專利名稱：阻燃劑組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及通過向其中加入有效阻燃數(shù)量的如下物質(zhì)的混合物而阻燃聚合物基材的新穎方法至少一種蜜胺基阻燃劑和至少一種選自有機鹵素和含磷阻燃劑的阻燃劑。
本發(fā)明特別涉及阻燃聚烯烴如聚丙烯和聚乙烯的方法。
U.S.專利說明書No.4,504,611公開了包括硼酸鋅，蜜胺氰脲酸鹽和某些有機鹵素的阻燃聚酰胺。
出版的日本專利申請54/113647公開了包括蜜胺氰脲酸鹽和DBDPO的阻燃聚酰胺。
英國專利說明書2085898公開了包括芳族溴代烴(DBDPO)，銻或鉍化合物，有機化合物，和三嗪衍生物(如蜜胺)的阻燃聚烯烴。
出版的日本專利申請57/070152公開了包含三氧化二銻，有機溴化合物和蜜胺-氰脲酸加合物的阻燃環(huán)氧樹脂。
出版的日本專利申請58/101128公開了阻燃環(huán)氧樹脂、酚樹脂、熱固性聚酯樹脂或聚氨酯樹脂，該樹脂包含三氧化二銻，有機鹵素化合物，蜜胺-氰脲酸產(chǎn)物，蜜胺-磷酸產(chǎn)物和蜜胺-鉬酸產(chǎn)物。
U.S.專利說明書No.5,356,568公開了包括含磷材料(如蜜胺磷酸鹽)和含鹵素材料(如氯化石蠟)的阻燃涂料。
出版的日本專利申請10/176095公開了包括有機鹵素化合物和聚磷酸銨和/或三嗪磷酸鹽(如蜜胺磷酸鹽)和防滴劑的阻燃聚苯乙烯。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當與有機鹵素阻燃劑或含磷阻燃劑一起向其中加入蜜胺基阻燃劑時，制備具有良好阻燃性能的聚合物，例如聚烯烴。
本發(fā)明涉及一種阻燃劑聚合物組合物，該組合物包括(a)有機聚合物基材和(b)有效阻燃數(shù)量的如下物質(zhì)的混合物(i)至少一種蜜胺基阻燃劑和(ii)至少一種選自有機鹵素和含磷阻燃劑的阻燃劑。
本發(fā)明的組合物可進一步包括阻燃填料和/或常規(guī)填料。阻燃填料是本領域已知的和選自氫氧化鎂、三水合氧化鋁和硼酸鋅。阻燃填料是用于阻燃性能的無機化合物，和在足夠高的水平下被認為是″填料″。常規(guī)填料如滑石、碳酸鈣等正常由于流動性能用于降低燃燒液滴(自身不是阻燃的)的鋪展。
本發(fā)明的組合物可進一步包括納米級填料。納米級填料也稱為″納米粘土″，例如公開于U.S.專利說明書Nos.5,853,886和6,020,419，該文獻的相關公開內(nèi)容在此引入作為參考。
本發(fā)明的納米級填料是，例如，頁硅酸鹽(phyllosilicates)或綠土粘土，例如親有機物質(zhì)的頁硅酸鹽、天然頁硅酸鹽、合成頁硅酸鹽或這樣頁硅酸鹽的混合物。本納米級填料例如是蒙脫土、膨潤土、貝得石、鋰蒙脫石、皂石或stevensite。
根據(jù)優(yōu)選的實施方案，本組合物可進一步包括銻化合物如三氧化二銻(Sb2O3)或五氧化二銻(Sb2O5)。銻化合物可以存在約0.5wt％-約8wt％，基于聚合物基材的重量。例如，銻化合物可以存在約1wt％-約6wt％，或約2wt％-約5wt％，基于聚合物基材的重量。例如，銻化合物可以在2wt％、3wt％、4wt％或5wt％下存在，基于聚合物基材的重量。
本組合物可進一步包括所謂的位阻胺穩(wěn)定劑。位阻胺可以存在約0.1wt％-約10wt％，基于聚合物基材的重量。
特別地，本組合物可包括銻化合物和位阻胺穩(wěn)定劑兩者。
本組合物可包括酸清除劑。酸清除劑例如是水滑石和無定形堿性鋁鎂碳酸鹽，如在U.S.專利說明書Nos.4,427,816，5,106,898和5,234,981中描述的那些，該文獻的相關公開內(nèi)容在此引入作為參考。水滑石也稱為hycite或DHT4A。
水滑石是天然或合成的。保持天然水滑石以具有結(jié)構(gòu)Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O。合成水滑石的典型經(jīng)驗式是Al2Mg4.35OH11.36CO3(1.67)·xH2O。合成產(chǎn)物的例子包括Mg0.7Al0.3(OH)2(CO3)0.15·0.54H2O、Mg4.5Al2(OH)13CO3·3.5H2O和Mg4.2Al(OH)12.4CO3。
本組合物滿足小聚合物組分材料可燃性UL1694試驗，2002的要求。本組合物也滿足設備和器具中部件用塑料材料可燃性的UL94試驗的要求。本組合物也顯示如由拉伸強度和/或沖擊強度顯示的優(yōu)異物理性能。
本組合物不要求有機基團來源滿足例如根據(jù)UL94的V-0、V-1或V-2閾值，或滿足根據(jù)UL 1694的SC-0、SC-1或SC-2水平。有機基團來源例如是根據(jù)GB 2085898的通式(1)的化合物，例如(2，3-二甲基-2，3-二苯基)-己烷或-丁烷。
滿足根據(jù)UL 94的V-0、V-1或V-2，或滿足根據(jù)UL 1694的SC-0、SC-1或SC-2認為是分別″通過″UL 94或UL 1694。
英國專利說明書No.2 085 898的通式(1)的化合物是 其中R＝CH3或C2H5，R′＝CH3和R″＝C6H5。
因此，本組合物基本不包括有機基團來源，或不包括有機基團來源。
透明和著色聚合物組合物兩者，例如著色聚丙烯組合物滿足根據(jù)UL 94的V-0、V-1或V-2或根據(jù)UL 1694的SC-0、SC-1或SC-2。
在耐侯曝露(紫外光曝露)之后，例如在氙弧Weater Ometer，AtlasC1 65A氙弧WeaterOmeter，ASTM G26測試A中曝露.1000小時之后，本組合物也滿足根據(jù)UL 94的V-0、V-1或V-2或根據(jù)UL 1694的SC-0、SC-1或SC-2。在曝露之后，組合物也保持至少75％的懸臂梁沖擊強度和拉伸強度。
在對水曝露之后，例如在水中在70℃下浸泡7天之后，本組合物也分別滿足根據(jù)UL 94或UL 1694的V-0、V-1或V-2或SC-0、SC-1或SC-2性能水平。在水浸泡之后，樣品也保持至少50％的懸臂梁沖擊強度的拉伸強度。
在熱曝露之后，例如在不同的高溫下烘箱老化(分別在130、140、150和160℃下9000hrs，5000hrs，2500hrs和1000hrs)，或在90℃下2000小時之后，本組合物也分別滿足根據(jù)UL 94或UL 1694的V-0、V-1或V-2或SC-0、SC-1或SC-2性能水平。烘箱是規(guī)則的空氣強制烘箱。在曝露之后，樣品也保持至少65％的物理性能物理性能如懸臂梁沖擊強度和拉伸強度。
組合物例如是包括本阻燃劑添加劑的聚丙烯均聚物試樣，例如1.6mm試樣。聚丙烯試樣是透明或著色的，例如白色或綠色的。
聚合物基材(a)
組分(a)的聚合物基材是很多種類聚合物的任何物質(zhì)，包括聚烯烴、聚苯乙烯類、和PVC。例如，聚合物基材可以選自下述樹脂聚烯烴、熱塑性烯烴、苯乙烯類聚合物和共聚物、ABS和包含雜原子、雙鍵或芳族環(huán)的聚合物。具體的實施方案是其中組分(a)是聚丙烯、聚乙烯、熱塑性烯烴(TPO)、ABS或高抗沖聚苯乙烯。
根據(jù)優(yōu)選的實施方案，聚合物基材選自下述樹脂聚烯烴、熱塑性烯烴、苯乙烯類聚合物和共聚物、ABS和包含雜原子、雙鍵或芳族環(huán)的聚合物。
本發(fā)明的另一個實施方案是其中聚合物基材選自聚丙烯、聚乙烯、熱塑性烯烴(TPO)、ABS和高抗沖聚苯乙烯。
例如，聚合物基材是聚丙烯、聚乙烯或熱塑性烯烴(TPO)。組分A的有機聚合物例如是熱塑性聚合物如聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯或其共聚物。熱塑性聚合物例如是聚丙烯。
有機聚合物(組分A)的進一步例子是1.單烯烴和二烯烴的聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基環(huán)己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯、和環(huán)烯烴，例如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物、聚乙烯(它可以任選是交聯(lián)的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烴，即前述段落中例示的單烯烴聚合物，例如聚乙烯和聚丙烯可以由不同的方法，特別地由如下方法制備a)自由基聚合(正常在高壓和在高溫下)b)使用催化劑的催化聚合，該催化劑正常包含一種或多種一種周期表IVb、Vb、VIb或VIII族的元素。這些金屬通常含有一種或多于一種配體，典型地可以π-或σ-配位的氧化物、鹵化物、醇鹽、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或芳基。這些金屬配合物可以是游離形式或固定在基材上，典型地固定在活性氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑可以溶于或不溶于聚合介質(zhì)。催化劑可以自身用于聚合或可以使用另外的活化劑，典型地烷基金屬、金屬氫化物、鹵化烷基金屬、氧化烷基金屬或金屬烷基氧烷，該金屬是周期表Ia、IIa和/或IIIa族的元素?；罨瘎┛梢酝ǔＳ闪硗獾孽?、醚、胺或甲硅烷基醚基團改性。這些催化劑體系通常稱為Philips、Standard OilIndiana、齊格勒(-納塔)、TNZ(DuPont)、金屬茂或單活性點催化劑(SSC)。
2.在1)中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物、聚丙烯與聚乙烯(例如PP/HDPE、PP/LDPE)的混合物和不同類型聚乙烯(例如LDPE/HDPE)的混合物。
3.單烯烴和二烯烴與彼此或與其它乙烯基單體的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物、乙烯/環(huán)烯烴共聚物(如乙烯/降冰片烯類COC)、乙烯/1-烯烴共聚物，其中原位產(chǎn)生1-烯烴；丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它們的鹽(離聚物)和乙烯與丙烯和二烯烴如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯的三元共聚物；和這些共聚物與彼此和與以上在1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/亞乙基-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或無規(guī)則聚亞烷基/一氧化碳共聚物及其與其它聚合物，例如聚酰胺的混合物。
4.包括其氫化改性物(如增粘劑)的烴樹脂(例如C5-C9)和聚亞烷基和淀粉的混合物。
以上提及的均聚物和共聚物可具有任何立體結(jié)構(gòu)，包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)；例如無規(guī)立構(gòu)聚合物。也包括立體嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.衍生自乙烯基芳族單體的芳族均聚物和共聚物，該乙烯基芳族單體包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的所有異構(gòu)體，特別地對乙烯基甲苯、乙基苯乙烯的所有異構(gòu)體、丙基苯乙烯、乙烯基聯(lián)苯、乙烯基萘、和乙烯基蒽、及其混合物。均聚物和共聚物可具有任何立體結(jié)構(gòu)，包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)；例如無規(guī)立構(gòu)聚合物。也包括立體嵌段聚合物。
