專利名稱：含有脲二酮基團(tuán)的低單體含量多異氰酸酯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有脲二酮(uretdione)基團(tuán)的多異氰酸酯，尤其是具有低單體含量并對再離解穩(wěn)定的多異氰酸酯，以及它們的用途。
背景技術(shù)：
含有脲二酮基團(tuán)并在四元脲二酮環(huán)的氮原子上具有直鏈脂族取代基的脂族多異氰酸酯，例如可由例如單體六亞甲基二異氰酸酯(HDI)獲得，是呈現(xiàn)低單體含量形式但仍具有多異氰酸酯樹脂典型的低蒸汽壓的低粘度產(chǎn)物，因此是生理學(xué)上無可非議的。
含有脲二酮基團(tuán)并基于環(huán)脂族單體的脂族多異氰酸酯，特別是異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)，是高粘度的或固態(tài)產(chǎn)物，其主要用途是作為制備聚氨酯粉末涂料的中間體。
DE-A 3030513公開了具有高脲二酮餾分的多異氰酸酯的制備。三(二烷氨基)膦單獨或與助催化劑(DE-A-3437635)結(jié)合作為低聚反應(yīng)催化劑。然而它們的技術(shù)用途受到它們的氧化磷(V)，例如六甲基磷酰三胺的高潛在致癌危險的重要缺陷的阻礙。
DE-A-3739549公開了與諸如4-二甲基氨基吡啶(DMAP)的4-二烷基氨基吡啶的催化NCO二聚作用，盡管僅在諸如異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)的特定環(huán)脂族異氰酸酯的情況下有選擇地形成脲二酮。諸如六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的直鏈脂族異氰酸酯和諸如三甲基己烷二異氰酸酯(TMDI)和甲基戊烷二異氰酸酯(MPDI)的支化的直鏈脂族異氰酸酯主要產(chǎn)生強著色的、與DMAP的多相反應(yīng)產(chǎn)物以及相關(guān)化合物。
DE-A-1670720公開了含有脲二酮基團(tuán)用作帶有至少一個脂族取代基的催化劑三羥基膦或三氟化硼及其加成物的脂族多異氰酸酯的制備。然而該方法的脲二酮選擇性高度依賴于轉(zhuǎn)化率和溫度，使得僅在低轉(zhuǎn)化率和高于50℃至最高80℃的溫度下，能獲得產(chǎn)物中獲得的脲二酮基團(tuán)的高餾分(基于通過異氰酸酯低聚反應(yīng)形成的整個結(jié)構(gòu)類型計為＞50mol％)。否則，異氰酸酯三聚物(異氰脲酸酯和亞氨基氧雜二嗪二酮)和，尤其在較高溫度下，諸如碳化二亞胺或uretonimines的其他副產(chǎn)品，以較高含量形成。
為了限制叔膦催化情況下的轉(zhuǎn)化率，將諸如二甲基硫酸鹽(DE-A-1670720)、甲基甲苯磺酸鹽(EP-A-377177)的烷基化試劑，或其他諸如硫的催化劑毒物(DE-A-1954093)作為阻聚劑加入活性反應(yīng)混合物中。過量使用的減活性的催化劑和/或任何阻聚劑隨后遺留(至少部分遺留)在產(chǎn)物中，并能在多異氰酸酯中或在由其制備的材料和涂料中導(dǎo)致不希望的性能。優(yōu)選的是隨后進(jìn)行不用這種阻聚劑的過程。
EP-A-337116也公開了通過三丁基膦催化，用阻聚劑限制轉(zhuǎn)化率的六亞甲基二異氰酸酯的低聚反應(yīng)。當(dāng)反應(yīng)在低于40℃下進(jìn)行時，含有脲二酮基團(tuán)的多異氰酸酯樹脂隨后分離出殘余單體，然而所含游離HDI的量仍有0.4重量％。相反，如果在40℃以上進(jìn)行低聚反應(yīng)，HDI含量就降至0.2重量％。因此，選擇反應(yīng)溫度小于40℃，對于含有脲二酮基團(tuán)，尤其是具有低殘余單體餾分(＜0.2重量％)的多異氰酸酯的制備似乎是不合適的。
