專利名稱:包含膦酸金屬鹽及含氮化合物的阻燃劑組合物的制作方法
技術領域:
本發(fā)明涉及一種新的阻燃劑組合物及其在合成聚合物尤其是熱塑性聚合物中的用途。
膦酸金屬鹽單獨或與其它組分一起被稱為許多熱塑性聚合物,例如GB-A-2 211 850、EP-A-245 207、EP-A-343 109和DE-A-3 833 977中所述的聚合物的阻燃劑,其中特別重要的是甲基膦酸甲酯的鹽。
含氮的阻燃劑,尤其是基于三聚氰胺的那些,很早就是已知的了,其中一些含氮阻燃劑是市場上可以買到的。一些三聚氰胺衍生物同時還含有磷。與這些阻燃劑有關的出版物例如有EP-A-782 599、EP-A-1 095 030、US-A-4 010 137和US-A-3 915 777。
含氮的阻燃劑與基于磷化合物的阻燃劑的聯(lián)合同樣是已知的。在這方面,例如參見DE-A-197 34 437、DE-A-197 37 727、WO-A-97/39053、EP-A-1 070 754、EP-A-6568和DE-A-196 14 424。
仍舊需要具有改善的性質(zhì)并且能夠用于各種塑料的阻燃劑。特別地,隨著對安全性和環(huán)保的要求的不斷提高,目前已知的阻燃劑已不能滿足所有的要求。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),含氮的阻燃劑尤其是基于三聚氰胺的那些與烷基-或芳基-膦酸鹽的混合使用可以在許多聚合物中給予突出的作用。
因此,本發(fā)明涉及一種阻燃劑,包含A.至少一種式I膦酸的金屬或準金屬鹽 其中R是氫、C1-C18烷基、C5-C6環(huán)烷基、C2-C6鏈烯基、C6-C10芳基或C7-C11芳烷基,R′是氫、C1-C8烷基、C6-C10芳基或C7-C11芳烷基,除氫外的取代基R和R′是未取代的或被鹵素、羥基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷氧基、羧基或C2-C5烷氧羰基取代;所述的金屬或準金屬選自元素周期表的第IA、IB、IIA、IIB、IIIA、IVA、VA或VIII族;以及B.至少一種式III-VIIIa的含氮的阻燃劑組分
其中R4-R6每個彼此獨立地是氫、C1-C8烷基、C5-C6環(huán)烷基或C1-C4烷基-C5-C6環(huán)烷基,每個是未取代的或被羥基或C1-C4-羥基烷基取代;C2-C6鏈烯基、C1-C8烷氧基、-?;?、-酰氧基、C6-C12芳基、-O-R2或-N(R2)R3,R2和R3是氫、C1-C4烷基、C5-C6環(huán)烷基、C2-C8鏈烯基、C1-C4羥基烷基或C6-C12芳基,條件是R4-R6不同時是氫以及在式III中不同時是-NH2,以及在式VII中,至少存在一個能加上一個質(zhì)子的基團,R7-R11每個彼此獨立地具有與R4-R6相同的潛在含義,但是基團-N(R2)R3除外,X是質(zhì)子酸的陰離子,x是從后者轉移到三嗪化合物上的質(zhì)子的數(shù)目,y是從質(zhì)子酸中奪取質(zhì)子的數(shù)目;或聚磷酸銨、三聚氰胺磷酸銨、三聚氰胺聚磷酸銨、三聚氰胺焦磷酸銨、三聚氰胺的縮合產(chǎn)物或/和三聚氰胺與磷酸的反應產(chǎn)物或/和三聚氰胺的縮合產(chǎn)物與磷酸的反應產(chǎn)物或它們的混合物。
在式I中,烷基R和R′優(yōu)選含有1-8個,例如1-6個,尤其是1-4個碳原子。芳基優(yōu)選是萘基,尤其是苯基。芳烷基尤其是苯基-C1-C4烷基或萘甲基,更尤其是芐基或苯乙基。當這樣的基團R或R′進一步被取代時,它們尤其是攜帶1-3個上述的取代基。
尤其優(yōu)選R是C1-C3烷基以及R′是氫或甲基。金屬的實例是Na、K、Mg、Ca、Ba、Zn、B、Al、Cu、Fe、Sn或Sb,尤其是Mg或Al,更尤其是Al。
鹽可以以簡單的包含膦酸陰離子和金屬或準金屬陽離子的離子化合物的形式存在。
當R′是氫并且金屬或準金屬具有大于一的化合價時,該鹽可以具有下式II的聚合結構 其中R如上文所定義,M是一種金屬或準金屬,n等于M的化合價減1,m是2-100的數(shù),其中每個基團 只與M原子鍵合。
可以提及的在本發(fā)明中使用的膦酸鹽的例子是
根據(jù)定義的膦酸鹽是已知的或者可以根據(jù)本身已知的方法進行制備。這些方法的實例尤其可以在EP-A-245 207,第4和5-7頁中找到(實施例1-14)。
式VII中的符號X例如表示磷酸、多磷酸(線性或分枝的)、焦磷酸、次膦酸、膦酸或硼酸的陰離子。
R4-R6例如每個彼此獨立地是氫、C1-C4烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)己基、C1-C4羥基烷基、C2-C6鏈烯基、C1-C4烷氧基、未取代的或被1-3個甲基或甲氧基或/和鹵原子、-OR2或-NR2R3取代的苯基,其中R2和R3每個彼此獨立地是氫、C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、環(huán)烷基、甲基環(huán)己基或未取代的或被1-3個甲基或甲氧基或/和鹵原子取代的苯基。在式III中,優(yōu)選R2和R3中的至少一個不是氫。
對于R4-R6的優(yōu)選范圍,同樣類似地適用于R7-R11。
作為組分B,有利地是式IV、V、VI、VII、VIII和VIIIa的化合物,以及具體提及的三聚氰胺化合物,尤其是式VII、VIIIa的化合物以及具體提及的三聚氰胺化合物。
優(yōu)選的氮化合物(組分B)例如是苯代三聚氰二胺(式III,R4=苯基,R5=R6=-NH2)、三(羥乙基)異氰脲酸酯(式IV,R7=R3=R9=-CH2-CH2-OH)、尿囊素(式V,R7=R8=R9=R10=R11=H)、甘脲(式VI,R7=R8=R9=R10=H)以及三聚氰胺磷酸鹽、二-三聚氰胺磷酸鹽和三聚氰胺焦磷酸鹽、三聚氰胺多磷酸鹽、三聚氰胺硼酸鹽(所有是式VII型)、脲氰尿酸酯(式VIII型)、三聚氰胺氰尿酸酯(式VIIIa型)以及蜜白胺或蜜勒胺磷酸鹽、蜜白胺或蜜勒胺多磷酸鹽、聚磷酸銨、三聚氰胺磷酸銨、焦磷酸鹽或聚磷酸鹽。
用作組分B的化合物是已知的或者可以通過已知的常規(guī)方法進行制備。它們中的一些是市場上可以買到的。
對于本發(fā)明的阻燃劑,尤其應強調(diào)的是其中,在組分A中,R是未取代的或被1-3個鹵原子或/和羥基取代的C1-C4烷基,R′是或C1-C4烷基,尤其是其中R是C1-C3烷基以及R′是氫或C1-C3烷基,更尤其是R和R′中的每一個是甲基并且金屬是Al。
有利地,阻燃劑中的組分B是苯代三聚氰二胺、三(羥乙基)異氰脲酸酯、尿囊素、甘脲、三聚氰胺氰尿酸酯、三聚氰胺磷酸鹽、二-三聚氰胺磷酸鹽、三聚氰胺焦磷酸鹽、脲氰尿酸酯、三聚氰胺多磷酸鹽、三聚氰胺硼酸鹽、聚磷酸銨、三聚氰胺聚磷酸銨或三聚氰胺焦磷酸銨,優(yōu)選是來自蜜勒胺、蜜白胺、氰尿酰胺和/或更高級的縮合化合物系列的三聚氰胺的縮合產(chǎn)物,或三聚氰胺與磷酸的反應產(chǎn)物,和/或三聚氰胺的縮合產(chǎn)物與磷酸的反應產(chǎn)物或它們的混合物。尤其強調(diào)的是二-三聚氰胺焦磷酸鹽、三聚氰胺多磷酸鹽、蜜勒胺多磷酸鹽、蜜白胺多磷酸鹽、和/或該類型的混合聚合鹽,更尤其是三聚氰胺多磷酸鹽。
組分A和B的比例可以在很寬的范圍內(nèi)改變,并且取決于指定的用途。A∶B的比例例如是5∶95-95∶5,例如是10∶90-90∶10,優(yōu)選是20∶80-80∶20,尤其是30∶70-70∶30以及是40∶60-60∶40。
組分A和組分B都可以包含一種或多種式I或/和II的化合物或式III-VIIIa的化合物或上述具體提及的三聚氰胺化合物,不同式化合物的混合物也是可能的。
本發(fā)明的阻燃劑非常適于給合成聚合物尤其是熱塑性塑料賦予阻燃性質(zhì)。
這樣的合成聚合物的實例是1.單-和二-烯烴的聚合物,例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚乙烯基環(huán)己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯、環(huán)烯的聚合產(chǎn)物,例如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合產(chǎn)物;以及聚乙烯(其可以任選是交聯(lián)的),例如高密度聚乙烯(HDPE)、高分子量的高密度聚乙烯(HDPE-HMVV)、超高分子量的高密度聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)以及線型低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