a)包括上述乙烯基芳族單體和共聚單體的共聚物，該共聚單體選自乙烯、丙烯、二烯烴、腈、馬來酸酐、馬來酰亞胺、醋酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸類衍生物及其混合物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚體)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高沖擊強度苯乙烯共聚物和另一種聚合物，例如聚丙烯酸酯、二烯烴聚合物或乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物的混合物；和苯乙烯的嵌段共聚物如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯b)衍生自6.中提及的聚合物氫化的氫化芳族聚合物，特別包括通過氫化無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯制備的聚環(huán)己基乙烯(PCHE)，通常稱為聚乙烯基環(huán)己烷(PVCH)c)衍生自在a)中提及的聚合物的氫化的氫化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可具有任何立體結(jié)構(gòu)，包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)；例如無規(guī)立構(gòu)聚合物。也包括立體嵌段聚合物。
7.乙烯基芳族單體如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯在聚丁二烯上的接枝共聚物、苯乙烯在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上的接枝共聚物；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)在聚丁二烯上的接枝共聚物；苯乙烯，丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯在聚丁二烯上的接枝共聚物；苯乙烯和馬來酸酐在聚丁二烯上的接枝共聚物；苯乙烯，丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺在聚丁二烯上的接枝共聚物；苯乙烯和馬來酰亞胺在聚丁二烯上的接枝共聚物；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯在聚丁二烯上的接枝共聚物；苯乙烯和丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物上的接枝共聚物；苯乙烯和丙烯腈在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上的接枝共聚物；苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上的接枝共聚物、及其與6中列舉的共聚物的混合物，例如已知為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含鹵素的聚合物如氯丁橡膠、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵化丁基橡膠)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、環(huán)氧氯丙烷均聚物和共聚物，特別地含鹵素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/醋酸乙烯酯或偏二氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。
9.衍生自α，β-不飽和酸及其衍生物的聚合物如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和由丙烯酸丁酯沖擊改性的聚丙烯腈。
10.在9.中提及的單體與彼此或與其它不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/鹵乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.衍生自不飽和醇和胺或其?；苌锘蚩s醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺；和它們與以上1.中提及的烯烴的共聚物。
12.環(huán)醚的均聚物和共聚物如聚亞烷基二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷或其與雙縮水甘油醚的共聚物。
13.聚縮醛如聚甲醛和包含環(huán)氧乙烷作為共聚單體的那些聚甲醛；由熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS的聚縮醛。
14.聚苯氧和聚苯硫醚，和聚苯氧與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.衍生自一方面羥基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯和另一方面脂族或芳族多異氰酸酯的聚氨酯，及其前體。
16.衍生自二元胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相應內(nèi)酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、從間二甲苯二胺和己二酸開始的芳族聚酰胺；從六亞甲基二胺和間苯二甲酸或/和對苯二甲酸和采用或不采用彈性體作為改性劑制備的聚酰胺，例如聚-2，4，4，-三甲基六亞甲基對苯二甲酰胺或聚-間苯基間苯二甲酰胺；和同樣上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學鍵合或接枝彈性體的嵌段共聚物；或與聚醚，如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亞甲基二醇的嵌段共聚物；和由EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工期間縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。
17.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。
18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羥基羧酸或?qū)獌?nèi)酯的聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚-1，4-二羥甲基環(huán)己烷對苯二甲酸酯、聚亞烷基萘二甲酸酯(PAN)和聚羥基苯甲酸酯、和衍生自羥基封端的聚醚的嵌段共聚醚酯，和同樣由聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚酮。
21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
22.上述聚合物的共混物(聚共混物)，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
組分(b)的阻燃劑蜜胺基阻燃劑(i)，例如選自蜜胺氰脲酸鹽、蜜胺硼酸鹽、蜜胺磷酸鹽、蜜胺聚磷酸鹽、蜜胺焦磷酸鹽、聚磷酸蜜胺銨和焦磷酸蜜胺銨。
本發(fā)明組合物的有機鹵素阻燃劑(ii)可以選自有機芳族鹵代化合物如鹵代苯、聯(lián)苯、酚、其醚或酯、雙酚、二苯醚、芳族二羧酸或多元酸、其酸酐、酰胺或酰亞胺；有機環(huán)脂族或多環(huán)脂族鹵代化合物；和有機脂族鹵代化合物如鹵代石蠟、低聚物或聚合物、烷基磷酸酯或烷基異氰酸酯。這些組分是本領域已知的，參見如US專利Nos.4,579,906(如col.3，30-41行)，5,393,812；也參見塑料添加劑手冊，Ed.H.Zweifel，5th Ed.，Hanser Publ.，DE-Munchen 2001，pp.681-698。
有機鹵素阻燃劑(ii)，例如選自氯烷基磷酸酯(ANTIBLAZEAB-100，Albright & Wilson；FYROLFR-2，Akzo Nobel)、三(2-氯乙基)磷酸酯、多溴化二苯醚(DE-60F，Great Lakes Corp.)、十溴二苯醚(DBDPO；SAYTEX102E)、三[3-溴-2，2-雙(溴甲基)丙基]磷酸酯(PB370，F(xiàn)MC Corp.)，三(2，3-二溴丙基)磷酸酯，三(2，3-二氯丙基)磷酸酯、氯茵酸、四氯鄰苯二甲酸、四溴鄰苯二甲酸、雙-(N，N′-羥基乙基)四氯苯二胺、聚-β-氯乙基三膦酸酯混合物、四溴雙酚A的雙(2，3-二溴丙基醚)(PE68)、溴化環(huán)氧樹脂、亞乙基-雙(四溴鄰苯二甲酰亞胺)(SAYTEXBT-93)、雙(六氯環(huán)戊二烯并)-環(huán)辛烷(DECLORANEPLUS)、氯化石蠟、八溴二苯醚、六氯環(huán)戊二烯衍生物、1，2-雙(三溴苯氧基)乙烷(FF680)、四溴雙酚A(SAYTEXRB100)、亞乙基雙-(二-溴-降冰片烷二羧酰亞胺(norbornanedicarboximide))(SAYTEXBN-451)、雙-(六氯環(huán)戊二烯并)環(huán)辛烷、PTFE、三-(2，3-二溴丙基)-異氰脲酸酯、和亞乙基-雙-四溴鄰苯二甲酰亞胺。
在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，有機鹵素阻燃劑(ii)是選自如下的有機溴阻燃劑多溴化二苯醚、十溴二苯醚、三[3-溴-2，2-雙(溴甲基)丙基]磷酸酯、三(2，3-二溴丙基)磷酸酯、四溴鄰苯二甲酸、四溴雙酚A的雙(2，3-二溴丙基醚)、溴化環(huán)氧樹脂、亞乙基-雙(四溴鄰苯二甲酰亞胺)、八溴二苯醚、1，2-雙(三溴苯氧基)乙烷、四溴雙酚A、亞乙基雙-(二溴-降冰片烷二羧酰亞胺)、三-(2，3-二溴苯基)-異氰脲酸酯和亞乙基-雙-四溴鄰苯二甲酰亞胺。
在本發(fā)明的特別優(yōu)選實施方案中，有機鹵素阻燃劑(ii)是三[3-溴-2，2-雙(溴甲基)丙基]磷酸酯或四溴雙酚A的雙(2，3-二溴丙基)醚。
含磷阻燃劑(ii)，例如選自四苯基間苯二酚二亞磷酸酯(FYROLELEXRDP，Akzo Nobel)、磷酸三苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三甲酚酯、四(羥基甲基)硫化磷鎓、二乙基-N，N-雙(2-羥基乙基)-氨基甲基膦酸酯、磷酸羥烷基酯、聚磷酸銨(APP)或(HOSTAFLAMAP750)、間苯二酚二膦酸酯低聚物(RDP)、磷腈(phosphazene)阻燃劑、乙二胺二亞膦酸鹽、膦酸酯和它們的金屬鹽及亞膦酸酯和它們的金屬鹽。
根據(jù)優(yōu)選的實施方案，含磷阻燃劑(ii)選自選自氯烷基磷酸酯，三(2-氯乙基)磷酸酯、多溴化二苯醚、十溴二苯醚，三[3-溴-2，2-雙(溴甲基)丙基]磷酸酯，三(2，3-二溴丙基)磷酸酯，三(2，3-二氯丙基)磷酸酯、氯茵酸、四氯鄰苯二甲酸、四溴鄰苯二甲酸、雙-(N，N′-羥基乙基)四氯苯二胺、聚-β-氯乙基三膦酸酯混合物、四溴雙酚A的雙(2，3-二溴丙基醚)、溴化環(huán)氧樹脂、亞乙基-雙(四溴鄰苯二甲酰亞胺)、雙(六氯環(huán)戊二烯并)-環(huán)辛烷、氯化石蠟、八溴二苯醚、六氯環(huán)戊二烯衍生物、1，2-雙(三溴苯氧基)乙烷、四溴雙酚A、亞乙基雙-(二-溴-降冰片烷二羧酰亞胺)、雙-(六氯環(huán)戊二烯并)環(huán)辛烷、PTFE、三-(2，3-二溴丙基)-異氰脲酸酯、和亞乙基-雙-四溴鄰苯二甲酰亞胺、四苯基間苯二酚二亞磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三甲酚酯、四(羥基甲基)硫化磷鎓、二乙基-N，N-雙(2-羥基乙基)-氨基甲基膦酸酯、磷酸羥烷基酯、聚磷酸銨、間苯二酚二膦酸酯低聚物、磷腈阻燃劑乙二胺二亞磷酸鹽、膦酸酯和它們的金屬鹽及亞膦酸酯和它們的金屬鹽。
硼酸可以包括作為另外的阻燃劑。
