專利名稱：一種交聯(lián)劑的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及植物多酚作為淀粉交聯(lián)劑制備交聯(lián)淀粉的應用，以及從植物多酚得到的用于制備交聯(lián)淀粉的天然交聯(lián)劑，還涉及以植物多酚為交聯(lián)劑制備的純天然交聯(lián)淀粉淀，屬于淀粉加工領域。
現(xiàn)有技術(shù)淀粉是自然界廣泛存在的碳水化合物，是人類食物的重要來源，同時也是重要的工業(yè)原料，在食品工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)、石油工業(yè)、紡織工業(yè)等方面有著廣泛應用。但是作為原淀粉的應用有其局限，淀粉的工業(yè)應用及以及用于粘合劑的淀粉一般使用變性淀粉，在國外，即使食用淀粉也多使用變性淀粉，在淀粉工業(yè)發(fā)達國家，幾乎原淀粉全部被加工成變性淀粉使用。變性淀粉有許多種類，一般分為酸變性淀粉、氧化淀粉、糊精、醚化淀粉、預糊化淀粉、酯化淀粉、交聯(lián)淀粉、接枝淀粉，這些變性淀粉或是用物理變性(γ射線、超高頻輻射處理淀粉，機械研磨處理淀粉，濕熱處理淀粉，擠壓變性淀粉)，或是用化學方法(用各種化學試劑如酸、氧化劑、交聯(lián)劑、酯化劑、醚化劑、接枝共聚劑等處理)，或是用添加酶法處理淀粉得到的變性淀粉。
淀粉的變性處理是在淀粉分子上引入新的官能團或改變淀粉分子大小和淀粉顆粒性質(zhì)，從而改變淀粉的天然特性(如糊化溫度、熱粘度及其穩(wěn)定性、凍融穩(wěn)定性、凝膠力、成膜性、透明性等)，使其更適合于一定應用的要求。這種經(jīng)過二次加工，改變性質(zhì)的淀粉統(tǒng)稱為變性淀粉。有些情況下，先后進行二次或多次變性，得復合變性淀粉，具有更好的性質(zhì)。交聯(lián)常與氧化、酯化、醚化復合變性。
淀粉的變性原理是由于組成淀粉分子的脫水葡萄糖單位在C2，C3和C6碳原子都有游離羥基，經(jīng)很低程度的酸化，酯化、氧化、交聯(lián)和其它化學反應能改變許多糊的性質(zhì)，如糊化性、穩(wěn)定性、凝抗性、成膜性和其它等。
交聯(lián)淀粉是變性淀粉中重要的一類，是在原淀粉中添加交聯(lián)劑處理而制成的變性淀粉。一般應用具有2個或2個以上官能團的交聯(lián)劑，如甲醛、環(huán)氧氯丙烷、三編磷酸鈉等與淀粉起反應，能在二個不同淀粉分子間生成醚化或酯化鍵，強度超過氫鍵，因此淀粉分子間被較強鍵聯(lián)結(jié)起來，增強了淀粉顆粒的穩(wěn)定性，增強了顆粒強度，提高了熱、酸、剪力影響抵抗性，膨脹性降低，糊化溫度高，受熱難被糊化，減少或避免粘度降低。淀粉分子間被較強鍵聯(lián)結(jié)起來，稱為交聯(lián)，其產(chǎn)品稱為交聯(lián)淀粉。
交聯(lián)淀粉與原淀粉相比性質(zhì)性質(zhì)發(fā)生了重要變化糊化溫度提高、耐熱性增加、抗剪切能力提高、耐酸性，粘度下降，糊的透明度下降、易凝沉。
交聯(lián)的效果很大，很低程度的交聯(lián)，便能使變性淀粉顆粒的膨脹糊化性質(zhì)大幅度改善，交聯(lián)劑的用量在淀粉重0.1％以下即有很好效果。高程度交聯(lián)能使淀粉顆粒的穩(wěn)定性增高，在沸水中受熱也不會糊化。交聯(lián)對于粘玉米、馬鈴薯、木薯等淀粉的影響尤其顯著，因這類淀粉的糊粘度和膠粘性都大穩(wěn)定，但經(jīng)交聯(lián)后能改變糊的性質(zhì)近似普通玉米淀粉。
交聯(lián)淀粉在醫(yī)藥工業(yè)、造紙工業(yè)、石油工業(yè)等方面有廣泛應用，如用于食品增稠劑、外科手套中代替滑石粉、造紙工業(yè)中用作打漿施膠劑，瓦楞紙和紙箱紙的膠粘劑等。
交聯(lián)劑在淀粉粘合劑的中的作用是，粘合劑糊化后加入硼砂或硼酸或其他交聯(lián)劑，可以使短鏈的氧化淀粉以其羥基或羥基與硼原子或其他交聯(lián)劑原子(或分子)形成絡合物，通過這些不規(guī)則的交聯(lián)，形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，具有交聯(lián)增粘作用，有利于提高初粘力和加快干燥速度，另外還起到防腐、防滲及終止反應作用。
在粉絲、米線和米粉等食品中，交聯(lián)的作用顯得非常重要也為公眾明顯感知。在淀粉中添加氯氧化磷(POCl3)或多偏磷酸鹽及鏈狀羧酸或明礬(硫酸鋁鉀或硫酸鋁銨)，可以使淀粉的物理性質(zhì)得到改善，使粉絲、米線和米粉韌性大、耐煮、不混湯、久炒不斷條，不粘糊，并且可以增強其口感更好。其原理是作為交聯(lián)劑的明礬將淀粉分子緊密結(jié)合在一起，增大分子鏈，提高淀粉凝膠的強度，降低淀粉分子在熱處理時膨脹能力，提高糊化溫度，降低其粘度和粘連，使米粉韌性增加，降低其粘度和粘連，煮后不糊湯，有嚼勁。甲醛作為一種淀粉交聯(lián)劑可制成甲醛交聯(lián)淀粉，一些人竟然將甲醛添加到食品中，使米線(米粉)韌性增加，降低其粘度和粘連，煮后不糊湯，有嚼勁，以牟利。
可作為食品添加劑的淀粉交聯(lián)劑主要有氯氧化磷、多偏磷酸鹽及鏈狀羧酸、明礬(硫酸鋁鉀或硫酸鋁銨)等，其他的作為非食品添加劑的淀粉交聯(lián)劑主要有硼砂、甲醛、環(huán)氧氯丙烷、表氯醇、丙烯醛等。
但是，化學合成添加劑作為淀粉交聯(lián)劑，在食品中有一定的不良作用，長期食用含化學合成交聯(lián)劑的淀粉，對身體有損害，尤其是明礬中含有的鋁離子會影響對鐵、鈣等的吸收，導致骨質(zhì)疏松、貧血，食鋁過量會導致慢性中毒，可導致人的思維和記憶力衰退，智力降低，中青年早衰，老年人癡呆。隨著食品標準的提高，食品中添加化學合成添加劑越來越受到限制，即使是A級綠色食品，就不得添加明礬。在我國淀粉食品出口時，由于化學添加劑的原因受到技術(shù)壁壘限制的事例屢見不鮮。
到此為止，在淀粉制品中尤其是食用淀粉制品中還沒有一種價格便宜的天然交聯(lián)劑，因此，研究天然無毒的淀粉交聯(lián)劑顯得特別重要。
植物多酚(Plant polyphenol)是天然多酚，是一類廣泛存在于植物體內(nèi)的多元酚化合物，分子量大于500的植物多酚稱為植物鞣質(zhì)或植物單寧，其結(jié)構(gòu)已有充分的鑒定和研究。從化學結(jié)構(gòu)上看，植物多酚(鞣質(zhì)或?qū)巻?可分為水解類和縮合類兩大類型，前者是沒食子酸及其衍生物與葡萄糖或多元酚主要通過酯鍵形成的化合物，如五倍子鞣質(zhì)；后者是以黃烷-3-醇為基本結(jié)構(gòu)單元的縮合物，如落葉松樹皮中所含多酚。水解類多酚的特點是遇酸、堿或酶易水解，同時生成小分子量的產(chǎn)物；而縮合類多酚在酸、堿或酶作用下，易于發(fā)生分子間的縮合，產(chǎn)生大分子產(chǎn)物。植物多酚由于其自身的多酚羥基結(jié)構(gòu)，決定了它具有較強的化學和生理活性。