在前面段落中作為例子提及的聚烯烴,也就是單-烯烴的聚合物,尤其是聚乙烯和聚丙烯,可以通過各種方法制備,尤其是通過以下方法制備a)自由基聚合(通常在高壓和高溫下);b)使用一種催化劑,該催化劑通常含有一種或多種第IVb、Vb、VIb或VIII族的金屬。這些金屬通常具有一個或多個配體,例如氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、鏈烯基和/或芳基,其可以是π-或σ-配位的。這些金屬配合物可以是游離的或被固定到載體上,例如固定到活化的氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或二氧化硅上。這些催化劑可以溶于或不溶于聚合介質(zhì)中。所述的催化劑本身在聚合反應中可以是活性的或者還可以使用活化劑,例如金屬烷基化物、金屬氫化物、烷基金屬鹵化物、烷基金屬氧化物或烷基金屬環(huán)氧化物,該金屬是第Ia、IIa和/或IIIa族的元素?;罨瘎├缈梢杂昧硪环N酯、醚、胺或甲硅烷基醚基團進行改性。這些催化劑體系通常被稱為Philips、Standard Oil Indiana、齊格勒(-納塔)、TNZ(杜邦)、金屬茂或單位點催化劑(SSC)。
2.1)中提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物,聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同類型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.單-和二-烯烴彼此的共聚物或與其它乙烯基單體的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物、線型低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁烯-1共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物、乙烯/環(huán)烯共聚物例如乙烯/降冰片烯(COC)共聚物、其中1-烯烴是原位制備的乙烯/1-烯烴共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離聚物)、以及乙烯與丙烯和二烯例如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基降冰片烯的三聚物;以及這些共聚物彼此的混合物或與1)中提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯-乙烯/丙烯共聚物,LDPE-乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物、LDPE-乙烯/丙烯酸共聚物,LLDPE-乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物、LLDPE-乙烯/丙烯酸共聚物以及交替或無規(guī)結構的聚亞烷基-一氧化碳共聚物及其與其它聚合物例如聚酰胺的混合物。
4.聚苯乙烯、聚(對-甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
5.來自乙烯基-芳香族單體的芳香族均聚物和共聚物,這些單體例如是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的所有異構體,例如對-乙烯基甲苯、乙基苯乙烯的所有異構體、丙基苯乙烯、乙烯基聯(lián)苯、乙烯基萘、乙烯基蒽及其混合物;均聚物和共聚物可以具有一個間規(guī)、全同、半全同或無規(guī)的立體結構;優(yōu)選無規(guī)聚合物。還包括立構規(guī)正嵌段聚合物。
6a.共聚物包括已經(jīng)提及的乙烯基-芳香族單體和選自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來酸酐、馬來酰胺、乙酸乙烯酯、氯乙烯和丙烯酸衍生物及其混合物的共單體,例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚體)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;由苯乙烯共聚物和另一種聚合物例如聚丙烯酸酯。二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物組成的高沖擊強度混合物;以及苯乙烯的嵌段共聚物,例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯。
6b.通過氫化6)中提及的聚合物而制得的氫化的芳香族聚合物,尤其是聚環(huán)己基乙烯(PCHE),通常也稱為聚乙烯基環(huán)己烷(PVCH),其是通過氫化無規(guī)聚苯乙烯而制備的。
6c.通過氫化6a)中提及的聚合物而制得的氫化的芳香族聚合物。
均聚物和共聚物可以具有一種間同立構、全同立構、半全同立構或無規(guī)立體結構;優(yōu)選給出的是無規(guī)聚合物。同樣包括的是立體嵌段聚合物。
7.乙烯基-芳香族單體的接枝共聚物,例如聚丁二烯上接枝苯乙烯,聚丁二烯/苯乙烯或聚丁二烯/丙烯腈共聚物上接枝苯乙烯,聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈);聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯;聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來酐;聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和馬來酐或馬來酸亞胺;聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來酸亞胺;聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯;乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈;聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上接枝苯乙烯和丙烯腈;丙烯酸酯/丁二烯共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈;以及它們與6)中提及的共聚物的混合物,例如那些已知的,例如那些被稱為ABS、MBS、ASA或AES的聚合物。
8.含鹵素的聚合物,例如氯丁橡膠、氯化橡膠、異丁烯/異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵化丁基橡膠)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇的均聚物和共聚物,尤其是含鹵素的乙烯基化合物的聚合物,例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯;以及它們的共聚物,例如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯基酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物。
9.來源于α,β-不飽和酸及其衍生物的聚合物,例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯,或聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和用丙烯酸丁酯改性的抗沖擊聚丙烯腈。
10.9)中提及的單體之間的共聚物或與其它不飽和單體的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物、丙烯腈/鹵乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.來源于不飽和醇和胺或它們的?;苌锘蚩s醛的聚合物,例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯基酯、硬脂酸酯、苯甲酸酯或馬來酸酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙基酯、聚烯丙基三聚氰胺;以及與在第1點中提及的烯烴形成的共聚物。
12.環(huán)醚的均聚物和共聚物,例如聚(亞烷基)二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷或它們與二縮水甘油醚的共聚物。
13.聚縮醛,例如聚甲醛,以及含共聚單體例如環(huán)氧乙烷的聚甲醛;用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
14.聚苯氧和聚苯硫化以及它們與聚苯乙烯或聚酰胺的混合物。