磷腈阻燃劑是本領域已知的。它們例如公開于EP-A-1 104 766，JP 07/292233，DE-A-19828541，DE-A-1988536，JP11/263885，U.S.專利說明書No s.4,107,108，4,108,805和4,079,035和6,265,599。U.S.專利的相關公開內(nèi)容在此引入作為參考。
PTFE，聚四氟乙烯(例如Teflon6C；E.I.Du Pont)可以加入到本組合物中作為另外的阻燃劑，如在2001年8月15日提交的出版的U.S.專利申請60/312,517中公開的那樣。
組分(b)在本發(fā)明組合物中包含的數(shù)量是聚合物基材(a)的約0.5wt％-約45wt％，例如組分(a)的約wt3％-約40wt％，例如約5％-約35wt％。例如，組分(b)以如下數(shù)量采用約0.5wt％-約15wt％，約1wt％-約15wt％，約3wt％-約15wt％或約5wt％-約15wt％，基于聚合物基材的重量。例如，組分(b)以如下數(shù)量采用約8wt％-約20wt％或約9wt％-約20wt％，基于聚合物基材的重量。例如，組分(b)存在約15wt％-約20wt％，基于聚合物基材的重量。例如，組分(b)在約15％，16％，17％，18％，19％或約20％下存在，基于聚合物基材的重量。例如，組分(b)以如下數(shù)量采用約0.5wt％-約12wt％，約0.5wt％-約10wt％，約0.5wt％-約8wt％，或約0.5wt％-約6wt％，基于聚合物基材的重量。
組分(i)對組分(ii)的比例(重量份)是例如100∶1-約1∶100，例如約50∶1-約1∶50，或約10∶1-約1∶10，或約5∶1-約1∶5。例如組分(i)對組分(ii)的比例是約100∶1-約1∶50，約100∶1-約1∶10，或約100∶1-約1∶5。
例如，組分(i)對組分(ii)的重量比是約1∶100-約50∶1，約1∶100-約10∶1，或約1∶100-約5∶1。例如，組分(i)對組分(ii)的重量比是約1∶4，1∶3，1∶2，1∶1，2∶1，3∶1或4∶1。例如，組分(i)對組分(ii)的重量比是約1∶1-約1∶2。
組分(ii)的使用數(shù)量也依賴于具體化合物的效力，聚合物和具體的應用類型。
本發(fā)明的優(yōu)選實施方案涉及組合物，其中蜜胺基阻燃劑是蜜胺氰脲酸鹽和有機鹵素阻燃劑是三[3-溴-2，2-雙(溴甲基)丙基]磷酸酯或四溴雙酚A的雙(2，3-二溴丙基)醚。
位阻胺穩(wěn)定劑本受阻胺例如是單體或是低聚物或聚合物化合物。受阻烷氧基胺穩(wěn)定劑是本領域已知的，也稱為N-烷氧基受阻胺和NOR受阻胺或NOR受阻胺光穩(wěn)定劑或NOR HALS。
它們例如公開于U.S.專利說明書Nos.5,004,770，5,204,473，5,096,950，5,300,544，5,112,890，5,124,378，5,145,893，5,216,156，5,844,026，6,117,995，6,271,377，6,392,041，6,376,584和6,472,456和2000年11月16日提交的U.S.申請Ser.Nos09/714,717，和2001年8月15日提交的60/312,517。這些專利和申請的相關公開內(nèi)容在此引入作為參考。
以上引用的U.S.專利說明書Nos.6,271,377，6,392,041和6,376,584公開了受阻羥基烷氧基胺穩(wěn)定劑。對于本發(fā)明的目的，認為受阻羥基烷氧基胺穩(wěn)定劑是受阻烷氧基胺穩(wěn)定劑的子集。受阻羥基烷氧基胺穩(wěn)定劑也稱為N-羥基烷氧基受阻胺，或NORol HALS。
根據(jù)本發(fā)明的合適受阻胺包括例如NOR 11-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶；NOR 2雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；NOR 32，4-雙[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-(2-羥基乙基氨基-s-三嗪；NOR 42，4-雙[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪；NOR 51-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶；
NOR 61-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶；NOR 71-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基(octadecanoyloxy)-2，2，6，6-四甲基-哌啶；NOR 8雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；NOR 9雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯；NOR 102，4-雙{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羥基乙基氨基)-s-三嗪；NOR 112，4-雙[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪與N，N′-雙(3-氨基丙基)乙二胺)的反應產(chǎn)物[CASReg.No.191680-81-6]；NOR 12如下通式的化合物 其中n是1-15；和NOR 13雙(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯。
化合物NOR 12公開于U.S.專利說明書No.6,117,995的實施例2。任選的組分受阻胺穩(wěn)定劑在本發(fā)明組合物中包含的數(shù)量是約0.05wt％-約20wt％，基于聚合物基材(a)，例如約0.1wt％-約10wt％，例如約0.2wt％-約8wt％，例如約0.5wt％-約3wt％。例如，組分(i)的穩(wěn)定劑存在約0.05wt％-約15wt％，約0.05wt％-約10wt％，約0.05wt％-約8wt％，約0.05wt％-約5wt％或約0.05wt％-約3wt％，基于基材(a)的重量。例如，組分(i)的穩(wěn)定劑存在存在約0.1wt％-約20wt％，約0.2-約20％，約0.5-約20wt％或約1wt％-約20wt％，基于基材(a)的重量。
本發(fā)明的組合物用于許多應用，例如包括如下的所謂室外應用熱塑性烯烴、可涂漆熱塑性烯烴、聚丙烯模塑制品、聚乙烯膜、含有其它共穩(wěn)定劑的熱塑性彈性體、油脂填充的電線和電纜絕緣物、涂料、在塑料基材上的涂料、包含化學品的聚烯烴罐或容器、含防霧劑的聚烯烴膜、含有IR熱填料如水滑石，如DHT4A的聚烯烴膜、含有抗靜電劑的聚烯烴膜、阻燃模塑聚丙烯制品、阻燃模塑熱塑性烯烴、阻燃聚乙烯膜、用于層壓到塑料基材上的預形成膜、電子器具、容器、箱子、用于貯存和運輸?shù)南渥?、汽車應用如儀表板或背板、家具如露天大型運動場座位、公共座位、蓋屋頂片材、蓋屋頂膜、地板材料、內(nèi)襯、型材，例如窗戶和門型材、地膜、雨蓬織物、標語膜、家具被子覆材料、布料、地毯、帳篷、帆布、手術外衣、帽子和其它醫(yī)院應用、織物、繩子、網(wǎng)、輪胎簾線、降落傘和熱塑性電氣部件(插頭、插座或電線絕緣層)。
本發(fā)明的組合物用于紡織品層壓材料和用作基材的涂料，如在U.S.專利說明書Nos.6,235,658和6,251,995中所述，該文獻的相關公開內(nèi)容在此引入作為參考。
包含在此所述穩(wěn)定劑的材料可用于生產(chǎn)模塑件、滾塑制品、注塑制品、吹塑制品、單層和多層膜、擠出型材、表面涂層等。
本發(fā)明的組合物也可以任選地包含各種常規(guī)添加劑，例如數(shù)量為約0.01-約10wt％，例如約0.025-約4wt％，例如約0.1-約2wt％的組分(a)，如以下列舉的材料，或其混合物。
1.抗氧劑1.1.烷基化一元酚，例如2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-異丁基苯酚、2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-雙十八烷基-4-甲基苯酚、2，4，6-三環(huán)己基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、在側(cè)鏈中是線性或支化的壬基酚，例如2，6-二-壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚及其混合物。
1.2.烷基硫代甲基苯酚，例如2，4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚、2，6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。
1.3.對苯二酚和烷基化對苯二酚，例如2，6-二-叔丁基-4-甲氧基-苯酚、2，5-二-叔丁基對苯二酚、2，5-二-叔戊基對苯二酚、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二-叔丁基對苯二酚、2，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲醚、3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲醚、3，5-二-叔丁基-4-羥苯基硬脂酸酯、雙-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)。
1.5.羥基化硫代二苯醚，例如2，2′-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-硫代雙(4-辛基苯酚)、4，4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4′-硫代-雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4′-硫代雙-(3，6-二-仲戊基苯酚)、4，4′-雙(2，6-二-甲基-4-羥苯基)二硫醚。
1.6.亞烷基雙酚，例如2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2′-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚]、2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2，2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2′-亞甲基雙(4，6-二-叔丁基苯酚)、2，2′-乙叉基雙(4，6-二-叔丁基苯酚)、2，2′-乙叉基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2，2′-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]、2，2′-亞甲基雙[6-(α，α-二-甲基芐基)-4-壬基苯酚]、4，4′-亞甲基雙(2，6-二-叔丁基苯酚)、4，4′-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)丁烷、2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3，3-雙(3′-叔丁基-4′-羥苯基)丁酸酯]、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環(huán)戊二烯、雙[2-(3′-叔丁基-2-羥基-5′-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯、1，1-雙-(3，5-二甲基-2-羥苯基)丁烷、2，2-雙-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙烷、2，2-雙-(5-叔丁基-4-羥基2-甲基-苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)戊烷。