植物多酚的種類較多，但是作為提取物形態(tài)的多酚種類則較少，一些植物多酚及其小分子提取物如葡萄原花青素、松樹原花青素、茶兒茶素等可作藥物，一些大分子的單寧如楊梅栲膠、梌柑栲膠、黑荊樹栲膠、橡椀栲膠、馬占相思栲膠、單寧酸等可作為制革工業(yè)鞣皮劑、鍋爐除垢、防垢劑、鉆井泥漿處理劑、礦石浮選劑、金屬防腐、防銹劑、廢水處理。
總之，到目前為止，尚未見有關(guān)植物多酚用于淀粉交聯(lián)劑的報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是尋找可用作淀粉交聯(lián)劑，尤其是食用淀粉交聯(lián)劑的天然化合物，提出植物多酚或植物多酚提取物的一種新的應用，即植物多酚作為淀粉交聯(lián)劑的應用。這樣的應用在淀粉食品中可以取代其他化學合成交聯(lián)劑和明礬的使用。
本發(fā)明的另一個目的是提供用于制備交聯(lián)淀粉的植物多酚或含有植物多酚的天然交聯(lián)劑。
本發(fā)明的再一個目的是提供用植物多酚作交聯(lián)劑制備的植物多酚交聯(lián)淀粉。
第一，為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明首先提供植物多酚作為淀粉交聯(lián)劑的應用。
本發(fā)明的植物多酚作為淀粉交聯(lián)劑的應用，淀粉指所有淀粉，主要有薯類淀粉(如紅薯淀粉、馬鈴薯淀粉、木薯淀粉)、豆類淀粉、玉米淀粉、大米淀粉、小麥淀粉、大麥淀粉等。
本發(fā)明的植物多酚作為淀粉交聯(lián)劑的應用，應用的淀粉可以是原糧(未作磨粉等加工)，也可以是原淀粉，也可以是交聯(lián)淀粉和其他變性淀粉，也可以是各種淀粉的混合淀粉，還可以是含有淀粉的制成品，還可以是含有變性淀粉的制品。也就是說，植物多酚作交聯(lián)劑，可應用于原糧中淀粉的交聯(lián)，可應用于原淀粉的交聯(lián)，可應用于交聯(lián)淀粉的再交聯(lián)，可應用于其他變性淀粉的交聯(lián)(結(jié)果是復合變性)，可應用于各種淀粉的混合淀粉的交聯(lián)，還可應用于含有淀粉的制成品中淀粉的交聯(lián)，還可以應用于含有變性淀粉的制品中淀粉的交聯(lián)。
本發(fā)明的植物多酚作為淀粉交聯(lián)劑的應用，植物多酚可以在淀粉加工過程任意可能的工序和環(huán)節(jié)中添加并與淀粉交聯(lián)；也可以在任何加工工序前添加植物多酚與淀粉交聯(lián)，還可以在加工工序完成后的成品中添加與多酚交聯(lián)，也可以在淀粉食品烹飪過程中或/和烹飪后添加。
本發(fā)明的植物多酚作為淀粉交聯(lián)劑的應用，植物多酚可以向淀粉中添加一次交聯(lián)，也可以向淀粉中添加多次交聯(lián)。
本發(fā)明的植物多酚作為淀粉交聯(lián)劑的應用，植物多酚可單用一種，也可以混合使用兩種或多種，可以植物多酚可以單獨使用，也可以與非多酚交聯(lián)劑配合使用，還可以與其他非交聯(lián)劑輔料合用。
本發(fā)明的植物多酚作為淀粉交聯(lián)劑的應用，植物多酚交聯(lián)劑可以與其他淀粉變性劑如氧化劑、酯化劑、醚化劑等合用，使淀粉復合變性而制成復合變性淀粉，如氧化交聯(lián)淀粉、交聯(lián)酯化淀粉、交聯(lián)醚化淀粉等。
本發(fā)明的植物多酚作為淀粉交聯(lián)劑的應用，植物多酚可以是任何植物多酚，用作食用淀粉優(yōu)選為茶葉提取物茶兒茶素，葡萄籽和葡萄皮提取物葡萄原花青素，松樹皮提取物松樹原花青素，蘋果提取物蘋果多酚、兒茶提取物兒茶素。
優(yōu)選的用作食用淀粉交聯(lián)劑的植物多酚可以是植物多酚提取物茶兒茶素、葡萄多酚、松樹多酚、蘋果多酚、兒茶素各自的單體或/和聚合物或/和衍生物；所述的植物多酚的單體優(yōu)選為茶兒茶素單體、葡萄原花青素單體、松樹原花青素單體、蘋果多酚單體、兒茶素單體；所述植物多酚聚合物或/和衍生物優(yōu)選為葡萄花青素、松樹花青素、蘋果花青素、兒茶色素。
用作非食用淀粉的交聯(lián)劑的植物多酚除了可選擇上述植物多酚，還可選擇其他植物多酚，優(yōu)選楊梅栲膠單寧、梌柑栲膠單寧、黑荊樹栲膠單寧、橡椀栲膠單寧、馬占相思栲膠單寧、單寧酸?？梢允沁@些單寧的單體或/和聚合物或/和衍生物。
本發(fā)明的植物多酚作為淀粉交聯(lián)劑的應用，植物多酚的含量為0.01％至100％，優(yōu)選為0.1％至99％。
本發(fā)明的植物多酚作為淀粉交聯(lián)劑的應用，植物多酚在淀粉中的使用量為0.001至99％，優(yōu)選為0.05至30％，更優(yōu)選為0.1％至10％。
本發(fā)明的植物多酚作為淀粉交聯(lián)劑的應用，所述植物多酚除了是植物多酚提取物單體或/和植物多酚提取物的聚合物和衍生物，也可以是含有植物多酚的原植物，所述原植物主要有葡萄籽、葡萄皮、松樹皮、茶葉、蘋果、兒茶、楊梅樹皮、梌柑樹、黑荊樹、橡椀樹、馬占相思樹。使用原植物時，可以直接向淀粉中添加，也可以將原植物進行加工(如簡單水提)添加到淀粉中。
本發(fā)明的植物多酚作為淀粉交聯(lián)劑的應用，可以以植物多酚為主活性組份，還可以包括加入一種或幾種選自常規(guī)的賦形劑、調(diào)味劑、崩解劑、防腐劑、潤滑劑、濕潤劑、粘合劑、溶劑、增稠劑、增溶劑等輔料，制成任何一種適合于使用的劑型，如片劑、粉劑、顆粒劑、液體制劑等。
本發(fā)明的植物多酚作為淀粉交聯(lián)劑的應用，植物多酚制備的交聯(lián)淀粉可用于食品工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)、化學工業(yè)、紡織工業(yè)、石油工業(yè)、粘膠劑和其他使用淀粉的行業(yè)。的淀粉制品。
第二，為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供用于制備交聯(lián)淀粉的植物多酚交聯(lián)劑。
本發(fā)明的植物多酚交聯(lián)劑，所述植物多酚可以交聯(lián)的淀粉是所有淀粉，主要有薯類淀粉(如紅薯淀粉、馬鈴薯淀粉、木薯淀粉)、豆類淀粉、玉米淀粉、大米淀粉、小麥淀粉、大麥淀粉等。
本發(fā)明的植物多酚交聯(lián)劑，用于交聯(lián)的淀粉可以是原糧(未作磨粉等加工)，也可以是原淀粉，也可以是交聯(lián)淀粉和其他變性淀粉，也可以是各種淀粉的混合淀粉，還可以是含有淀粉的制成品，還可以是含有變性淀粉的制品。也就是說，植物多酚作交聯(lián)劑，可用于原糧中淀粉的交聯(lián)，可用于原淀粉的交聯(lián)，可用于交聯(lián)淀粉的再交聯(lián)，可用于其他變性淀粉的交聯(lián)(結(jié)果是復合變性)，可用于各種淀粉的混合淀粉的交聯(lián)，還可用于含有淀粉的制成品中淀粉的交聯(lián)，還可以用于含有變性淀粉的制品中淀粉的交聯(lián)。
