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      具有至少一個(gè)烷氧基-或羥基-聚亞烷基二醇接枝官能團(tuán)的共聚物及其用途的制作方法

      文檔序號(hào):3710138閱讀:580來(lái)源:國(guó)知局
      專利名稱:具有至少一個(gè)烷氧基-或羥基-聚亞烷基二醇接枝官能團(tuán)的共聚物及其用途的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明涉及礦物物質(zhì)的懸浮液的技術(shù)領(lǐng)域,以及在干燥之前和/或之后,它們?cè)谠旒埡推崃瞎I(yè)中的應(yīng)用,以及在干燥之后在塑料中的應(yīng)用,更尤其它們的造紙應(yīng)用,尤其包括紙張著色涂料(coating colour)領(lǐng)域,目的是提供光澤,尤其紙張光澤的改進(jìn)。
      本發(fā)明首先涉及水溶性共聚物,優(yōu)選具有接枝于至少一種烯屬不飽和單體的至少一個(gè)烷氧基或羥基聚亞烷基二醇官能團(tuán)的弱離子水溶性共聚物作為其作用是改進(jìn)成品的不管視角如何(即,20-85°,更尤其45-75°的角度)的光澤和尤其紙張的光澤的作用劑的用途。
      本發(fā)明還涉及用于改進(jìn)不管視角如何(即,20-85°,更尤其45-75°的角度)的成品的光澤的作用劑。
      本發(fā)明還涉及水溶性共聚物,優(yōu)選具有接枝于至少一種烯屬不飽和單體的至少一個(gè)烷氧基或羥基聚亞烷基二醇官能團(tuán)的弱離子水溶性共聚物作為其作用是改進(jìn)成品的不管視角如何(即,20-85°,更尤其45-75°的角度)的光澤和尤其紙張的光澤的作用劑的用途,以及它以水懸浮液在顏料和/或礦物填料分散方法中的應(yīng)用。它還涉及采用該共聚物的分散方法和這樣獲得的水懸浮液。
      本發(fā)明還涉及水溶性共聚物,優(yōu)選具有接枝于至少一種烯屬不飽和單體的至少一個(gè)烷氧基或羥基聚亞烷基二醇官能團(tuán)的弱離子水溶性共聚物作為其作用是提高成品的不管視角如何(即,20-85°,更尤其45-75°的角度)的光澤和尤其紙張的光澤的作用劑的用途,以及它以水懸浮液在顏料和/或礦物填料研磨方法中的應(yīng)用。本發(fā)明還涉及采用所述共聚物的研磨方法和這樣獲得的水懸浮液。
      本發(fā)明還涉及所述水懸浮液用于制造著色涂料的用途。本發(fā)明還涉及采用所述共聚物的著色涂料制造方法和這樣獲得的著色涂料。
      最后,本發(fā)明還涉及所述著色涂料用于涂布紙張的用途。本發(fā)明還涉及這樣獲得的紙張。
      本發(fā)明還涉及水溶性共聚物,優(yōu)選具有接枝于至少一種烯屬不飽和單體的至少一個(gè)烷氧基或羥基聚亞烷基二醇官能團(tuán)的弱離子水溶性共聚物作為其作用是改進(jìn)成品的不管視角如何(即,20-85°,更尤其45-75°的角度)的光澤和尤其紙張的光澤的作用劑的用途,以及它在著色涂料制造方法中的應(yīng)用。本發(fā)明還涉及這樣獲得的著色涂料。
      本發(fā)明還涉及這樣獲得的著色涂料用于涂布紙的用途,最后,本發(fā)明涉及這樣獲得的紙。
      最后,本發(fā)明涉及水溶性共聚物,優(yōu)選具有至少一個(gè)烷氧基或羥基聚亞烷基二醇官能團(tuán)的弱離子水溶性共聚物作為光澤增強(qiáng)劑在漆料和塑料領(lǐng)域中的用途。
      該造紙方法包括幾個(gè)階段,包括顏料和/或填料的制漿(slurrying);所述懸浮液或淤漿用于制造填料和/或著色涂料的用途;所述著色涂料和所述填料用于制造和/或涂布紙張的用途。在該方法中,本領(lǐng)域的技術(shù)人員會(huì)記住需要獲得提供光澤的強(qiáng)活化的最終產(chǎn)品,因?yàn)榧垙埖墓鉂傻奶岣呤窃旒埳痰闹饕P(guān)心的問(wèn)題。隨后經(jīng)由本領(lǐng)域的熟練人員所能理解的資料來(lái)舉例說(shuō)明提高紙張的光澤的該性能,以及在上述方法過(guò)程中用于提高光澤的已知方式。
      在所述方法的過(guò)程中,首先將礦物填料和/或顏料,比如碳酸鈣,白云石,氫氧化鎂,高嶺土,滑石,石膏,二氧化鈦,緞光白或氫氧化鋁制漿。為此,使用仍稱為礦物質(zhì)的這些顏料和/或礦物填料的分散和/或研磨助劑。
      需要指出的是,在整個(gè)說(shuō)明書中,我們同時(shí)提到礦物質(zhì)和填料和/或顏料,因?yàn)檫@些術(shù)語(yǔ)對(duì)于申請(qǐng)人來(lái)說(shuō)具有相同的含義。
      這些分散和/或研磨助劑起流變改性劑的作用,因?yàn)樗鼈兞骰鰬腋∫?。通過(guò)使用研磨助劑促進(jìn)的研磨的機(jī)械作用還有助于減小顆粒的粒度。還可以使用能夠調(diào)節(jié)所述礦物質(zhì)的懸浮液的粘度的添加劑。
      因此,本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該熟悉文件EP 0 610 534,它教導(dǎo)了如何制備通過(guò)異氰酸酯單體和非質(zhì)子單體的共聚和隨后通過(guò)使用聚亞烷基二醇單烷基胺或醚官能化獲得的聚合物。此類作用劑尤其有效用于研磨有機(jī)顏料。
      他應(yīng)該還熟悉文件WO 00/77058,后者描述了以單羧酸或二羧酸,氧化亞烷基二醇醚,乙烯基聚亞烷基二醇,聚硅氧烷化合物或酯的不飽和衍生物為基礎(chǔ)的共聚物。這些共聚物在礦物填料懸浮液中,尤其在水泥工業(yè)中用作分散劑。
      他還應(yīng)該熟悉文件WO 01/96007,后者描述了具有接枝烷氧基聚亞烷基二醇官能團(tuán)的離子水溶性共聚物,它的作用是分散和/或促進(jìn)顏料和/或礦物填料的研磨。
      同樣,本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該熟悉文件FR 2 707 182,后者教導(dǎo)了如何使用以聚丙烯酸鹽和膦酸鹽為基礎(chǔ)的聚合化合物來(lái)流化無(wú)機(jī)顏料的懸浮液。
      此外,文件WO 94/24202提出了用于涂料組合物的非水溶性膠乳,但它們不可能獲得不管視角如何(即20-85°,更尤其45-75°的角度)的高光澤值。
      然而,該文件或在現(xiàn)有技術(shù)中出現(xiàn)的其它文件均沒(méi)有教導(dǎo)接枝烷氧基或羥基聚亞烷基二醇基團(tuán)提高了紙張的不管視角如何(即20-85°,更尤其45-75°的角度)的光澤度。
      所述顏料和/或礦物填料的水懸浮液然后成為著色涂料的組成部分。
      通過(guò)對(duì)提高光澤,尤其紙張的光澤的持續(xù)研究,申請(qǐng)人令人驚奇地發(fā)現(xiàn),特性粘度小于或等于根據(jù)在說(shuō)明書的其余部分中所述的并以“特性粘度方法”為本領(lǐng)域所知的方法測(cè)定的100ml/g的水溶性共聚物,優(yōu)選具有接枝于至少一種烯屬不飽和單體的至少一個(gè)烷氧基或羥基聚亞烷基二醇官能團(tuán)的弱離子水溶性共聚物在礦物填料研磨方法,礦物填料分散方法和著色涂料制造方法中的使用可以提高光澤,尤其紙張的光澤,不管視角如何(即20-85°,更尤其45-75°的角度)。
      以這種方式,弱離子水溶性共聚物作為不管視角如何(即20-85°,更尤其45-75°的角度)的光澤活化劑,尤其作為紙張的光澤活化劑的根據(jù)本發(fā)明的應(yīng)用的特征在于該共聚物具有接枝于至少一種烯屬不飽和單體的至少一個(gè)烷氧基或羥基聚亞烷基二醇官能團(tuán),以及所述共聚物具有小于或等于100ml/g的特性粘度,根據(jù)稱為特性粘度方法的方法測(cè)定。
      共聚物的特性粘度根據(jù)在Vollmert出版物“Outlines ofmacromolecular chemistry”,第III卷,Vollmert Verlag,Karlsruhe1985中所述的方法并通過(guò)采用軟化水的溶液以及常數(shù)0.005和直徑等于0.53mm的在標(biāo)準(zhǔn)DIN 53101/0a中定義的毛細(xì)管來(lái)測(cè)定。該方法在本申請(qǐng)中被稱為特性粘度方法。
      可以用來(lái)測(cè)定特性粘度的第二種方法使用NaCl的6%溶液和如上所述的相同設(shè)備。
      在其中除了第一種方法以外還使用該第二種方法的實(shí)例中,使用該第二種方法獲得的特性粘度對(duì)應(yīng)于所示第二個(gè)值。
      更具體地說(shuō),申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn),至少一種以下通式(I)的單體在所述共聚物中的存在使得可以開發(fā)具有接枝于至少一種烯屬不飽和單體的至少一個(gè)烷氧基或羥基聚亞烷基二醇官能團(tuán)的弱離子水溶性共聚物,從而改進(jìn)了光澤,尤其紙張的光澤,不管視角如何(即20-85°,更尤其45-75°的角度) 其中-m和p表示小于或等于150的氧化亞烷基單元的數(shù)值,-n表示小于或等于150的氧化亞乙基單元的數(shù)值,-q表示等于至少1和使得5≤(m+n+p)q≤150的數(shù)值,
      -R1表示氫或甲基或乙基,-R2表示氫或甲基或乙基,屬于-R表示含有可聚合的不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),優(yōu)選屬于乙烯基,丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯,屬于脲烷不飽和化合物例如丙烯?;逋?,甲基丙烯?;逋?,α,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷,屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚,或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺,-R’表示氫或具有1-40個(gè)碳原子的烴基。