1.7.O-，N-和S-芐基化合物，例如3，5，3′，5′-四-叔丁基-4，4′-二羥基-二芐基醚、十八烷基-4-羥基-3，5-二甲基芐基巰基乙酸酯、十三烷基-4-羥基-3，5-二-叔丁基芐基巰基乙酸酯、三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)胺、雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)二硫代對苯二甲酸酯、雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)硫化物、異辛基-3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸酯。
1.8.羥基芐基化丙二酸酯，例如雙十八烷基-2，2-雙-(3，5-二-叔丁基-2-羥基芐基)-丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)-丙二酸酯、二-十二烷基巰基乙基-2，2-雙-(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯、雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯。
1.9.芳族羥基芐基化合物，例如1，3，5-三-(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如2，4-雙(辛基巰基)-6-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯氨基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯氨基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三-(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二-甲基芐基)異氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?；?-六氫-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。
1.11.芐基膦酸酯，例如二甲基-2，5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、二乙基-3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、雙十八烷基3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、雙十八烷基-5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基-膦酸酯、3，5-二-叔丁基-4-羥基-芐基膦酸單乙酯的鈣鹽。
1.12.酰基氨基苯酚，例如4-羥基月桂酰苯胺、4-羥基硬脂酰苯胺、辛基N-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)氨基甲酸酯。
1.13.β-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與如下物質(zhì)的酯一元醇或多元醇，如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與如下物質(zhì)的酯一元醇或多元醇，如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.15.(β-(3.5-二環(huán)己基)-4-羥苯基)丙酸與物質(zhì)的酯一元醇或多元醇，如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.16.3，5-二-叔丁基-4-羥苯基乙酸與如下物質(zhì)的酯一元醇或多元醇，如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.17.β-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸與如下物質(zhì)的酰胺，如N，N′-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?；?六亞甲基二酰胺、N，N′-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)三亞甲基二酰胺、N，N′-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基-苯基丙?；?酰肼、N，N′-雙[2-(3-[3，5-二-叔丁基-4-羥基-苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(由Uniroyal提供的NaugardXL-1)。
1.18.抗壞血酸(維生素C)。
1.19.胺類抗氧劑，例如N，N′-二-異丙基-對苯二胺、N，N′-二-仲丁基-對苯二胺、N，N′-雙(1，4-二甲基戊基)-對苯二胺、N，N′-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺、N，N′-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、N，N′-二環(huán)己基-對苯二胺、N，N′-二苯基-對苯二胺、N，N′-雙(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N′-苯基-對苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-對苯二胺、N-環(huán)己基-N′-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯氨磺?；?二苯基胺、N，N′-二甲基-N，N′-二-仲丁基-對苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-異丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯基胺，例如p，p′-二-叔辛基二苯基胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁?；被椒?、4-壬?；被椒印?-十二烷?；被椒?、4-十六烷?；被椒?、雙(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基-二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、1，2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-雙(苯基氨基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘基胺、單和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、單和二烷基化壬基二苯基胺的混合物、單和二烷基化十二烷基二苯基胺的混合物、單和二烷基化異丙基/異己基二苯基胺的混合物、單和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物、2，3-二氫-3，3-二-甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、單和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、單和二烷基化叔辛基-吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯、N，N-雙(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基-六亞甲基二胺、雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。
2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1.2-(2-羥苯基)-2H-苯并三唑，例如已知的商業(yè)羥基-苯基-2H-苯并三唑和在如下文獻中公開的苯并三唑美國專利說明書Nos.3,004,896，3,055,896，3,072,585，3,074,910，3,189,615，3,218,332；3,230,194，4,127,586，4,226,763，4,275,004，4,278,589，4,315,848，4,347,180，4,383,863，4,675,352，4,681,905，4,853,471，5,268,450，5,278,314，5,280,124，5,319,091，5,410,071，5,436,349，5, 516,914，5,554,760，5,563,242，5,574,166，5,607,987，5,977,219和6,166,218，如2-(2-羥基-5-甲基-苯基)-2H-苯并三唑、2-(3，5-二-叔丁基-2-羥苯基)-2H-苯并三唑，2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3，5-二-叔丁基-2-羥苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-仲丁基-5-叔丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3，5-二叔戊基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3，5-雙-α-枯基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-(ω-羥基-辛-(亞乙氧基)羰基-乙基)-苯基)-2 H-苯并三唑、2-(3-十二烷基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-辛氧基羰基)乙基苯基)-2H-苯并三唑、十二烷基化2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基)-2-羥苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基)-2-羥苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基)-2H-苯并三唑、2，2’-亞甲基-雙(4-辛基-(6-2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2-羥基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-氟-2-(2-羥基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羥基-3，5-二-α-枯基苯基)-2 H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羥基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2 H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸甲酯、5-丁基磺?；?2-(2-羥基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-枯基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-丁基磺酰基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑和5-苯基磺?；?2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑。
