專利名稱:聚酰胺模塑材料、可由其生產(chǎn)的模塑制品及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及具有改進(jìn)的加工性能和增加的流動(dòng)性的增強(qiáng)聚酰胺模塑材料,以及,由所述模塑材料生產(chǎn)的、尤其是在吸潮后的調(diào)濕狀態(tài)下具有改進(jìn)的表面質(zhì)量和改進(jìn)的力學(xué)性能的模塑制品。本發(fā)明的模塑材料適于生產(chǎn)模塑制品,尤其是具有大壁厚的模塑制品,或者其他例如能夠通過(guò)擠出、擠坯吹塑、擠拉坯吹塑、拉擠成型、注射模塑、微注射模塑、GIT注射模塑、注射吹塑或者其他成型技術(shù)生產(chǎn)的半成品或者制成品。
增強(qiáng)聚酰胺在商業(yè)建筑材料領(lǐng)域中的作用日益重要,商業(yè)建筑材料除了要具有高的剛性、韌性和熱穩(wěn)定性以外,還必須表現(xiàn)出用于顯露式應(yīng)用的最佳表面質(zhì)量。應(yīng)用領(lǐng)域是汽車(chē)工業(yè)和其他交通領(lǐng)域中的內(nèi)部和外部零件;用于通訊器材和設(shè)備、消費(fèi)電子、家電、機(jī)械工程的外殼材料;以及用于安裝的加熱場(chǎng)和附件。受到氣候影響的外部零件還需要相應(yīng)的穩(wěn)定性,以保證持續(xù)多年執(zhí)行必需功能。
增強(qiáng)聚酰胺的獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)導(dǎo)致聚合物基材和增強(qiáng)材料之間存在非常好的接合。因此,高度增強(qiáng)是可能的,由于聚酰胺的低熔體粘度,這會(huì)產(chǎn)生易于通過(guò)注射成型方法加工的高剛性產(chǎn)品。
增強(qiáng)聚酰胺模塑材料例如玻璃纖維增強(qiáng)聚酰胺6(PA6)的缺點(diǎn)是由于在標(biāo)準(zhǔn)工作環(huán)境中的吸水性,導(dǎo)致其力學(xué)性能(剛性、拉伸強(qiáng)度)明顯劣化且斷裂伸長(zhǎng)率顯著增大。
例如在注射成型加工過(guò)程中,高比例的增強(qiáng)材料,例如玻璃纖維、碳纖維或其他增強(qiáng)材料會(huì)降低在迅速固化的部分結(jié)晶聚合物基材中的流動(dòng)性,并導(dǎo)致表面質(zhì)量下降。因此,由于高的熔融溫度和非常高的結(jié)晶速率,由部分結(jié)晶的聚酰胺(PA6、PA66、PA6T/66等)制成的增強(qiáng)模塑材料會(huì)導(dǎo)致拙劣表面,尤其是在高增強(qiáng)比例以及模塑制品具有大壁厚的情況下。在這些情況下,嘗試保持低填充含量并借助于肋材構(gòu)架來(lái)獲得剛性。
已知可以借助于支化聚合物來(lái)增加聚合物熔體的流動(dòng)性并降低溶液粘度/熔體粘度。用于改善流動(dòng)的支化聚酰胺同樣是已知的,而且可以通過(guò)各種途徑生產(chǎn)它們。
在EP 1 120 443 A2中描述了透明的聚酰胺混合物,其中為了改善流動(dòng)使用了基于透明聚酰胺的支化聚酰胺組分。與純透明聚酰胺相比,得到的非增強(qiáng)混合物的剛性更大而缺口沖擊強(qiáng)度更低。所述支化聚酰胺是由聚胺枝狀體生產(chǎn)得到的。透明聚酰胺必須用作所述混合物的基本組分而且所述混合物必須保持透明。
EP 0 671 703 A1還描述了由線性聚酰胺生產(chǎn)支化的星型聚酰胺,所述線性聚酰胺具有作為用于改善流動(dòng)的支化劑的枝狀體。
EP 0 832 149 B1中描述了使用三嗪衍生物或者三官能胺作為支化劑,通過(guò)兩步法由內(nèi)酰胺生產(chǎn)星型聚酰胺。得到的星型(3臂)聚酰胺表現(xiàn)出熔體和溶液粘度的下降。而且,使用支化劑的內(nèi)酰胺聚合生成低分子量線性聚酰胺和支化聚酰胺的混合物。