      因此,根據(jù)本發(fā)明,所述弱離子水溶性共聚物包括a)具有羧酸或二羧基或磷酸或膦酸或磺酸官能團(tuán)或它們的混合物的至少一種陰離子單體,b)至少一種非離子單體,該非離子單體由至少一種通式(I)的單體組成 其中-m和p表示小于或等于150的氧化亞烷基單元的數(shù)值,-n表示小于或等于150的氧化亞乙基單元的數(shù)值,-q表示等于至少1和使得5≤(m+n+p)q≤150和優(yōu)選使得15≤(m+n+p)q≤120的整數(shù),-R1表示氫或甲基或乙基,-R2表示氫或甲基或乙基,-R表示含有可聚合的不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),優(yōu)選屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-R’表示氫或具有1-40個(gè)碳原子的烴基,優(yōu)選表示具有1-12個(gè)碳原子的烴基和還更優(yōu)選具有1-4個(gè)碳原子的烴基,或由通式(I)的幾種單體的混合物組成,c)可能有的至少一種丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺類的單體或它們的衍生物比如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,和它們的混合物,或者至少一種非水溶性單體比如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,不飽和酯比如甲基丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,或丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,乙烯基類化合物比如乙酸乙烯酯,乙烯基吡咯烷酮,苯乙烯,α-甲基苯乙烯和它們的衍生物,或至少一種陽(yáng)離子單體或季銨比如氯化[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨或硫酸[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨,氯化[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨或硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨,氯化[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨或硫酸[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨,氯化二甲基二烯丙基銨或硫酸二甲基二烯丙基銨,氯化[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨或硫酸[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨,或者至少一種有機(jī)氟化或有機(jī)硅烷化單體,或者這些單體的幾種的混合物,d)可能有的至少一種具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的單體,在本申請(qǐng)的其余部分被稱為交聯(lián)單體,組分a),b),c)和d)的比例的總和等于100%,并且具有小于或等于100ml/g的特性粘度,根據(jù)稱之為特性粘度方法的方法測(cè)定。
      所述共聚物帶來(lái)了光澤,尤其紙張的光澤的改進(jìn),不管視角如何(即20-85°,更尤其45-75°的角度)。
      該目標(biāo)的獲得歸功于包含下列單體的弱離子水溶性共聚物的使用a)至少一種具有單羧基或二羧基或磺酸或磷酸或膦酸官能團(tuán)或它們的混合物的烯屬不飽和陰離子單體,
      b)至少一種通式(I)的非離子單體,c)可能有的至少一種丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺類的單體或它們的衍生物比如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,和它們的混合物,或者至少一種非水溶性單體比如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,不飽和酯比如甲基丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,或丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,乙烯基類化合物比如乙酸乙烯酯,乙烯基吡咯烷酮,苯乙烯,α-甲基苯乙烯和它們的衍生物,或至少一種陽(yáng)離子單體或季銨比如氯化[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨或硫酸[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨,氯化[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨或硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨,氯化[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨或硫酸[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨,氯化二甲基二烯丙基銨或硫酸二甲基二烯丙基銨,氯化[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨或硫酸[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨,或者至少一種有機(jī)氟化或有機(jī)硅烷化單體,或者這些單體的幾種的混合物,d)可能有的至少一種交聯(lián)單體,組分a),b),c)和d)的比例的總和等于100%。
      導(dǎo)致了不管視角如何(即20-85°,更尤其45-75°的角度)的光澤改進(jìn),尤其紙張的光澤改進(jìn)的具有接枝于至少一種烯屬不飽和單體的至少一個(gè)烷氧基或羥基聚亞烷基二醇官能團(tuán)的弱離子水溶性共聚物的根據(jù)本發(fā)明的應(yīng)用的特征在于所述弱離子水溶性共聚物包括a)至少一種具有單羧基官能團(tuán)的烯屬不飽和陰離子單體,選自比如丙烯酸或甲基丙烯酸或二酸的半酯,比如馬來(lái)酸或衣康酸的C1-C4單酯,或它們的混合物的具有單羧基官能團(tuán)的烯屬不飽和單體,或者具有二羧基官能團(tuán)的烯屬不飽和陰離子單體,選自比如巴豆酸,異巴豆酸,肉桂酸,衣康酸,馬來(lái)酸,或羧酸的酸酐,比如馬來(lái)酸酐的具有二羧基官能團(tuán)的烯屬不飽和單體,或具有磺酸官能團(tuán)的烯屬不飽和陰離子單體,選自比如丙烯酰氨基-甲基丙烷磺酸,甲基烯丙基磺酸鈉,乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸的具有磺酸官能團(tuán)的烯屬不飽和單體,或具有磷酸官能團(tuán)的烯屬不飽和陰離子單體,選自比如乙烯基磷酸,乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,乙二醇丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇丙烯酸酯磷酸酯和它們的乙氧基化物的具有磷酸官能團(tuán)的烯屬不飽和單體,或具有膦酸官能團(tuán)的烯屬不飽和陰離子單體,選自乙烯基膦酸的具有膦酸官能團(tuán)的烯屬不飽和單體,或者它們的混合物,b)至少一種通式(I)的非離子烯屬不飽和單體 其中-m和p表示小于或等于150的氧化亞烷基單元的數(shù)目,-n表示小于或等于150的氧化亞乙基單元的數(shù)目,-q表示等于至少1和使得5≤(m+n+p)q≤150和優(yōu)選使得15≤(m+n+p)q≤120的整數(shù),-R1表示氫或甲基或乙基,-R2表示氫或甲基或乙基,-R表示含有可聚合的不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),優(yōu)選屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯?;逋?,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),或?qū)儆谌〈蛭慈〈南┍蛞蚁┗鸦鶊F(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-R’表示氫或具有1-40個(gè)碳原子的烴基,優(yōu)選表示具有1-12個(gè)碳原子的烴基和還更優(yōu)選具有1-4個(gè)碳原子的烴基,或通式(I)的幾種單體的混合物。