2.2.2-羥基二苯酮，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4，2’，4’-三羥基和2’-羥基-4，4’-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未取代苯甲酸的酯，例如水楊酸4-叔丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲?；g苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲酰基)間苯二酚、苯甲酰基間苯二酚、3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二-叔丁基苯酯、3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二-叔丁基苯酯。
2.4.丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-對甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5.鎳化合物，例如2，2’-硫代-雙-[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的鎳配合物，如1∶1或1∶2配合物，含有或沒有另外的配體如正丁基胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺、二丁基二硫代氨基甲酸鎳、4-羥基-3，5-二-叔丁基芐基膦酸單烷基酯，如甲酯或乙酯的鎳鹽、酮肟，如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳配合物、1-苯基-4-月桂酰基-5-羥基吡唑的鎳配合物，含有或沒有另外的配體。
2.6.位阻胺，例如雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基丙二酸酯、1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶和琥珀酸的縮合物、N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合物、三雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氨基三乙酸酯、四雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷-四羧酸酯、1，3’-(1，2-乙烷二基)-雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲?；?2，2，6，6-四甲基哌啶基、4-硬脂?；?2，2，6，6-四甲基哌啶基、雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二-叔丁基芐基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸-2，4-二酮、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合物、2-氯-4，6-雙(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙-(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4，6-雙(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙-(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合產(chǎn)物、1，2-雙(3-氨基-丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪和4-丁基氨基-2，2，6，6-四-甲基哌啶的縮合產(chǎn)物(CAS Reg.No.[1 3 6 5 04-9 6-6])、N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、2-十-烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代-螺[4，5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4，5]癸烷和環(huán)氧氯丙烷的反應產(chǎn)物、1，1-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基-苯基)乙烷、N，N′-雙-甲?；?N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、4-甲氧基-亞甲基-丙二酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、馬來酸酐-α-烯烴-共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反應產(chǎn)物。
2.7.草酰胺，例如4，4′-二辛氧基N，N’-草酰二苯胺、2，2′-二乙氧基N，N’-草酰二苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二-叔丁基N，N’-草酰二苯胺、2，2′-雙十二烷氧基-5，5′-二-叔丁基N，N’-草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基N，N’-草酰二苯胺、N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基N，N’-草酰二苯胺和它與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二-叔丁基N，N’-草酰二苯胺的混合物、鄰甲氧基和對甲氧基二取代N，N’-草酰二苯胺的混合物和鄰乙氧基和對乙氧基二取代N，N’-草酰二苯胺的混合物。
2.8.三-芳基-鄰羥基苯基-s-三嗪，例如已知的商業(yè)三-芳基-鄰羥基苯基-s-三嗪和在如下文獻中公開的三嗪WO 96/28431和美國專利說明書Nos.3,843,371，4,619,956，4,740,542，5,096,489，5,106,891，5,298,067，5,300,414，5,354,794，5,461,151，5,476,937，5,489,503，5,543,518，5,556,973，5,597,854，5,681,955，5,726,309，5,736,597，5,942,626，5,959,008，5,998,116，6,013,704，6,060,543，6,187,919，6,242,598和6,255,483，例如4，6-雙-(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪，Cyasorb1164，Cytec Corp、4，6-雙-(2，4-二甲基苯基)-2-(2，4-二羥基苯基)-s-三嗪、2，4-雙(2，4-二羥基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2，4-雙[2-羥基-4-(2-羥基苯基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2，4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-s-三嗪、2，4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪、2，4-雙[2-羥基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2，4-雙(2，4-二羥基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-s-三嗪、2，4-雙(4-聯(lián)苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基羰基乙叉氧基苯基)-s-三嗪、2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-仲丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-仲戊氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2，4-雙(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-芐氧基-2-羥基丙氧基)-苯基]-s-三嗪、2，4-雙(2-羥基-4-正丁氧基苯基)-6-(2，4-二-正丁氧基苯基)-s-三嗪、2，4-雙(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基*-2-羥基丙氧基)-5-α-枯基苯基]-s-三嗪(*表示辛氧基，壬氧基和癸氧基的混合物)、亞甲基雙-{2，4-雙(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基苯丙氧基)苯基]-s-三嗪}、在3∶5’，5∶5’和3∶3’位置以5∶4∶1比例橋接的亞甲基橋接二聚體混合物、2，4，6-三(2-羥基-4-異辛氧基羰基亞異丙氧基苯基)-s-三嗪、2，4-雙(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-枯基苯基)-s-三嗪、2-(2，4，6-三甲基苯基)-4，6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2，4，6-三[2-羥基-4-(3-仲丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、4，6-雙-(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-s-三嗪和4，6-雙-(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-s-三嗪的混合物，Tinuvin400，Ciba Specialty Chemicals Corp.、4，6-雙-(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪和4，6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥苯基)-s-三嗪。
3.金屬失活劑，例如N，N’-二苯基草酰胺、N-水楊醛-N’-水楊酰肼、N，N’-雙(水楊?；?肼、N，N’-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)肼、3-水楊?；被?1，2，4-三唑、雙(芐叉基)草?；ｋ?、N，N’-草酰二苯胺、間苯二甲?；ｋ?、癸二酰基雙苯基酰肼、N，N’-二乙?；憾；ｋ隆，N’-雙(水楊?；?草酰基二酰肼、雙(水楊酰基)硫代丙?；ｋ隆?br> 4.亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基酯)、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三-十八烷基酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯、四(2，4-二-叔丁基苯基)4，4’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、6-異辛氧基-2，4，8，10-四-叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜phosphocin、雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯、雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、6-氟-2，4，8，10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜phosphocin、2，2’，2”-次氨基[三乙基三(3，3’，5，5’-四-叔丁基-1，1’-聯(lián)苯基-2，2’-二基)亞磷酸酯]、2-乙基-乙基1(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1′-聯(lián)苯-2，2′-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三-叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧雜phosphirane。