15.聚酰胺和來源于二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或相應的內(nèi)酰胺的共聚多酰胺,例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12,來源于間二甲苯、二胺和己二酸的芳香族聚酰胺;聚酰胺6/1(聚六亞甲基間苯二甲酰胺,MXD(間二甲苯二胺);由己二胺和間-和/或對-鄰苯二甲酸以及任選一種彈性體作為改性劑制得的聚酰胺,例如聚-2,4,4-三甲基六亞甲基對苯二甲酰胺或聚-間亞苯基間苯二甲酰胺。上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學連接的或接枝的彈性體的嵌段共聚物;或與聚醚例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物。此外用EPDM或ABS修飾的聚酰胺或共聚多酰胺;以及在加工期間縮合的聚酰胺(″RIM聚酰胺體系″)。
可以使用的聚酰胺和共聚酰胺的實例尤其是來源于-己內(nèi)酰胺、己二酸、癸二酸、十二烷酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、己二胺、四亞甲基二胺、2-甲基-戊二胺、2,2,4-三甲基己二胺、間二甲苯基二胺或二(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷;以及半芳香族聚酰胺例如聚酰胺66/61,例如由70-95%的聚酰胺6/6和5-30%的聚酰胺6/1組成;以及三元共聚物其中一些聚酰胺6/6已被代替,例如由60-89%的聚酰胺6/6、5-30%的聚酰胺6/1和1-10%的另一種脂肪族聚酰胺組成;后者例如可以由聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12或聚酰胺6/12單元組成。因此,這些三元共聚物被稱為聚酰胺66/61/6、聚酰胺66/61/11、聚酰胺66/61/12、聚酰胺66/61/610或聚酰胺66/61/612。
16.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。
17.來源于二羧酸和二醇和/或來源于羥基羧酸或相應內(nèi)酯的聚酯,例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚-1,4-二羥甲基環(huán)己烷對苯二甲酸酯、聚亞烷基萘甲酸酯(PAN)和聚羥基苯甲酸酯,以及來源于聚醚和羥端基的嵌段聚醚酯;以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
18.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯19.聚酮
20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
21.前述聚合物的混合物(聚合混合物),例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6及共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
因此,本發(fā)明還涉及本發(fā)明的阻燃劑在合成聚合物尤其是熱塑性塑料中賦予耐火性質(zhì)的用途,以及涉及賦予合成聚合物以耐火性質(zhì)的方法,其中將至少一種本發(fā)明的阻燃劑摻入合成聚合物中或施用于合成聚合物的表面上。
本發(fā)明還涉及一種組合物,包含a)一種合成聚合物,以及b)一種本發(fā)明的阻燃劑,所述的合成聚合物優(yōu)選是一種熱塑性聚合物。
優(yōu)選的組合物是其中所述的熱塑性聚合物是高抗沖聚苯乙烯(HIPS)、可膨脹的聚苯乙烯(EPS)、膨脹的聚苯乙烯(XPS)、聚苯醚(PPE)、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯(PC)或一種ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂)或PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂)或PPE/HIPS(聚苯醚/高抗沖聚苯乙烯)類型的聚合物混合物,尤其是聚酰胺、聚酯或PPE/HIPS混合物。
尤其優(yōu)選本發(fā)明的聚合物組合物是包含填料或增強劑,尤其是玻璃纖維增強的聚合物,例如玻璃纖維增強的聚酰胺。
通過加入或施用由組分A和B組成的本發(fā)明的阻燃劑,或者通過單獨加入或施用獨立組分A和B,可以制得本發(fā)明的組合物。
基于塑料模塑材料,組分A和B的使用濃度獨立地為1-30重量%,例如為3-20重量%,優(yōu)選為3-15重量%。
基于該組合物,本發(fā)明的組合物含有例如1-50重量%,優(yōu)選3-40重量%,尤其是3-30重量%或8到30重量%的由組分A和B組成的阻燃劑。
例如通過在一個混合器中對粉末和/或顆粒形式的所有組分進行預混合,然后在一種混合裝置(尤其是一種雙螺桿擠出機)中均化成聚合物熔體。熔融物通常以擠出物的形式被排出,冷卻,造粒。通過一種加料裝置,還可以將組分A和B單獨地直接引入到混合裝置中。
同樣可以將阻燃組分A和B與成品聚合物顆?;蚍勰┗旌?,接著使用一種注模機立即將混合物加工成模制構件。在聚酯的情況中,例如,也可以在縮聚反應期間將阻燃添加劑A和B加入到聚酯材料中。
本發(fā)明的聚合物組合物可以是模制材料、薄膜、纖維以及其它模制構件的形式,或者可以以表面涂布組合物的形式,或者可以進一步被加工成這些形式。
在加入所述的聚合物以制備本發(fā)明的聚合物組合物之前,可以有利地將本發(fā)明的阻燃劑加工成一種穩(wěn)定的產(chǎn)品形式。這樣一方面可以獲得更好的可測量性和更好的勞動衛(wèi)生(例如沒有灰塵),另一方面可以獲得一種適于銷售的穩(wěn)定形式。后一種類的優(yōu)選產(chǎn)品形狀例如是顆粒和凝聚物。例如通過從擠出機中擠出混合物,然后將擠出物造粒,可以獲得前者?;蛘?,可以將混合物加熱至熔點以上,然后使用常規(guī)方法(例如滴到冷卻運輸帶上或者滴到液體例如水中或者噴霧到空氣中)將熔融物固化。在這些方法中,本發(fā)明的阻燃劑混合物可以照這樣進行加工,或者加入一種載體或另一種助劑例如蠟、增塑劑等進行加工。所述方法的例子例如可以在EP-A-392 392和EP-A-565 184中找到。
為了制備凝聚物,例如可以將一種有機助劑,例如一種聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮或聚乙烯己內(nèi)酰胺加入到本發(fā)明的阻燃劑混合物中,然后進行噴霧干燥。通過這些方法,可以獲得一種自由流動的、無塵凝聚物。也可以根據(jù)WO-A-03/035736中所述類似的方法得到。
通過注模、擠壓或壓模,耐火聚合物組合物尤其適合于制備模制構件、薄膜、線和纖維。
除本發(fā)明的A和B阻燃組合外,可以向該聚合物組合物中加入其它的常規(guī)組分,例如填料和增強劑例如玻璃纖維、玻璃珠或礦物質(zhì)例如白堊。此外,可以包括其它的添加劑例如抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、潤滑劑、著色劑、成核劑或抗靜電劑。
任選地存在于本發(fā)明的組合物中的其它添加劑的實例是1.抗氧化劑
1.1.烷基化的單酚,例如2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4,6-二甲苯酚、2,6-二十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三環(huán)己基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、線性壬基苯酚或在側鏈分枝的壬基苯酚、2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)-苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)-苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基三癸-1′-基)-苯酚及其混合物。
1.2.烷硫基甲基苯酚,例如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二碳烷硫基甲基-4-壬基苯基。
1.3.氫醌和烷基化的氫醌,例如2,6-二-叔丁基-4-甲氧基-苯酚、2,5-二-叔丁基氫醌、2,5-二-叔戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十碳八烷基苯酚、2,6-二-叔丁基氫醌、2,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基硬脂酸酯、二(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)。
1.5.羥基化的硫代二苯基醚,例如2,2′-硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-硫代二(4-辛基苯酚)、4,4′-硫代二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4′-硫代二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4′-硫代二(3,6-二-仲戊基苯酚)、4,4′-二(2,6-二甲基-4-羥苯基)二硫化物。
