專(zhuān)利名稱(chēng)：基于某些三環(huán)癸烷二甲醇異構(gòu)體的無(wú)定形、不飽和聚酯樹(shù)脂的分散體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及基于某些三環(huán)癸烷二甲醇(Dicidol)異構(gòu)體和酸的無(wú)定形、不飽和聚酯樹(shù)脂的分散體。
不飽和的聚酯樹(shù)脂(UP-樹(shù)脂)是已知的。其可以通過(guò)飽和與不飽和的二元羧酸或其酸酐和二元醇縮合而制得。其性質(zhì)在很大程度上取決于原料的種類(lèi)和混合比例。
α，β-不飽和酸常常被用作有聚合能力的雙鍵的載體，主要是馬來(lái)酸或其酸酐或者富馬酸；不飽和的二元醇是無(wú)關(guān)緊要的。雙鍵的含量越高，即在鏈分子中雙鍵的間距越短，聚酯樹(shù)脂就越活潑。在強(qiáng)放熱和高體積收縮的情況下，其較快地聚合成為高度交聯(lián)并因而相應(yīng)地脆的最終產(chǎn)品。因此，通過(guò)縮合(Einkondensieren)飽和脂肪族的或芳香族的二元羧酸而“稀釋”有反應(yīng)活性的聚酯分子中的雙鍵。直鏈和支鏈二元醇用作醇組分。各種UP-樹(shù)脂類(lèi)型相互的區(qū)別不僅在于制備中所使用的組分，而且在于飽和酸與不飽和酸的比例(聚合反應(yīng)中，此比例決定了交聯(lián)密度)、縮合程度(即摩爾質(zhì)量)、酸值和OH-值(即鏈分子中端基種類(lèi))、單體含量、添加劑種類(lèi)(Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry，A21卷，217頁(yè)及之后，1992)。
DE924889，DE953117，DE2245110，DE2721989，EP0114208，EP0934988中公開(kāi)了基于三環(huán)癸烷二甲醇作為二元醇組分的UP-樹(shù)脂。
本發(fā)明的任務(wù)是，從大量的可能途徑和現(xiàn)有技術(shù)的變體方案中找到新的、氨酯化(urthanisierte)的、不飽和的和無(wú)定形的聚酯樹(shù)脂，此外，其是可水分散性的，并且作為固體是透明的。正如從現(xiàn)在起詳細(xì)描述的，此任務(wù)得到了解決。
本發(fā)明的主題是無(wú)定形、不飽和聚酯樹(shù)脂的含水分散體，其中聚酯樹(shù)脂由以下組分構(gòu)成I.醇組分，II.20至95mol％α，β-不飽和羧酸組分和0至75mol％另一羧酸組分，III.5至40mol％偏苯三酸(酐)，其特征在于，醇組分由同分異構(gòu)化合物3，8-雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷、4，8-雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷和5，8-雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷的三環(huán)癸烷二甲醇混合物組成，每種異構(gòu)體可占混合物的份額為20至40％，三種異構(gòu)體的總和為90至100％，在聚酯的醇組分中該混合物至少為10至100mol％，并且含水分散體具有a)20重量％至60重量％不揮發(fā)成分，b)0至60重量％溶劑，c)pH-值在5.0和9.5之間，d)20℃時(shí)粘度為20至500mPas。
通過(guò)醇組分和酸組分的縮聚并緊接著中和以后分散到水中，可以得到本發(fā)明所述無(wú)定形、不飽和聚酯樹(shù)脂分散體。
根據(jù)本發(fā)明，同分異構(gòu)化合物3，8-雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷，4，8-雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷和5，8-雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷的三環(huán)癸烷二甲醇混合物可以用作醇組分，其中每種異構(gòu)體可占混合物的份額為20至40％，三種異構(gòu)體的總和為90至100％，優(yōu)選為95至100％，在聚酯的醇組分中該混合物至少為10重量％。例如通過(guò)GC-分析可以定性并定量地確定三環(huán)癸烷二甲醇混合物的異構(gòu)體含量，或通過(guò)借助制備GC或HPLC分離和接著的NMR-分光光譜來(lái)定量地確定。