從DE 19 654 179 A1已知使用至少三官能胺(枝狀體)或三官能羧酸作為支化結(jié)構(gòu),由內(nèi)酰胺或者氨基羧酸生產(chǎn)H型聚酰胺。H型聚酰胺表現(xiàn)出改善的流動(dòng)性能和良好的力學(xué)性能。在該公開(kāi)中,只提及了支化聚酰胺的生產(chǎn),但沒(méi)有描述增強(qiáng)模塑材料。
在EP 1065 232 A2中描述了通過(guò)似乎交聯(lián)的預(yù)縮合物或者通過(guò)例如以聚胺作為支化結(jié)構(gòu)的PA66的水解降解,由二胺和二羧酸生成可用作非增強(qiáng)共混物組分或者熱塑性粘合劑的支化接枝聚酰胺(AB型)的方法。
而且,從EP 1 065 236 A2中已知由己內(nèi)酰胺和聚胺以間歇法生產(chǎn)水解穩(wěn)定的低粘度支化聚酰胺。所得聚酰胺優(yōu)選用作非增強(qiáng)的耐溶劑和耐燃料模塑材料。
US 5,480,994中公開(kāi)了高支化、超支化聚酰胺/聚酯,其與半結(jié)晶或無(wú)定形熱塑性塑料混合用于分子增強(qiáng)。
但是,在上述現(xiàn)有技術(shù)中,沒(méi)有描述含有支化聚酰胺的增強(qiáng)聚酰胺模塑材料,并且沒(méi)有描述支化聚酰胺對(duì)增強(qiáng)模塑材料的流動(dòng)性和力學(xué)性能的影響,以及在吸潮后的情況,也沒(méi)有描述支化聚酰胺對(duì)由所述材料生產(chǎn)的模塑制品的表面質(zhì)量的影響。
WO 0 068 298描述了高支化、超支化聚酰胺(PA6)的生產(chǎn),所述聚酰胺與枝狀體相似且將每個(gè)臂具有2-10個(gè)己內(nèi)酰胺單元的短PA6臂作為添加劑,以改善增強(qiáng)的熱塑性模塑材料的熔體流動(dòng)。由此得到的模塑材料的特點(diǎn)是更高的斷裂強(qiáng)度和更高的Tg。
EP 1 099 727 A2中也公開(kāi)了增強(qiáng)聚酰胺模塑材料。其包含熱塑性聚酰胺與高度支化的、所謂超支化聚醚酰亞胺的混合物,所述聚醚酰亞胺是由1-噁唑啉聚合得到的。所述模塑材料的特征在于流動(dòng)性的改善以及結(jié)晶部分減少。
WO 0 196 474中描述了可觀察到的注射模塑制品表面的改善,其中線性的部分結(jié)晶聚酰胺與具有短的聚酰胺6臂的高支化聚酰胺6以及增強(qiáng)材料混合以生產(chǎn)模塑樹(shù)脂。
在該現(xiàn)有技術(shù)中也沒(méi)有給出由增強(qiáng)聚酰胺混合物制成的、在吸潮后具有吸引人的表面質(zhì)量和良好的力學(xué)性能的模塑制品的解決方案。而且,在所引用的公開(kāi)中,用于改善流動(dòng)的支化聚酰胺的生產(chǎn)方法通常比較復(fù)雜,具有部分多步過(guò)程,或者其不能生成確定的結(jié)構(gòu),或者支化結(jié)構(gòu)的成本非常高并且與其用途沒(méi)有關(guān)聯(lián)。
因此,本發(fā)明的目的是發(fā)現(xiàn)在高填充含量的情況下具有高熔融流動(dòng)性和在模塑制品上表現(xiàn)出高光澤度的聚酰胺模塑材料。該模塑材料應(yīng)當(dāng)在干燥和調(diào)濕狀態(tài)下在力學(xué)性能方面具有盡可能小的差異,在具有溫和的加工溫度的同時(shí),其熱穩(wěn)定性應(yīng)當(dāng)盡可能地高。
對(duì)于該模塑材料,本發(fā)明的目的由權(quán)利要求1的特征實(shí)現(xiàn);并且對(duì)于該模塑制品,本發(fā)明的目的也由權(quán)利要求15的特征實(shí)現(xiàn)。從屬權(quán)利要求給出了有利的改進(jìn)方案。
令人驚奇的是,發(fā)現(xiàn)通過(guò)在線性半結(jié)晶聚酰胺和無(wú)定形聚酰胺中加入由線性半結(jié)晶聚酰胺得到的支化且高度可流動(dòng)的接枝聚酰胺,得到在高增強(qiáng)比例的情況下表現(xiàn)出高剛性、高拉伸強(qiáng)度、即使在吸潮后也具有高拉伸強(qiáng)度以及具有高熔體流動(dòng)性或低溶液粘度的模塑材料,并且由該模塑材料生產(chǎn)的模塑制品具有高的表面質(zhì)量。
