色調(diào)。這時(shí)試驗(yàn)片中央部的溫度是100℃。耐光變色性是，用紫外線照射前后的變色程度(ΔE)進(jìn)行評價(jià)。
拉伸試驗(yàn)是，根據(jù)ASTMD638進(jìn)行測定的。
實(shí)施例1～5和比較例1～3將所述的各成分以表1所示的比例混合，用雙螺桿擠壓機(jī)熔融混煉，調(diào)制了圓片狀的樹脂組合物。接著，使用該圓片，利用注塑成形，制作試驗(yàn)片，并對上述的各項(xiàng)特性進(jìn)行了評價(jià)。其結(jié)果示于表1中。
由表中可知，本發(fā)明的組合物(實(shí)施例1～5)，保持熒光燈圓管燈座所需的阻燃性、防靜電性以及耐光變色性，同時(shí)黑色雜質(zhì)的附著量非常少，批量生產(chǎn)時(shí)不合格產(chǎn)品的發(fā)生率急劇減少。特別是，實(shí)施例1～4的組合物，在拉伸試驗(yàn)中延伸度為10％以上，韌性也優(yōu)異。另一方面，比較例1～3的組合物，向螺桿的黑色雜質(zhì)的附著量多。
表1

權(quán)利要求
1.一種聚酯類樹脂組合物，由聚酯類樹脂(A)、末端環(huán)氧基封端的數(shù)均分子量為8000以下的鹵化雙酚型環(huán)氧樹脂(B)、銻類阻燃助劑(C)、以及防靜電劑(D)構(gòu)成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，聚酯類樹脂(A)由至少含50mol％以上亞烷基芳基化物單元的聚酯類樹脂構(gòu)成。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，鹵化雙酚型環(huán)氧樹脂(B)，由具有末端環(huán)氧基的60～100％被封端的結(jié)構(gòu)的數(shù)均分子量為1000～7000的氯化或溴化雙酚型環(huán)氧樹脂構(gòu)成。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，銻類阻燃助劑(C)由選自氧化銻和銻酸鹽中的至少一種構(gòu)成。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，防靜電劑(D)由選自陰離子性防靜電劑、陽離子性防靜電劑、以及非離子性防靜電性中的至少一種構(gòu)成。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中防靜電劑(D)包含選自烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、以及芳基磺酸鹽中的至少一種磺酸鹽。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中防靜電劑(D)由陰離子性防靜電劑和非離子性防靜電劑構(gòu)成，且陰離子性防靜電劑和非離子性防靜電劑的比例以重量比計(jì)為前者/后者＝90/10～10/90。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，相對于聚酯類樹脂(A)100重量份，鹵化雙酚型環(huán)氧樹脂(B)的比例為5～60重量份。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，相對于聚酯類樹脂(A)100重量份，以1～20重量份的比例含有銻類阻燃助劑(C)，并以0.1～10重量份的比例含有防靜電劑(D)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，銻類阻燃助劑(C)的比例，相對于鹵化雙酚型環(huán)氧樹脂(B)100重量份，為5～70重量份。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中表面電阻率為5×1013～1×1010Ω/cm2。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，還含有選自磷酸鹽(E)和抗氧化劑(F)中的至少一種。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的樹脂組合物，其中，磷酸鹽(E)由磷酸金屬鹽構(gòu)成。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的樹脂組合物，其中，抗氧化劑(F)由選自受阻酚類化合物或硫醚類化合物中的至少一種構(gòu)成。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，相對于聚酯類樹脂(A)100重量份，還含有磷酸鹽(E)0.01～5重量份和抗氧化劑(F)0.01～5重量份。
16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中根據(jù)ISO527的拉伸試驗(yàn)中具有10％以上的延伸度。
17.權(quán)利要求1所述的組合物的用途，用于被暴露在290℃以上溫度的成形系統(tǒng)中。
18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，用于照明部件。
19.一種照明部件，由權(quán)利要求1所述的組合物形成。
20.一種光源用燈座類，由權(quán)利要求1所述的組合物形成。
全文摘要
一種聚酯類樹脂組合物，相對于聚酯類樹脂(A)100重量份，由5～60重量份末端環(huán)氧基封端的數(shù)均分子量為8000以下的鹵化雙酚型環(huán)氧樹脂(B)、1～20重量份銻類阻燃助劑(C)、以及0.1～10重量份防靜電劑(D)構(gòu)成。該樹脂組合物，還可以含有磷酸鹽(E)和/或抗氧化劑(F)。該樹脂組合物優(yōu)選在根據(jù)ISO527的拉伸試驗(yàn)中具有10％以上的延伸度。該樹脂組合物有用于成形照明部件(特別是熒光燈圓管燈座等光源用燈座類等)。根據(jù)本發(fā)明，提供具有高阻燃性和防靜電性的同時(shí)即使在使用熱流道系統(tǒng)等的苛刻成形條件下也可抑制在成形品中產(chǎn)生黑色雜質(zhì)的聚酯類樹脂組合物。
文檔編號C08K5/00GK1497014SQ20031010102
公開日2004年5月19日 申請日期2003年10月10日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月10日
發(fā)明者沼田貴善 申請人:勝技高分子株式會社