1.6.亞烷基雙酚,例如2,2′-亞甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-亞甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2′-亞甲基二[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)-苯酚]、2,2′-亞甲基二(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2,2′-亞甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2′-亞甲基二(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2′-亞乙基二(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2′-亞乙基二(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2,2′-亞甲基二[6-(α-甲基-芐基)-4-壬基苯酚]、2,2′-亞甲基二[6-(α,α-二甲芐基)-4-壬基苯酚]、4,4′-亞甲基二(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4′-亞甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基-芐基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二碳烷基巰基丁烷、乙二醇二[3,3-二(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸酯]、二(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)-二環(huán)戊二烯、二[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二酸酯、1,1-二(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二碳烷基-巰基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基丙基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-芐基化合物,例如,3,5,3′,5′-四-叔丁基-4,4′-二羥基-二芐基醚、十八碳烷基-4-羥基-3,5-二甲基芐基硫基乙酸酯、三癸基-4-羥基-3,5-二叔丁基芐基硫基乙酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺、二(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)二硫代對苯二甲酸酯、二(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)硫醚、異辛基-3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基硫基乙酸酯。
1.8.羥基芐基化的丙二酸酯,例如2,2′-二(3,5-二-叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸二-十八碳烷基酯、2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸二十八碳烷基酯、2,2-二(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸二-十二碳烷基巰基乙基酯、2,2-二(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸二-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]酯。
1.9.羥基芐基芳香族化合物,例如1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基-芐基)-2,4,6-三甲苯、1,4-二(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。
1.10.三嗪化合物,例如2,4-二辛硫基-6-(3.5-二-叔丁基-4-羥基-苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛硫基-4,6-二(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛硫基-4,6-二(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基-芐基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲芐基)異氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?;?六氫-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二環(huán)已基-4-羥基-芐基)異氰脲酸酯。
1.11.芐基膦酸酯,例如2,5-二-叔丁基-4-羥基芐基-膦酸二甲基酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙基酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸二-十八碳烷基酯、5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸二-十八碳烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基-膦酸單乙基酯的鈣鹽。
1.12.?;被椒?,例如N-4-羥基月桂酰苯胺、N-4-羥基硬脂酰苯胺、N-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與單-或多-羥基醇的酯,例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N′-二(羥乙基)草酸二酰胺、3-硫雜十一碳烷醇、3-硫雜十五碳烷醇、三甲基-己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷形成的酯。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單-或多-羥基醇形成的酯,例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八碳烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N′-二(羥乙基)草酸二酰胺、3-硫雜十一碳烷醇、3-硫雜十五碳烷醇、三甲基-己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷;3,9-二[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一碳烷形成的酯。
1.15.β-(3,5-二環(huán)已基-4-羥苯基)丙酸與單-或多-羥基醇形成的酯,例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八碳烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N′-二(羥乙基)草酸二酰胺、3-硫雜十一碳烷醇、3-硫雜十五碳烷醇、三甲基-己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷形成的酯。
1.16.3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙酸與單-或多-羥基醇形成的酯,例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八碳烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N′-二(羥乙基)草酸二酰胺、3-硫雜十一碳烷醇、3-硫雜十五碳烷醇、三甲基-己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷形成的酯。