      c)可能有的至少一種丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺類的單體或它們的衍生物比如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,和它們的混合物,或者至少一種非水溶性單體比如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,不飽和酯比如甲基丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,或丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,乙烯基類化合物比如乙酸乙烯酯,乙烯基吡咯烷酮,苯乙烯,α-甲基苯乙烯和它們的衍生物,或至少一種陽(yáng)離子單體或季銨比如氯化[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨或硫酸[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨,氯化[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨或硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨,氯化[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨或硫酸[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨,氯化二甲基二烯丙基銨或硫酸二甲基二烯丙基銨,氯化[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨或硫酸[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨,或者至少一種有機(jī)氟化或有機(jī)硅烷化單體,優(yōu)先選自通式(IIa)或(IIb)的分子,通式(IIa) 其中-m1,p1,m2和p2表示小于或等于150的氧化亞烷基單元的數(shù)值,-n1和n2表示小于或等于150的氧化亞乙基單元的數(shù)值,-q1和q2表示等于至少1和使得0≤(m1+n1+p1)q1≤150和0≤(m2+n2+p2)q2≤150的整數(shù),-r表示使得1≤r≤200的數(shù)值,-R3表示含有可聚合不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),優(yōu)選屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯?;逋?,甲基丙烯?;逋?,α,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-R4,R5,R10和R11表示氫或甲基或乙基,-R6,R7,R8和R9表示具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基,芳基,烷芳基或芳烷基,或它們的混合物,-R12表示具有1-40個(gè)碳原子的烴基,-A和B是可以存在的基團(tuán),在該情況下,它們表示具有1-4個(gè)碳原子的烴基,通式(IIb)R-A-Si(OB)3其中-R表示含有可聚合不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),優(yōu)選屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯?;逋?,甲基丙烯?;逋?,α,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-A是可以存在的基團(tuán),在該情況下,它表示具有1-4個(gè)碳原子的烴基,-B表示具有1-4個(gè)碳原子的烴基,或幾種所述單體的混合物。
      d)可能有的至少一種交聯(lián)單體,選自但不限于乙二醇二甲基丙烯酸酯,三羥甲基丙烷三丙烯酸酯,丙烯酸烯丙酯,馬來(lái)酸烯丙酯,亞甲基雙丙烯酰胺,亞甲基雙甲基丙烯酰胺,四烯丙氧基乙烷,氰脲酸三烯丙酯,由多元醇比如季戊四醇,山梨醇,蔗糖等制備的烯丙基醚,或者選自通式(III)的分子
      其中-m3,p3,m4和p4表示小于或等于150的氧化亞烷基單元的數(shù)值,-n3和n4表示小于或等于150的氧化亞乙基單元的數(shù)值,-q3和q4表示等于至少1和使得0≤(m3+n3+p3)q3≤150和0≤(m4+n4+p4)q4≤150的整數(shù),-r’表示使得1≤r’≤200的數(shù)值,-R13表示含有可聚合不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),優(yōu)選屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯?;逋?,α,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-R14,R15,R20和R21表示氫或甲基或乙基,-R16,R17,R18和R19表示具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基,芳基,烷芳基或芳烷基,或它們的混合物,-D和E是可以存在的基團(tuán),在該情況下,它們表示具有1-4個(gè)碳原子的烴基,或幾種所述單體的混合物,組分a),b),c)和d)的比例的總和等于100%;以及特征在于所述共聚物具有根據(jù)稱為特性粘度方法的方法測(cè)定的小于或等于100ml/g的特性粘度。
      更尤其,上述共聚物的應(yīng)用的特征在于所述共聚物由下列單體組成(按重量計(jì))a)2-95%,還更尤其5-90%的至少一種具有單羧基官能團(tuán)的烯屬不飽和陰離子單體,選自比如丙烯酸或甲基丙烯酸或二酸的半酯,比如馬來(lái)酸或衣康酸的C1-C4單酯,或它們的混合物的具有單羧基官能團(tuán)的烯屬不飽和單體,或者具有二羧基官能團(tuán)的烯屬不飽和陰離子單體,選自比如巴豆酸,異巴豆酸,肉桂酸,衣康酸,馬來(lái)酸,或羧酸的酸酐,比如馬來(lái)酸酐的具有二羧基官能團(tuán)的烯屬不飽和單體,或具有磺酸官能團(tuán)的烯屬不飽和陰離子單體,選自比如丙烯酰氨基-甲基丙烷磺酸,甲基烯丙基磺酸鈉,乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸的具有磺酸官能團(tuán)的烯屬不飽和單體,或具有磷酸官能團(tuán)的烯屬不飽和陰離子單體,選自比如乙烯基磷酸,乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,乙二醇丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇丙烯酸酯磷酸酯和它們的乙氧基化物的具有磷酸官能團(tuán)的烯屬不飽和單體,或具有膦酸官能團(tuán)的烯屬不飽和陰離子單體,選自比如乙烯基膦酸的具有膦酸官能團(tuán)的烯屬不飽和單體,或者它們的混合物,b)2-95%和還更尤其5-90%的至少一種通式(I)的非離子烯屬不飽和單體 其中-m和p表示小于或等于150的氧化亞烷基單元的數(shù)目,-n表示小于或等于150的氧化亞乙基單元的數(shù)目,-q表示等于至少1和使得5≤(m+n+p)q≤150和優(yōu)選使得15≤(m+n+p)q≤120的整數(shù),-R1表示氫或甲基或乙基,-R2表示氫或甲基或乙基,-R表示含有可聚合的不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),優(yōu)選屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯?;逋?,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-R’表示氫或具有1-40個(gè)碳原子的烴基,優(yōu)選表示具有1-12個(gè)碳原子的烴基和還更優(yōu)選具有1-4個(gè)碳原子的烴基,或通式(I)的幾種單體的混合物,c)0-50%的至少一種丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺類的單體或它們的衍生物比如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,和它們的混合物,或者至少一種非水溶性單體比如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,不飽和酯比如甲基丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,或丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,乙烯基類化合物比如乙酸乙烯酯,乙烯基吡咯烷酮,苯乙烯,α-甲基苯乙烯和它們的衍生物,或至少一種陽(yáng)離子單體或季銨比如氯化[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨或硫酸[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨,氯化[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨或硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨,氯化[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨或硫酸[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨,氯化二甲基二烯丙基銨或硫酸二甲基二烯丙基銨,氯化[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨或硫酸[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨,或者至少一種有機(jī)氟化或有機(jī)硅烷化單體,優(yōu)先選自通式(IIa)或(IIb)的分子,通式(IIa)