本發(fā)明的植物多酚交聯(lián)劑，植物多酚可以在淀粉加工過程任意可能的工序和環(huán)節(jié)中添加并與淀粉交聯(lián)；也可以在任何加工工序前添加植物多酚與淀粉交聯(lián)，還可以在加工工序完成后的成品中添加與多酚交聯(lián)，也可以在淀粉食品烹飪過程中或/和烹飪后添加。
本發(fā)明的植物多酚交聯(lián)劑，植物多酚可以向淀粉中添加一次交聯(lián)，也可以向淀粉中添加多次交聯(lián)。
本發(fā)明的植物多酚交聯(lián)劑，植物多酚可單用一種，也可以混合使用兩種或多種，可以植物多酚可以單獨使用，也可以與非多酚交聯(lián)劑配合使用，還可以與其他非交聯(lián)劑輔料合用。
本發(fā)明的植物多酚交聯(lián)劑，植物多酚交聯(lián)劑可以與其他淀粉變性劑如氧化劑、酯化劑、醚化劑等合用，使淀粉復合變性而制成復合變性淀粉，如氧化交聯(lián)淀粉、交聯(lián)酯化淀粉、交聯(lián)醚化淀粉等。
本發(fā)明的植物多酚交聯(lián)劑，所述植物多酚可以是任何植物多酚，用作食用淀粉的交聯(lián)劑優(yōu)選為茶葉提取物茶兒茶素，葡萄籽和葡萄皮提取物葡萄原花青素，松樹皮提取物松樹原花青素，蘋果提取物蘋果多酚、兒茶提取物兒茶素。
優(yōu)選的用于食用淀粉交聯(lián)劑的植物多酚可以是植物多酚提取物茶兒茶素、葡萄多酚、松樹多酚、蘋果多酚、兒茶素各自的單體或/和聚合物或/和衍生物；所述的植物多酚的單體優(yōu)選為茶兒茶素單體、葡萄原花青素單體、松樹原花青素單體、蘋果多酚單體、兒茶素單體；所述植物多酚聚合物或/和衍生物優(yōu)選為葡萄花青素、松樹花青素、蘋果花青素、兒茶色素。
用作非食用淀粉交聯(lián)劑的植物多酚除了可選擇上述多酚，還可選擇其他植物多酚，優(yōu)選楊梅栲膠單寧、梌柑栲膠單寧、黑荊樹栲膠單寧、橡椀栲膠單寧、馬占相思栲膠單寧、單寧酸?？梢允沁@些單寧的單體或/和聚合物或/和衍生物。
本發(fā)明的植物多酚交聯(lián)劑，所述交聯(lián)劑中植物多酚的含量為0.01％至100％，優(yōu)選為0.1％至99％。
本發(fā)明的植物多酚交聯(lián)劑，其中植物多酚在淀粉中的使用量為0.001至99％，優(yōu)選為0.05至30％，更優(yōu)選為0.1％至10％。
本發(fā)明的植物多酚交聯(lián)劑，所述植物多酚除了可以是植物多酚提取物單體或/和植物多酚提取物的聚合物和衍生物，也可以是含有植物多酚的原植物，所述原植物主要有葡萄籽、葡萄皮、松樹皮、茶葉、蘋果、兒茶、楊梅樹皮、梌柑樹、黑荊樹、橡椀樹、馬占相思樹。使用原植物時，可以直接向淀粉中添加，也可以將原植物進行加工添加到淀粉中。
本發(fā)明的植物多酚作為淀粉交聯(lián)劑的應用，可以以植物多酚為主活性組份，還可以包括加入一種或幾種選自常規(guī)的賦形劑、調(diào)味劑、崩解劑、防腐劑、潤滑劑、濕潤劑、粘合劑、溶劑、增稠劑、增溶劑等輔料，制成任何一種適合于使用的劑型，如片劑、粉劑、顆粒劑、液體制劑等。
本發(fā)明的植物多酚交聯(lián)劑，所述植物多酚制備的交聯(lián)淀粉可用于食品、醫(yī)藥、化學、紡織、石油等工業(yè)、粘膠劑和其他使用淀粉的行業(yè)的淀粉制品。
第三，為實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供植物多酚作交聯(lián)劑制得的植物多酚交聯(lián)淀粉。
本發(fā)明的植物多酚交聯(lián)淀粉，所述與植物多酚交聯(lián)的淀粉指所有淀粉，主要有薯類淀粉(如紅薯淀粉、馬鈴薯淀粉、木薯淀粉)、豆類淀粉、玉米淀粉、大米淀粉、小麥淀粉、大麥淀粉等。
本發(fā)明的植物多酚交聯(lián)淀粉，與植物多酚交聯(lián)的淀粉可以是原糧(未作磨粉等加工)，也可以是原淀粉，也可以是交聯(lián)淀粉和其他變性淀粉，也可以是各種淀粉的混合淀粉，還可以是含有淀粉的制成品，還可以是含有變性淀粉的制品。也就是說，植物多酚交聯(lián)淀粉，可以是植物多酚與原糧中淀粉交聯(lián)而成，也可以是植物多酚與原淀粉交聯(lián)而成，也可以是植物多酚與交聯(lián)淀粉再交聯(lián)而成，也可以是植物多酚與其他變性淀粉交聯(lián)(結(jié)果是復合變性)而成，也可以是植物多酚與各種淀粉的混合淀粉交聯(lián)而成，還可以是植物多酚與含有淀粉的制成品中淀粉的交聯(lián)而成，還可以是植物多酚與含有變性淀粉的制品中淀粉的交聯(lián)而成。
本發(fā)明的植物多酚交聯(lián)淀粉，植物多酚可以在淀粉加工過程任意可能的工序和環(huán)節(jié)中添加并與淀粉交聯(lián)制成；也可以在任何加工工序前添加植物多酚與淀粉交聯(lián)制成，還可以在加工工序完成后的成品中添加與多酚交聯(lián)制成，也可以在淀粉食品烹飪過程中或/和烹飪后添加植物多酚與淀粉食品交聯(lián)而成。
本發(fā)明的植物多酚交聯(lián)淀粉，植物多酚可以向淀粉中添加一次交聯(lián)而成，也可以向淀粉中添加多次交聯(lián)而成。
本發(fā)明的植物多酚交聯(lián)淀粉，用作交聯(lián)劑的植物多酚可單用一種，也可以混合使用兩種或多種，可以植物多酚可以單獨使用，也可以與非多酚交聯(lián)劑配合使用，還可以與其他非交聯(lián)劑輔料合用。
本發(fā)明的植物多酚交聯(lián)淀粉，用作交聯(lián)劑的植物多酚可以與其他淀粉變性劑如氧化劑、酯化劑、醚化劑等合用，使淀粉復合變性而制成復合變性淀粉，如氧化交聯(lián)淀粉、交聯(lián)酯化淀粉、交聯(lián)醚化淀粉等。
本發(fā)明的植物多酚交聯(lián)淀粉，與淀粉交聯(lián)的植物多酚可以是任何植物多酚，用作食用淀粉優(yōu)選為茶葉提取物茶兒茶素，葡萄籽和葡萄皮提取物葡萄原花青素，松樹皮提取物松樹原花青素，蘋果提取物蘋果多酚、兒茶提取物兒茶素。
優(yōu)選的用于食用淀粉的交聯(lián)劑的植物多酚可以是植物多酚提取物茶兒茶素、葡萄多酚、松樹多酚、蘋果多酚、兒茶素各自的單體或/和聚合物或/和衍生物；所述的植物多酚的單體優(yōu)選為茶兒茶素單體、葡萄原花青素單體、松樹原花青素單體、蘋果多酚單體、兒茶素單體；所述植物多酚聚合物或/和衍生物優(yōu)選為葡萄花青素、松樹花青素、蘋果花青素、兒茶色素。
用作非食用淀粉的交聯(lián)劑的植物多酚除了可選擇上述植物多酚，還可選擇其他植物多酚，優(yōu)選楊梅栲膠單寧、梌柑栲膠單寧、黑荊樹栲膠單寧、橡椀栲膠單寧、馬占相思栲膠單寧、單寧酸，可以是單體或/和聚合物或/和衍生物。