具體的例子是如下的亞磷酸酯三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos168，Ciba-Geigy)、三(壬基苯基)亞磷酸酯、
5.羥基胺，例如，N，N-二芐基羥基胺、N，N-二乙基羥基胺、N，N-二辛基羥基胺、N，N-二月桂基羥基胺、N，N-二-十四烷基羥基胺、N，N-二-十六烷基羥基胺、N，N-二-十八烷基羥基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥基胺、衍生自氫化牛脂胺的N，N-二烷基羥基胺。
6.硝酮，例如，N-芐基-α-苯基-硝酮、N-乙基-α-甲基-硝酮、N-辛基-α-庚基-硝酮、N-月桂基-α-十一烷基-硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基-硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基-硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基-硝酮、衍生自N，N-二烷基羥基胺的硝酮，該N，N-二烷基羥基胺衍生自氫化牛脂胺。
7.硫代增效劑，例如硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂酯。
8.過氧化物清除劑，例如對硫代二丙酸酯，例如月桂酯、硬脂酯、十烷基酯或十三烷基酯、巰基苯并咪唑或2-巰基-苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、雙十烷基二硫化物、季戊四醇四(β-十二烷基巰基)丙酸酯。
9.聚酰胺穩(wěn)定劑，例如與碘化物和/或磷化合物結(jié)合的銅鹽和二價鎂鹽。
10.堿性助穩(wěn)定劑，例如蜜胺、聚乙烯基吡咯烷酮、雙氰胺、氰脲酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高級脂肪酸的堿金屬和堿土金屬鹽例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、二十二烷酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻油酸鈉和棕櫚酸鉀、焦兒茶酚銻或焦兒茶酚鋅。
11.成核劑，例如無機物質(zhì)如滑石、金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂、例如堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機化合物如單羧酸或多羧酸及其鹽，如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；聚合物化合物如離子共聚物(離聚物)。具體的例子是1，32，4-雙(3′，4′-二甲基芐叉基)山梨醇、1，32，4-二(對甲基二芐叉基)山梨醇、和1，32，4-二(芐叉基)山梨醇。
12.填料和增強劑，例如碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃燈泡、石棉、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、炭黑、石墨、木粉和其它天然產(chǎn)物的粉或纖維、合成纖維。
13.其它添加劑，例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、催化劑、流動控制劑、熒光增白劑、防火劑、防靜電劑和發(fā)泡劑。
14.苯并呋喃酮和吲哚滿酮(indolinones)，例如在如下文獻中公開的那些U.S.專利說明書Nos.4,325,863，U.S.4,338,244，U.S.5,175,312，U.S.5,216,052，U.S.5,252,643，DE-A-4316611，DE-A-4316622，DE-A-4316876，EP-A-0589839或EP-A-0591102或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5，7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3′-雙[5，7-二-叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮。
15.胺氧化物，例如在U.S.專利說明書Nos.5,844,029和5,880,191中公開的胺氧化物衍生物、二癸基甲基胺氧化物、十三烷基胺氧化物、三-十二烷基胺氧化物和三-十六烷基胺氧化物。U.S.專利說明書Nos.5,844,029和5,880,191公開了飽和烴胺氧化物對熱塑性樹脂穩(wěn)定的用途。公開的是熱塑性組合物可進一步包含選自如下的穩(wěn)定劑或穩(wěn)定劑混合物酚類抗氧劑、受阻胺光穩(wěn)定劑、紫外光吸收劑、有機磷化合物、脂肪酸的堿金屬鹽和硫代增效劑。未例示胺氧化物與其它穩(wěn)定劑對穩(wěn)定聚烯烴的共同使用。
添加劑的具體的例子是酚類抗氧劑(以上列舉的項目1)、進一步的位阻胺(列舉的項目2.6)、苯并三唑和/或鄰羥基苯基三嗪類別的光穩(wěn)定劑(列舉的項目2.1和2.8)、亞磷酸酯和亞膦酸酯(列舉的項目4)和列舉的過氧化物破壞化合物(項目5)。
添加劑的另外具體的例子(穩(wěn)定劑)是苯并呋喃-2-酮，例如在US-A-4,325,863，US-A-4,338,244或US-A-5,175,312中所述。
本組合物可另外包含選自如下的另一種UV吸收劑s-三嗪、N，N’-草酰二苯胺、羥基二苯酮、苯甲酸酯和α-氰基丙烯酸酯。特別地，本組合物可另外包含有效穩(wěn)定量的至少一種其它2-羥基苯基-2H-苯并三唑、另一種三-芳基-s-三嗪、或受阻胺或其混合物。例如，另外的組分選自顏料、染料、增塑劑、抗氧劑、觸變劑、流平助劑、堿性助穩(wěn)定劑、進一步的光穩(wěn)定劑如UV吸收劑和/或位阻胺、金屬減活劑、金屬氧化物、有機磷化合物、羥基胺、及其混合物，特別地顏料、酚類抗氧劑、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、2-(2′-羥苯基)苯并三唑和2-(2-羥基-苯基)-1，3，5-三嗪類別的UV吸收劑、和位阻胺。
可以將本發(fā)明的添加劑和進一步的組分單獨或與彼此混合的方式加入到聚合物材料中。如需要，單個組分可以在引入聚合物之前與彼此混合，例如通過干燥共混、致密化或在熔體中。本發(fā)明的目的因此也是包括如下物質(zhì)的阻燃劑添加劑結(jié)合物(i)至少一種蜜胺基阻燃劑；和(ii)至少一種選自有機鹵素和含磷阻燃劑的阻燃劑。
可以將以上組分(i)和(ii)的添加劑和以上所述的可能進一步添加劑干燥共混和然后擠出，例如在雙螺桿擠出機中在180-220℃下，采用或不采用氮氣氣氛?？梢愿鶕?jù)已知的方法進一步加工這樣獲得的材料。形成的制品表面不顯示任何光澤損失或任何種類的粗糙度。
此外，本發(fā)明涉及向有機聚合物基材賦予阻燃性的方法，該方法包括向該聚合物基材加入有效阻燃量的如下物質(zhì)的混合物(i)至少一種蜜胺基阻燃劑；和(ii)至少一種選自有機鹵素和含磷阻燃劑的阻燃劑。
本發(fā)明添加劑和任選的進一步組分向聚合物中的引入由已知方法進行，該已知方法是如以粉末形式的干燥共混、或以例如在惰性溶劑、水或油中的溶液、分散體或懸浮液形式的濕混合。本發(fā)明的添加劑和任選的進一步添加劑可以，例如在模塑之前或之后引入或由如下方式引入向聚合物材料施加溶解或分散的添加劑或添加劑混合物，采用或不采用隨后的溶劑或懸浮劑/分散劑的蒸發(fā)。它們可以直接加入到加工設備(如擠出機、密煉機等)中，如作為干燥混合物或粉末或作為溶液或分散體或懸浮液或熔體。
引入可以在裝配攪拌器的任何可加熱容器中進行，如在密閉設備如捏合機、混合機或攪拌容器中進行。引入例如在擠出機中或在捏合機中進行。加工是否在惰性氣氛中或在氧氣的存在下進行不是實質(zhì)的。
添加劑或添加劑共混物向聚合物中的加入可以在通常的混合機器中進行，其中將聚合物熔融和與添加劑混合。合適的機器是本領域技術人員已知的。它們主要是混合機、捏合機和擠出機。
通過在加工期間引入添加劑，工藝例如在擠出機中進行。
合適加工機器的具體例子是單螺桿擠出機、異向旋轉(zhuǎn)和同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機、行星齒輪擠出機、環(huán)擠出機或共捏合機。也可以使用具有至少一個氣體脫除隔室的加工機器，向該氣體脫除隔室施加真空。
合適的擠出機和捏合機描述于，例如Handbuch derKunststoffex-trusion，VoL 7 Grundlagen，編輯F.Hensen，W.Knappe，H.Potente，1989，pp.3-7，ISBN3-446-14339-4(Vol.2Extrusionsanlagen 1986，ISBN 3-446-14329-7)。
例如，螺桿長度是1-60螺桿直徑，例如35-48螺桿直徑。螺桿的轉(zhuǎn)速例如是10-600轉(zhuǎn)每分鐘(rpm)，例如25-300rpm。
最大產(chǎn)量依賴于螺桿直徑，轉(zhuǎn)速和驅(qū)動力。通過改變提及的參數(shù)或采用輸送劑量數(shù)量的稱重機，本發(fā)明的方法也可以在低于最大產(chǎn)量的水平下進行。如果加入多個組分，這些物質(zhì)可預混合或單獨加入。
本發(fā)明的添加劑和任選的進一步添加劑也可以噴淋到聚合物材料上。它們能夠稀釋其它添加劑(例如以上所示的常規(guī)添加劑)或它們的熔體，使得它們也可以與這些添加劑一起噴淋到材料上。在聚合催化劑失活期間由噴淋的加入是特別有利的；在此情況下，釋放出的蒸汽可用于催化劑的失活。在球形聚合的聚烯烴的情況下，例如可利地通過噴灑施加本發(fā)明的添加劑，任選地與其它添加劑一起。
本發(fā)明的添加劑和任選的進一步添加劑也可以采用母料(″濃縮物″)的形式加入聚聚合物中，該母料包含濃度，例如為約1wt％-約40wt％，例如約2wt％-約20wt％引入聚合物中的組分。聚合物不必須與其中最終加入添加劑的聚合物結(jié)構(gòu)相同。在這樣的操作中，可以采用粉末、顆粒、溶液、懸浮液的形式或采用膠乳的形式使用聚合物。
引入要吧在成形操作之前或期間進行。包含在此所述的本發(fā)明添加劑的材料例如用于生產(chǎn)模塑制品，例如滾塑制品、注塑制品、型材等。因此，本發(fā)明的另一個目的是由如下物質(zhì)的引入而變阻燃的模塑聚合物制品(i)至少一種蜜胺基阻燃劑；和(ii)至少一種選自有機鹵素和含磷阻燃劑的阻燃劑。
也設想PTFE，聚四氟乙烯(例如Teflon6C；E.I.Du Pont)可以加入到本組合物中作為另外的阻燃劑，如在2001年8月15日提交的出版的U.S.專利申請60/312,517中公開的那樣。
本發(fā)明的聚烯烴模塑制品例如可用作蓋屋頂膜、壁板、窗戶型材和模塑件。這樣的模塑制品例如是約5密耳-約100密耳厚，例如約20密耳-約100密耳厚，例如約10密耳-約80密耳，例如約40密耳-約100密耳厚。聚烯烴特別是熱塑性烯烴(TPO)。