所有在9-位的三環(huán)癸烷二甲醇的相應(yīng)異構(gòu)體都是適合的，但是基于上述異構(gòu)體的鏡像對(duì)稱(chēng)，例如順式和反式異構(gòu)體，在一般的實(shí)際應(yīng)用情況下，是不可區(qū)分的。此外，三環(huán)癸烷二甲醇混合物可以包括至多10％的其他三環(huán)癸烷二甲醇異構(gòu)體和/或由環(huán)戊二烯而得的第爾斯-阿爾德反應(yīng)產(chǎn)物的三聚和/或較高聚異構(gòu)的二元醇。醇組分優(yōu)選由20％、由30％，更優(yōu)選由60％，特別優(yōu)選由100％的三環(huán)癸烷二甲醇混合物組成，特別優(yōu)選的包括95至100％的上述三種異構(gòu)化合物。
除了三環(huán)癸烷二甲醇混合物之外，醇組分可包含最大為90重量％的其他直鏈的和/或支鏈的、脂族的和/或環(huán)脂族的和/或芳族的二元醇和/或多元醇。優(yōu)選添加以下醇類(lèi)作為附加的醇1，2-亞乙基二醇，1，2-和/或1，3-丙二醇、二甘醇、雙丙二醇、三甘醇、四甘醇，1，2-和/或1，4-丁二醇，1，3-丁基乙基丙二醇，1，3-甲基丙二醇，1，5-戊二醇，雙酚A，B，C，F(xiàn)，亞降冰片基二醇，1，4-亞苯基二甲醇(1，4-Benzyldimethanol)和1，4-亞苯基二乙醇，2，4-二甲基-2-乙基己烷-1，3-二醇，環(huán)己烷二甲醇，丙三醇，己二醇，新戊二醇，三羥甲基乙烷，三羥甲基丙烷和/或季戊四醇。
本發(fā)明的無(wú)定形、不飽和聚酯樹(shù)脂包括至少20至95mol％，優(yōu)選為30至90mol％，更優(yōu)選為35至85mol％的α，β-不飽和二元羧酸作為起始酸組分II.。優(yōu)選使用檸檬酸，富馬酸，衣康酸，馬來(lái)酸和/或中康酸。最優(yōu)選使用富馬酸和/或馬來(lái)酸(酐)。
附加地還可包含至多為75mol％，優(yōu)選為至多60，更優(yōu)選為至多50mol％芳族的和/或脂族的和/或環(huán)脂族的一元羧酸和/或二元羧酸和/或多羧酸，例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、1，4-環(huán)己烷基二甲酸、琥珀酸、癸二酸、甲基四氫鄰苯二甲酸、甲基六氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、十二雙酸、己二酸、壬二酸、均苯四甲酸、異壬酸。優(yōu)選為鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫對(duì)苯二甲酸、己二酸和/或壬二酸。
此外還包括5至40mol％，優(yōu)選10至35mol％，更優(yōu)選15至30mol％的偏苯三酸(酐)作為組分III.。
酸組分可以部分地或全部地由酸酐和/或低分子量的烷基酯，優(yōu)選為甲基酯和/或乙基酯，組成。
一般醇組分與酸組分的摩爾比例為0.5至2.0比1，優(yōu)選為0.8至1.5比1。更優(yōu)選摩爾比例為1.0至1.3比1的醇組分與酸組分發(fā)生反應(yīng)。
本發(fā)明所述不飽和、無(wú)定形的聚酯樹(shù)脂具有的酸值介于1和200mg KOH/g之間，優(yōu)選介于1和100之間，更優(yōu)選介于10和50mgKOH/g之間，以及OH-值介于1和200mg KOH/g之間，優(yōu)選介于1和100之間，更優(yōu)選介于10和80mg KOH/g之間。
本發(fā)明所述不飽和、無(wú)定形聚酯的Tg在-30至+80℃，優(yōu)選-20至+50℃，更優(yōu)選-10至+40℃之間變化。
在優(yōu)選的實(shí)施方案I.中，本發(fā)明所述無(wú)定形、不飽和聚酯樹(shù)脂由帶有至少80％，90％，優(yōu)選95％，更優(yōu)選達(dá)100％的異構(gòu)體化合物3，8-雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷、4，8-雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷和5，8-雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷的三環(huán)癸烷二甲醇混合物的醇組分和富馬酸和/或馬來(lái)酸(酐)和偏苯三酸(酐)組成。