1.17.β-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺,例如N,N′-二(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?;?六亞甲基二酰胺、N,N′-二(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?;?三亞甲基二酰胺、N,N′-二(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基-丙?;?酰肼)、N,N′-二[2-(3-[3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基]-丙酰氧基)乙基]-草酰胺(NaugardXL-1,來自Uniroya1)。
1.18.抗壞血酸(維生素C)。
1.19.胺-型抗氧化劑,例如N,N′-二-異丙基-對苯二胺、N,N′-二仲丁基-對苯二胺、N,N′-二(1,4-二甲戊基)-對苯二胺、N,N′-二(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺、N,N′-二(1-甲基庚基)-對苯二胺、N,N′-二環(huán)已基-對苯二胺、N,N′-二苯基-對苯二胺、N,N′-二(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N′-苯基-對苯二胺、N-(1,3-二甲基-丁基)-N′-苯基-對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-對苯二胺、N-環(huán)己基-N′-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯磺酰胺基)-二苯胺、N,N′二甲基-N,N′-二-仲丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化的二苯胺、例如p,p′-二-叔辛基-二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二碳烷酰氨基苯酚、4-十八碳烷酰氨基苯酚、二(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚、2,4′-二氨基二苯基甲烷、4,4′-二氨基二苯基甲烷、N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二氨基二苯基甲烷、1,2-二[(2-甲基-苯基)氨基]乙烷、1,2-二(苯基氨基)丙烷、(鄰甲苯基)-雙胍、二[4-(1′,3′-二甲基-丁基)苯基]胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘胺、單-和二-烷基化的叔丁基-/叔辛基-二苯胺的混合物、單-和二-烷基化的壬基-二苯胺的混合物、單-和二-烷基化的十二烷基二苯胺的混合物、單-和二-烷基化的異丙基-/異己基-二苯胺的混合物、單-和二-烷基化的叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、單-和二-烷基化的叔丁基-/叔辛基-吩噻嗪的混合物、單-和二-烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯、N,N-二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-六亞甲基二胺、二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。
2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1.2-(2′-羥基苯基)-苯并三唑,例如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3′,5′-二-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥基苯基)-苯并三唑、2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)-苯并三唑、2-(3′,5′-二-叔戊基-2′-羥基苯基)-苯并三唑、2-(3′,5′-二(α,α-二甲芐基)-2′-羥基苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥基苯基)-苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基)-苯并三唑、2,2′-亞甲基二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基-苯酚];2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羥基苯基]-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物;[R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2-,其中R=3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯并三唑-2-基-苯基;2-[2′-羥基-3′-(α,α-二甲基芐基)-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]-苯并三唑;2-[2′-羥基-3′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5′-(α,α-二甲基芐基)-苯基]-苯并三唑。
2.2.2-羥基二苯酮,例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4,2′,4′-三羥基或2′-羥基-4,4′-二甲氧基衍生物。
2.3.未取代的或取代的苯甲酸酯,例如4-叔丁基-苯基水楊酸酯、水楊酸苯酯、辛基苯基水楊酸酯、二苯甲酰基間苯二酚、二(4-叔丁基苯甲?;?間苯二酚、苯甲?;g苯二酚、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二叔丁基苯基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六碳烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八碳烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯基酯。
2.4.丙烯酸酯,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯或異辛酯、α-甲氧基羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯或丁酯、α-甲氧基羰基-對甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧基羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基-二氫吲哚。
2.5.鎳化合物,例如2,2′-硫代-二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的鎳配合物,例如1∶1或1∶2配合物,任選與其它配體的配合物例如與正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺、二丁基二硫代氨基甲酸鎳、4-羥基-3,5-二-叔丁基芐基膦酸單烷基酯的鎳鹽,例如甲酯或乙酯的鎳鹽,酮肟的鎳配合物,例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳配合物,1-苯基-4-月桂酰-5-羥基吡唑的鎳配合物,任選與另外的配體的配合物。