      其中-m1,p1,m2和p2表示小于或等于150的氧化亞烷基單元的數(shù)值,-n1和n2表示小于或等于150的氧化亞乙基單元的數(shù)值,-q1和q2表示等于至少1和使得0≤(m1+n1+p1)q1≤150和0≤(m2+n2+p2)q2≤150的整數(shù),-r表示使得1≤r≤200的數(shù)值,-R3表示含有可聚合不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),優(yōu)選屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯?;逋椋谆;逋?,α,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-R4,R5,R10和R11表示氫或甲基或乙基,-R6,R7,R8和R9表示具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基,芳基,烷芳基或芳烷基,或它們的混合物,-R12表示具有1-40個(gè)碳原子的烴基,-A和B是可以存在的基團(tuán),在該情況下,它們表示具有1-4個(gè)碳原子的烴基,通式(IIb)R-A-Si(OB)3其中-R表示含有可聚合不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),優(yōu)選屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯?;逋?,甲基丙烯?;逋?,α,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-A是可以存在的基團(tuán),在該情況下,它表示具有1-4個(gè)碳原子的烴基,-B表示具有1-4個(gè)碳原子的烴基,或幾種所述單體的混合物。
      d)0-3%的至少一種交聯(lián)單體,選自但不限于乙二醇二甲基丙烯酸酯,三羥甲基丙烷三丙烯酸酯,丙烯酸烯丙酯,馬來(lái)酸烯丙酯,亞甲基雙丙烯酰胺,亞甲基雙甲基丙烯酰胺,四烯丙氧基乙烷,氰脲酸三烯丙酯,由多元醇比如季戊四醇,山梨醇,蔗糖等制備的烯丙基醚,或者選自通式(III)的分子 其中-m3,p3,m4和p4表示小于或等于150的氧化亞烷基單元的數(shù)值,-n3和n4表示小于或等于150的氧化亞乙基單元的數(shù)值,-q3和q4表示等于至少1和使得0≤(m3+n3+p3)q3≤150和0≤(m4+n4+p4)q4≤150的整數(shù),-r’表示使得1≤r’≤200的數(shù)值,-R13表示含有可聚合不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),優(yōu)選屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷,屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-R14,R15,R20和R21表示氫或甲基或乙基,-R16,R17,R18和R19表示具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基,芳基,烷芳基或芳烷基,或它們的混合物,-D和E是可以存在的基團(tuán),在該情況下,它們表示具有1-4個(gè)碳原子的烴基,或幾種所述單體的混合物,組分a),b),c)和d)的比例的總和等于100%;以及特征在于所述共聚物具有根據(jù)稱為特性粘度方法的方法測(cè)定的小于或等于100ml/g的特性粘度。
      根據(jù)本發(fā)明使用的水溶性,優(yōu)選弱離子水溶性共聚物通過(guò)在已知催化體系和轉(zhuǎn)移劑的存在下在溶液中,在直接或反相乳液中,在適當(dāng)溶劑中的懸浮液或沉淀物中的已知自由基共聚方法,或通過(guò)可控自由基聚合方法比如稱為可逆加成裂解轉(zhuǎn)移(RAFT)的方法,稱為原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)的方法,稱為硝基氧調(diào)節(jié)的聚合(NMP)的方法或稱為Cobaloxime調(diào)節(jié)的自由基聚合的方法來(lái)獲得。
      當(dāng)聚合結(jié)束時(shí),該共聚物可以蒸餾,它的羧基官能團(tuán)可以完全或部分用一種或多種具有單價(jià)中和官能團(tuán)或多價(jià)中和官能團(tuán)的中和劑中和,例如對(duì)于單價(jià)官能團(tuán),選自堿性陽(yáng)離子,尤其鈉,鉀,鋰,銨或伯、仲或叔脂族和/或環(huán)狀胺,例如硬脂胺,乙醇胺(單乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺),單乙胺和二乙胺,環(huán)己基胺,甲基環(huán)己基胺,氨基甲基丙醇,嗎啉中的那些,或?qū)τ诙鄡r(jià)官能團(tuán),選自堿土金屬二價(jià)陽(yáng)離子,尤其鎂和鈣,或鋅,以及三價(jià)陽(yáng)離子,尤其包括鋁,或某些更高價(jià)態(tài)的陽(yáng)離子中的那些。
      各中和劑然后根據(jù)各化合價(jià)官能團(tuán)所特有的中和速率來(lái)起作用。
      根據(jù)另一個(gè)變型,由共聚反應(yīng)獲得的共聚物可以用選自水,甲醇,乙醇,丙醇,異丙醇,丁醇類,丙酮,四氫呋喃或它們的混合物的一種或多種極性溶劑,根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的統(tǒng)計(jì)法或動(dòng)態(tài)法在總或部分中和反應(yīng)之前或之后處理并分離為幾個(gè)相。
      這些相之一對(duì)應(yīng)于作為光澤增強(qiáng)劑的根據(jù)本發(fā)明使用的共聚物。
      本發(fā)明還涉及具有可以提高紙,漆料和塑料的光澤的接枝于至少一種烯屬不飽和單體的至少一個(gè)烷氧基或羥基聚亞烷基二醇官能團(tuán)的所述弱離子水溶性共聚物。
      因此,根據(jù)本發(fā)明,不管視角如何(即20-85°,更尤其45-75°的角度)的光澤活化劑的特征在于它是上述水溶性,優(yōu)選弱離子水溶性共聚物。
      本發(fā)明還涉及采用所述共聚物的分散方法。
      根據(jù)本發(fā)明的分散方法的特征在于使用所述共聚物,尤其使用相對(duì)于填料和/或顏料的干重的0.05-5%(按干重計(jì))的所述共聚物,更尤其,使用相對(duì)于填料和/或顏料的干重的0.1-2.5%(按干重計(jì))的所述共聚物。
      根據(jù)本發(fā)明的在礦物質(zhì)的水懸浮液中的分散方法的特征在于礦物質(zhì)選自碳酸鈣,白云石,高嶺土,煅燒高嶺土,滑石,石膏,二氧化鈦,緞光白或氫氧化鋁,云母和這些填料的混合物,比如滑石-碳酸鈣或碳酸鈣-高嶺土,或碳酸鈣與氫氧化鋁的混合物,或與合成或天然纖維或礦物的共同結(jié)構(gòu)比如滑石-碳酸鈣或滑石-二氧化鈦共同結(jié)構(gòu)的混合物,更尤其是碳酸鈣比如選自大理石,方解石,白堊或它們的混合物中的天然碳酸鈣。
      本發(fā)明還涉及采用所述共聚物的研磨方法。
      根據(jù)本發(fā)明的在礦物質(zhì)的水懸浮液中的研磨方法的特征在于使用所述共聚物,尤其使用相對(duì)于填料和/或顏料的干重的0.05-5%(按干重計(jì))的所述共聚物,更尤其,使用相對(duì)于填料和/或顏料的干重的0.1-2.5%(按干重計(jì))的所述共聚物。
      根據(jù)本發(fā)明的在礦物質(zhì)的水懸浮液中的研磨方法的特征在于礦物質(zhì)選自碳酸鈣,白云石,高嶺土,煅燒高嶺土,滑石,石膏,二氧化鈦,緞光白或氫氧化鋁,云母和這些填料的混合物,比如滑石-碳酸鈣或碳酸鈣-高嶺土,或碳酸鈣與氫氧化鋁的混合物,或與合成或天然纖維或礦物的共同結(jié)構(gòu)比如滑石-碳酸鈣或滑石-二氧化鈦共同結(jié)構(gòu)的混合物,更尤其是碳酸鈣比如選自大理石,方解石,白堊或它們的混合物中的天然碳酸鈣。
      根據(jù)本發(fā)明分散和/或研磨的填料和/或顏料的水懸浮液的特征在于它們含有所述共聚物和更尤其它們含有相對(duì)于填料和/或顏料的總干重的0.05-5%(按干重計(jì))的所述共聚物,更尤其,相對(duì)于填料和/或顏料的總干重的0.1-2.5%(按干重計(jì))的所述共聚物。
      它們的特征還在于礦物質(zhì)選自碳酸鈣,白云石,高嶺土,煅燒高嶺土,滑石,石膏,二氧化鈦,緞光白或氫氧化鋁,云母和這些填料的混合物,比如滑石-碳酸鈣或碳酸鈣-高嶺土,或碳酸鈣與氫氧化鋁的混合物,或與合成或天然纖維或礦物的共同結(jié)構(gòu)比如滑石-碳酸鈣或滑石-二氧化鈦共同結(jié)構(gòu)的混合物,更尤其是碳酸鈣比如選自大理石,方解石,白堊或它們的混合物中的天然碳酸鈣。
      本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的所述礦物質(zhì)水懸浮液在造紙工業(yè)中和更尤其在紙張涂料中的應(yīng)用。
      根據(jù)本發(fā)明的著色涂料特征在于它們含有所述共聚物和更尤其它們含有相對(duì)于填料和/或顏料的總干重的0.05-5%(按干重計(jì))的所述共聚物,更尤其,相對(duì)于填料和/或顏料的總干重的0.1-2.5%(按干重計(jì))的所述共聚物。
      根據(jù)本發(fā)明的涂覆的紙張的特征在于它們含有所述共聚物。
      需要指出的是,有光澤的涂布顏料可以在填充中用作顏料,與使用聚丙烯酸酯分散的同樣精制的顏料相比,對(duì)填料保持具有更小的影響。
      根據(jù)本發(fā)明的漆料和塑料的組合物的特征在于它們含有所述共聚物。
      本發(fā)明的范圍和重要性可以通過(guò)以下實(shí)施例得到更好地理解,但它們不是限制性的。