因而,對(duì)于聚酰胺混合物A),重要的是不僅其是半結(jié)晶線性聚酰胺a)與支化接枝聚酰胺b)的組合,而且接枝聚酰胺b)必須滿足特定條件。
根據(jù)權(quán)利要求1,所述接枝聚酰胺b1)由具有下述通式1的苯乙烯順丁烯二酰亞胺基本結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成,
m代表1-5,n代表3-15,該基本結(jié)構(gòu)單元的分子量為600-9000g/mol,而且,其中在位置X處,聚胺酸鏈被接枝上去。在現(xiàn)有技術(shù)中這種類(lèi)型的接枝聚酰胺基本上是公知的。為此并對(duì)于生產(chǎn)這種類(lèi)型的接枝聚酰胺的相關(guān)方法,可參考EP 0 409 115B1。可明確參考該文件的公開(kāi)內(nèi)容。因此,優(yōu)選通式1所示的苯乙烯順丁烯二酰亞胺基本結(jié)構(gòu)單元通過(guò)酰亞胺鍵在X處與聚胺酸鏈相連。尤其是最優(yōu)選分子量為10,000-100,000g/mol。
另一可能在于使用接枝聚酰胺b.2),其由作為基本結(jié)構(gòu)單元的氨基酸和/或內(nèi)酰胺通過(guò)水解聚合得到,優(yōu)選至少50wt%的聚合物分子具有一個(gè)以上的支鏈。在生產(chǎn)過(guò)程中,將具有以下組成的導(dǎo)致支化的組分加入基本單體的熔體中b.2.1)5-150μmol/g的包括胺或者羧酸的至少三官能單體的聚合物,和b.2.2)2-100μmol/g的至少三官能單體的聚合物,如果b.2.1是胺,則所述單體包括羧酸,或者如果b.2.1是羧酸,則所述單體包括胺。
如需要,還可以加入5-450μmol/g的在常規(guī)縮聚反應(yīng)中發(fā)生單官能反應(yīng)的單體的聚合物。
在EP 0 345 648 A2中描述了這種類(lèi)型的接枝聚酰胺,同樣可明確參考其公開(kāi)內(nèi)容。
因此,優(yōu)選由PA6、PA11和/或PA12得到接枝聚酰胺b)并且接枝聚酰胺b)具有3個(gè)以上的臂是非常重要的。為了不導(dǎo)致韌性的下降,各個(gè)臂的分子量必須足夠高以形成纏結(jié)網(wǎng)絡(luò)。同樣,優(yōu)選相對(duì)粘度(1%,在H2SO4中,23℃)小于2.2并且在高出熔融溫度30℃時(shí)的熔體粘度(γ=500/s)小于50Pas。另外,重要的是,對(duì)于混合物,通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定的接枝聚酰胺的數(shù)均分子量和重均分子量大約對(duì)應(yīng)于線性聚酰胺的分子量,而且接枝聚酰胺使得熔體的流動(dòng)能夠得到顯著的改善。同樣,尤其重要的是能夠在通常的聚酰胺聚合工廠里方便地生產(chǎn)該接枝聚酰胺。模塑制品的表面質(zhì)量可以通過(guò)光澤度進(jìn)行測(cè)量或者可以目測(cè)評(píng)價(jià)。
從材料的觀點(diǎn)來(lái)看,在半結(jié)晶線性聚酰胺a)的情況下,聚酰胺混合物A)包括例如選自PA6、PA66、PA12、PA6T、PA6T12和PA12T的聚酰胺,其中對(duì)苯二酸(T)可以部分地用間苯二酸(I)或己二酸或其混合物來(lái)代替。
另外,聚酰胺混合物A)包括無(wú)定形聚酰胺c)。優(yōu)選地,無(wú)定形聚酰胺選自PAMACM12、PAPACM12,或其共聚酰胺混合物,以及PA6I、PA MXDI、PA6I/MXDI,其中間苯二酸(I)可以部分地用對(duì)苯二酸(T)或己二酸來(lái)代替,而且MXDA可以部分地用PXDA來(lái)代替。尤其最優(yōu)選無(wú)定形聚酰胺選自PA6I/6T和/或PAMXDI/MXDT/6I/6T。