DE-A-3227779公開了用三正丁基膦作為催化劑，在室溫下從2-甲基-1，5-二異氰酸根合戊烷/2-乙基-1，4-二異氰酸根合丁烷混合物形成脲二酮的方法，盡管獲得了脲二酮基含量不超過30重量％的多異氰酸酯。
現(xiàn)有技術(shù)的異氰酸酯二聚反應(yīng)方法得到的產(chǎn)物，有一部分在對于四元脲二酮環(huán)的再離解的穩(wěn)定性方面很不均勻。在高于40℃的溫度下儲存數(shù)周或數(shù)月的情況下，會導(dǎo)致脲二酮基團(tuán)的分解，并會顯出游離的、單體的二異氰酸酯餾分的逐漸增加。
因此本發(fā)明的一個目的是提供一種不僅可用于工業(yè)中的方法，以制備這樣的含有脲二酮基團(tuán)的異氰酸酯，其殘余單體含量低于，且再離解穩(wěn)定性高于用現(xiàn)有技術(shù)方法制備的含有脲二酮基團(tuán)的多異氰酸酯。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及脲二酮基團(tuán)含量大于50mol％(以通過異氰酸酯低聚反應(yīng)形成的全部結(jié)構(gòu)類型計)的多異氰酸酯。多異氰酸酯的殘余單體含量低于0.3重量％，且在50℃下儲存6個月后不超過0.5重量％。
本發(fā)明還涉及上述多異氰酸酯的制備方法，包括a)在-40℃-+40℃反應(yīng)溫度下，使至少一種有機異氰酸酯與含有至少一種三烷基膦的催化劑反應(yīng)，使游離NCO基團(tuán)的轉(zhuǎn)化率為1-80重量％，然后b)從反應(yīng)混合物中分離活性催化劑和任何殘留的、未反應(yīng)的單體。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及聚氨酯材料、涂料、粘合劑和助劑的制備方法，包括將上述多異氰酸酯加入包含粘結(jié)劑的組合物中。
具體實施例方式
除在操作實施例中或另外指出以外，用于說明書和權(quán)利要求中指成分的數(shù)量、反應(yīng)條件等的所有數(shù)值或表述均可理解為可在所有例子中用術(shù)語“約”修正。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，在≤40℃的溫度下，不用阻聚劑時，異氰酸酯在叔膦催化下的低聚反應(yīng)產(chǎn)生脲二酮基含量＞50mol％的多異氰酸酯(以通過異氰酸酯低聚反應(yīng)形成的全部結(jié)構(gòu)類型計)，其殘余單體含量低于0.3重量％，甚至在50℃下儲存6個月后也不升到高于0.5重量％。
本發(fā)明提供了脲二酮基含量＞50mol％(以通過異氰酸酯低聚反應(yīng)形成的全部結(jié)構(gòu)類型計)的多異氰酸酯，其殘余單體含量低于0.3重量％，甚至在50℃下儲存6個月后也不升到高于0.5重量％。
本發(fā)明還提供了這些多異氰酸酯的制備方法，其中a)使至少一種有機異氰酸酯在≤+40℃的反應(yīng)溫度下與含有至少一種三烷基膦的催化劑反應(yīng)，使游離NCO基團(tuán)的轉(zhuǎn)化率為1-80重量％，然后b)將活性催化劑和任何殘留的、未反應(yīng)的單體從反應(yīng)混合物中分離。
為了制備本發(fā)明含有脲二酮基團(tuán)的多異氰酸酯，理論上可以采用通過光氣化作用或通過無光氣方法制備的任何公知的有機一異氰酸酯、二異氰酸酯和/或多異氰酸酯，單獨地或在與另一種的任何所需的混合物中。
優(yōu)選采用NCO官能度≥2的直鏈脂族多異氰酸酯，例如戊烷二異氰酸酯、己烷二異氰酸酯(HDI)、庚烷二異氰酸酯、辛烷二異氰酸酯、壬烷二異氰酸酯、癸烷二異氰酸酯、十一烷二異氰酸酯和十二烷二異氰酸酯。