      實(shí)施例1本實(shí)施例涉及根據(jù)本發(fā)明的共聚物在礦物填料研磨方法中的應(yīng)用。它還涉及這樣獲得的懸浮液在紙著色涂料的生產(chǎn)中的用途,所述著色涂料用于涂布紙張。本實(shí)施例還涉及所得紙張的光澤的測(cè)量。在本實(shí)施例中,對(duì)于試驗(yàn)1和2,所使用的載紙(support paper)是用以CovercabTM60ME的名稱由Omya出售的碳酸鈣預(yù)先涂布的紙。該載體具有下列特性-根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)1301 ISO 536測(cè)定的等于82g/m3的比重,-根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO 2470測(cè)定的等于96%的白度R457+UV,-根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO 2470測(cè)定的等于87%的白度R457-UV,-根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)DIN 53 146測(cè)定的等于89.5%的不透明性,-根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO 8791-4測(cè)定的等于4.8μm的粗糙度。
      試驗(yàn)1本試驗(yàn)舉例說(shuō)明了現(xiàn)有技術(shù),采用根據(jù)上述特性粘度方法的等于7.8ml/g的特性粘度以及使得97wt%的顆粒具有小于2μm的直徑和81wt%的顆粒具有小于1μm的直徑的粒度(用SédigraphTM5100測(cè)定)的具有相對(duì)于碳酸鈣的干重的0.9wt%的聚丙烯酸鈉和聚丙烯酸鎂的研磨碳酸鈣的懸浮液。
      該碳酸鈣具有等于33990μVal/kg的PDDPC陽(yáng)離子聚合物需要(demand),所述陽(yáng)離子聚合物需要使用Mettler DL 77滴定儀和MütecPCD02檢測(cè)器通過(guò)使用0.005mol的由Acros Organics出售的聚氯化(N,N-二甲基-3,5-二亞甲基-哌啶鎓)(PDDPC)的20%溶液的陽(yáng)離子滴定方法來(lái)測(cè)定。
      然后使所述懸浮液成為所要測(cè)試的由下列組分組成的著色涂料的組成部分-80份(干重)的所要測(cè)試的碳酸鈣水懸浮液,-5份(干重)的較粗的碳酸鈣淤漿,-15份的層狀高嶺土,-9.5份的粘結(jié)劑-0.32份的羧甲基纖維素,-0.6份的聚乙烯醇,-0.15份的熒光增白劑,和
      -0.4份的硬脂酸鈣以及如下所示制成68%干物質(zhì)濃度。
      在含有20kg水和0.125kg的具有等于42%的干物質(zhì)濃度和根據(jù)上述特性粘度方法的等于6.2ml/g的特性粘度的聚丙烯酸鈉的容器內(nèi),將22.5kg的以HydrocarbTM60的名稱由Omya出售的較粗的碳酸鈣的78.2%干物質(zhì)濃度的水懸浮液和356.5kg的所要測(cè)試的碳酸鈣懸浮液的具有78.5%干物質(zhì)濃度的水懸浮液混合。
      一旦碳酸鈣已經(jīng)混合,在以平均速度攪拌的同時(shí),添加52.5kg的以AmazonTM88的名稱由Kaolin International B.V.出售的層狀高嶺土。
      繼續(xù)在平均速度下攪拌15分鐘,按照是否存在附聚物的目測(cè)檢查,攪拌持續(xù)到少量的附聚物消失為止,或者如果沒(méi)有附聚物時(shí)停止。
      然后添加7.5kg的以CMC FinnfixTM10的名稱由Noviant出售的在至少90℃下預(yù)先溶解至少20分鐘的羧甲基纖維素的15%水溶液。
      然后添加8.4kg的以MowiolTM4-98的名稱由Clariant出售的在至少90℃下預(yù)先溶解至少20分鐘的聚乙烯醇的25%水溶液。
      然后添加作為粘結(jié)劑的28kg的以Dow Latex DL940的名稱由DowEurope出售的苯乙烯-丁二烯的50wt%水分散體和38.5kg的以AcronalTMS360D的名稱由BASF出售的丙烯酸酯共聚物的50wt%水分散體。
      最后,添加1.9kg的以BlancophorTMP的名稱由Bayer出售的4,4-二氨基茋-2,2-二磺酸的含水衍生物形式的熒光增白劑和2.8kg的以NopcoteTMC-104的名稱由Henkel-Nopco AS出售的硬脂酸鈣的50%濃度(干重)水分散體。
      一旦完成這些添加,保持?jǐn)嚢枇硗?5分鐘。
      然后檢查著色涂料的pH,用10%蘇打溶液調(diào)至大約9的值。
      還檢查著色涂料的干物質(zhì)含量,如果需要,通過(guò)添加水調(diào)至大約68.5%的值。
      在32℃下使用裝配了相應(yīng)心軸的BrookfieldTMDV-II+型粘度計(jì)測(cè)定的著色涂料的BrookfieldTM粘度在20min-1下等于6100mPa.s和在100min-1下等于1800mPa.s。
      所得著色涂料用來(lái)使用出自Jagenberg GmbH的裝配了0.457mm厚葉片的Combiblades中試涂布機(jī)涂布上述載紙。
      使用具有45°的槳葉角的“長(zhǎng)持續(xù)時(shí)間”(long dwell)頭。涂布速度是1000m/s和在紙的各表面上的沉積的平均涂層是11g/m2。
      各紙獲得的相對(duì)濕度是大約4.2到4.6wt%。
      這樣涂布的紙然后使用由Kleinewefers出售的具有在10個(gè)輥之間的9個(gè)接觸區(qū)的超級(jí)砑光機(jī)進(jìn)行砑光。
      鐵砑光直徑是180mm和對(duì)于棉來(lái)說(shuō)是270mm。
      超級(jí)砑光通過(guò)測(cè)量涂料紙的ISO 2813 20°,60°和85°光澤來(lái)測(cè)定,這包括讓涂布并且砑光的紙張?jiān)贐YK-Gardner“濁度-光澤”實(shí)驗(yàn)室光澤計(jì)中在具有玻璃載體的紙上通過(guò)。
      一旦進(jìn)行該光澤測(cè)量,將紙樣品切割成DIN A3格式,在空氣調(diào)節(jié)室中按照標(biāo)準(zhǔn)DIN EN 20187調(diào)節(jié),以測(cè)定45°DIN,75°DIN(DIN 54 502)和75°TAPPI光澤值。
      在試驗(yàn)2的末尾,在表1中給出各種光澤值。
      試驗(yàn)2本試驗(yàn)舉例說(shuō)明了本發(fā)明,采用作為研磨助劑的根據(jù)上述特性粘度方法等于39.5ml/g的特性粘度(和根據(jù)第二種方法等于30.3ml/g)的相對(duì)于碳酸鈣的干重的1.8%(干重)的由下列組分組成的共聚物(按重量計(jì))a)3.0%丙烯酸和2.0%馬來(lái)酸b)94.0%的通式(I)的單體,其中R1表示氫,R2表示氫,R表示乙烯基,R’表示甲基,其中m=p=0;n=114;q=1和(m+n+p)q=114c)1.0%的通式(IIb)的單體,其中R表示甲基丙烯酸酯基,
      A表示丙基,B表示甲基,以便通過(guò)兩階段研磨獲得具有74.7wt%的干物質(zhì)和具有使得98wt%的顆粒具有小于2μm的直徑和78wt%的顆粒具有小于1μm的直徑(用SédigraphTM5100測(cè)定)的粒度的碳酸鈣的懸浮液。
      該兩階段研磨方法包括在第一階段中在碳酸鈣的水懸浮液中將初始平均直徑等于5μm(使用SédigraphTM5100粒度分析儀測(cè)定)的碳酸鈣的懸浮液研磨至使得62wt%的顆粒具有小于2μm的直徑和37wt%的顆粒具有小于1μm的直徑(使用SédigraphTM5100粒度分析儀測(cè)定)的粒度,然后研磨該懸浮液,直到獲得所需最終粒度為止。
      當(dāng)研磨結(jié)束時(shí),使用具有適當(dāng)心軸的RVT型BrookfieldTM粘度計(jì)在23℃的溫度和100rpm的旋轉(zhuǎn)速度下測(cè)定懸浮液的BrookfieldTM粘度。
      這樣獲得了等于750mPa.s的BrookfieldTM粘度。
      在研磨結(jié)束后1小時(shí),在燒杯內(nèi)回收其粒度(98wt%的顆粒具有小于2μm的直徑和78wt%的顆粒具有小于1μm的直徑)使用SédigraphTM5100粒度分析儀測(cè)定的顏料懸浮液樣品。
      將該樣品在燒杯內(nèi)放置7天,通過(guò)在23℃的溫度和100rpm的旋轉(zhuǎn)速度下在攪拌燒杯5分鐘之后采用適當(dāng)?shù)腞VT型BrookfieldTM粘度計(jì)的心軸來(lái)測(cè)定懸浮液的BrookfieldTM粘度。這樣獲得了680mPa.s的值,它構(gòu)成了稱為BrookfieldTMAPAG(在攪拌后)粘度的BrookfieldTM粘度值。
      根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277測(cè)定的所得顏料的BET比表面積(demand)等于7.5m2/g。
      根據(jù)上述PDDPC方法測(cè)定的所得顏料的陽(yáng)離子需要等于3850μVal/kg。
      然后使所述懸浮液成為所要測(cè)試的由下列組分組成的著色涂料的組成部分-80份(干重)的所要測(cè)試的碳酸鈣水懸浮液,-5份(干重)的較粗的碳酸鈣淤漿,
      -15份的層狀高嶺土,-9.5份的粘結(jié)劑-0.32份的羧甲基纖維素,-0.6份的聚乙烯醇,-0.15份的熒光增白劑,和-0.4份的硬脂酸鈣以及如下所示制成68%干物質(zhì)濃度。
      在含有20kg水和0.125kg的具有等于42%的干物質(zhì)濃度和根據(jù)上述特性粘度方法的等于6.2ml/g的特性粘度的聚丙烯酸鈉的容器內(nèi),將22.5kg的以HydrocarbTM60的名稱由Omya出售的較粗的碳酸鈣的78.2%干物質(zhì)濃度的水懸浮液和375kg的前面以74.7%干物質(zhì)濃度獲得的根據(jù)本發(fā)明的所要測(cè)試的碳酸鈣的水懸浮液混合。