因此,聚酰胺混合物A)的構(gòu)成為組分線性聚酰胺a)、接枝聚酰胺b)、無(wú)定形聚酰胺c),以及如需要的話還有碳黑d),共同組成100wt%。
因而,聚酰胺混合物A)包含0.5-95wt%的半結(jié)晶線性聚酰胺a)、5-99wt%的支化接枝聚酰胺b)以及0.5-40wt%的無(wú)定形聚酰胺c)。從而,如上所述地構(gòu)成接枝聚酰胺。優(yōu)選聚酰胺混合物A)包含0.5-80wt%的半結(jié)晶線性聚酰胺a)、15-98.5wt%的支化接枝聚酰胺b)以及1-35wt%的無(wú)定形聚酰胺c)。尤其最優(yōu)選重量比率為1-64.5wt%的半結(jié)晶線性聚酰胺a)、18-79.5wt%的支化接枝聚酰胺b)以及20-35wt%的無(wú)定形聚酰胺c)。此時(shí),含有0.5-2wt%的碳黑。
除了聚酰胺混合物A)之外,相對(duì)于100份的基材組分,模塑材料還包含40-235份,優(yōu)選40-150份的增強(qiáng)材料B)。所述增強(qiáng)材料B選自玻璃球、玻璃粗紗、玻璃珠、玻璃粉末、聚合物纖維、碳纖維、金屬纖維或者礦物例如滑石、高嶺土、硅灰石,所述材料優(yōu)選具有小的顆粒尺寸、高的分散傾向性以及高的長(zhǎng)寬比。顯然,也可以使用它們的混合物或者適用的母料。
除了聚酰胺混合物A)和增強(qiáng)材料B)以外,模塑材料還包含常見(jiàn)公知的添加劑C)。此類(lèi)添加劑是例如穩(wěn)定劑、滑爽添加劑、著色劑、金屬濾料、金屬顏料、模壓金屬濾料、阻燃劑、沖擊改性劑、抗靜電劑、導(dǎo)電添加劑、防霧劑、熒光增白劑、香料等。
本發(fā)明的模塑材料還特別表現(xiàn)出改進(jìn)的熔體流動(dòng)性。
借助于熔體流動(dòng)的改善和結(jié)晶率的減低,可以生產(chǎn)大尺寸的高光學(xué)等級(jí)的模塑制品。模塑制品具有大于75的優(yōu)異的表面質(zhì)量,該指標(biāo)用60°角下的表面光澤度表示。由本發(fā)明的模塑材料生產(chǎn)的、具有非常光滑表面的產(chǎn)品的一個(gè)獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)表現(xiàn)為相應(yīng)于電鍍、層疊以及氣相沉積法的突出的金屬化性能和同樣突出的涂裝性能。此外,可以使用內(nèi)部氣壓(GIT)或內(nèi)部水壓技術(shù)由本發(fā)明的模塑材料得到高等級(jí)的產(chǎn)品。
由于本發(fā)明的模塑材料具有高增強(qiáng)比例,因此能夠生產(chǎn)高剛性的最終產(chǎn)品。
為了生產(chǎn)本發(fā)明的模塑材料,可以使用常規(guī)的聚合工廠來(lái)生產(chǎn)聚酰胺,為了生產(chǎn)該混合物,可以使用包含合適的傳送和捏合部件的捏合機(jī)和/或單螺桿、優(yōu)選雙螺桿擠出機(jī)。優(yōu)選地,將基材組分和所有附加的原料/添加劑計(jì)量加入擠出機(jī)的進(jìn)料區(qū),并且在盡可能接近排料噴嘴的位置通過(guò)側(cè)面進(jìn)料機(jī)加入并混合增強(qiáng)材料。合適的熔融溫度是230℃-300℃。任選地,也可以合適的母料顆?;驂嚎s物的形式使用各添加劑。
在常用的工業(yè)機(jī)器中生產(chǎn)模塑制品、半成品、擠出型材或中空制品,合適的加工溫度是250℃-300℃。在加工過(guò)程中,任選地,具有母料顆?;驂嚎s物形式的各組分可以直接加入加工機(jī)器中。
在生產(chǎn)接枝聚酰胺和線性聚酰胺的過(guò)程中,為了得到在期望范圍內(nèi)的粘度,可加入合適的調(diào)節(jié)劑。因而,優(yōu)選使用一元胺或一元羧酸。尤其優(yōu)選帶有甲胺基或羧基的調(diào)節(jié)劑例如4-氨基-2,2,6,6-四烷基哌啶或者2,6-二烷基苯酚,或者包含一個(gè)或多個(gè)這種基團(tuán)的類(lèi)型的調(diào)節(jié)劑。相對(duì)于內(nèi)酰胺或者二胺的用量,合適的添加劑用量為0.5-5mol%。