用于本發(fā)明的合適的三烷基膦包括單獨的或與另一種的任何所需的混合物的通式I的所有叔膦 通式I其中R1、R2、R3相互獨立地是直鏈或支鏈的脂族C1-C20基，或任選地被C1-C12烷基或烷氧基取代一次或多次的環(huán)脂族C3-C20基。
優(yōu)選地R1為任選地被C1-C12烷基取代一次或多次的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，R2、R3各自獨立地是脂族C2-C8烷基或任選地被C1-C12烷基取代一次或多次的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
用于本發(fā)明的膦的實例是三甲基膦、三乙基膦、三丙基膦、三丁基膦、環(huán)戊基二甲基膦、戊基二甲基膦、環(huán)戊基二乙基膦、戊基二乙基膦、環(huán)戊基二丙基膦、戊基二丙基膦、環(huán)戊基二丁基膦、戊基二丁基膦、環(huán)戊基二己基膦、戊基二己基膦、二環(huán)戊基甲基膦、二戊基甲基膦、二環(huán)戊基乙基膦、二戊基乙基膦、二環(huán)戊基丙基膦、二戊基丙基膦、二環(huán)戊基丁基膦、二戊基丁基膦、二環(huán)戊基己基膦、二戊基己基膦、二環(huán)戊基辛基膦、二戊基辛基膦、三環(huán)戊基膦、三戊基膦、環(huán)己基二甲基膦、己基二甲基膦、環(huán)己基二乙基膦、己基二乙基膦、環(huán)己基二丙基膦、己基二丙基膦、環(huán)己基二丁基膦、己基二丁基膦、環(huán)己基二己基膦、己基二己基膦、二環(huán)己基甲基膦、二己基甲基膦、二環(huán)己基乙基膦、二己基乙基膦、二環(huán)己基丙基膦、二己基丙基膦、二環(huán)己基丁基膦、二己基丁基膦、三環(huán)己基膦、三己基膦或三辛基膦。
該催化劑可不經(jīng)稀釋使用或在溶劑中的溶液中使用。此時合適的溶劑包括不與膦反應(yīng)的所有化合物，例如脂族或芳族烴、醇、酮、酯和醚。在本發(fā)明的方法中，優(yōu)選使用不經(jīng)稀釋的膦。
本發(fā)明方法中催化劑的用量主要由目標(biāo)反應(yīng)速率決定，并在0.01-5mol％，優(yōu)選0.01-3mol％(以所用異氰酸酯與催化劑的摩爾量的和計)范圍內(nèi)。最優(yōu)選使用0.05-3mol％，特別優(yōu)選使用0.05-2mol％的催化劑。
本發(fā)明的多異氰酸酯在≤40℃的溫度下制備；優(yōu)選選擇-40℃-+40℃，更優(yōu)選0-40℃，最優(yōu)選0-30℃的溫度。
在本發(fā)明方法中，游離NCO基團(tuán)的轉(zhuǎn)化率(樹脂產(chǎn)率)可在較大范圍內(nèi)變化。優(yōu)選1-80重量％，更優(yōu)選5-60重量％，尤其是5-50重量％的轉(zhuǎn)化率。
為了以要求的轉(zhuǎn)化率程度中斷異氰酸酯反應(yīng)，優(yōu)選通過蒸餾，尤其是通過薄膜蒸餾方法分離反應(yīng)混合物中存在的催化劑。
在分離催化劑的同時，或在已分離催化劑后，可通過例如蒸餾從反應(yīng)混合物中分離出未反應(yīng)的單體。
反應(yīng)可分批或連續(xù)進(jìn)行。在連續(xù)反應(yīng)的情況下，將通過蒸餾從產(chǎn)物中分離出的可能含有單體的催化劑重新用于異氰酸酯二聚反應(yīng)中。
此外，也可以在本發(fā)明多異氰酸酯制備期間的任何所需的時間點上，加入多異氰酸酯化學(xué)中常用的穩(wěn)定劑和添加劑。實例是諸如空間受阻酚(2，6-二叔丁基酚、4-甲基-2，6-二叔丁基酚)的抗氧化劑；諸如HALS胺、三唑等的光穩(wěn)定劑；弱酸或諸如二月桂酸二丁基錫(DBTL)的用于NCO-OH反應(yīng)的催化劑。