      一旦碳酸鈣已經(jīng)混合,在以平均速度攪拌的同時(shí),添加52.5kg的以AmazonTM88的名稱由Kaolin International B.V.出售的層狀高嶺土。
      繼續(xù)在平均速度下攪拌15分鐘,按照是否存在附聚物的目測(cè)檢查,攪拌持續(xù)到少量的附聚物消失為止,或者到?jīng)]有附聚物時(shí)停止。
      然后添加7.5kg的以CMC FinnfixTM10的名稱由Noviant出售的在至少90℃下預(yù)先溶解至少20分鐘的羧甲基纖維素的15%水溶液。
      然后添加8.4kg的以MowiolTM4-98的名稱由Clariant出售的在至少90℃下預(yù)先溶解至少20分鐘的聚乙烯醇的25%水溶液。
      然后添加作為粘結(jié)劑的28kg的以Dow Latex DL940的名稱由DowEurope出售的苯乙烯-丁二烯的50wt%水分散體和38.5kg的以AcronalTMS360D的名稱由BASF出售的丙烯酸酯共聚物的50wt%水分散體。
      最后,添加1.9kg的以BlancophorTMP的名稱由Bayer出售的4,4-二氨基茋-2,2-二磺酸的含水衍生物形式的熒光增白劑和2.8kg的以NopcoteTMC-104的名稱由Henkel-Nopco AS出售的硬脂酸鈣的50%濃度(干重)水分散體。
      一旦完成這些添加,保持?jǐn)嚢枇硗?5分鐘。
      然后檢查的著色涂料的pH,用10%蘇打溶液調(diào)至大約9的值。
      還檢查著色涂料的干物質(zhì)含量,如果需要,通過(guò)添加水調(diào)至大約68.5%的值。
      在32℃下使用裝配了相應(yīng)心軸的BrookfieldTMDV-II+型粘度計(jì)測(cè)定的著色涂料的BrookfieldTM粘度在20min-1下等于3600mPa.s和在100min-1下等于1200mPa.s。
      所得著色涂料用來(lái)使用出自Jagenberg GmbH的裝配了0.457mm厚葉片的Combiblades中試涂布機(jī)按照與試驗(yàn)1相同的工序和采用相同的設(shè)備涂布上述載紙。
      當(dāng)按照與試驗(yàn)1相同的工序和采用相同的設(shè)備涂布和砑光紙時(shí),按照與試驗(yàn)1相同的工序和采用相同的設(shè)備測(cè)定45°DIN,75°DIN(DIN 54502)和75°TAPPI光澤值。
      在以下表1中給出了各種光澤值。
      表1
      OS=上面(Oberseite)SS=織物面或背面(Siebseite)從表中可以發(fā)現(xiàn),與用現(xiàn)有技術(shù)的標(biāo)準(zhǔn)著色涂料涂布的紙相比,用根據(jù)本發(fā)明的含有天然碳酸鈣的水懸浮液的著色涂料涂布的紙具有更高的光澤,不管視角如何(即,20-85°,更尤其45-75°的角度),以及更低的粗糙度。
      實(shí)施例2本實(shí)施例涉及根據(jù)本發(fā)明的共聚物在其它礦物填料研磨方法中的應(yīng)用。它還涉及這樣獲得的懸浮液在制造紙張著色涂料中的應(yīng)用,所述著色涂料用于涂布紙。本實(shí)施例還涉及所得紙的光澤的測(cè)量。
      試驗(yàn)3本實(shí)施例舉例說(shuō)明了現(xiàn)有技術(shù),采用用SédigraphTM5100測(cè)定的使得97wt%的顆粒具有小于2μm的直徑和81wt%的顆粒具有小于1μm的直徑的粒度的試驗(yàn)1的研磨碳酸鈣懸浮液。
      所述懸浮液稀釋至等于50%(干物質(zhì))的濃度,然后以50∶6的比率與以AcronalTmS 360D的名稱由BASF出售的丙烯酸酯共聚物的50wt%水分散體混合。
      這樣獲得的著色涂料來(lái)涂布然后用來(lái)采用Erichsen涂布機(jī)涂布Synteape載紙。
      這樣涂布的紙使用Dixon 8000型砑光機(jī)壓光4次,將紙樣品切割成DIN A3格式,在空氣調(diào)節(jié)室中按照標(biāo)準(zhǔn)DIN EN 20187調(diào)節(jié),以使用出自BYK-Gardner的光澤計(jì)測(cè)定20°,60°和85°ISO 2813光澤值。
      所得結(jié)果是20°光澤=2.2560°光澤=2885°光澤=84.5。
      試驗(yàn)4本試驗(yàn)舉例說(shuō)明了本發(fā)明,采用根據(jù)上述特性粘度方法特性粘度等于20.7ml/g的相對(duì)于碳酸鈣的干重的2.08%(干重)的由下列組分組成的共聚物(按重量計(jì))a)8.7%丙烯酸和1.5%甲基丙烯酸b)89.4%的通式(I)的單體,其中R1表示氫,
      R2表示氫,R表示甲基丙烯酸酯基,R’表示甲基,其中m=p=0;n=114;q=1和(m+n+p)q=114c)0.4%的通式(IIb)的單體,其中R表示甲基丙烯酸酯基,A表示丙基,B表示甲基,以便由具有15μm的中值直徑的碳酸鈣獲得具有75wt%的干物質(zhì)濃度和具有使得81wt%的顆粒具有小于1μm的直徑(用SédigraphTM5100測(cè)定)的粒度的研磨碳酸鈣的水懸浮液。
      為此,使用具有旋轉(zhuǎn)葉輪的Dyno-MillTM型固定氣缸磨機(jī),研磨體由具有0.6mm-1mm的直徑的鋯型珠粒組成。
      研磨體所占據(jù)的總體積是1000立方厘米,而它的重量是2700g。
      研磨室具有1400立方厘米的體積。
      研磨機(jī)的圓周速度是10米/秒。
      顏料懸浮液以40L/h的速度再循環(huán)。
      Dyno-MillTM的輸出端裝配200微米級(jí)分離器,借此可以分離出由研磨和研磨體獲得的懸浮液。
      在各研磨試驗(yàn)過(guò)程中的溫度保持在大約60℃。
      當(dāng)研磨完成時(shí),干物質(zhì)濃度等于74.7%,使用具有適當(dāng)心軸的RVT型BrookfieldTM粘度計(jì)在23℃的溫度和100rpm的旋轉(zhuǎn)速度下測(cè)量懸浮液的BrookfieldTM粘度。
      這樣獲得了等于712mPa.s的BrookfieldTM粘度。
      將該樣品在燒杯內(nèi)放置7天,通過(guò)在23℃的溫度和100rpm的旋轉(zhuǎn)速度下將適當(dāng)?shù)腞VT型BrookfieldTM粘度計(jì)的心軸引入到未攪拌的燒杯內(nèi)來(lái)測(cè)定懸浮液的BrookfieldTM粘度。這樣獲得了2240mPa.s的值,它構(gòu)成了稱為BrookfieldTMAVAG(在攪拌之前)粘度的BrookfieldTM粘度值。
      一旦燒杯已經(jīng)攪拌5分鐘和構(gòu)成APAG(在攪拌之后)粘度結(jié)果,還進(jìn)行相同的BrookfieldTM粘度測(cè)量。所得結(jié)果是686mPa.s。
      一旦已經(jīng)進(jìn)行這些BrookfieldTM粘度測(cè)量,測(cè)定所得顏料的陽(yáng)離子需要(demand)。
      根據(jù)上述PDDPC方法測(cè)定的該陽(yáng)離子需要等于7050μVal/kg。
      這樣獲得的碳酸鈣淤漿然后稀釋至50%,然后用以AcronalTMS360D的名稱由BASF出售的丙烯酸酯共聚物的50wt%水分散體在與試驗(yàn)3相同的條件下和相同的比率著色,以便形成著色涂料,再涂布于與在試驗(yàn)3中所用相同的載紙上。
      在與試驗(yàn)3相同的條件下使用相同的設(shè)備進(jìn)行的四倍砑光之后,使用BYK-Gardner實(shí)驗(yàn)室光澤計(jì)測(cè)定20°,60°和85°ISO 2813光澤值。
      所得結(jié)果是20°光澤=4.2560°光澤=4485°光澤=87.5。
      試驗(yàn)5本試驗(yàn)舉例說(shuō)明了本發(fā)明,采用根據(jù)上述特性粘度方法特性粘度等于20.4ml/g的相對(duì)于碳酸鈣的干重的2.02%(干重)的由下列組分組成的共聚物(按重量計(jì))a)8.7%丙烯酸和1.5%甲基丙烯酸b)89.5%的通式(I)的單體,其中R1表示氫,R2表示氫,R表示甲基丙烯酸酯基,R’表示甲基,其中m=p=0;n=114;q=1和(m+n+p)q=114c)0.4%的通式(IIb)的單體,其中R表示乙烯基,A不存在,
      B表示甲基,以便由具有15μm的中值直徑的碳酸鈣獲得具有等于75wt%的干物質(zhì)濃度和具有使得83wt%的顆粒具有小于1μm的直徑(用SédigraphTM5100測(cè)定)的粒度的研磨碳酸鈣的水懸浮液。
      為此,使用相同的設(shè)備和相同的研磨工序來(lái)獲得碳酸鈣水懸浮液。
      使用與試驗(yàn)4相同的方法獲得的干物質(zhì)濃度和BrookfieldTM粘度結(jié)果如下所示干物質(zhì)濃度=74.3%粘度(T0)=613mPa.sAVAG粘度(T7天)=3030mPa.sAPAG粘度(T7天)=650mPa.s一旦已經(jīng)進(jìn)行這些BrookfieldTM粘度測(cè)量,測(cè)定所得顏料的陽(yáng)離子需要。
      根據(jù)上述PDDPC方法測(cè)定的該陽(yáng)離子需要等于7180μVal/kg。
      這樣獲得的碳酸鈣淤漿然后稀釋至50%,然后與以AcronalTMS360D的名稱由BASF出售的丙烯酸酯共聚物的50wt%水分散體在與試驗(yàn)3相同的條件下和相同的比率混合,以便形成著色涂料,再涂布于與在試驗(yàn)3中所用相同的載紙上。
      在與試驗(yàn)3相同的條件下使用相同的設(shè)備進(jìn)行的四倍砑光之后,使用BYK-Gardner實(shí)驗(yàn)室光澤計(jì)測(cè)定20°,60°和85°ISO 2813光澤值。