在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案II.中，所述聚酯樹(shù)脂包括上述I.中的起始組分和附加的另一種選自己二酸或鄰苯二甲酸(酐)的酸組分II.，其中α，β-不飽和酸與附加的酸的比例可在3比1至1比4之間變化。優(yōu)選的比例為約1比1至1比2。此聚酯通常具有的酸值為1至200，優(yōu)選為1至100，更優(yōu)選為10至50mg KOH/g，以及OH-值為1至200，優(yōu)選為1至100，更優(yōu)選為10至80mgKOH/g。
本發(fā)明所述無(wú)定形、不飽和的聚酯樹(shù)脂的分散體也可以包含選自抑制劑、溶劑、中和劑、界面活性物質(zhì)、氧-和/或自由基捕捉劑、催化劑、光保護(hù)劑、亮色劑(Farbaufhellern)、光敏劑、觸變劑、抗剝皮劑、消泡劑、抗靜電劑、增稠劑、熱塑性添加劑、顏料、染料、阻燃劑、內(nèi)含脫模劑、填充劑和/或推進(jìn)劑的助劑和添加劑。
本發(fā)明還涉及一種含水的無(wú)定形、不飽和的聚酯樹(shù)脂分散體的制造方法，其中的聚酯樹(shù)脂由下列物質(zhì)構(gòu)成I.醇組分，II.20至95mol％α，β-不飽和羧酸組分和0至75mol％另一羧酸組分，III.5至40mol％偏苯三酸(酐)，其中醇組分由異構(gòu)體化合物3，8-雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷、4，8-雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷和5，8-雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷的三環(huán)癸烷二甲醇混合物組成，每種異構(gòu)體占混合物的份額可為20至40％，三種異構(gòu)體的總和為90至100％，在聚酯的醇組分中該混合物至少占10至100mol％，并且該分散體具有a)20重量％至60重量％不揮發(fā)成分，b)0至60重量％溶劑，c)pH-值在5.0和9.5之間，d)20℃時(shí)粘度為20至500mPas，
其中在150至270℃下，使起始組分I.和II.反應(yīng)并接著與組分III.反應(yīng)，中和以后，將所得的聚酯樹(shù)脂分散在含水相中。
以一步或多步的方式，通過(guò)(半)連續(xù)或間歇的起始酸II.和起始醇I.的酯化反應(yīng)以及隨后與組分III.進(jìn)行反應(yīng)的酯化、中和與最后的分散制得本發(fā)明所述聚酯樹(shù)脂。
為了制得不飽和、無(wú)定形的聚酯，I.、II.和III.的反應(yīng)，如上所述，優(yōu)選在惰性氣體氛圍中，于150至270℃下，優(yōu)選為在160至230℃下，更優(yōu)選為160至210℃下進(jìn)行?？梢约尤氲亩栊詺怏w為氮?dú)饣蛳∮袣怏w，特別是氮?dú)?。惰性氣體中的氧含量小于50ppm，特別地小于20ppm。
用合適的中和劑，如一種胺或一種無(wú)機(jī)堿液，優(yōu)選為氨、二甲基乙醇胺、三乙基胺和/或NaOH，部分或全部中和本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂。中和度處于0.3和1.2之間，優(yōu)選為0.4和1.1之間，更優(yōu)選為0.6和1.05之間，從而得到了可水稀釋的無(wú)定形、不飽和聚酯。如果需要，在應(yīng)用至多60重量％的合適助溶劑的情況下使其分散于水中。使用低沸的惰性溶劑作為合適的助溶劑，其與水在一個(gè)寬的范圍上至少不形成溶混性間隔，其在大氣壓下具有低于100℃的沸點(diǎn)，并因此，如果希望，通過(guò)蒸餾易于將其分離至以制成的分散體計(jì)小于2重量％，特別地為小于0.5重量％的余量，并可再次應(yīng)用。適合的這種類(lèi)型的溶劑為例如丙酮、甲乙基酮或四氫呋喃。原則上有較高沸點(diǎn)的溶劑也是適合的，如n-丁基乙二醇、二-n-丁基乙二醇和N-甲基吡咯烷酮，它們可以保留在水稀釋性的分散體中。按最終分散體的使用目的，可將所添加的助溶劑從所得的分散體中蒸餾清除。
通過(guò)下列實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明所述無(wú)定形、不飽和聚酯的含水分散體。
實(shí)施例起始組分三環(huán)癸烷二甲醇混合物(權(quán)利要求1)中異構(gòu)體比例接近1∶1∶1。