另外，明智的是將少量現(xiàn)有技術(shù)的烷基化劑或催化劑毒素加入完成的產(chǎn)物中，以減弱催化劑殘余物的活性，從而首先提高再離解穩(wěn)定性，其次進(jìn)一步降低形成副產(chǎn)品和/或在例如產(chǎn)物儲存期間的游離NCO基團(tuán)的進(jìn)一步反應(yīng)的趨勢。
本發(fā)明的多異氰酸酯具有5-27.5％的NCO含量，和＜0.3重量％，優(yōu)選＜0.2重量％，尤其是＜0.1重量％的游離單體含量，而且即使在50℃下儲存6個月后也不會高于0.5重量％。
本發(fā)明的多異氰酸酯的脲二酮基含量相對于通過異氰酸酯低聚反應(yīng)形成的結(jié)構(gòu)類型的全體而言為＞50mol％，優(yōu)選＞65mol％。
本發(fā)明還提供了用本發(fā)明的多異氰酸酯制備聚氨酯材料、涂料、粘合劑和助劑的方法。
如果需要，未脲二酮化的異氰酸酯基團(tuán)也可以以本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知的所有方法以嵌段形式存在。作為嵌段劑，尤其可采用酚(例如苯酚、壬基酚、甲酚)、肟(例如丁酮肟、環(huán)己酮肟)、內(nèi)酰胺(例如ε-己內(nèi)酰胺)、仲胺(例如二異丙基胺)、吡唑(例如二甲基吡唑、咪唑、三唑)或丙二酸酯和乙酸酯。
本發(fā)明含有脲二酮基團(tuán)的多異氰酸酯尤其可單獨或在與現(xiàn)有技術(shù)的其他二異氰酸酯或多異氰酸酯，例如含有縮二脲、氨酯、脲基甲酸酯、異氰脲酸酯和亞氨基氧雜二嗪二酮基團(tuán)的二異氰酸酯或多異氰酸酯的混合物中用于制備單組分和雙組分聚氨酯涂料。
同樣特別優(yōu)選的是使用本發(fā)明基于直鏈脂族異氰酸酯作為活性稀釋劑以降低較高粘性的多異氰酸酯樹脂的粘度而制備的多異氰酸酯。
對于本發(fā)明多異氰酸酯得到聚氨酯的反應(yīng)，可以單獨地或與其它(異氰酸酯活性粘結(jié)劑)的任何所需的混合物使用具有至少兩個異氰酸酯活性官能度的任何化合物。
優(yōu)選采用聚氨酯化學(xué)中本身公知的一種或多種異氰酸酯活性粘結(jié)劑，例如多羥基化合物或多胺。
特別優(yōu)選的多羥基化合物是聚酯-、聚醚-、聚丙烯酸酯-和/或聚羧酸-多元醇，以及適當(dāng)時加入低分子量多元醇。
未脲二酮化的異氰酸根，其中適當(dāng)時也可以嵌段化，與諸如OH-、NH-或COOH-的異氰酸酯活性粘結(jié)劑的異氰酸酯活性官能團(tuán)之間的當(dāng)量比為0.8-3，優(yōu)選0.8-2。
也可以使用過量的異氰酸酯活性粘結(jié)劑，因為脲二酮環(huán)的離解，適當(dāng)時在高溫下和/或加入催化劑，導(dǎo)致釋放另外的NCO基團(tuán)，它能與過量的異氰酸酯活性官能團(tuán)反應(yīng)。這樣提高了所形成聚合物的網(wǎng)格密度，并對其性能具有有益的影響。
為了加速多異氰酸酯與異氰酸酯活性粘結(jié)劑的交聯(lián)反應(yīng)，可以采用聚氨酯化學(xué)公知的任何催化劑。借助舉例可采用諸如二月桂酸二丁基錫(IV)、雙(2-乙基己酸)錫(II)、三(2-乙基己酸)鉍(III)、雙(2-乙基己酸)鋅(II)或氯化鋅的金屬鹽，以及諸如1，4-二氮雜二環(huán)(2.2.2)辛烷、三乙胺或芐基二甲胺的叔胺。
在配方的內(nèi)容中，本發(fā)明的任選嵌段化的多異氰酸酯、異氰酸酯活性粘結(jié)劑、催化劑和諸如顏料、填料、添加劑、流平助劑、消泡劑和/或消光劑的常用添加物(如果使用)相互混和，并在諸如例如砂磨機的常用混和裝置中，任選地與溶劑一起均質(zhì)化。