此外,基于磷化合物的催化有效的化合物,例如次磷酸、亞磷酸或磷酸,可以10-500ppm的量加入縮聚原料中,并且合適的抗氧化劑例如空間受阻的羥基苯酚或HALS穩(wěn)定劑可以0.05-0.5wt%的量加入。
為了避免在聚合或縮聚過(guò)程中形成泡沫,可以向聚合原料中加入基于硅或硅衍生物的合適的消泡劑,優(yōu)選以所加二氧化硅濃度為10-500ppm的穩(wěn)定水性乳液的形式加入。
另一個(gè)變體在于加入層狀硅酸鹽,例如蒙脫土、膨潤(rùn)土或云母,優(yōu)選具有高的長(zhǎng)寬比,其在模塑材料的擠出過(guò)程中直接加入,并且其以片狀剝落的形式存在于最終制品中。
聚合或縮聚原料可任選包含合適的分離劑和滑爽添加劑,例如脂肪酸酯、蠟或者脂肪酸酰胺。
實(shí)施例以下實(shí)施例是用來(lái)解釋本發(fā)明而不是限制本發(fā)明的。
性能測(cè)定帶有“cond”標(biāo)記的性能是對(duì)調(diào)濕測(cè)試體進(jìn)行的測(cè)定,帶有“干燥”標(biāo)記的性能是對(duì)干燥測(cè)試體進(jìn)行的測(cè)定。根據(jù)ISO 1110進(jìn)行調(diào)濕。
在20℃/min的加熱速率和5℃/min的冷卻速率下,使用Perkin Elmer DSC儀器測(cè)定干燥顆粒(120℃/24h)的熱數(shù)據(jù)。根據(jù)ISO 3146-C測(cè)量熔融溫度。在第一冷卻循環(huán)中測(cè)定結(jié)晶溫度、結(jié)晶焓和結(jié)晶速率。為了測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),將樣品加熱到大約Tg+20℃,淬火,并在第二加熱循環(huán)(20℃/min)中測(cè)量。
根據(jù)ISO 527,對(duì)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣品測(cè)定力學(xué)性能、e-模量、拉伸強(qiáng)度和拉伸斷裂伸長(zhǎng)率。
根據(jù)ISO 179eU和ISO 179eA,在23℃下根據(jù)Charpy測(cè)定沖擊強(qiáng)度和缺口沖擊強(qiáng)度。
根據(jù)ISO 75測(cè)定熱變形溫度(HDTA和HDTC)。
在290℃的熔體溫度、100℃的成型溫度和1000巴下,在1.5×10mm的螺旋體中測(cè)定流長(zhǎng)。
在3mm厚的比色板(CP)上,使用Lange顏色測(cè)量?jī)x(Color-Pen)測(cè)定光澤度。
使用的原料有-Grilon A28(Co.EMS-CHEMIE AG/CH),相對(duì)粘度(1%,在98%的H2SO4中,23℃)為2.81的線性、部分結(jié)晶的PA6-Grilon A23(Co.EMS-CHEMIE AG/CH),相對(duì)粘度(1%,在98%的H2SO4中,23℃)為2.44的線性、部分結(jié)晶的PA6-Grivory G21(Co.EMS-CHEMIEAG/CH),無(wú)定形共聚酰胺(PA6I/6T)-Co.Vetrotex的玻璃纖維-具有25%的碳黑比例的PA6碳黑母料(Co.EMS-CHEMIE AG/CH),例如BlackPearl 880(Co.Cabot)-以及用于聚酰胺的不同來(lái)源的常用添加劑。
而且,根據(jù)EP 0 409 115,將支化聚酰胺6(PA6v)用于本發(fā)明所需的支化接枝聚酰胺,其生產(chǎn)如下所述。