實(shí)施例 聚酯1使2.2mol己二酸和6.8mol三環(huán)癸烷二甲醇于210℃下在氮?dú)夥諊路磻?yīng)，直到酸值低于5mg KOH/g。然后，加入2.2mol富馬酸和0.04％氫醌單甲醚。攪拌2小時(shí)后，使其保持20mbar的真空直到酸值低于5mg KOH/g。在1300g制得的聚酯中摻入150g偏苯三酸酸酐并于200℃下攪拌1.5小時(shí)，直到酸值達(dá)到約30mgKOH/g。
參數(shù)Mn2500g/mol，Mw12000g/mol，酸值31mg KOH/g，羥基值66mg KOH/g，Tg35℃。
實(shí)施例 聚酯2將4.44mol三環(huán)癸烷二甲醇，4.30mol己二醇和3.3mol己二酸于210℃下在氮?dú)夥諊逻M(jìn)行攪拌，直到酸值為約5mg KOH/g。然后，加入3.3mol馬來(lái)酸酐和0.1％氫醌，直到酸值低于1mg KOH/g，其中在縮合的最終階段保持20mbar的真空。此后，加入0.5mol偏苯三酸酸酐并保持直到酸值為約30mgKOH/g。
參數(shù)Mn2000g/mol，酸值27mg KOH/g，羥基值55mg KOH/g，Tg-9℃。
實(shí)施例 制備含水分散體I將實(shí)施例1的聚酯溶解在50％的丙酮中。然后加入(二甲基乙醇胺)DMEA(中和程度1.0)。在添加水之后，蒸除丙酮。得到可以穩(wěn)定貯存的分散體，其固體含量為約36％。
參數(shù)酸數(shù)值27mg KOH/g，粘度D＝200180mPas，pH7.8，固體含量36.0％。
實(shí)施例 制備含水分散體II將實(shí)施例2所述聚酯溶解在60％的丙酮中。然后加入DMEA(中和程度0.7)。在添加水之后，蒸除丙酮。得到可以穩(wěn)定貯存的分散體，其固體含量為約37％。
參數(shù)酸值25mg KOH/g，粘度D＝200155mPas，pH7.5，固體含量37.5％。
實(shí)施例 制備含水分散體III將實(shí)施例2的聚酯在一個(gè)密閉容器中于約120℃熔化，按照中和程度為1.0摻入DMEA并在劇烈攪拌下加水。冷卻至室溫以后，得到了固體含量為約38％可穩(wěn)定貯存的分散體。
參數(shù)酸值27mg KOH/g，粘度D＝20085mPas，pH7.7，固體含量38.5％。
權(quán)利要求
1.無(wú)定形、不飽和聚酯樹(shù)脂的含水分散體，其中所述聚酯樹(shù)脂由下列組分構(gòu)成I.醇組分，II.20至95mol％α，β-不飽和羧酸組分和0至75mol％另一種羧酸組分，III.5至40mol％偏苯三酸(酐)，其特征在于，醇組分由異構(gòu)體化合物3，8-雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷、4，8-雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷和5，8-雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷的三環(huán)癸烷二甲醇混合物組成，其中每種異構(gòu)體占混合物的份額可為20至40％，并且三種異構(gòu)體的總和為90至100％，在聚酯的醇組分中該混合物至少為10至100mol％，并且該含水分散體具有a)20重量％至60重量％不揮發(fā)成分，b)0至60重量％溶劑，c)pH-值在5.0和9.5之間，d)20℃時(shí)粘度為20至500mPas。
2.權(quán)利要求1所述含水分散體，其特征在于，其包含至多10％的三環(huán)癸烷二甲醇的其它異構(gòu)體和/或由環(huán)戊二烯而得的第爾斯-阿爾德反應(yīng)產(chǎn)物的三聚和/或較高聚異構(gòu)的二元醇。
3.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的含水分散體，其特征在于，醇組分的至少20mol％由三環(huán)癸烷二甲醇組成。
4.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的含水分散體，其特征在于，醇組分的至少30mol％由三環(huán)癸烷二甲醇組成。
5.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的含水分散體，其特征在于，醇組分的至少60mol％由三環(huán)癸烷二甲醇組成。
6.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的含水分散體，其特征在于，醇組分的100mol％由三環(huán)癸烷二甲醇組成。