本發(fā)明的植物多酚交聯(lián)淀粉，使用的與淀粉交聯(lián)的植物多酚的含量為0.01％至100％，優(yōu)選為0.1％至99％。
本發(fā)明的植物多酚交聯(lián)淀粉，在制備過程中，植物多酚在淀粉中的使用量為0.001至99％，優(yōu)選為0.05至30％，更優(yōu)選為0.1％至10％。
本發(fā)明的植物多酚交聯(lián)淀粉，在制備過程中，使用的植物多酚除了是植物多酚提取物單體或/和植物多酚提取物的聚合物和衍生物，也可以是含有植物多酚的原植物，所述原植物主要有葡萄籽、葡萄皮、松樹皮、茶葉、蘋果、兒茶、楊梅樹皮、梌柑樹、黑荊樹、橡椀樹、馬占相思樹。使用原植物時，可以直接向淀粉中添加，也可以將原植物進行加工添加到淀粉中。
本發(fā)明的植物多酚交聯(lián)淀粉，在制備過程中，可以以植物多酚為交聯(lián)劑的主活性組份，還可以包括加入一種或幾種選自常規(guī)的賦形劑、調(diào)味劑、崩解劑、防腐劑、潤滑劑、濕潤劑、粘合劑、溶劑、增稠劑、增溶劑等輔料，制成任何一種適合于使用的劑型，如片劑、粉劑、顆粒劑、液體制劑等。
本發(fā)明的植物多酚交聯(lián)淀粉，可用于食品工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)、化學工業(yè)、紡織工業(yè)、石油工業(yè)、粘膠劑和其他使用淀粉的行業(yè)。
植物多酚(Plant polyphenol)是天然多酚，是一類多元酚化合物，分子量大于500的稱為植物鞣質(zhì)或植物單寧。植物多酚可分為水解類和縮合類，前者是沒食子酸及其衍生物與葡萄糖或多元酚主要通過酯鍵形成的化合物；后者是以黃烷-3-醇為基本結(jié)構(gòu)單元的縮合物。水解類多酚的特點是遇酸、堿或酶易水解，同時生成小分子量的產(chǎn)物；而縮合類多酚在酸、堿或酶作用下，易于發(fā)生分子間的縮合，產(chǎn)生大分子產(chǎn)物。植物多酚(鞣質(zhì))由于其自身的多酚羥基結(jié)構(gòu)，決定了它具有較強的化學和生理活性。
本發(fā)明的植物多酚可以是所有植物多酚，優(yōu)選為茶葉提取物茶兒茶素，葡萄籽和葡萄皮提取物葡萄原花青素，松樹皮提取物松樹原花青素，蘋果提取物蘋果多酚、兒茶提取物兒茶素。
本發(fā)明優(yōu)選的植物多酚可以是植物多酚提取物茶兒茶素、葡萄多酚、松樹多酚、蘋果多酚、兒茶素各自的單體或/和聚合物或/和衍生物所述的植物多酚的單體優(yōu)選為茶兒茶素單體、葡萄原花青素單體、松樹原花青素單體、蘋果多酚單體、兒茶素單體；所述植物多酚聚合物或/和衍生物優(yōu)選為葡萄花青素、松樹花青素、蘋果花青素、兒茶色素。
茶兒茶素是茶葉中提取的多酚類物質(zhì)的混合物，含有多種多酚成分，屬于酚羥基天然酚類化合物。茶兒茶素是茶葉中多酚的主體成分，約為茶葉中多酚的70-85％，現(xiàn)已有從茶葉中或從茶葉多酚中提取的茶兒茶素的產(chǎn)品。主要單體有表兒茶素沒食子酸脂、表沒食子兒茶素3-沒食子酸脂、兒茶素、表兒茶素、表沒食子兒茶素。
兒茶素是中藥兒茶的主要成分，其功效與茶兒茶素相似，并已有兒茶素提取物商品。
葡萄原花青素(Grape Procyanidins)也稱葡萄多酚，松樹原花青素(PineProcyanidins)也稱松樹多酚，屬于酚羥基天然酚類化合物。原花青素(Procyanidins，簡稱PC，其它曾用過的英文名有proanthocyanidins，leucoanthocyanidins，pycnogenol)，是植物中廣泛存在的一大類多酚化合物的總稱。原統(tǒng)歸于縮合鞣質(zhì)或黃烷醇類，現(xiàn)已成為獨樹一幟的一大類物質(zhì)并稱之為原花青素。一般而言，多酚化合物在酸性介質(zhì)中加熱可產(chǎn)生花青素(cyanidins)，因此，通常將這類可產(chǎn)生花青素的多酚化合物命名為原花青素。原花青素是由不同數(shù)量的兒茶素或表兒茶素結(jié)合而成。最簡單的原花青素是兒茶素或表兒茶素或兒茶素與表兒茶素形成的二聚體，此外還有三聚體、四聚體等直至十聚體。按聚合度的大小，通常將二～四聚體稱為低聚體(procyanidolic oligomers，簡稱OPC)，將五聚體以上的稱為高聚體(procyanidolic polymers，簡稱PPC)。
本發(fā)明的植物多酚或/和植物多酚提取物包括原花青素。
本發(fā)明的植物多酚，還包括植物多酚提取物和其提取物的聚合物和衍生物。優(yōu)選的有茶兒茶素、葡萄多酚、松樹多酚、蘋果多酚、兒茶素各自的聚合物和衍生物。
植物多酚提取物的聚合物和衍生物是由植物多酚提取物通過物理、化學等方法所獲得的。典型的是茶色素(Tea pigment)、兒茶色素、葡萄花青素(Grapecyanidins)、松樹花青素(Pain cyanidins)、蘋果花青素(Apple cyanidins)。
茶色素通常是茶兒茶素經(jīng)氧化后獲得，包括茶黃素、茶紅素和茶褐素。茶多酚和兒茶素溶液漫熱時或在酶、酸、堿的作用下，自身可氧化縮合成不同程度的縮合產(chǎn)物；兒茶色素由兒茶素氧化后獲得；葡萄花青素、松樹花青素和蘋果花青素通常由葡萄多酚(或葡萄原花青素)、松樹多酚(或松樹原花青素)和蘋果多酚(蘋果原花青素)在酸性介質(zhì)中加熱生成。
這些植物多酚的提取物及其聚合物、衍生物的制取方法有多種，并有多種報道，屬于已知技術(shù)和成熟工藝，并已有商品出售。
用這些方法和用其他方法得到的植物多酚提取物和其聚合物、衍生物可作為淀粉交聯(lián)劑。
以下是屬于公知技術(shù)和成熟技術(shù)植物多酚的制取工藝1、制備工藝一(吸附濃縮法)(1)準備將含植物多酚的干燥植物原料粉碎至30-60目；(2)浸提用30％濃度的乙醇與水的混合液作為提取液，加入原料中，充分攪拌，浸提10小時，靜置，沉淀充分后抽出上清液，保存。再用提取液提取沉淀物，共提取3次。合并所得溶液，減壓濃縮，回收乙醇；(3)吸附純化將提取液通過大孔樹脂吸附柱進行液相分離；(4)分別用20％、40％、60％、80％、100％濃度的乙醇梯度洗脫；(5)收集洗脫液，減壓濃縮至較小體積，同時回收乙醇；(6)向濃縮液中加入等體積乙酸乙酯萃?。?7)分離回收乙酸乙酯，溶液干燥，得到植物多酚提取物。
2、制備工藝二(有機溶劑法)(1)準備將含植物多酚的干燥植物原料粉碎，30至60目為適度；(2)浸提用30％濃度的乙醇與水的混合液作為提取液，加入原料中，充分攪拌，浸提10小時，靜置，沉淀充分后抽出上清液，保存。再用提取液提取沉淀物，共提取3次。合并所得溶液，減壓濃縮提取液；(3)向濃縮液中添加乙醇至乙醇濃度達到60％以上，使多糖和樹膠等大分子完全沉淀；(4)萃取減壓減壓回收乙醇后，加入等體積乙酸乙酯萃取溶液，然后充分靜置，分離，保留萃取相，重復萃取3次，合并萃取液，減壓濃縮，同時回收乙酸乙酯；(5)除去色素和生物堿加入2倍體積的三氯甲烷，不斷攪拌，除去色素和生物堿(如含生物堿)，靜置分層，分出水相；