2.6.位阻胺,例如二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯、二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、正丁基-3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基丙二酸、二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯、1-羥基乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸的縮合產(chǎn)物、N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺與4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-s-三嗪的線性或環(huán)狀縮合產(chǎn)物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基-三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、1,1′-(1,2-乙烷二基)二(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲?;?2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-叔丁基芐基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺環(huán)[4.5]癸烷-2,4-二酮、二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-嗎啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合產(chǎn)物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合產(chǎn)物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合產(chǎn)物、8-乙?;?3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺環(huán)[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,1,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-環(huán)己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合產(chǎn)物、1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的縮合產(chǎn)物以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS登記號[136504-96-6]);1,6-二氨基己烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合產(chǎn)物(CAS登記號[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代-螺環(huán)[4.5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺環(huán)[4.5]癸烷和表氯醇的反應產(chǎn)物、1,1-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N′-二-甲?;?N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、馬來酐α-烯烴共聚物和2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反應產(chǎn)物。
2.7.草酸二酰胺,例如4,4′-二辛氧基草酰替苯胺、2,2′-二乙氧基草酰替苯胺、2,2′-二辛氧基-5,5′-二-叔丁基草酰替苯胺、2,2′-二十二烷氧基-5,5′-二-叔丁基草酰替苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰替苯胺、N,N′-二(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酰替苯胺及其與2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二-叔丁基草酰替苯胺的混合物、鄰-和對-甲氧基-以及鄰-和對-乙氧基-二-取代的草酰替苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪,例如2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥苯基)--4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(2-羥基-4-丙-基氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
3.金屬鈍化劑,例如N,N′-二苯基草酸二酰胺、N-水楊醛-N′-水楊酰-肼、N,N′-二(水楊酰)肼、N,N′-二(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?;?肼、3-水楊酰氨基-1,2,4-三唑、二(亞芐基)草酸二肼、草酰替苯胺、間苯二酸二肼、癸二酸二-苯肼、N,N′-二乙酰基己二酸二肼、N,N′-二-水楊酰草酸二肼、N,N′-二-水楊酰硫代丙酸二肼。
4.亞磷酸酯和亞膦酸酯,例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸三-十八碳烷基酯、二硬脂酰-季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、二異癸基戊-赤蘚醇二亞磷酸酯、二(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(2,4-二枯基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯、二(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二-異癸氧基-季戊四醇二亞磷酸酯、二(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(2,4,6-三-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂?;嚼嫣谴既齺喠姿狨?、四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4′-二亞苯基二亞膦酸酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷雜辛環(huán)、二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯、二(2,4-二叔丁基-6-甲基-苯基)乙基亞磷酸酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷雜辛環(huán)、2,2′,2″-次氮基[三乙基-三(3,3′,5,5′-四丁基-1,1′-聯(lián)苯-2,2′-二基)-亞磷酸酯]、2-乙基己基-(3,3′,5,5′-四丁基-1,1′-聯(lián)苯-2,2′-二基)-亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜磷雜環(huán)丙烷。
5.羥胺,例如N,N-二芐基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二-十四碳烷基羥胺、N,N-二-十六碳烷基羥胺、N,N-二-十八碳烷基羥胺、N-十六碳烷基-N-十八碳烷基-羥胺、N-十七碳烷基-N-十八碳烷基羥胺、來自氫化的牛脂肪胺的N,N-二烷基羥胺。
6.硝酮,例如N-芐基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-己基硝酮、N-月桂基-α-十一碳烷基硝酮、N-十四碳烷基-α-十三碳烷基硝酮、N-十六碳烷基-α-十五碳烷基硝酮、N-十八碳烷基-α-十七碳烷基硝酮、N-十六碳烷基-α-十七碳烷基硝酮、N-十八碳烷基-α-十五碳烷基硝酮、N-十七碳烷基-α-十七碳烷基硝酮、N-十八碳烷基-α-十六碳烷基硝酮、衍生于由氫化的牛脂肪胺制得的N,N-二烷基羥胺的硝酮。
7.硫代協(xié)同化合物,例如硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂酸脂。
8.破壞過氧化物的化合物,例如β-硫代-二丙酸的酯,例如月桂基、硬脂?;⑷舛罐⒒蚴纪榛?、巰基苯并咪唑、2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二-十八碳烷基二硫化物、戊赤藻糖醇四(對-十二烷基巰基)丙酸酯。
9.聚酰胺穩(wěn)定劑,例如與碘和/或磷化合物以及二價錳鹽混和在一起的銅鹽。
10.堿性共穩(wěn)定劑,例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、雙氰二酰胺、氰脲酸三烯丙基酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高級脂肪酸的堿金屬和堿土金屬鹽,例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山崳酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻醇酸鈉、棕櫚酸鉀、焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅。