將1,737g SMA 1,000(低聚的苯乙烯馬來(lái)酸酐共聚物,Mn~1,000g/mol,具有~7-8個(gè)馬來(lái)酸酐單元;Co.Atofina)加入盛有40909.5g己內(nèi)酰胺、2353.5g十三胺和18L水的130L容器中,加熱至265℃,直至產(chǎn)生22巴的壓力,在該壓力下保持5小時(shí)。而后,將原料冷卻到260℃,6小時(shí)內(nèi)將體系壓力降至常壓。排出支化PA6,造粒,用水萃取以除去殘余的己內(nèi)酰胺和低聚物組分,并干燥。
與GrilonA23對(duì)比,支化PA6(PA6v)具有以下性能(表1)。
表1 PA6v的性能
實(shí)施例(E1-E4)和對(duì)比實(shí)施例(CE1-CE3)的生產(chǎn)如下在ZSK25雙螺桿擠出機(jī)(Co.Werner&Pfleiderer/D)中,將根據(jù)表2的組分如下擠出,使用最高為260℃的逐漸增加的料筒溫度,其中將含有添加劑的聚酰胺混合物在100℃下加入進(jìn)料器,通過(guò)側(cè)面進(jìn)料機(jī)(進(jìn)料器后的5~6個(gè)區(qū))將玻璃纖維加入熔體中。在水浴中冷卻熔體束,造粒并干燥。
由此生產(chǎn)的模塑材料和通過(guò)注射模塑由其生產(chǎn)的模塑制品具有表3中所列出的性能。
表2模塑材料的組成
表3模塑材料的性能
權(quán)利要求
1.一種用于高光澤度的剛性聚酰胺模塑件的聚酰胺模塑材料,其含有A)100份由以下物質(zhì)制成的聚酰胺混合物a)0.5-95wt%的半結(jié)晶線性聚酰胺b)5-99wt%的支化接枝聚酰胺b.1.)其由具有通式1的苯乙烯順丁烯二酰亞胺基本結(jié)構(gòu)單元形成, m代表1-5,n代表3-15,基本結(jié)構(gòu)單元的分子量為600-9000g/mol,且在位置X處,接枝聚胺酸鏈,和/或b.2.)其由作為基本結(jié)構(gòu)單元的氨基酸和/或內(nèi)酰胺通過(guò)水解聚合得到,其中具有支化作用的組分以下述組成加入到所述基本結(jié)構(gòu)單元的熔體中b.2.1.)5-150μmol/g的包括胺或者羧酸的至少三官能單體的聚合物,和b.2.2.)2-100μmol/g的至少二官能單體的聚合物,如果b.2.1.)是胺,則所述單體包括羧酸,或者如果b.2.1.)是羧酸,則所述單體包括胺,c)0.5-40wt%的無(wú)定形聚酰胺和d)0-2wt%的碳黑,a+b+c+d共同組成100wt%,以及B)40-235份增強(qiáng)材料,和C)通常用于聚酰胺模塑材料的添加劑。
2.權(quán)利要求1的聚酰胺模塑材料,其特征在于聚酰胺混合物A)含有0.5-80wt%的半結(jié)晶線性聚酰胺a)、15-98.5wt%的支化接枝聚酰胺b)、1-35wt%的無(wú)定形聚酰胺c)和0-2wt%的碳黑d)。
3.權(quán)利要求2的聚酰胺模塑材料,其特征在于聚酰胺混合物A)含有1-64.5wt%的半結(jié)晶線性聚酰胺a)、18-79.5wt%的支化接枝聚酰胺b)、20-35wt%的無(wú)定形聚酰胺c)和0.5-2wt%的碳黑d)。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的聚酰胺模塑材料,其特征在于在加工溫度下,剪切速率γ=200/s時(shí),所述模塑材料的熔體粘度小于300Pas,在剪切速率γ=1000/s時(shí),所述模塑材料的熔體粘度小于150Pas。
5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的聚酰胺模塑材料,其特征在于半結(jié)晶線性聚酰胺a)選自PA6、PA66、PA12、PA6T、PA6T12和PA12T,其中對(duì)苯二酸(T)可以部分地用間苯二酸(I)或己二酸或其混合物來(lái)代替。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的聚酰胺模塑材料,其特征在于所用的接枝聚酰胺b)衍生自PA6、PA11、PA12,且其具有3個(gè)以上的臂。