(6)純化將提取物溶于水，再用乙酸乙酯萃取，然后用三氯甲烷處理，重復2次，回收三氯甲烷，減壓或真空干燥，根據(jù)原植物的不同，可得淡黃色至淺棕色的植物多酚提取物。
檢測用紫外分光法和高效液相色譜法檢測原花青素的含量，質(zhì)譜法測定分子量。
此外，對于一些富含多酚的植物也可以直接用水煮沸或加溫提取，如1、將5公斤葡萄籽粉碎成40-60目，加水15-20公斤，煮沸，持續(xù)15-30分鐘，過濾；濾渣加入15-20公斤水中，煮沸，持續(xù)15-30分鐘，過濾。合并兩次濾液，濃縮至2-5公斤，分裝，每瓶200毫升，制成葡萄原花青素淀粉交聯(lián)劑。
2、將5公斤松樹皮、5公斤茶葉、5公斤葡萄籽粉碎成40-60目，粉末混合，加水45-60公斤，煮沸，持續(xù)15-30分鐘，過濾；濾渣加入45-60公斤水中，煮沸，持續(xù)15-30分鐘，過濾。合并兩次濾液，濃縮至6-30公斤，分裝，每瓶500毫升，制成松樹原花青素、茶兒茶素和葡萄原花青素混合多酚淀粉交聯(lián)劑的液體制劑。
本發(fā)明的植物多酚在加工交聯(lián)淀粉時，其方法是為常規(guī)交聯(lián)淀粉生產(chǎn)工藝，只是化學交聯(lián)劑為植物多酚取代。
附

圖1至附圖4是本發(fā)明交聯(lián)淀粉的制備工藝流程圖。附圖1是濕法制備交聯(lián)淀粉工藝流程圖，附圖2是干法制備交聯(lián)淀粉工藝流程圖，附圖3是交聯(lián)粉絲、粉條淀粉的工藝流程圖。附圖4是交聯(lián)米線淀粉的工藝流程圖。
本發(fā)明交聯(lián)淀粉制備方法分為濕法和干法，如1、濕法將淀粉分散在水或其他液體介質(zhì)中，配成一定濃度的懸浮液，在一定溫度條件下與交聯(lián)劑進行交聯(lián)反應，生成交聯(lián)淀粉。典型的生產(chǎn)工藝見附圖1。
2、干法淀粉在含少量水(通常在20％左右)或少量有機溶劑的情況下與交聯(lián)劑反應生成交聯(lián)淀粉的。典型的生產(chǎn)工藝見附圖2本發(fā)明的特征在于，在常規(guī)生產(chǎn)方法的基礎上，植物多酚作為交聯(lián)劑可以在淀粉制品和成品生產(chǎn)的任何適合的環(huán)節(jié)添加，這些環(huán)節(jié)包括生產(chǎn)的全過程和選料準備及成品加工完成后處理，如粉絲、粉條的制備，見附圖3；米線的制備，見附圖4。
以上粉絲、粉條、米線的制備，添加多酚的次數(shù)可一次，也可多次，可在一個環(huán)節(jié)，也可以多個環(huán)節(jié)。
以上只是粉絲(條)和米線(粉、絲)等食品的實例，本發(fā)明的多酚交聯(lián)劑的應用包括但不局限于以上應用，本發(fā)明的多酚交聯(lián)劑適用于任何淀粉加工的全過程，包括食品和非食品。
發(fā)明效果發(fā)明效果1(用于食用淀粉)為了更好地理解本發(fā)明，現(xiàn)結(jié)合試驗例對發(fā)明效果予以說明(1)材料和設備材料試驗組和對照組分三組1組試驗組馬鈴薯淀粉，葡萄原花青素；對照組馬鈴薯淀粉。
2組試驗組玉米淀粉，松樹原花青素、蘋果多酚。
試驗組玉米淀粉。
3組試驗組木薯淀粉，茶兒茶素；對照組木薯淀粉。
其他輔料各實驗組與對照組相同，各組均不使用其他交聯(lián)劑。
設備自熟式粉絲機，不銹鋼容器，離心脫水機，盛粉絲容器等。
(2)理化指標測試方法交聯(lián)淀粉交聯(lián)度的檢測方法用行業(yè)標準確定的測定方法A、溶脹法和沉降法測定溶脹性、粘度(室溫干燥的交聯(lián)淀粉與15倍水混合，攪拌加熱到92-95℃，測定其膨脹體積、粘度和沉降后體積，以表示交聯(lián)度的大小)；
B、粉絲(條)質(zhì)量檢測a)將10g干粉絲、面條加入100ml沸水中煮沸5分鐘，立即將熟粉絲撈出，涼5分鐘稱重，以表示粉絲的吸水膨脹率；b)容器中剩余物烘干稱重，以表示粉絲在煮沸過程中的損失率；c)隨機測定20根截成10cm長的熟粉絲延伸到12cm和14cm不拉斷的百分率，以表示粉絲煮熟后的韌性。
(3)配方和工藝A、交聯(lián)淀粉的制備試驗組分別將0.2公斤葡萄原花青素(1組)、0.1公斤松樹原花青素、0.2公斤蘋果多酚(2組)、0.2公斤茶兒茶素(3組)分別溶于15-20公斤冷水中，分別邊攪邊倒入10公斤各組相應的淀粉，室溫(或加溫)下攪拌2至5小時交聯(lián)。反應完成后，干燥或調(diào)濕。
對照組分別將各組相應的淀粉(與試驗組同數(shù)量)按常規(guī)方法濕潤或調(diào)漿。
試驗組和對照組不用輔料，也不加食鹽，以不受輔料干擾，溫度相同。
對各試驗組和對照組取樣100克用以測試交聯(lián)度。
B、粉絲(條)的制備相應的試驗組和對照組按常規(guī)工藝制成粉絲(條)。粉絲(條)調(diào)成適當?shù)臐穸?，拌勻，機制粉絲機壓絲(條)，經(jīng)2-3小時凝沉老化，搓粉、整理、晾曬、包裝，即為成品。
(4)效果比較A、交聯(lián)淀粉與原淀粉溶膠物性對照將抽取的試驗組和對照的樣品作適當溫和處理，目的是使對照組和試驗組含水量相同。
將含水量相同的各組交聯(lián)淀粉和原淀粉分別配成相同濃度的淀粉乳，攪拌加熱到95℃，立即測定其粘度(NDJ-1型旋轉(zhuǎn)粘度計測定)和溶膠體積，靜置3小時后又測定溶液體積。
淀粉交聯(lián)前后的測試結(jié)果對照見附圖5、附圖6和附圖7。附圖5為馬鈴薯淀粉交聯(lián)前后比較；附圖6為玉米淀粉交聯(lián)前后比較；附圖7為木薯淀粉交聯(lián)前后比較。
附圖中橫坐標表示淀粉的試驗組和對照組的2種情況；縱坐標表示測定的粘度或體積；從附圖5可以看出，原淀粉的粘度達到3300厘泊，交聯(lián)淀粉幾乎無粘度(即不糊化，放置會發(fā)生沉降)，只稍有膨脹，這是多酚交聯(lián)淀粉后變得高度抗糊化所致。從附圖6可以看出，原淀粉的粘度約2400厘泊，而交聯(lián)淀粉幾乎無粘度(即不糊化，放置會發(fā)生沉降)，只稍有膨脹，這也是多酚交聯(lián)淀粉后變得高度抗糊化所致。從附圖7可以看出，原淀粉的粘度高達3800厘泊，而交聯(lián)淀粉幾乎無粘度(即不糊化，放置會發(fā)生沉降)，只稍有膨脹，這同樣是多酚交聯(lián)淀粉后變得高度抗糊化所致。
B、交聯(lián)淀粉粉絲的物理特性分別將各組原淀粉和交聯(lián)處理淀粉制作的粉絲，烹煮后進行增重率、煮失率和延展性等指標的測定和比較，見表1。
表1 粉絲的物理特性對照


從表1看出，交聯(lián)淀粉粉絲的各項指標均優(yōu)于原淀粉粉絲，比原淀粉粉絲的烹煮特性有明顯改善。