組分(b)和有效阻燃數(shù)量是需要顯示阻燃效率的數(shù)量，由用于評定阻燃性的一種標準方法測定該阻燃效率。這些包括用于小聚合物組分材料可燃性的UL 1694試驗，2002；耐火紡織品和膜的著火點測定的NFPA 701標準方法，1989和1996和1999版；設備和器具中部分用塑料材料可燃性的UL 94試驗，第5版，1996年10月29日；極限氧指數(shù)(LOI)，ASTM D-2863；和錐形量熱法，ASTM E-1354。在下表中編制根據(jù)UL 94V試驗的等級表
發(fā)現(xiàn)特別在阻燃劑組合物中與組分(i)和(ii)的本結(jié)合物一起使用的助添加劑如下選自如下的UV吸收劑2-(2-羥基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑，(TINUVIN234，Ciba Specialty Chemicals Corp.)、2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑(TINUVINP，CibaSpecialty Chemicals Corp.)、5-氯-2-(2-羥基-3，5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑，(TINUVIN327，Ciba Specialty Chemicals Corp.)、2-(2-羥基-3，5-二-叔戊基苯基)-2H-苯并三唑，(TINUVIN328，Ciba Specialty Chemicals Corp.)、
2-(2-羥基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，(TINUVIN928，Ciba Specialty Chemicals Corp.)、2，4-二-叔丁基苯基 3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯，(TINUVIN120，Ciba Specialty Chemicals Corp.)、2-羥基-4-正辛氧基二苯酮，(CHIMASSORB81，Ciba SpecialtyChemicals Corp.)、2，4-雙(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪，(CYASORB1164，Cytec)。
如下實施例僅用于說明的目的和不以無論什么方式解釋為限制本發(fā)明的范圍。其中給出的室溫表示20-25℃的溫度。除非另外說明，百分比是按聚合物基材的重量計。
縮寫v體積份，w重量份，1H-NMR1H的核磁共振光譜(NMR)，m/z質(zhì)譜中片段的摩爾峰(原子單位)；amu以g/mol計的分子量(＝原子單位)，PP聚丙烯，PE聚乙烯，PE-LD低密度聚乙烯(LDPE)。
試驗方法耐火紡織品和膜的著火點測定的NFPA 701標準方法，1989和1996版；用于小聚合物組分材料可燃性的UL 1694試驗，2002；設備和器具中部分用塑料材料可燃性的UL 94試驗，第5版，1996年10月29日；極限氧指數(shù)(LOI)，ASTM D-2863；錐形量熱法，ASTM E-1或ASTM E-1354；ASTM D 2633-82，燃燒試驗。
試驗化合物組分(i)的蜜胺基阻燃劑蜜胺氰脲酸鹽，MELAPURMC，蜜胺硼酸鹽，蜜胺磷酸鹽，MELAPURP 46，蜜胺聚磷酸鹽MELAPUR200，蜜胺焦磷酸鹽，聚磷酸蜜胺銨和焦磷酸蜜胺銨。
組分(ii)的阻燃劑FR1三[3-溴-2，2-雙(溴甲基)丙基]磷酸酯，(PB370，F(xiàn)MCCorp.)，F(xiàn)R2聚磷酸銨(APP)，F(xiàn)R3四溴雙酚A的雙(2，3-二溴丙基)醚(PE6 8)，F(xiàn)R4聚磷酸銨/增效劑共混物，HOSTAFLAMAP750，F(xiàn)R5十溴二苯醚(DBDPO；從Dead Sea Bromine獲得)，F(xiàn)R6亞乙基雙-(四溴鄰苯二甲酰亞胺)，(SAYTEXBT-93)，F(xiàn)R7聚磷酸銨，EXOLITAP752，F(xiàn)R8三-(2，3-二溴丙基)-異氰脲酸酯，F(xiàn)R9六溴環(huán)十二烷，受阻胺NOR11-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶；NOR2雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；NOR32，4-雙[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-(2-羥基乙基氨基-s-三嗪；NOR42，4-雙[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪；NOR51-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶；NOR61-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶；NOR71-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶；NOR8雙(-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；NOR9雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯；NOR102，4-雙{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-正丁基氨基}-6-(2-羥基乙基氨基)-s-三嗪；NOR112，4-雙[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪與N，N′-雙(3-氨基丙基)乙二胺)的反應產(chǎn)物[CASReg.No.191680-81-6]；NOR11表示為含有如下通式的主要組分的化合物混合物R1NH-CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4，其中R1，R2，R3和R4的3個是如下通式的殘基 和R1，R2，R3和R4的1個是氫(NOR11是在U.S.Pat.說明書No.5,844,026的實施例3中公開的高分子量化合物)；NOR12如下通式的化合物 其中n是1-1；和NOR13雙(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯。
化合物NOR 2，NOR 7，NOR11，NOR 12是購自Ciba SpecialtyChemicals的商業(yè)穩(wěn)定劑。MELAPUR產(chǎn)品購自Ciba SpecialtyChemicals。
實施例1
阻燃聚丙烯將添加劑與聚丙烯均聚物樹脂采用雙螺桿(27mm)擠出機在200℃下在氮氣下干燥混合和擠出。從粒料，由注塑制備1.6mm試樣。在25℃和50％濕度下調(diào)節(jié)48小時之后和也在70℃下調(diào)節(jié)7天之后根據(jù)UL94程序測試試樣。UL 94等級對于兩種曝露相同。也在25℃和50％濕度下調(diào)節(jié)48小時之后和也在70℃下調(diào)節(jié)24小時之后根據(jù)UL 1694程序測試試樣。UL 1694等級對于兩種曝露相同。添加劑和阻燃劑的重量百分比結(jié)果見下表。重量百分比是基于聚合物。
表
選自NOR1-NOR13的受阻胺的另外包括提供進一步的阻燃性和光穩(wěn)定性。
蜜胺氰脲酸鹽可以由選自如下的阻燃劑代替蜜胺硼酸鹽、蜜胺磷酸鹽和蜜胺聚磷酸鹽、蜜胺焦磷酸鹽、聚磷酸蜜胺銨和焦磷酸蜜胺銨。
FR1和FR3可以由選自FR1-FR9的另一種阻燃劑代替。
實施例2聚丙烯-乙烯共聚物樣品制備將聚合物粉末和穩(wěn)定劑預混合(Henschel混合機，800rpm，室溫)，將顏料粉末和阻燃劑作為在PP中的濃縮物加入和在轉(zhuǎn)鼓混合機中均化。進一步的均化和造粒由擠出達到(Collin雙螺桿擠出機，max200℃，100rpm)。隨后，通過裝配相應噴嘴的單螺桿擠出機(max200℃，70rpm)將混合物加工成平膜(樣品尺寸2mm厚度，10cm寬度)。
風化將沖壓的樣品曝露于加速風化(AtlasWOM Ci 65，0.35W/m2(在340nm下)，102min干燥，18min水噴淋，63℃黑屏溫度。采用如下方式評定風化對表面的效果粉化的目測觀察(粉化指示表面上的分解)。
光澤Minolta；表面的降解降低偏振光的反射(如在DIN 67530中定義的60°光澤)。
ΔE顏色變化(根據(jù)DIN 6174)。
配方84重量份聚丙烯-乙烯共聚物(NovolenPPG 1022)，15重量份包含51wt％FR1和蜜胺氰脲酸鹽的1∶1混合物的PE-基阻燃劑母料，1重量份TiO2和0.2重量份藍色顏料(Cromophtal藍4GNP)蜜胺氰脲酸鹽可以由選自如下的阻燃劑代替蜜胺硼酸鹽、蜜胺磷酸鹽、蜜胺聚磷酸鹽、蜜胺焦磷酸鹽、聚磷酸蜜胺銨和焦磷酸蜜胺銨。
FR1可以由選自FR1-FR9的另一種阻燃劑代替，具有良好的結(jié)果。
實施例3TPO蓋屋頂膜本發(fā)明的聚烯烴模塑制品例如可用作病蓋屋頂膜、板壁、窗戶型材和模塑件。這樣的模塑制品例如是約5密耳-約100密耳厚。聚烯烴特別是熱塑性聚烯烴(TPO)。本發(fā)明的模塑制品顯示阻燃性能。
對于這樣應用的典型現(xiàn)有技術配方是例如聚丙烯共聚物(100)，TiO2或炭黑(3)，CaCO3(5)，氫氧化鎂(35)，UV穩(wěn)定劑(1)，潤滑劑或其它物質(zhì)(1)。
現(xiàn)有技術配方要求TiO2或炭黑存在和氫氧化鎂存在。本發(fā)明的配方(份)是例如聚丙烯共聚物(100)，TiO2或炭黑(3)，CaCO3(0-5)，氫氧化鎂(0)，NOR7(1.0)，F(xiàn)R1(4)，蜜胺氰脲酸鹽(6)，UV穩(wěn)定劑(1)酸清除劑(1)。
NOR7例如可以由選自NOR 1-NOR13的另一種胺阻胺代替。FR1可以由選自FR2-FR9的阻燃劑代替。
蜜胺氰脲酸鹽可以由選自如下的阻燃劑代替蜜胺硼酸鹽、蜜胺磷酸鹽、蜜胺聚磷酸鹽、聚磷酸蜜胺銨、焦磷酸蜜胺銨和蜜胺焦磷酸鹽。
實施例4從纖維級聚乙烯由與試驗添加劑和干燥共混和在400°F下的混煉制備聚乙烯纖維。從此配制劑使用Hills實驗室規(guī)模纖維擠出機擠出纖維。將襪子從纖維編織和根據(jù)NFPA 701垂直燃燒方法測試阻燃性。聚乙烯纖維包含12wt％的蜜胺基阻燃劑和選自FR1-FR9的阻燃劑的1∶1混合物和0.5wt％、1wt％或2wt％選自NOR1-NOR13的添加劑總量。根據(jù)NFPA 701測試這些配制的纖維的阻燃性。
實施例5將泡沫級聚乙烯與試驗添加劑干燥共混和然后熔體混煉成粒料。然后將造粒的完全配制樹脂吹制成泡沫。制備的聚乙烯泡沫包含選自蜜胺基阻燃劑和阻燃劑FR1-FR9的本添加劑。根據(jù)UL-94燃燒試驗方法測試配制的泡沫的阻燃性。
實施例6將電線和電纜級聚乙烯與試驗添加劑干燥共混和然后熔體混煉成粒料。然后將造粒的完全配制樹脂擠出成電線。使用ASTM D 2633-82燃燒測試條件測試試樣的阻燃性。配制劑包含蜜胺基阻燃劑，選自FR1-FR9的阻燃劑和任選地選自NOR1-NOR13的化合物。
實施例7將纖維級聚乙烯與試驗添加劑干燥共混。從聚合物共混物配制劑由紡粘或熔噴工藝生產(chǎn)非織造織物。根據(jù)NFPA 701垂直燃燒試驗規(guī)范測試這樣制備的非織造織物的阻燃性?？椢锇郯坊枞紕┖瓦x自FR1-FR9的阻燃劑。
實施例8將纖維級聚丙烯與試驗添加劑干燥共混。從聚合物共混物配制劑由紡粘或熔噴工藝生產(chǎn)非織造織物。根據(jù)NFPA 701垂直燃燒試驗規(guī)范測試這樣制備的非織造織物的阻燃性?？椢锇郯坊枞紕┖瓦x自FR1-FR9的阻燃劑。
實施例9將模塑級聚苯乙烯與試驗添加劑干燥共混和然后熔體混煉。從這些試驗配制劑注塑試樣。根據(jù)UL-94燃燒試驗規(guī)范測試試樣的阻燃性。模塑的試樣包含蜜胺基阻燃劑和選自FR1-FR9的阻燃劑。