7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的聚酰胺模塑材料,其特征在于接枝聚酰胺b)的相對(duì)粘度(1%,在H2SO4中,23℃)小于2.2并且在高于熔融溫度30℃時(shí)的熔體粘度(γ=500/s)小于50Pas。
8.權(quán)利要求7的聚酰胺模塑材料,其特征在于接枝聚酰胺b)含有內(nèi)在的滑爽添加劑,例如長(zhǎng)鏈正烯烴。
9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的聚酰胺模塑材料,其特征在于接枝聚酰胺b)具有大約對(duì)應(yīng)于半結(jié)晶聚酰胺a)的分布的分子量分布(GPC/標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯)。
10.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的聚酰胺模塑材料,其特征在于無(wú)定形聚酰胺c)選自PA MACM12、PA PACM12,或其混合物/共聚酰胺,以及PA6I、PAMXDI、PA6I/MXDI,其中間苯二酸(I)可以部分地用對(duì)苯二酸(T)或己二酸來(lái)代替,而且MXDA可以部分地用PXDA來(lái)代替。
11.權(quán)利要求10的聚酰胺模塑材料,其特征在于無(wú)定形聚酰胺c)選自PA6I/6T和/或PAMXDI/MXDT/6I/6T。
12.權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的聚酰胺模塑材料,其特征在于增強(qiáng)材料B)選自玻璃纖維,碳纖維,礦物例如滑石、云母、高嶺土、硅灰石,納米復(fù)合材料,晶須,以及其他常用于聚酰胺的增強(qiáng)材料,或其混合物。
13.權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的聚酰胺模塑材料,其特征在于聚酰胺模塑材料A)含有常用添加劑C)。
14.權(quán)利要求13的聚酰胺模塑材料,其特征在于添加劑C)選自沖擊強(qiáng)度改進(jìn)劑、紫外穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑和加工穩(wěn)定劑,以及還可以內(nèi)在地包含在接枝聚酰胺中的滑爽添加劑。
15.由權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)的模塑材料生產(chǎn)的模塑制品,其特征在于所述模塑制品具有大于75的優(yōu)異的表面質(zhì)量,所述表面質(zhì)量用60°角下的表面光澤度表示。
16.權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)的聚酰胺模塑材料的用途,用于通過(guò)加工方法例如注射模塑、擠出、擠坯吹塑、GIT、WIT、微注射模塑、注射吹塑、拉擠成型、深拉延或者其他適用于聚酰胺的加工方法生產(chǎn)模塑制品。
17.權(quán)利要求16的用途,其特征在于生產(chǎn)用于工業(yè)、光學(xué)、電子、衛(wèi)生用途的組件和/或汽車(chē)領(lǐng)域的組件。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于高光澤和剛性聚酰胺模塑制品的新型聚酰胺模塑材料,其含有由半結(jié)晶線性聚酰胺、特殊的支化接枝聚酰胺、無(wú)定形聚酰胺、增強(qiáng)材料以及常規(guī)添加劑組成的聚酰胺混合物。
文檔編號(hào)C08K3/00GK1708556SQ200380102189
公開(kāi)日2005年12月14日 申請(qǐng)日期2003年10月31日 優(yōu)先權(quán)日2002年11月4日
發(fā)明者阿爾溫·赫爾曼·施維策, 曼弗雷德·赫韋爾, 愛(ài)德華·施密德, 伊萬(wàn)諾·勞多尼亞 申請(qǐng)人:Ems-化學(xué)公開(kāi)股份有限公司