發(fā)明效果2(用于淀粉粘合劑)(1)材料及配方試驗組玉米淀粉150-250g；95％磽堿(糊化劑)18-25g；楊梅栲膠單寧(交聯(lián)劑)5-10g；磷酸三丁脂(消泡劑)適量；10％次氯酸鈉(氧化劑)40-55g；27.5％雙氧水(氧化劑)5-10g；高錳酸鉀(氧化劑)3-5g。
水1000g。
對照組玉米淀粉150-250g；95％磽堿(糊化劑)18-25g；磷酸三丁脂(消泡劑)適量；10％次氯酸鈉(氧化劑)40-55g；27.5％雙氧水(氧化劑)5-10g；高錳酸鉀(氧化劑)3-5g。
水1000g。
(2)制作工藝A.在1000ml燒瓶中加入水，再加淀粉攪拌均勻；B.將次氯酸鈉或雙氧水或高錳酸鉀加入燒瓶中攪拌2-20分鐘；C.將磽堿用3-5倍冷水溶解，加入燒瓶中，攪拌2-35分鐘；
D.將植物單寧用3-5倍開水溶解加入燒瓶中，攪拌2-15分鐘(對照組無此工序)；E.加溫55-60℃，持續(xù)15分鐘-60分鐘(也可不加溫)。
F.加入適量消泡劑攪拌2-3分鐘即成。
(3)測試對比見表2。
表2 淀粉粘合劑測試對照

用多酚作交聯(lián)劑制作的淀粉粘合劑，有關(guān)理化指標均優(yōu)于規(guī)定的普通淀粉粘合劑要求，更優(yōu)于未用交聯(lián)劑的粘合劑。工藝簡單，可加溫可不加溫，從投料到制成成品時間短，粘干燥快、強度高，不吸潮、不泛潮、不泛堿，不跑楞?？蓮V泛應用于瓦楞紙箱，食品包裝用瓦楞紙箱，果蔬類包裝用瓦楞紙箱和中、高檔商品包裝的瓦楞紙箱的粘合。
本發(fā)明的優(yōu)選多酚用作淀粉交聯(lián)劑，尤其是食用淀粉交聯(lián)劑的生物適應性本發(fā)明優(yōu)選的用于食用淀粉的植物多酚茶兒茶素、葡萄原花青素、松樹原花青素、蘋果多酚、兒茶素已在許多國家有相當充分的藥理研究和臨床應用，并已有多種藥物和保健品商品，說明應用這類多酚是相當安全的。
不少國家對小分子量多酚，主要是茶兒茶素、葡萄原花青素、松樹原花青素和蘋果多酚進行了深入的毒理學研究，結(jié)果證實這類多酚使用相當安全。如中國對茶兒茶素的急性和慢性毒理研究結(jié)果是大鼠和小鼠口服茶兒茶素的LD50為2499mg/Kg，動物長期服用茶兒茶素未出現(xiàn)體重、血常規(guī)、肝腎功能及臟器組織的毒性變化；不少國家對葡萄原花青素、松樹原花青素和蘋果多酚的毒理研究結(jié)果是大鼠和小鼠口服原花青素的LD50均在4000mg/Kg以上，無任何副作用且耐受良好。無致畸、致突變作用。在生殖方面，服用原花青素的雌性動物在生育前后均十分安全。
工業(yè)應用性本發(fā)明擴大了天然植物多酚的應用范圍，提高了其開發(fā)價值。用本發(fā)明的植物多酚制備的淀粉交聯(lián)劑，以及以天然植物多酚作為淀粉交聯(lián)劑制備的交聯(lián)淀粉，制備方法簡單、原料易得，具有工業(yè)實用性。
具體實施例方式
實施例1葡萄原花青素交聯(lián)劑制取(1)準備將10公斤干燥葡萄籽粉碎至30-60目；(2)浸提用3至5倍30％濃度的乙醇與水的混合液作為提取液，加入原料中，充分攪拌，浸提10小時，靜置，沉淀充分后抽出上清液，保存。再用提取液提取沉淀物，共提取3次。合并所得溶液，減壓濃縮，回收乙醇；(3)吸附純化將提取液通過大孔樹脂吸附柱進行液相分離；(4)分別用20％、40％、60％、80％、100％濃度的乙醇梯度洗脫；(5)收集洗脫液，減壓濃縮至較小體積，同時回收乙醇；(6)向濃縮液中加入等體積乙酸乙酯萃取；(7)分離回收乙酸乙酯，溶液干燥，得到葡萄原花青素提取物2公斤。
(8)將葡萄原花青素粉末用鋁塑復合包裝分裝20包，每包100克。制成可用于淀粉交聯(lián)劑植物多酚交聯(lián)劑。
實施例2松樹原花青素交聯(lián)劑制取(1)準備將10公斤干燥松樹皮粉碎至30-60目；(2)浸提用3至5倍30％濃度的乙醇與水的混合液作為提取液，加入原料中，充分攪拌，浸提10小時，靜置，沉淀充分后抽出上清液，保存。再用提取液提取沉淀物，共提取3次。合并所得溶液，減壓濃縮，回收乙醇；(3)吸附純化將提取液通過大孔樹脂吸附柱進行液相分離；(4)分別用20％、40％、60％、80％、100％濃度的乙醇梯度洗脫；(5)收集洗脫液，減壓濃縮至較小體積，同時回收乙醇；(6)向濃縮液中加入等體積乙酸乙酯萃?。?7)分離回收乙酸乙酯，溶液干燥，得到松樹原花青素提取物2公斤。
(8)將松樹原花青素粉末用鋁塑復合包裝分裝20包，每包100克。制成可用于淀粉交聯(lián)劑植物多酚交聯(lián)劑。
實施例3茶兒茶素淀粉交聯(lián)劑的制取(1)準備將10公斤茶葉(綠茶)粉碎，40至60目；(2)浸提用30％濃度的乙醇與水的混合液作為提取液，加入綠茶粉末中，充分攪拌，浸提10小時，靜置，沉淀充分后抽出上清液，保存。再用提取液提取沉淀物，共提取3次。合并所得溶液，減壓濃縮提取液；(3)向濃縮液中添加乙醇至乙醇濃度達到60％以上，使多糖和樹膠等大分子完全沉淀；(4)萃取減壓減壓回收乙醇后，加入等體積乙酸乙酯萃取溶液，然后充分靜置，分離，保留萃取相，重復萃取3次，合并萃取液，減壓濃縮，同時回收乙酸乙酯；(5)除去色素和生物堿加入2倍體積的三氯甲烷，不斷攪拌，除去色素和生物堿，靜置分層，分出水相；(6)純化將提取物溶于水，再用乙酸乙酯萃取，然后用三氯甲烷處理，重復2次，回收三氯甲烷，減壓或真空干燥，可得淡黃色至淺棕色的茶兒茶素提取物。
將茶兒茶素粉末用鋁塑復合包裝分裝20包，每包100克。制成可用于淀粉交聯(lián)劑植物多酚交聯(lián)劑。
實施例4將實施例1-3的方法得到的植物多酚粉末，分別溶于多酚重量2倍的蒸餾水中攪拌混勻，裝瓶，每瓶裝500毫克，滅菌，分別制得葡萄原花青素淀粉交聯(lián)劑、松樹原花青素交聯(lián)劑和茶兒茶素淀粉交聯(lián)劑的液體制劑。
實施例5將實施例1和2的方法得到的葡萄原花青素和松樹原花青素粉末按1比2的比例混合，用鋁塑復合包裝分裝，每包100克。制成可用于淀粉交聯(lián)劑的混合植物多酚交聯(lián)劑。
實施例6將實施例1-3的方法得到的植物多酚粉末按等重混合，溶于多酚重量2倍的蒸餾水中攪拌混勻，裝瓶，每瓶裝500毫克，滅菌，制得葡萄原花青素、松樹原花青素和茶兒茶素的混合多酚淀粉交聯(lián)劑的液體制劑。
實施例7多酚交聯(lián)劑的簡易制取將5公斤葡萄籽粉碎成40-60目，加水15-20公斤，煮沸，持續(xù)15-30分鐘，過濾；濾渣加入15-20公斤水中，煮沸，持續(xù)15-30分鐘，過濾。合并兩次濾液，濃縮至2-5公斤，分裝，每瓶200毫升，制成葡萄原花青素淀粉交聯(lián)劑。
實施例8