      所得結(jié)果是20°光澤=4.2560°光澤=4685°光澤=89。
      試驗(yàn)6本試驗(yàn)舉例說(shuō)明了本發(fā)明,采用根據(jù)上述特性粘度方法特性粘度等于23.2ml/g的相對(duì)于碳酸鈣的干重的2.08%(干重)的由下列組分組成的共聚物(按重量計(jì))
      a)8.7%丙烯酸和1.5%甲基丙烯酸b)87.0%的通式(I)的單體,其中R1表示氫,R2表示氫,R表示甲基丙烯酸酯基,R’表示甲基,其中m=p=0;n=114;q=1和(m+n+p)q=114c)3.0%的通式(IIb)的單體,其中R表示甲基丙烯酸酯基,A表示丙基,B表示甲基,以便由具有15μm的中值直徑的碳酸鈣獲得具有等于75wt%的干物質(zhì)濃度和具有使得81wt%的顆粒具有小于1μm的直徑(用SédigraphTM5100測(cè)定)的粒度的研磨碳酸鈣的水懸浮液。
      為此,使用相同的設(shè)備和相同的研磨工序來(lái)獲得碳酸鈣水懸浮液。
      使用與試驗(yàn)4相同的方法獲得的干物質(zhì)濃度和BrookfieldTM粘度結(jié)果如下所示干物質(zhì)濃度=77.0%粘度(T0)=648mpa.sAVAG粘度(T7天)=2840mPa.sAPAG粘度(T7天)=747mPa.s一旦已經(jīng)進(jìn)行這些BrookfieldTM粘度測(cè)量,測(cè)定所得顏料的陽(yáng)離子需要。
      根據(jù)上述PDDPC方法測(cè)定的該陽(yáng)離子需要等于6900μVal/kg。
      這樣獲得的碳酸鈣淤漿然后稀釋至50%,然后與以AcronalTMS360D的名稱由BASF出售的丙烯酸酯共聚物的50wt%水分散體在與試驗(yàn)3相同的條件下使用相同的比率混合,以便形成著色涂料,再涂布于與在試驗(yàn)3中所用相同的載紙上。
      在與試驗(yàn)3相同的條件下使用相同的設(shè)備進(jìn)行的四倍砑光之后,使用BYK-Gardner實(shí)驗(yàn)室光澤計(jì)測(cè)定20°,60°和85°ISO 2813光澤值。
      所得結(jié)果是20°光澤=3.7560°光澤=4385°光澤=88.5。
      試驗(yàn)7本試驗(yàn)舉例說(shuō)明了本發(fā)明,采用根據(jù)上述特性粘度方法特性粘度等于20.0ml/g的相對(duì)于碳酸鈣的干重的2.08%(干重)的由下列組分組成的共聚物(按重量計(jì))a)8.7%丙烯酸和1.5%甲基丙烯酸b)87.0%的通式(I)的單體,其中R1表示氫,R2表示氫,R表示甲基丙烯酸酯基,R’表示甲基,其中m=p=0;n=114;q=1和(m+n+p)q=114c)3.0%的通式(IIb)的單體,其中R表示乙烯基,A不存在,B表示甲基,以便由具有15μm的中值直徑的碳酸鈣獲得具有等于75wt%的干物質(zhì)濃度和具有使得83wt%的顆粒具有小于1μm的直徑(用SédigraphTM5100測(cè)定)的粒度的研磨碳酸鈣的水懸浮液。
      為此,使用相同的設(shè)備和相同的研磨工序來(lái)獲得碳酸鈣水懸浮液。
      使用與試驗(yàn)4相同的方法獲得的干物質(zhì)濃度和BrookfieldTM粘度結(jié)果如下所示干物質(zhì)濃度=74.3%粘度(T0)=808mPa.s
      AVAG粘度(T7天)=3000mPa.sAPAG粘度(T7天)=802mPa.s一旦已經(jīng)進(jìn)行這些BrookfieldTM粘度測(cè)量,測(cè)定所得顏料的陽(yáng)離子需要。
      根據(jù)上述PDDPC方法測(cè)定的該陽(yáng)離子需要等于7710μVal/kg。
      這樣獲得的碳酸鈣淤漿然后稀釋至50%,然后與以AcronalTMS360D的名稱由BASF出售的丙烯酸酯共聚物的50wt%水分散體在與試驗(yàn)3相同的條件下使用相同的比率混合,以便形成著色涂料,再涂布于與在試驗(yàn)3中所用相同的載紙上。
      在與試驗(yàn)3相同的條件下使用相同的設(shè)備進(jìn)行的四倍砑光之后,使用BYK-Gardner實(shí)驗(yàn)室光澤計(jì)測(cè)定20°,60°和85°ISO 2813光澤值。
      所得結(jié)果是20°光澤=5.060°光澤=4685°光澤=90.5。
      試驗(yàn)8本試驗(yàn)舉例說(shuō)明了現(xiàn)有技術(shù),采用以HydrocarbTM90ME的名稱由Omya出售的碳酸鈣。
      然后在涂布之后沒(méi)有任何砑光的情況下使用BYK-Gardner實(shí)驗(yàn)室光澤計(jì)測(cè)量75°TAPPI光澤值。
      結(jié)果是75°TAPPI光澤=27.3試驗(yàn)9本試驗(yàn)舉例說(shuō)明了本發(fā)明,采用根據(jù)上述特性粘度方法特性粘度等于32.1ml/g的相對(duì)于碳酸鈣的干重的1.21%(干重)的由下列組分組成的共聚物(按重量計(jì))a)6.0%丙烯酸和1.7%甲基丙烯酸b)87.2%的通式(I)的單體,其中R1表示氫,R2表示氫,
      R表示甲基丙烯酸酯基,R’表示甲基,其中m=p=0;n=113;q=1和(m+n+p)q=113和5.0%的通式(I)的單體,其中R1表示氫,R2表示氫,R表示甲基丙烯酰基脲烷基團(tuán),R’表示甲基,其中m=p=0;n=113;q=1和(m+n+p)q=113c)0.1%的丙烯酸乙酯,以便由具有15μm的中值直徑的碳酸鈣獲得具有等于大約76wt%的干物質(zhì)濃度和具有使得91wt%的顆粒具有小于2μm的直徑(用SédigraphTM5100測(cè)定)的粒度的研磨碳酸鈣的水懸浮液。
      為此,使用相同的設(shè)備和相同的研磨工序來(lái)獲得碳酸鈣水懸浮液。
      使用與試驗(yàn)4相同的方法獲得的干物質(zhì)濃度和BrookfieldTM粘度(T0)結(jié)果如下所示干物質(zhì)濃度=74.7%粘度(T0)=295mPa.s這樣獲得的碳酸鈣淤漿然后稀釋至50%,然后與以AcronalTMS360D的名稱由BASF出售的丙烯酸酯共聚物的50wt%水分散體在與試驗(yàn)3相同的條件下使用相同的比率混合,以便形成著色涂料,再涂布于與在試驗(yàn)3中所用相同的載紙上。
      使用BYK-Gardner實(shí)驗(yàn)室光澤計(jì)測(cè)定75°TAPPI光澤值,不采用在與試驗(yàn)3相同的條件下使用相同的設(shè)備進(jìn)行的任何砑光。
      所得結(jié)果是75°TAPPI光澤=46.3。
      試驗(yàn)10本試驗(yàn)舉例說(shuō)明了本發(fā)明,采用根據(jù)上述特性粘度方法特性粘度等于61.1ml/g的相對(duì)于碳酸鈣的干重的1.60%(干重)的由下列組分組成的共聚物(按重量計(jì))a)11.8%丙烯酸和16.1%甲基丙烯酸b)69.1%的通式(I)的單體,其中R1表示氫,R2表示氫,R表示甲基丙烯酸酯基,R’表示甲基,其中m=p=0;n=113;q=1和(m+n+p)q=113和3.0%的通式(I)的單體,其中R1表示氫,R2表示氫,R表示甲基丙烯酰胺基團(tuán),R’表示甲基,其中m=3;n=9;p=0;q=1和(m+n+p)q=27以便由具有15μm的中值直徑的碳酸鈣獲得具有等于大約76wt%的干物質(zhì)濃度和具有使得92wt%的顆粒具有小于2μm的直徑(用SédigraphTM5100測(cè)定)的粒度的研磨碳酸鈣的水懸浮液。
      為此,使用相同的設(shè)備和相同的研磨工序來(lái)獲得碳酸鈣水懸浮液。
      使用與試驗(yàn)4相同的方法獲得的干物質(zhì)濃度和BrookfieldTM粘度(T0)結(jié)果如下所示干物質(zhì)濃度=76.0%粘度(T0)=610mPa.s這樣獲得的碳酸鈣淤漿然后稀釋至50%,然后與以AcronalTMS360D的名稱由BASF出售的丙烯酸酯共聚物的50wt%水分散體在與試驗(yàn)3相同的條件下使用相同的比率混合,以便形成著色涂料,再涂布于與在試驗(yàn)3中所用相同的載紙上。
      使用BYK-Gardner實(shí)驗(yàn)室光澤計(jì)測(cè)定75°TAPPI光澤值,不采用在與試驗(yàn)3相同的條件下使用相同的設(shè)備進(jìn)行的任何砑光。
      所得結(jié)果是
      75°TAPPI光澤=50.0。
      由試驗(yàn)3-7的光澤結(jié)果可以發(fā)現(xiàn),用根據(jù)本發(fā)明的含有碳酸鈣的水懸浮液的著色涂料涂布的紙比用現(xiàn)有技術(shù)的標(biāo)準(zhǔn)著色涂料涂布的紙具有更高的光澤,不管視角如何(即,20-85°,更尤其45-75°的角度)。
      由試驗(yàn)8-10的光澤結(jié)果可以發(fā)現(xiàn),用根據(jù)本發(fā)明的含有碳酸鈣的水懸浮液的著色涂料涂布的紙具有較高的光澤,即使紙沒(méi)有進(jìn)行砑光。
      實(shí)施例3本實(shí)施例涉及根據(jù)本發(fā)明的共聚物在用于研磨礦物填料,更尤其研磨碳酸鈣的方法中的應(yīng)用。它還涉及這樣獲得的懸浮液在制造紙著色涂料中的應(yīng)用,所述著色涂料用于涂布紙。本實(shí)施例還涉及這樣獲得的紙的光澤的測(cè)定。
      在對(duì)應(yīng)于本實(shí)施例的試驗(yàn)中,第一步是按照本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的方法之一分散礦物質(zhì)的懸浮液。
      所述懸浮液的粘度通過(guò)采用與在實(shí)施例2中所用那些相同的工序和使用相同的設(shè)備來(lái)測(cè)定。
      然后使所述懸浮液成為著色涂料的組成部分。