實施例10將泡沫級聚苯乙烯與試驗添加劑干燥共混和然后熔體混煉。從這些試驗配制劑制備泡沫聚苯乙烯試樣。根據(jù)UL-94燃燒試驗規(guī)范測試試樣的阻燃性。泡沫試樣包含蜜胺基阻燃劑和阻燃劑。
實施例11將模塑級ABS與試驗添加劑干燥共混和然后在425(218℃)下熔體混煉。從此配制劑使用Boy注塑機在450°F(232℃)下注塑125密耳(1/8″)厚的試樣。根據(jù)UL-94垂直燃燒試驗規(guī)范測試試樣的阻燃性。試樣包含蜜胺基阻燃劑和選自FR1-FR9的阻燃劑。
實施例12將纖維級聚丙烯與試驗添加劑干燥共混和然后在234℃(450°F)下熔體混煉成粒料。然后將造粒的完全配制樹脂在246℃(475°F)下使用Hills實驗室型號擠出機紡絲成纖維。將41個長絲的紡成絲束在1∶3.2的比例下拉伸以得到615/41的最終旦數(shù)。將襪子從穩(wěn)定的聚丙烯纖維在Lawson-Hemphill Ahalysis編織機上編織和根據(jù)NFPA 701垂直燃燒程度測試。在引燃火焰除去之后編織的襪子熄滅的以秒計的時間報導為″著火后時間″。測量任何一次平行測定的最大時間和十次平行測定的總時間兩者。當相對于不包含阻燃劑的空白樣品觀察到低的著火后時間時，展示作為阻燃劑的效率。試樣包含蜜胺基阻燃劑和選自FR1-FR9的阻燃劑。
實施例13將膜級聚乙烯與試驗添加劑干燥共混和然后熔體混煉成粒料。然后將造粒的完全配制樹脂在205℃下使用MPM Superior Blown膜擠出機吹制。根據(jù)NFPA 701試驗條件測試膜的阻燃性。試樣包含蜜胺基阻燃劑和選自FR1-FR9的阻燃劑。以相似的方式處理膜級聚丙烯和包含本添加劑結(jié)合物的聚丙烯膜也顯示優(yōu)異的阻燃性。
實施例14通過注塑包含本添加劑結(jié)合物的熱塑性烯烴(TPO)粒料制備模塑試樣。TPO配制劑也可包含顏料，亞磷酸鹽，酚類抗氧劑或羥基胺，金屬硬脂酸鹽，UV吸收劑或受阻胺穩(wěn)定劑或受阻胺和UV吸收劑的混合物。采用由N，N-二烷基羥基胺或受阻酚類抗氧劑和有機磷化合物的混合物組成的基礎穩(wěn)定體系，穩(wěn)定由如下物質(zhì)組成的著色TPO配制劑與橡膠改性劑共混的聚丙烯，其中橡膠改性劑是包含丙烯和乙烯的共聚物的原位反應共聚物或共混產(chǎn)物，含有或不含有第三組分如亞乙基降冰片烯。使用UL-94垂直燃燒條件測試TPO試樣的阻燃性。測試最少三個平行測定。相對于不包含阻燃劑的空白樣品測量作為阻燃劑的效率。試樣包含蜜胺基阻燃劑和選自FR1-FR9的阻燃劑。
實施例15將包含20wt％或更少醋酸乙烯酯的膜級乙烯/醋酸乙烯酯(EVA)共聚物與試驗添加劑干燥共混和然后熔體混煉成粒料。然后將造粒的完全配制樹脂在205℃下使用MPM Superior Blown-膜擠出機吹制成膜。根據(jù)NFPA 701試驗條件測試膜的阻燃性。膜包含蜜胺基阻燃劑和選自FR1*FR9的阻燃劑。將包含一些線性低密度聚乙烯(LLDPE)和/或乙烯/醋酸乙烯酯(EVA)的膜級低密度聚乙烯(LDPE)與試驗添加劑干燥共混和如以上對于EVA共聚物樹脂所述吹制成膜。根據(jù)NFPA 701試驗條件測試膜的阻燃性。
實施例16高抗沖聚苯乙烯(HIPS)聚合物(STYRON484C，Dow Chemical Co.)與試驗添加劑混煉，造粒和然后注塑或壓縮模塑成試樣。使用錐形量熱法、LOI或UL-94試驗方法測試這些試樣的阻燃劑效率?？椢锇郯坊枞紕┖瓦x自FR1-FR9的阻燃劑。阻燃HIPS聚合物用于商業(yè)機器的外殼。
實施例17此實施例顯示本化合物結(jié)合物在PVC配制劑中的效率。這樣的配制劑用于軟質(zhì)或硬質(zhì)PVC和用于電線和電纜應用。
以下看到典型的配制劑
將包含蜜胺基阻燃劑和選自FR1-FR9的阻燃劑的完全配制PVC造粒和然后注塑成試樣，該試樣用于使用UL-94或LOI試驗方法的阻燃性檢查。
實施例18將纖維級聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(PET)與試驗添加劑干燥共混，然后在550°F下熔體混煉和然后造粒。將聚酯粒料在175°F在真空下干燥24小時。將干燥的粒料使用Hills實驗室規(guī)模纖維擠出機在550°F下擠出成纖維。將襪子從這些纖維編織和根據(jù)NFPA 701試驗方法測試阻燃性。
實施例19將包括聚丙烯、聚乙烯均聚物、聚烯烴共聚物或熱塑性烯烴(TPO)、高抗沖聚苯乙烯(HIPS)和ABS的熱塑性樹脂與試驗添加劑干燥共混和然后熔體混煉成粒料。然后將造粒的完全配制樹脂加工成有用制品如擠出成纖維、吹制或流延擠出成膜、吹塑成瓶子、注塑成模塑制品、熱成形為模塑制品、擠出為電線和電纜外殼或旋轉(zhuǎn)模塑成中空制品。由已知的標準試驗方法測試包含蜜胺基阻燃劑和選自FR1-FR9的阻燃劑的制品。根據(jù)ASTM D-2633-82燃燒試驗方法測試聚乙烯電線和電纜應用物的阻燃性。
實施例20
根據(jù)實施例19制備制品，該制品另外包含選自如下的有機磷穩(wěn)定劑三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、2，2′，2″-次氨基[三乙基-三-(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1′-聯(lián)苯-2，2′-二基)亞磷酸酯]、四(2，4-二-丁基苯基)4，4′-雙亞苯基二亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、雙(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、2，2′-乙叉基雙(2，4-二-叔丁基苯基)氟亞磷酸酯和2-丁基-2-乙基丙烷-1，3-二基2，4，6-三-叔丁基苯基亞磷酸酯。
實施例21根據(jù)實施例19制備制品，該制品另外包含鄰羥基苯基-2H-苯并三唑，羥基苯基二苯酮或選自如下的鄰羥基苯基-s-三嗪UV吸收劑2-(2-羥基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羥基-3，5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二-叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2，4-二-叔丁基苯基3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、2-羥基-4-正辛氧基二苯酮和2，4-雙(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪。
實施例22聚丙烯電絕緣層制備聚丙烯均聚物樣品。試驗方法UL 1694，用于小聚合物組分材料的可燃性試驗對于此應用相關。
實施例23聚乙烯電氣部件制備聚乙烯電氣部件，HDPE和LDPE。由已知的標準試驗方法測試包含蜜胺基阻燃劑和選自FR1-FR9的阻燃劑的部件。試驗方法NFPA701相關。
實施例24聚苯乙烯電氣部件采用聚苯乙烯電氣部件重復實施例23。由已知的標準試驗方法測試包含蜜胺基阻燃劑和選自FR1-FR9的阻燃劑的樣品。試驗方法UL 94和UL 1694相關。
權利要求
1.一種阻燃劑聚合物組合物，包括(a)有機聚合物基材和(b)有效阻燃數(shù)量的如下物質(zhì)的混合物(i)至少一種蜜胺基阻燃劑和(ii)至少一種選自有機鹵素和含磷阻燃劑的阻燃劑。
2.根據(jù)權利要求1的組合物，其中聚合物組分(a)選自聚烯烴、熱塑性烯烴、苯乙烯類聚合物和共聚物、ABS和包含雜原子、雙鍵或芳族環(huán)的聚合物。
3.根據(jù)權利要求1的組合物，其中組分(b)的蜜胺基阻燃劑選自蜜胺氰脲酸鹽、蜜胺硼酸鹽、蜜胺磷酸鹽、蜜胺聚磷酸鹽、蜜胺焦磷酸鹽、聚磷酸蜜胺銨和焦磷酸蜜胺銨。
4.根據(jù)權利要求1的組合物，其中有機鹵素阻燃劑(ii)是選自如下的有機溴阻燃劑多溴化二苯醚、十溴二苯醚、三[3-溴-2，2-雙(溴甲基)丙基]磷酸酯、三(2，3-二溴丙基)磷酸酯、四溴鄰苯二甲酸、四溴雙酚A的雙(2，3-二溴丙基醚)、溴化環(huán)氧樹脂、亞乙基-雙(四溴鄰苯二甲酰亞胺)、八溴二苯醚、1，2-雙(三溴苯氧基)乙烷、四溴雙酚A、亞乙基雙-(二溴-降冰片烷二羧酰亞胺)、三-(2，3-二溴丙基)-異氰脲酸酯和亞乙基-雙-四溴鄰苯二甲酰亞胺。
5.根據(jù)權利要求1的組合物，其中有機鹵素阻燃劑(ii)選自三[3-溴-2，2-雙(溴甲基)丙基]磷酸酯或雙(2，3-二溴丙基)醚和四溴雙酚A。
6.根據(jù)權利要求1的組合物，其中含磷阻燃劑(ii)選自氯烷基磷酸酯，三(2-氯乙基)磷酸酯、多溴化二苯醚、十溴二苯醚，三[3-溴-2，2-雙(溴甲基)丙基]磷酸酯，三(2，3-二溴丙基)磷酸酯，三(2，3-二氯丙基)磷酸酯、氯茵酸、四氯鄰苯二甲酸、四溴鄰苯二甲酸、雙-(N，N′-羥基乙基)四氯苯二胺、聚-β-氯乙基三膦酸酯混合物、四溴雙酚A的雙(2，3-二溴丙基醚)、溴化環(huán)氧樹脂、亞乙基-雙(四溴鄰苯二甲酰亞胺)、雙(六氯環(huán)戊二烯并)-環(huán)辛烷、氯化石蠟、八溴二苯醚、六氯環(huán)戊二烯衍生物、1，2-雙(三溴苯氧基)乙烷、四溴雙酚A、亞乙基雙-(二-溴-降冰片烷二羧酰亞胺)、雙-(六氯環(huán)戊二烯并)環(huán)辛烷、PTFE、三-(2，3-二溴丙基)-異氰脲酸酯、和亞乙基-雙-四溴鄰苯二甲酰亞胺、四苯基間苯二酚二亞磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三甲酚酯、四(羥基甲基)硫化磷鎓、二乙基-N，N-雙(2-羥基乙基)-氨基甲基膦酸酯、磷酸羥烷基酯、聚磷酸銨、間苯二酚二磷酸酯低聚物、磷腈阻燃劑乙二胺二亞磷酸鹽、膦酸酯和它們的金屬鹽及亞膦酸酯和它們的金屬鹽。
7.根據(jù)權利要求1的組合物，其中蜜胺基阻燃劑是蜜胺氰脲酸鹽和有機鹵素阻燃劑是三[3-溴-2，2-雙(溴-甲基)丙基]磷酸酯或四溴雙酚A的雙(2，3-二溴丙基)醚。
8.根據(jù)權利要求1的組合物，進一步包括至少一種選自如下的位阻胺穩(wěn)定劑1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2，4-雙[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-(2-羥基-乙基氨基-s-三嗪、雙(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯、2，4-雙[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯、2，4-雙{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基-氨基)-6-(2-羥基乙基氨基)-s-三嗪、2，4-雙[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-丁基氨基]-6-氯-s-三嗪與N，N′-雙(3-氨基丙基)乙二胺)的反應產(chǎn)物和如下通式的化合物 其中n是1-15。
9.一種向有機聚合物基材賦予阻燃性的方法，該方法包括向該聚合物基材中加入(i)至少一種蜜胺基阻燃劑和(ii)至少一種選自有機鹵素和含磷阻燃劑的阻燃劑。
10.一種阻燃劑添加劑組合物，包括(i)至少一種蜜胺基阻燃劑和(ii)至少一種選自有機鹵素和含磷阻燃劑的阻燃劑。
全文摘要
有機聚合物基材，例如聚烯烴如聚丙烯，可以由如下物質(zhì)的混合物的引入而變成阻燃的(i)至少一種蜜胺基阻燃劑和(ii)至少一種選自有機鹵素和含磷阻燃劑的阻燃劑。進一步的任選阻燃劑包括銻化合物和位阻胺。
文檔編號C08K5/00GK1711313SQ200380102780
公開日2005年12月21日 申請日期2003年10月28日 優(yōu)先權日2002年11月4日
發(fā)明者N·卡里尼蒂斯, N·勒里, R·H·M·基爾科斯 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司