11.成核劑,例如無機物質(zhì),例如滑石粉、金屬氧化物,例如二氧化鈦或氧化鎂,磷酸鹽、碳酸鹽或優(yōu)選堿土金屬的硫酸鹽;有機化合物,例如單-或多-羧酸及它們的鹽,例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉;聚合物,例如離子共聚合物(″離聚物″)。尤其優(yōu)選的是1,32,4-二(3′,4′-二甲基亞芐基)山梨糖醇、1,32,4-二(對甲基二亞芐基)山梨糖醇和1,32,4-二(亞芐基)山梨糖醇。
12.填料和增強劑,例如碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃珠、滑石粉、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、炭黑、石墨、木屑、以及其它天然產(chǎn)物、合成纖維的粉末和纖維。
13.其它添加劑,例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變學添加劑、催化劑、流動性改進劑、熒光增白劑、抗靜電劑、發(fā)泡劑。
14.苯并呋喃酮和吲哚滿酮,例如如U.S.4 325 863;U.S.4 338244;U.S.5 175 312;U.S.5 216 052;U.S.5252643;DE-A-4 316611;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839或EP-A-0591102中所述,或者是3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5,7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂?;?氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3′-二[5,7-二-叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)-苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基-苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮。
本發(fā)明的聚合物組合物還包含例如抗氧化劑、加工穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、金屬鈍化劑、羥胺、硫代協(xié)同化合物、銅鹽、成核劑、填料、增強劑、顏料和/或抗靜電劑,尤其是酚類或胺類抗氧化劑、羥胺、亞磷酸酯、亞膦酸酯或/和苯并呋喃酮,更尤其是來自UV吸收劑或/和位阻胺種類的光穩(wěn)定劑。
本發(fā)明的阻燃劑和包含它們的聚合物組合物還可以包含其它的阻燃劑(組分C),對于組分C,原則上目前已知的任何阻燃活性成分都是合適的。實例是銻化合物,例如三氧化銻、五氧化銻或銻酸鈉,尤其是與鹵素化合物一起使用;堿土金屬氧化物,例如氧化鎂或其它金屬氧化物例如氧化鋅、氧化鋁、粘土、硅石、氧化鐵或氧化錳;金屬氫氧化物,例如氫氧化鎂或氫氧化鋁;納米復合材料;礦物土例如蒙脫石或高嶺土;改性礦物土,例如包含伯或季銨化合物、三聚氰胺或含磷化合物;含硅化合物,例如硅酸鹽如硅酸鈣,有機硅化合物(脂肪族或芳香族)如聚硅氧烷;鈦酸鹽或鋅酸鹽;金屬硼酸鹽,例如硼酸鋅(水合或非水合的);其它金屬化合物例如硫酸鈣、碳酸鎂、三氧化鉬;其它磷化合物,例如磷酸鹽、磷酸酯、膦酸鹽、亞膦酸鹽、磷化氫、磷腈、氧化膦或亞磷酸鹽;在這些當中,優(yōu)選磷酸鹽、亞磷酸鹽和膦酸鹽;位阻烷氧基胺化合物;以及有機鹵化物。
例如,位阻烷氧基胺化合物相應于下式的化合物 其中G1和G2每個彼此獨立地是C1-C8烷基,或者一起是1,5-亞戊基或,6-亞已基,每個優(yōu)選是C1-C4烷基,尤其是甲基,Z1和Z2每個是甲基,或者Z1和Z2一起是一個橋連基團,尤其是形成一個5-或6-元環(huán),優(yōu)選哌啶環(huán),所得的N-雜環(huán)可以是未取代的或取代的,例如被酯、醚、酰胺、氨基、羧基或尿烷基團所取代。
E是烷氧基、鏈烯氧基、環(huán)烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或O-T-(OH)b,T是C1-C18亞烷基、C5-C18亞環(huán)烷基、C5-C18亞環(huán)烯基,或者是被苯基或被1或2個C1-C4烷基取代的苯基所取代的C1-C4亞烷基,以及b是1、2或3,并且b不大于T中的碳原子數(shù),并且當b為2或3時,每個羥基與不同的碳原子相連。
E優(yōu)選為C1-C18烷氧基、C5-C6環(huán)烷氧基,或者被1-3個OH基團取代的C1-C18烷氧基。
式IX的位阻烷氧基胺的實例可以在US-A-4 983 737、US-A-5 047489和US-A-5 077 340以及GB-A-2 373 507(尤其是第7頁第1行至第31頁第1行;第48頁第10行至第52頁倒數(shù)第3行)和WO-A-03/050175(尤其是第11頁倒數(shù)第2行至第37頁倒數(shù)第1行;第54頁第9行至倒數(shù)第3行;第61/62頁的化合物NOR1-NOR12)中找到。這些文獻中所提及的出處被認為是本申請的一個部分。
任選存在于本發(fā)明的阻燃劑中的有機鹵化合物可以是各種類型的化合物。其例子是鹵代芳香族化合物,例如鹵代苯、鹵代聯(lián)苯類化合物;它們的酚、醚或酯;聯(lián)苯酚類、二苯基氧化物類;芳香族羧酸類或多酸類,其酸酐、酰胺或酰亞胺;鹵代環(huán)脂族或多環(huán)脂族化合物;以及鹵代脂族化合物,例如鹵代烷烴、寡聚物和聚合物、磷酸烷基酯和異氰脲酸烷基酯。所提及的化合物的類型的例子從文獻中可以獲知。在這方面,例如參見US-A-4 579 906(例如第3欄第30-41行)、US-A-5 393 812以及″塑料添加劑手冊″,Ed.by H.Zweifel,第5版Hanser Publ.,Munich 2001,第681-698頁)。
這些鹵代有機阻燃劑組分的單個例子是磷酸氯代烷基酯(AntiblazeAB-100,F(xiàn)yrolFR-2)、磷酸三(2-氯乙基)酯、多溴聯(lián)苯醚(DE-60F,Great Lakes Corp.)、十溴聯(lián)苯醚(DBDPO,Saytex120E)、三[3-溴-2,2-二(溴甲基)丙基]磷酸酯(PB370,F(xiàn)MCCorp.)、三(2,3-二溴丙基)磷酸酯、三(2,3-二氯丙基)磷酸酯、氯菌酸、四氯酞酸、四溴酞酸、二(N,N′-羥基乙基)-四氯-苯二胺、多-β-氯乙基三磷酸酯混合物、二(2,3-二溴丙基醚)的雙酚A(PE68)、溴代環(huán)氧樹脂、亞乙基二(四溴鄰苯二甲酰亞胺)(SaytexBT-93)、二(六氯環(huán)戊二烯)環(huán)辛烷(Dechlorane Plus)、氯化石蠟、八溴聯(lián)苯醚、六氯環(huán)戊二烯衍生物、1,2-二(三溴本苯氧基)乙烷(FF680)、四溴-雙酚A(SaytexRB100)、亞乙基二(二溴降莰烷-二羧酰亞胺)(SaytexBN-451)、二(六氯環(huán)戊二烯)-環(huán)辛烷、聚四氟乙烯(TeflonGC)、三(2,3-二溴丙基)異氰脲酸酯、亞乙基二(四溴鄰苯二甲酰亞胺)。
在這些當中,優(yōu)選的是有機溴阻燃劑。
可以提及的含磷阻燃劑的例子是四苯基間苯二酚二亞磷酸酯(FyroflexRDP)、磷酸三苯基酯、磷酸三辛基酯、磷酸三甲苯基酯、四(羥基甲基)硫化磷、二乙基-N,N-二(2-羥基乙基)氨基丙基膦酸酯、磷酸的羥烷基酯、聚磷酸銨(APP)或(HostaflamAP750)、間苯二酚二磷酸酯寡聚物(RDP)、磷腈阻燃劑和乙二胺二磷酸酯(EDAP)。
來自含磷阻燃劑類型的阻燃劑組分C有利地是一種三聚氰胺的鹽,或三聚氰胺與含磷的酸的縮合產(chǎn)物,即含磷的一元酸,例如磷酸、膦酸或優(yōu)選在每種情況中僅僅具有一酸當量的次膦酸;更尤其是,膦酸烷基酯,優(yōu)選可以考慮的是次膦酸烷基酯。陽離子組分例如是三聚氰胺、蜜白胺、蜜勒胺或三聚氰胺的更高級的縮合產(chǎn)物,陽離子組分優(yōu)選是三聚氰胺或蜜白胺。這些鹽及它們的制備例如描述在EP-A-363321和WO-A-01/57051中。
作為本發(fā)明的阻燃劑或阻燃聚合物組合物的組分C,尤其合適的是有機亞膦酸或二亞膦酸的鹽,尤其是式X和XI的鹽 其中R1和R2,其是相同的或不同的,是C1-C6烷基,尤其是C1-C4烷基,或是C6-C10芳基;R3是C1-C10亞烷基、C6-C10-亞芳基、-烷基亞芳基或-芳基亞烷基;M是鎂、鈣、鋁、鋅、三聚氰胺或三聚氰胺的縮合產(chǎn)物,m是1、2或3;n是1或3,以及x是1或2。