7.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的含水分散體，其特征在于，醇組分包含最大為90mol％的其他直鏈的和/或支鏈的、脂族的和/或環(huán)脂族的和/或芳族的二元醇和/或多元醇。
8.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的含水分散體，其特征在于，作為附加的醇組分包含亞乙基二醇，1，2-和/或1，3-丙二醇、二甘醇、雙丙二醇、三甘醇、四甘醇，1，2-和/或1，4-丁二醇，1，3-丁基乙基丙二醇，1，3-甲基丙二醇，1，5-戊二醇，環(huán)己烷二甲醇，丙三醇，己二醇，新戊二醇，三羥甲基乙烷，三羥甲基丙烷和/或季戊四醇，雙酚A，B，C，F(xiàn)，亞降冰片烯基二醇，1，4-亞苯基二甲醇和1，4-亞苯基二乙醇，2，4-二甲基-2-乙基己烷-1，3-二醇。
9.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的含水分散體，其特征在于，其中包含檸檬酸，富馬酸，衣康酸，馬來(lái)酸和/或中康酸作為α，β-不飽和酸組分II.。
10.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的含水分散體，其特征在于，其中包含富馬酸和/或馬來(lái)酸(酐)作為α，β-不飽和酸組分II.。
11.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的含水分散體，其特征在于，其中包含芳族的和/或脂族的和/或環(huán)脂族的一元羧酸和/或二元羧酸和/或多羧酸作為另一酸組分II.。
12.權(quán)利要求11所述含水分散體，其特征在于，其中包含鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、1，4-環(huán)己烷基二甲酸、琥珀酸、癸二酸、甲基四氫鄰苯二甲酸、甲基六氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、十二烷二酸、己二酸、壬二酸和/或均苯四甲酸，它們的酸酐和/或甲基酯以及異壬酸和/或2-乙基己酸作為另一酸組分II.。
13.權(quán)利要求12所述含水分散體，其特征在于，其中包含己二酸和/或鄰苯二甲酸(酐)作為另一酸組分II.。
14.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的含水分散體，其特征在于，酸組分II.部分地或者全部地由酸酐和/或烷基酯構(gòu)成。
15.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的含水分散體，其特征在于，聚酯樹(shù)脂的醇組分與酸組分II.的摩爾比為0.5至2.0比1。
16.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的含水分散體，其特征在于，聚酯樹(shù)脂的醇組分與酸組分II.的摩爾比為0.8至1.5比1。
17.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的含水分散體，其特征在于，聚酯樹(shù)脂的醇組分與酸組分的摩爾比為1.0至1.3比1。
18.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的含水分散體，其特征在于，聚酯樹(shù)脂具有的酸值介于1和200mg KOH/g之間，優(yōu)選介于1和100之間，更優(yōu)選介于10和80mg KOH/g之間。
19.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的含水分散體，其特征在于，聚酯樹(shù)脂具有的OH-值介于1和200mg KOH/g之間，優(yōu)選介于1和100之間，更優(yōu)選介于10和80mgKOH/g之間。
20.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的含水分散體，其特征在于，其包含助劑和添加劑。
21.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的含水分散體，其特征在于，所述助劑和添加劑選自抑制劑、中和劑、界面活性物質(zhì)、氧-和/或自由基捕獲劑、催化劑、光保護(hù)劑、亮色劑、光敏劑、觸變劑、抗剝皮劑、消泡劑、抗靜電劑、增稠劑、熱塑性添加劑、顏料、染料、阻燃劑、內(nèi)含脫模劑、填充劑和/或推進(jìn)劑。