合適的溶劑包括本身公知的任何常用涂料溶劑，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；乙二醇或丙二醇單甲、單乙或單丙基醚乙酸酯；2-丁酮、4-甲基-2-戊酮、環(huán)己酮、甲苯、二甲苯、溶劑石腦油、N-甲基吡咯烷酮等。
該涂料可以溶劑或熔體形式，以及在合適時以固體形式(粉末涂料)，通過諸如刷涂、輥涂、傾涂、噴涂、滴涂、流化床燒結(jié)法的常用方法，或通過靜電噴涂方法涂覆在待涂制品上。
本發(fā)明還提供了用本發(fā)明的多異氰酸酯制得的涂料涂覆的基材。
合適的基材包括所有公知的材料，特別是金屬、木材、塑料和陶瓷。
實施例所有百分比，除非另外說明，可理解為重量百分比(％重量)。
表述為室溫的溫度為23±3℃。
在本發(fā)明實施例和比較例中描述的樹脂的NCO含量通過根據(jù)DIN53185的滴定來測定。
單體含量通過根據(jù)DIN 55956的氣相色譜法來測定。
動態(tài)粘度用旋轉(zhuǎn)粘度計(Visco Tester550，Thermo Haake GmbH，D-76227 Karlsruhe)在23℃下測量。測量以不同剪切率進(jìn)行，以保證所描述的根據(jù)本發(fā)明制備的多異氰酸酯的流動行為，以及對比產(chǎn)物的流動行為，與理想牛頓流體的流動行為相對應(yīng)。因此不必說明剪切率。
表述“mol％”或不同類型的結(jié)構(gòu)與另一種的摩爾比的表述基于NMR波譜測量。除非另外指定，它都指通過改性反應(yīng)(低聚反應(yīng))由待改性的異氰酸酯的自由NCO基團(tuán)形成的結(jié)構(gòu)類型之和。13C-NMR測量在Bruker儀器DPX 400、AVC 400和DRX 700上，在干燥CDCl3中的約50％強度試樣上，以400或700MHz的質(zhì)子頻率進(jìn)行(13C-NMR100或176MHz，弛豫4秒，2000次掃描)。選擇作為ppm尺度的參照是溶劑中的少量四甲基硅烷，13C的化學(xué)位移為0ppm，或溶劑本身，位移為77.0ppm(CDCl3)。
實施例1(比較例)表1反應(yīng)參數(shù)

1aDE-A-3227779的比較例1bDE-A-1670720的比較例在每種情況下將1000g新鮮蒸餾的、去氣的HDI在氮氣下與表1所示催化劑混和，在60℃下攪拌反應(yīng)混合物，直到其折射率(在20℃和鈉光譜D線的光頻率下，nD20)為約1.4600-1.4650(起始＝不轉(zhuǎn)化＝純HDI的nD20＝1.4523)。隨后在短路徑蒸發(fā)器(SPE)類型的薄膜蒸發(fā)器中，用上游預(yù)蒸發(fā)器(PE)分別在140℃(PE)和150℃(SPE)的加熱介質(zhì)溫度和0.1-0.5mbar的真空下精制，分離未反應(yīng)的單體和活性催化劑。將蒸餾拔頂(topped)直至1000g新鮮脫氣的HDI，在上述反應(yīng)條件下在氮氣下再攪拌，不再加入其他催化劑，直到達(dá)到上述約1.4600-1.4650的折射率范圍，即所述進(jìn)行精制的點。再重復(fù)該過程2遍，對于每種催化劑都得到多異氰酸酯樹脂1-4(表2)。
然后將產(chǎn)物在50℃下儲存，監(jiān)測6個月內(nèi)的殘余單體含量(表3)。