M優(yōu)選是鋅、鋁、三聚氰胺、蜜白胺或蜜勒胺,尤其是鋅或鋁。芳基和亞芳基、烷基亞芳基和芳基亞烷基包括,尤其是,苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、4,2,6-三甲苯基、丙基苯基或叔丁基苯基,以及亞苯基、亞萘基、甲基亞苯基、乙基亞苯基或叔丁基亞苯基、甲基亞萘基、乙基亞萘基、叔丁基亞萘基、苯基亞甲基、苯基亞丙基以及相應的甲苯基和二甲苯基類似物。
因此,尤其應該強調(diào)的是,本發(fā)明的阻燃劑和阻燃聚合物組合物還包括其它的阻燃劑活性組分(組分C),至少一種這樣的組分選自銻化合物、金屬氧化物或氫氧化物、納米復合材料、礦物土、改性的礦物土、有機或無機硅化合物、鈦酸鹽、鋯酸鹽、金屬硼酸鹽、磷化合物、位阻烷氧基胺化合物和/或有機鹵化合物,例如其中組分C是至少一種選自銻化合物、位阻烷氧基胺化合物、磷化合物或/和有機鹵化合物的那些。尤其合適的組分C是磷酸鹽、磷酸酯、膦酸鹽、亞膦酸鹽、磷化氫、氧化膦、亞磷酸鹽或/和磷腈,更尤其是式X或/和XI的金屬鹽或三聚氰胺(包括其縮合產(chǎn)物)鹽。
下面的實施例進一步說明本發(fā)明。
實施例1-31.所使用的組分市場上可買到的聚合物(顆粒)聚酰胺6(PA 6)Akulon K122(DSM Engineering Plastics)。聚酰胺6.6(PA 6.6)Akulon S222(DSM Engineering Plastics)。玻璃纖維聚酰胺的標準玻璃纖維,直徑10m,長度4.5mm。阻燃劑組分(以粉末形式)組分A甲基膦酸甲酯的鋁鹽,以下簡稱AIMMP。該化合物根據(jù)EP-B-245205,實施例2(第5頁)的方法進行制備。
組分BMelapur200(三聚氰胺多磷酸鹽)來自Ciba SpecialtyChemicals Inc.,以下簡稱M200。
組分C次膦酸二乙酯的鋁鹽,以下簡稱DEPAL。
2.阻燃聚合物組合物的制備、加工和測試使用Haake混合機將阻燃劑組分與聚合物顆粒以表中所示比例混和,在260℃溫度下在300轉/分下進行均化,然后擠出。排出由此獲得的聚合物擠出物,在空氣中冷卻,然后造粒。
充分干燥后,使用注模機將所述顆粒在260℃的物質(zhì)溫度下進行加工,制備厚度為1.6mm的試驗樣品,使用UL94測試(UnderwriterLaboratories),測試它們的耐火性并將它們進行分級。所得結果在下表中給出。
表
表中的數(shù)據(jù)以重量份表示。
結果顯示本發(fā)明的阻燃劑組合賦予所測試的聚合物以突出的耐火性(根據(jù)UL94測試,V0是最好的易燃性類型)。
權利要求
1.一種阻燃劑,包含A.至少一種式I膦酸的金屬或準金屬鹽 其中R是氫、C1-C18烷基、C5-C6環(huán)烷基、C2-C6鏈烯基、C6-C10芳基或C7-C11芳烷基,R′是氫、C1-C8烷基、C6-C10芳基或C7-C11芳烷基,除氫外的取代基R和R′是未取代的或被鹵素、羥基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷氧基、羧基或C2-C5烷氧羰基取代;所述的金屬或準金屬選自元素周期表的第IA、IB、IIA、IIB、IIIA、IVA、VA或VIII族;以及B.至少一種式III-VIIIa的含氮的阻燃劑組分 其中R4-R6每個彼此獨立地是氫、C1-C8烷基、C5-C6環(huán)烷基或C1-C4烷基-C5-C6環(huán)烷基,每個是未取代的或被羥基或C1-C4-羥基烷基取代;C2-C6鏈烯基、C1-C8烷氧基、-?;?、-酰氧基、C6-C12芳基、-O-R2或-N(R2)R3,R2和R3是氫、C1-C4烷基、C5-C6環(huán)烷基、C2-C8鏈烯基、C1-C4羥基烷基或C6-C12芳基,條件是R4-R6不同時是氫以及在式III中不同時是-NH2,以及在式VII中,至少存在一個能加上一個質(zhì)子的基團,R7-R11每個彼此獨立地表示與R4-R6相同的基團,但是取代基-N(R2)R3除外,X是質(zhì)子酸的陰離子,x是從后者轉換到三嗪化合物上的質(zhì)子的數(shù)目,y是從質(zhì)子酸中奪取質(zhì)子的數(shù)目;或聚磷酸銨、三聚氰胺磷酸銨、三聚氰胺聚磷酸銨、三聚氰胺焦磷酸銨、三聚氰胺的縮合產(chǎn)物或/和三聚氰胺與磷酸的反應產(chǎn)物或/和三聚氰胺的縮合產(chǎn)物與磷酸的反應產(chǎn)物或它們的混合物。
2.權利要求1的阻燃劑,其中R是未取代的或被1-3個鹵原子和/或羥基所取代的C1-C4烷基,以及R′是氫或C1-C4烷基。
3.權利要求1的阻燃劑,其中所述的金屬或準金屬是Na、K、Mg、Ca、Ba、Zn、B、Al、Cu、Fe、Sn或Sb。
4.權利要求1的阻燃劑,其中組分B是至少一種式VII或/和VIIIa的化合物或/和聚磷酸銨、三聚氰胺聚磷酸銨、三聚氰胺焦磷酸銨、三聚氰胺的縮合產(chǎn)物或/和三聚氰胺與磷酸的反應產(chǎn)物或/和三聚氰胺的縮合產(chǎn)物與磷酸的反應產(chǎn)物或/和其混合物。
5.權利要求1的阻燃劑,其中組分B是苯代三聚氰二胺、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、尿囊素、甘脲、三聚氰胺氰尿酸酯、三聚氰胺磷酸鹽、二-三聚氰胺磷酸鹽、三聚氰胺焦磷酸鹽、脲氰尿酸酯、聚磷酸銨、三聚氰胺多磷酸鹽、三聚氰胺硼酸鹽、三聚氰胺聚磷酸銨或三聚氰胺焦磷酸銨。
6.權利要求1的阻燃劑,其中組分B是一種來自蜜勒胺、蜜白胺、氰尿酰胺和/或更高級的縮合化合物系列的三聚氰胺的縮合產(chǎn)物。
7.權利要求1的阻燃劑,其中組分B是三聚氰胺與磷酸的反應產(chǎn)物和/或三聚氰胺的縮合產(chǎn)物與磷酸的反應產(chǎn)物或其混合物。
8.權利要求7的阻燃劑,其中組分B是二-三聚氰胺焦磷酸鹽、三聚氰胺多磷酸鹽、蜜勒胺多磷酸鹽、蜜白胺多磷酸鹽和/或該類型的混合聚合鹽。
9.權利要求1的阻燃劑,它包含另一種阻燃組分C。
10.權利要求9的阻燃劑,其中組分C是至少一種選自下面類型的阻燃活性組分銻化合物、金屬氧化物或氫氧化物、納米復合材料、礦物土、改性的礦物土、有機或無機硅化合物、鈦酸鹽、鋯酸鹽、金屬硼酸鹽、磷化合物、位阻烷氧基胺化合物和/或有機鹵化合物。
11.權利要求10的阻燃劑,其中組分C是至少一種選自下面類型的阻燃活性組分銻化合物、位阻烷氧基胺化合物、磷化合物和/或有機鹵化合物。
12.權利要求11的阻燃劑,其中組分C是至少一種磷酸鹽、磷酸酯、膦酸鹽、亞膦酸鹽、磷化氫、氧化膦、亞磷酸鹽或/和磷腈。
13.權利要求11的阻燃劑,其中組分C是烷基次膦酸酯的金屬鹽,或者是烷基次膦酸酯與三聚氰胺或三聚氰胺的縮合產(chǎn)物形成的鹽。
14.權利要求13的阻燃劑,其中組分C是至少一種式X或/和XI的亞膦酸鹽, 其中R1和R2,其是相同的或不同的,是C1-C6烷基,尤其是C1-C4烷基,或是C6-C10芳基;R3是C1-C10亞烷基、C6-C10-亞芳基、-烷基亞芳基或-芳基亞烷基;M是鎂、鈣、鋁、鋅、三聚氰胺或三聚氰胺的縮合產(chǎn)物,m是1、2或3;n是1或3,以及x是1或2。
15.一種組合物,包含a)一種合成聚合物,以及b)至少一種權利要求1-14中任意一項中所定義的阻燃劑。
16.權利要求15的組合物,其中組分a)是一種熱塑性聚合物。
17.權利要求16的組合物,其中熱塑性聚合物是高抗沖聚苯乙烯(HIPS)、可膨脹的聚苯乙烯(EPS)、膨脹的聚苯乙烯(XPS)、聚苯醚(PPE)、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯或一種ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂)或PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂)或PPE/HIPS(聚苯醚/高抗沖聚苯乙烯)型的聚合物共混物。
18.權利要求15-17中任意一項的組合物,包含一種填料或增強劑。
19.權利要求15的組合物,包含另一種添加劑。
20.權利要求19的組合物,包含作為另一種添加劑的抗氧化劑、加工穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、金屬鈍化劑、羥胺、硫代增效劑化合物、銅鹽、成核劑、填料、增強劑、顏料或/和抗靜電劑。
21.權利要求20的組合物,包含作為光穩(wěn)定劑的UV吸收劑或/和位阻胺類型的光穩(wěn)定劑。
22.權利要求1-14中任意一項所定義的阻燃劑的用途,用于給合成聚合物賦予耐火性質(zhì)。
23.一種給合成聚合物賦予耐火性質(zhì)的方法,其中將至少一種權利要求1-14中任意一項所定義的阻燃劑摻入所述的合成聚合物中,或者施用到合成聚合物的表面上。
全文摘要
描述了阻燃劑,該阻燃劑包含A.至少一種式I膦酸的金屬或準金屬鹽其中R是氫、C
文檔編號C08K5/00GK1714120SQ200380103738
公開日2005年12月28日 申請日期2003年11月12日 優(yōu)先權日2002年11月21日
發(fā)明者R·德魯斯, N·J·J·埃爾曼斯 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司