多酚交聯(lián)劑的簡易制取將5公斤松樹皮、5公斤茶葉、5公斤葡萄籽粉碎成40-60目，粉末混合，加水45-60公斤，煮沸，持續(xù)15-30分鐘，過濾；濾渣加入45-60公斤水中，煮沸，持續(xù)15-30分鐘，過濾。合并兩次濾液，濃縮至6-30公斤，分裝，每瓶500毫升，制成松樹原花青素、茶兒茶素和葡萄原花青素混合多酚淀粉交聯(lián)劑的液體制劑。
實施例9交聯(lián)淀粉和/或交聯(lián)粉絲(條)的制備將0.2公斤葡萄原花青素溶于15-20公斤冷水中，分別邊攪邊倒入10公斤馬鈴薯淀粉，室溫(或加溫)下攪拌30分鐘至5小時交聯(lián)。反應完成后，可干燥制成交聯(lián)淀粉成品，也可調(diào)漿后直接上粉絲(條)自熟機壓制成粉絲(條)，經(jīng)2-3小時凝沉老化后，搓粉、整理、晾曬、包裝即成。
實施例10交聯(lián)淀粉和/或交聯(lián)粉絲(條)的制備分別將0.15公斤松樹原花青素溶于15-20公斤冷水中，分別邊攪邊倒入10公斤紅薯淀粉，室溫(或加溫)下攪拌30分鐘至5小時交聯(lián)。反應完成后，可干燥制成交聯(lián)淀粉成品，也可調(diào)漿后直接上粉絲(條)自熟機壓制成粉絲(條)。經(jīng)2-4小時凝沉老化后，搓粉、整理、晾曬、包裝即成。
實施例11交聯(lián)淀粉和/或交聯(lián)粉絲(條)的制備分別將0.5公斤茶色素溶于15-20公斤冷水中，分別邊攪邊倒入10公斤玉米淀粉，室溫(或加溫)下攪拌2至5小時交聯(lián)。反應完成后，可干燥制成交聯(lián)劑淀粉成品，也可調(diào)漿后直接上粉絲(條)自熟機壓制成粉絲(條)。經(jīng)2-4小時凝沉老化后，搓粉、整理、晾曬、包裝即成。
實施例12交聯(lián)淀粉和/或交聯(lián)粉絲(條)的制備將0.2公斤葡萄原花青素、0.2公斤蘋果多酚、0.2公斤松樹原花青素溶于20-25公斤冷水中，分別邊攪邊倒入10公斤馬鈴薯淀粉，室溫(或加溫)下攪拌1至5小時交聯(lián)。反應完成后，可干燥制成交聯(lián)淀粉成品，也可調(diào)漿后直接上粉絲(條)自熟機壓制成粉絲(條)。經(jīng)2-4小時凝沉老化后，搓粉、整理、晾曬、包裝即成。
實施例13交聯(lián)淀粉和/或交聯(lián)粉絲(條)的制備將0.2公斤葡萄花青素、0.2公斤蘋果多酚、0.2公斤松樹花青素溶于20-25公斤冷水中，分別邊攪邊倒入10公斤淀粉(6公斤馬鈴薯淀粉，4公斤玉米淀粉)室溫(或加溫)下攪拌30分鐘至10小時交聯(lián)。反應完成后，可干燥制成交聯(lián)淀粉成品，也可調(diào)漿后直接上粉絲(條)自熟機壓制成粉絲(條)。經(jīng)2-4小時凝沉老化后，搓粉、整理、晾曬、包裝即成。
實施例14交聯(lián)淀粉和/或交聯(lián)粉絲(條)的制備將0.1公斤葡萄花青素、0.2公斤茶兒茶素、0.2公斤松樹花青素溶于20-25公斤冷水中，分別邊攪邊倒入10公斤大米淀粉淀粉室溫(或加溫)下攪拌1至10小時交聯(lián)。反應完成后，可干燥制成交聯(lián)淀粉成品，也可調(diào)漿后直接上粉絲(條)自熟機壓制成米粉粉絲(條)。
實施例15交聯(lián)小麥面條和/或交聯(lián)面條的制備將0.1公斤蘋果多酚、0.2公斤茶兒茶素、0.2公斤松樹花青素溶于20-25公斤冷水中，分別邊攪邊倒入10公斤小麥面粉室溫(或加溫)下攪拌1-10小時交聯(lián)。反應完成后，可干燥制成交聯(lián)淀粉成品，也可潤濕揉制后直接用面條機壓制成面條。
實施例16交聯(lián)粉絲的制備將0.1公斤茶兒茶素、0.2公斤葡萄原花青素溶于20-25公斤冷水中，分別邊攪邊倒入10公斤馬鈴薯淀粉室溫(或加溫)下攪拌30分鐘-15小時交聯(lián)。反應完成后，甩干備用。將交聯(lián)淀粉與馬鈴薯原淀粉按1∶1或1∶2的比例混合(交聯(lián)淀粉不需干燥，測出甩干后的含水量，再折算成干淀粉)，按適當?shù)谋壤尤肷倭渴雏}等輔料，調(diào)濕，拌勻，粉絲(條)機壓制，經(jīng)2-4小時凝沉老化后，搓粉、整理、晾曬、包裝即成。
實施例17交聯(lián)米線(粉條)的制備大米100公斤浸泡、磨漿，過濾沉淀；茶葉3-5公斤加水100公斤煎汁，將米漿加入茶葉汁中交聯(lián)，約1-5小時，瀝干至適當濕度，米粉機壓制成粉絲或粉條。
實施例18交聯(lián)粉絲的制備將0.2公斤松樹原花青素、0.2公斤葡萄原花青素溶于20-25公斤冷水中，分別邊攪邊倒入10公斤紅薯淀粉室溫(或加溫)下攪拌1-15小時交聯(lián)。反應完成后，甩干備用。將交聯(lián)淀粉與紅薯原淀粉按1∶1或1∶2的比例混合(交聯(lián)淀粉不需干燥，測出甩干后的含水量，再折算成干淀粉)，按適當?shù)谋壤尤肷倭渴雏}等輔料，調(diào)濕，拌勻，粉絲(條)機壓制，經(jīng)3-4小時凝沉老化后，搓粉、整理、晾曬、包裝即成。
實施例19交聯(lián)馬鈴薯薯條的制備馬鈴薯洗凈，蒸熟或煮熟，去皮，搗泥，添加葡萄原花青素(或/和茶兒茶素)0.3％至1％，放置30分鐘至5小時交聯(lián)，壓制成條，油炸。
實施例20交聯(lián)蕎粉絲(條)的制備蕎麥粉70％，玉米淀粉29％、葡萄原花青素1％。工藝加水混合，放置交聯(lián)30分鐘至5小時，粉絲機制粉絲冷卻。
實施例21交聯(lián)面條的制備將0.2公斤松樹原花青素、0.2公斤茶兒茶素溶于20-25公斤冷水中，分別邊攪邊倒入10公斤小麥面粉室溫(或加溫)下攪拌1-15小時交聯(lián)。反應完成后，甩干備用。將交聯(lián)淀粉與小麥原淀粉(面粉)按1∶1的比例混合(交聯(lián)淀粉不需干燥，測出甩干后的含水量，再折算成干淀粉)，適當調(diào)濕，揉制，面條機壓制面條。
實施例22混合淀粉交聯(lián)粉絲的制備將0.2公斤松樹原花青素、0.2公斤蘋果多酚溶于20-25公斤冷水中，邊攪邊倒入10公斤紅薯淀粉室溫(或加溫)下攪拌1-15小時交聯(lián)。反應完成后，甩干備用。將交聯(lián)紅薯淀粉玉米原淀粉按1∶1或1∶2的比例混合(交聯(lián)淀粉不需干燥，測出甩干后的含水量，再折算成干淀粉)，按適當?shù)谋壤尤肷倭渴雏}等輔料，調(diào)濕，拌勻，粉絲(條)機壓制，經(jīng)2-4小時凝沉老化后，搓粉、整理、晾曬、包裝即成。
實施例23玉米原糧的交聯(lián)將0.2公斤松樹原花青素、0.1公斤蘋果多酚、0.1公斤茶兒茶素溶于20-25公斤冷水中，倒入10公斤玉米原糧(未磨粉)室溫(或加溫)下1-15小時浸泡交聯(lián)。反應完成后，曬干。可煮食，也可磨粉后進行深加工。
實施例24大米原糧的交聯(lián)將0.1公斤松樹原花青素、0.1公斤蘋果多酚、0.1公斤茶兒茶素溶于20-25公斤冷水中，倒入10公斤大米原糧(未磨粉)室溫(或加溫)下1-15小時浸泡交聯(lián)。反應完成后，曬干?？芍笫?，也可磨粉后進行深加工。