表2實施例1的產(chǎn)物性能實施蒸餾開始時樹脂用量 NCO含量 粘度 蒸餾后的游離脲二酮例 的nD20[g][％][mPas]HDI[％] [mol％]1a-11.464639520.8550.46991a-21.465137521.1670.45971a-31.463832621.4660.62971a-41.462332922.7500.74981b-11.465027122.0130 0.08761b-21.461926022.4110 0.09771b-31.460020223.3760.08781b-41.462527622.7940.0980表3在50℃下儲存后游離HDI的含量[％]實施例 開始 1個月后 2個月后 4個月后 6個月后1a-1 0.46 0.65 0.72 0.76 0.841a-2 0.45 0.54 0.55 0.58 0.611a-3 0.62 0.58 0.64 0.65 0.671a-4 0.74 0.78 0.82 0.93 1.001b-1 0.08 0.37 0.43 0.59 0.681b-2 0.09 0.43 0.51 0.68 0.841b-3 0.08 0.55 0.66 0.84 1.111b-4 0.09 0.43 0.52 0.68 0.89可以看出，采用潛在致癌的催化劑P(Net2)3制備了再離解穩(wěn)定性高，但初始單體含量差的樹脂，而采用三丁基膦卻得到了具有很低初始單體含量的樹脂，但這些樹脂在50℃下儲存幾個星期后具有很強的再離解趨勢。
實施例2
用以下催化劑和溫度進(jìn)行與實施例1相似的過程。
表4反應(yīng)參數(shù)

如實施例1所示精制并分析。數(shù)據(jù)見表5和6。
表5實施例2的產(chǎn)物性能實施例 蒸餾開始時樹脂用量 NCO含量 粘度 蒸餾后的游離脲二酮的nD20[g][％][mPas]HDI[％] [mol％]2a-11.457915223.9106 0.08742a-21.461223823.1156 0.06722a-31.461424122.9125 0.06712a-41.472844920.7330 0.04672b-11.463225522.5175 0.06712b-21.458412423.5119 0.08712b-31.462822322.5160 0.07712b-41.463423522.4160 0.06692c-11.466830621.3195 0.08742c-21.465530121.7163 0.06752c-31.462627322.1126 0.08782c-41.461822022.3830.06792d-11.464030122.6970.17792d-21.469932521.3215 0.15772d-31.466432021.9145 0.14742d-41.465534722.1141 0.1473
表6在50℃下儲存后游離HDI的含量[％]實施例 開始 1個月后 6個月后2a-10.08 0.14 0.262a-20.06 0.18 0.292a-30.06 0.16 0.282a-40.04 0.12 0.242b-10.06 0.16 0.282b-20.08 0.24 0.432b-30.07 0.24 0.392b-40.06 0.17 0.322c-10.08 0.46 0.622c-20.06 0.49 0.662c-30.08 0.53 0.732c-40.06 0.35 0.592d-10.17 0.66 0.882d-20.15 0.84 1.012d-30.14 0.86 0.882d-40.14 0.96 1.25根據(jù)本發(fā)明在室溫下制備的樹脂(實施例2a和2b)即使在受熱6個月后仍具有小于0.5重量％的殘余單體含量，而在較高溫度下制備的比較實施例的樹脂(比較實施例2c和2d)具有較強的再離解趨勢。
實施例3(本發(fā)明)以與實施例1相似的方法進(jìn)行異氰酸酯低聚反應(yīng)和精制。