22.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的含水分散體，其特征在于，不飽和、無(wú)定形聚酯樹(shù)脂的醇組分由至少80％的三環(huán)癸烷二甲醇混合物組成，并且包含富馬酸和/或馬來(lái)酸(酐)。
23.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的含水分散體，其特征在于，在無(wú)定形、不飽和聚酯樹(shù)脂中附加地包含己二酸和/或鄰苯二甲酸(酐)作為酸組分，α，β-不飽和酸與添加的酸的比例為3比1至1比4，優(yōu)選的比例為1比1至1比2。
24.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的含水分散體，其特征在于，將不飽和、無(wú)定形聚酯樹(shù)脂的酸基團(tuán)部分中和。
25.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述無(wú)定形、不飽和聚酯樹(shù)脂的含水分散體，其特征在于，使用胺和/或無(wú)機(jī)堿液來(lái)中和。
26.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述無(wú)定形、不飽和聚酯樹(shù)脂的含水分散體，其特征在于，中和程度介于0.3和1.2之間，優(yōu)選為0.4和1.1之間，更優(yōu)選為0.6和1.05之間。
27.無(wú)定形、不飽和聚酯樹(shù)脂的制造方法，其中聚酯樹(shù)脂由以下組分構(gòu)成I.醇組分，II.20至95mol％α，β-不飽和羧酸組分和0至75mol％另一種羧酸組分，III.5至40mol％偏苯三酸(酐)，并且，其中醇組分由異構(gòu)體化合物3，8-雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷、4，8-雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷和5，8-雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷的三環(huán)癸烷二甲醇混合物組成，其中每種異構(gòu)體占混合物的份額可為20至40％，并且三種異構(gòu)體的總和為90至100％，在聚酯的醇組分中該混合物至少為10至100mol％，并且該含水分散體具有a)20重量％至60重量％不揮發(fā)成分，b)0至60重量％溶劑，c)pH-值在5.0和9.5之間，d)20℃時(shí)粘度為20至500mPas，其中在150至270℃下，使起始組分I.和II.反應(yīng)并接著與組分III.反應(yīng)，中和以后，將所得的聚酯樹(shù)脂分散在含水相中。
28.權(quán)利要求27所述方法，其特征在于，起始組分I.、II.和III.的反應(yīng)在溫度為160至230℃下，優(yōu)選在160至210℃下進(jìn)行。
29.權(quán)利要求27至28所述方法，其特征在于，所述反應(yīng)在惰性氣體氛圍下進(jìn)行。
30.權(quán)利要求27至29所述方法，其特征在于，惰性氣體的氧含量為小于50ppm。
31.權(quán)利要求27至30所述方法，其特征在于，使用權(quán)利要求2至30所述的起始組分。
32.權(quán)利要求27至31所述方法，其特征在于，在使用有機(jī)助溶劑的情況下將無(wú)定形、不飽和聚酯樹(shù)脂分散在水中。
33.權(quán)利要求32所述方法，其特征在于，蒸餾除去所述有機(jī)助溶劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種基于以某些三環(huán)癸烷二甲醇異構(gòu)體與飽和和/或不飽和的二元羧酸為基礎(chǔ)的無(wú)定形、不飽和的聚酯樹(shù)脂的含水分散體。
文檔編號(hào)C08F283/01GK1510066SQ20031012318
公開(kāi)日2004年7月7日 申請(qǐng)日期2003年12月23日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月24日
發(fā)明者P·格勒克納, M·奧爾特爾特, W·安德雷尤斯基, A·塞里, L·明達(dá)赫, S·科爾斯特魯克, P 格勒克納, 呂子人夠, 囟, 固羋晨, 錆 申請(qǐng)人:德古薩公司