實施例25淀粉食品成品的交聯(lián)將0.1公斤松樹原花青素0.1公斤茶兒茶素溶于20-25公斤冷水中，放入5-10公斤粉絲浸泡15至60分鐘，然后(1)用浸泡液煮沸5-10分鐘即可；(2)用清水煮沸5-10分鐘。
實施例26淀粉食品成品的交聯(lián)將0.2公斤松樹原花青素溶于20-25公斤冷水中，加溫沸騰，放入3-8公斤粉絲煮沸5-10分鐘即可。
實施例27淀粉食品成品的交聯(lián)將0.2公斤茶兒茶素溶于20-25公斤冷水中，放入10-15公斤大米浸泡5至60分鐘，然后(1)用浸泡液煮熟；(2)用清水煮熟。
實施例28淀粉食品成品的交聯(lián)將0.2公斤茶兒茶素溶于20-25公斤冷水中，(1)放入5-10公斤大米加溫煮熟；(2)先將茶兒茶素溶液加溫沸騰，再放入5-10公斤大米煮熟。
實施例29淀粉食品成品的交聯(lián)將0.1公斤茶兒茶素(或/和葡萄原花青素或/和其他植物多酚)溶于5-10公斤任何已烹制好的任何湯中(也可在烹制湯的過程中添加植物多酚)，然后將已烹飪熟的粉絲或/和米線(粉條)或/和面條放入湯中食用。
實施例30淀粉粘合劑(商標膠)的制備原料及配比淀粉(工業(yè)級)300公斤，雙氧水(工業(yè)級)30公斤，工業(yè)燒堿(NaOH)7公斤，鹽酸，12公斤，尿素(工業(yè)級)20公斤，黑荊樹栲膠單寧(交聯(lián)劑)33公斤，水(去離子水)400公斤。
方法在反應釜中加入淀粉和雙氧水、植物多酚交聯(lián)劑，再加入水，迅速攪勻后加入燒堿，控制反應溫度在50-60℃，反應約2-3小時。待粘度達到要求后用鹽酸調(diào)pH值為7.5～8，最后加入尿素攪勻后即得成品。
由于植物單寧交聯(lián)劑含有羥基，易與淀粉反應形成羥基淀粉，羥基淀粉具有較好強抗堿能力，與多種其它水溶性膠料的相容性好，能抑制細菌和霉菌。低溫抗?jié){性特好，產(chǎn)品在-15℃保存不凝膠。
權(quán)利要求
1.植物多酚在交聯(lián)淀粉加工中作為作為交聯(lián)劑的應用。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的應用，其特征是向淀粉或淀粉制品中添加含有植物多酚的原植物和/或植物多酚提取物和/或植物多酚提取物的聚合物和衍生物，所述植物的提取物主要有茶兒茶素、葡萄原花青素、松樹原花青素、兒茶素、栲膠單寧、單寧酸；所述提取物的聚合物和衍生物主要有茶色素、葡萄花青素、松樹花青素、兒茶色素、聚合栲膠單寧；所述原植物主要有葡萄籽、葡萄皮、松樹皮、茶葉、蘋果、兒茶、楊梅樹皮、梌柑樹、黑荊樹、橡椀樹、馬占相思樹?？梢蕴砑铀鲈参锘蛱崛∥锘蛱崛∥锏木酆衔锘蜓苌锏囊环N，也可以添加兩種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的應用，其特征是應用多酚交聯(lián)的淀粉是所有淀粉，淀粉可以是原糧，可以是原淀粉，可以是交聯(lián)淀粉和其他變性淀粉，可以是各種淀粉的混合淀粉，可以是含有淀粉的制成品，可以是含有變性淀粉的制品。即植物多酚可應用于原糧中淀粉的交聯(lián)，可應用于原淀粉的交聯(lián)，可應用于交聯(lián)淀粉的再交聯(lián)，可應用于其他變性淀粉的交聯(lián)，可應用于各種淀粉的混合淀粉的交聯(lián)，可應用于含有淀粉的制成品中淀粉的交聯(lián)，可以應用于含有變性淀粉的制品中淀粉的交聯(lián)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的應用，其特征是所述植物多酚可以在淀粉加工過程任意可能的工序和環(huán)節(jié)中添加與淀粉交聯(lián)；也可以在任何加工工序前添加與淀粉交聯(lián)，可以在加工工序完成后的成品中添加與淀粉交聯(lián)，也可以在淀粉食品烹飪過程中或/和烹飪后添加。植物多酚可以向淀粉中添加一次交聯(lián)，也可添加多次交聯(lián)。
5.用于制備交聯(lián)淀粉的交聯(lián)劑，其特征是含有一種或一種以上從植物中提取的或植物中原有天然多酚。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的交聯(lián)劑，其特征是所述植物多酚是茶兒茶素、葡萄原花青素、松樹原花青素、蘋果多酚、兒茶素、栲膠單寧、單寧酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的植物多酚交聯(lián)劑，其特征是所述的植物多酚是植物多酚和其提取物各自的單體或/和聚合物或/和衍生物，這些提取物單體主要是茶兒茶素單體、葡萄原花青素單體、松樹原花青素單體、蘋果多酚單體、兒茶素單體、栲膠單體、單寧酸單體；這些各自的聚合物和/或衍生物主要是茶色素、葡萄花青素、松樹花青素、蘋果花青素、兒茶色素、栲膠單寧聚合物、單寧酸聚合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求5的交聯(lián)劑，其特征是所述植物多酚可單用一種，也可以混合使用兩種或多種，植物多酚可以單獨使用，也可以與非多酚交聯(lián)劑配合使用，還可以與其他非交聯(lián)劑輔料合用，還可以與其他淀粉變性劑如氧化劑、酯化劑、醚化劑等合用。可以植物多酚為主活性組份，還包括加入一種或幾種選自常規(guī)的賦形劑、調(diào)味劑、崩解劑、防腐劑、潤滑劑、濕潤劑、粘合劑、溶劑、增稠劑、增溶劑等輔料，制成任何一種適合于使用的劑型，如粉劑、片劑、顆粒劑、液體制劑、凝膠劑等。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的交聯(lián)劑，其特征是所述交聯(lián)劑中植物多酚的含量為0.01％至100％，優(yōu)選為0.1％至99％。植物多酚在淀粉中的使用量為0.001至99％，優(yōu)選為0.05至30％，更優(yōu)選為0.1％至10％。
10.一種交聯(lián)淀粉，其特征是所述交聯(lián)淀粉中含有一種或一種以上用作交聯(lián)劑的植物多酚。
全文摘要
本發(fā)明公開了植物多酚作為淀粉交聯(lián)劑的應用，同時公開了植物多酚或含有植物多酚的淀粉交聯(lián)劑，還公開了用植物多酚用交聯(lián)劑制備的交聯(lián)淀粉。使用0.1％至10％的植物多酚作為淀粉交聯(lián)劑，可以提高淀粉品質(zhì)，取代化學合成交聯(lián)劑，用于綠色食品和其他限制使用化學合成交聯(lián)劑的淀粉制品。
文檔編號C08K5/13GK1696183SQ20031011098
公開日2005年11月16日 申請日期2003年11月19日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月19日
發(fā)明者陳建操, 牛蓉 申請人:陳建操