表7實施例3的產(chǎn)物性能實施例 蒸餾開始時 樹脂用量NCO含量 粘度蒸餾后的游離 脲二酮的nD20[g] [％][mPas] HDI[％] [mol％]3-11.4694 440 20.9125 0.09 813-21.4694 430 20.6132 0.06 803-31.4696 410 20.8140 0.06 813-41.4696 390 20.9127 0.04 81表8在50℃下儲存后游離HDI的含量[％]實施例 開始 6個月3-10.09 0.423-20.06 0.383-30.06 0.403-40.04 0.36盡管為了說明本發(fā)明而在上文中進(jìn)行了詳細(xì)描述，但應(yīng)該明白的是，這種詳細(xì)描述僅為了說明，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可為此進(jìn)行各種變化，而不脫離本發(fā)明的精神和范圍，除非受到權(quán)利要求的限制。
權(quán)利要求
1.脲二酮基團(tuán)含量大于50mol％，以通過異氰酸酯低聚反應(yīng)形成的全部結(jié)構(gòu)類型計，的多異氰酸酯，其中殘余單體含量低于0.3重量％，且在50℃下儲存6個月后不超過0.5重量％。
2.制備權(quán)利要求1的多異氰酸酯的方法，包括a)在≤+40℃反應(yīng)溫度下，使至少一種有機異氰酸酯與含有至少一種三烷基膦的催化劑反應(yīng)，使游離NCO基團(tuán)的轉(zhuǎn)化率為1-80重量％，然后b)從反應(yīng)混合物中分離活性催化劑和任何殘余的、未反應(yīng)的單體。
3.制備聚氨酯材料、涂料、粘合劑和助劑的方法，包括將權(quán)利要求1的多異氰酸酯加入包含粘結(jié)劑的組合物中。
4.用權(quán)利要求3的涂料涂覆的基材。
5.權(quán)利要求2的方法，其中三烷基膦選自三甲基膦、三乙基膦、三丙基膦、三丁基膦、環(huán)戊基二甲基膦、戊基二甲基膦、環(huán)戊基二乙基膦、戊基二乙基膦、環(huán)戊基二丙基膦、戊基二丙基膦、環(huán)戊基二丁基膦、戊基二丁基膦、環(huán)戊基二己基膦、戊基二己基膦、二環(huán)戊基甲基膦、二戊基甲基膦、二環(huán)戊基乙基膦、二戊基乙基膦、二環(huán)戊基丙基膦、二戊基丙基膦、二環(huán)戊基丁基膦、二戊基丁基膦、二環(huán)戊基己基膦、二戊基己基膦、二環(huán)戊基辛基膦、二戊基辛基膦、三環(huán)戊基膦、三戊基膦、環(huán)己基二甲基膦、己基二甲基膦、環(huán)己基二乙基膦、己基二乙基膦、環(huán)己基二丙基膦、己基二丙基膦、環(huán)己基二丁基膦、己基二丁基膦、環(huán)己基二己基膦、己基二己基膦、二環(huán)己基甲基膦、二己基甲基膦、二環(huán)己基乙基膦、二己基乙基膦、二環(huán)己基丙基膦、二己基丙基膦、二環(huán)己基丁基膦、二己基丁基膦、三環(huán)己基膦、三己基膦和三辛基膦。
全文摘要
本發(fā)明涉及脲二酮基團(tuán)含量大于50mol％，以通過異氰酸酯低聚反應(yīng)形成的全部結(jié)構(gòu)類型計的多異氰酸酯，其中殘余單體含量低于0.3重量％，且在50℃下儲存6個月后不超過0.5重量％。本發(fā)明還涉及它們的應(yīng)用。
文檔編號C08G18/79GK1511858SQ20031012012
公開日2004年7月14日 申請日期2003年12月5日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月5日
發(fā)明者F·里希特, F 里希特, R·哈爾帕亞普, 裂瞧, H·J·拉亞斯, 拉亞斯, A·赫金 申請人:拜爾公司