      在本實(shí)施例中,各著色涂料按照與在實(shí)施例2中所用那些相同的工序和使用相同的設(shè)備來(lái)制備。
      最后,按照與在實(shí)施例2中所用那些相同的工序和使用相同的設(shè)備來(lái)測(cè)定涂層砑光紙張的光澤。
      試驗(yàn)11本試驗(yàn)舉例說(shuō)明了現(xiàn)有技術(shù),采用相對(duì)于碳酸鈣干重的0.49%(干重)的具有便于在水中分散的根據(jù)上述特性粘度方法等于7.8ml/g的特性粘度并具有等于72.2%的干物質(zhì)濃度的中和聚丙烯酸鎂和聚丙烯酸鈉,碳酸鈣具有使得96wt%的顆粒的直徑小于2μm和74wt%的顆粒的直徑小于1μm(用SédigraphTM5100測(cè)定)的粒度。
      所得結(jié)果是20°光澤=2.70
      60°光澤=3285°光澤=86。
      試驗(yàn)12本試驗(yàn)舉例說(shuō)明了本發(fā)明,根據(jù)與前面的試驗(yàn)相同的工序,采用相對(duì)于碳酸鈣干重的0.77%(干重)的根據(jù)本發(fā)明的試驗(yàn)2的共聚物。
      所得結(jié)果是20°光澤=3.2560°光澤=4285°光澤=87。
      試驗(yàn)13本試驗(yàn)舉例說(shuō)明了本發(fā)明,根據(jù)與前面的試驗(yàn)相同的工序,采用相對(duì)于碳酸鈣干重的0.87%(干重)的根據(jù)本發(fā)明的試驗(yàn)6的共聚物。
      所得結(jié)果是20°光澤=2.7560°光澤=3685°光澤=86.5。
      由試驗(yàn)11-13的光澤結(jié)果可以發(fā)現(xiàn),用根據(jù)本發(fā)明的含有碳酸鈣的水懸浮液的著色涂料涂布的紙比用現(xiàn)有技術(shù)的標(biāo)準(zhǔn)著色涂料涂布的紙具有更高的光澤。
      實(shí)施例4本實(shí)施例說(shuō)明了著色涂料生產(chǎn)方法和涉及根據(jù)本發(fā)明的共聚物作為在用于制造紙張著色涂料的礦物質(zhì)的懸浮液中的添加劑的用途。
      本實(shí)施例還涉及這樣獲得的紙的光澤的測(cè)量。本實(shí)施例最后舉例說(shuō)明了根據(jù)本發(fā)明的共聚物作為涂料紙的光澤活化劑的效力。
      試驗(yàn)14本試驗(yàn)是說(shuō)明在礦物質(zhì)的懸浮液中采用任何添加劑的著色涂料的對(duì)照試驗(yàn)。
      著色涂料因此通過(guò)首先將以CovercarbTM75ME的名稱由OMYA出售的碳酸鈣的懸浮液與以HydraglossTM90的名稱由HUBER出售的高嶺土的懸浮液混合(對(duì)應(yīng)于由70份碳酸鈣和30份高嶺土組成的100重量份的干燥顏料)和然后通過(guò)將下列物質(zhì)接連加入到這100份中來(lái)獲得-獲得等于60%的干物質(zhì)濃度的懸浮液所需量的水,-1份(干重)的以MowiolTM4-98的名稱由CLARIANT出售的聚乙烯醇,-1份(干重)的以Finnfix10的名稱由NOVIANT出售的羧甲基纖維素,-12份(干重)的以DL 966TM的名稱由DOW CHEMICAL出售的苯乙烯-丁二烯膠乳,-和0.8重量份的由BAYER出售的熒光增白劑Blancophor PTM。
      一旦加入這些添加劑,保持?jǐn)嚢枇硗?5分鐘。
      然后檢查著色涂料的pH,用10%蘇打溶液調(diào)至8.6的值。
      還檢查著色涂料的干物質(zhì)含量,如果需要,通過(guò)添加水調(diào)至大約59.8%的值。
      在32℃下使用裝配了相應(yīng)心軸的BrookfieldTMRVT型粘度計(jì)測(cè)定的著色涂料的BrookfieldTM粘度在10min-1下等于7020mPa.s和在100min-1下等于1240mPa.s。
      所得著色涂料用來(lái)利用出自K-Coater laboratory的涂布機(jī)涂布具有96g/m2的比重的21×29.7cm紙張。
      該紙頁(yè)被涂布至10g/m2,然后在不通風(fēng)的蒸汽室中在50℃下干燥5分鐘。
      這樣涂布的紙然后使用Ramisch RK22HU型在80℃的溫度和40巴的壓力下砑光兩次。
      然后將砑光紙樣品切割成DIN A3格式,在空氣調(diào)節(jié)室中按照標(biāo)準(zhǔn)DIN EN 20187調(diào)節(jié),以便使用出自BYK-Gardner的光澤計(jì)根據(jù)Lehmann測(cè)定75°TAPPI光澤值。
      所得結(jié)果是75°TAPPI光澤值=70.6。
      試驗(yàn)15本試驗(yàn)說(shuō)明了本發(fā)明,采用含有在礦物質(zhì)的懸浮液中添加的根據(jù)本發(fā)明的共聚物的著色涂料。
      著色涂料通過(guò)首先將以CovercarbTM75ME的名稱由OMYA出售的碳酸鈣的懸浮液與以HydraglossTM90的名稱由HUBER出售的高嶺土的懸浮液混合(對(duì)應(yīng)于由70份碳酸鈣和30份高嶺土組成的100重量份的干燥顏料)和然后通過(guò)將下列物質(zhì)接連加入到這100份中來(lái)獲得-0.35份(干重)的根據(jù)上述特性粘度方法特性粘度等于21.0ml/g的根據(jù)本發(fā)明的蘇打中和的共聚物,由下列單體組成(按重量計(jì))a)5.9%丙烯酸和1.6%甲基丙烯酸b)92.5%的通式(I)的單體,其中R1表示氫,R2表示氫,R表示甲基丙烯酸酯基,R’表示甲基,其中m=p=0;n=113;q=1和(m+n+p)q=113-獲得等于60%的干物質(zhì)濃度的懸浮液所需量的水,-1份(干重)的以MowiolTM4-98的名稱由CLARIANT出售的聚乙烯醇,-1份(干重)的以Finnfix10的名稱由NOVIANT出售的羧甲基纖維素,-12份(干重)的以DL 966TM的名稱由DOW CHEMICAL出售的苯乙烯-丁二烯膠乳,-和0.8重量份的由BAYER出售的熒光增白劑Blancophor PTM。
      一旦加入這些添加劑,保持?jǐn)嚢枇硗?5分鐘。
      然后檢查著色涂料的pH,用10%蘇打溶液調(diào)至8.6的值。
      還檢查著色涂料的干物質(zhì)含量,如果需要,通過(guò)添加水調(diào)至大約59.8%的值。
      在32℃下使用裝配了相應(yīng)心軸的BrookfieldTMRVT型粘度計(jì)測(cè)定的著色涂料的BrookfieldTM粘度在10min-1下等于9340mPa.s和在100min-1下等于1640mPa.s。
      所得著色涂料用來(lái)通過(guò)采用與試驗(yàn)14相同的工序和相同的設(shè)備借助出自K-Coater laboratory的涂布機(jī)涂布具有96g/m2的比重的21×29.7cm紙張。
      這樣涂布的紙然后按照與在試驗(yàn)14中所用的那些相同的工序和使用相同的設(shè)備進(jìn)行砑光。
      使用出自BYK-Gardner的光澤計(jì)的根據(jù)Lehmann的75°TAPPI光澤值等于72.7。
      試驗(yàn)16本試驗(yàn)舉例說(shuō)明了本發(fā)明,采用含有在礦物質(zhì)的懸浮液中添加的根據(jù)本發(fā)明的共聚物的著色涂料。
      著色涂料通過(guò)首先將以CovercarbTM75ME的名稱由OMYA出售的碳酸鈣的懸浮液與以HydraglossTM90的名稱由HUBER出售的高嶺土的懸浮液混合(對(duì)應(yīng)于由70份碳酸鈣和30份高嶺土組成的100重量份的干燥顏料)和然后通過(guò)將下列物質(zhì)接連加入到這100份中來(lái)獲得-0.70份(干重)的與在前一試驗(yàn)中采用的共聚物相同的根據(jù)本發(fā)明的共聚物,-獲得等于60%的干物質(zhì)濃度的懸浮液所需的量的水,-1份(干重)的以MowiolTM4-98的名稱由CLARIANT出售的聚乙烯醇,-1份(干重)的以Finnfix10的名稱由NOVIANT出售的羧甲基纖維素,-12份(干重)的以DL 966TM的名稱由DOW CHEMICAL出售的苯乙烯-丁二烯膠乳,-和0.8重量份的由BAYER出售的熒光增白劑Blancophor PTM。
      一旦加入這些添加劑,保持?jǐn)嚢枇硗?5分鐘。
      然后檢查著色涂料的pH,用10%蘇打溶液調(diào)至8.6的值。
      還檢查著色涂料的干物質(zhì)含量,如果需要,通過(guò)添加水調(diào)至大約59.8%的值。
      在32℃下使用裝配了相應(yīng)心軸的BrookfieldTMRVT型粘度計(jì)測(cè)定的著色涂料的BrookfieldTM粘度在10min-1下等于10000mPa.s和在100min-1下等于1760mPa.s。
      所得著色涂料用來(lái)通過(guò)采用與試驗(yàn)14相同的工序和相同的設(shè)備借助出自K-Coater laboratory的涂布機(jī)涂布具有96g/m2的比重的21×29.7cm紙張。
      這樣涂布的紙然后按照與在試驗(yàn)14中所用的那些相同的工序和使用相同的設(shè)備進(jìn)行砑光。
      使用出自BYK-Gardner的光澤計(jì)的根據(jù)Lehmann的75°TAPPI光澤值等于73.5。
      從試驗(yàn)14-16的光澤結(jié)果可以發(fā)現(xiàn),用含有根據(jù)本發(fā)明添加了添加劑的碳酸鈣的水懸浮液的著色涂料涂布的紙比用標(biāo)準(zhǔn)著色涂料涂布的紙具有更高的光澤。
      實(shí)施例5本實(shí)施例舉例說(shuō)明了著色涂料生產(chǎn)方法和涉及根據(jù)本發(fā)明的共聚物作為生產(chǎn)紙張著色涂料的添加劑的用途。
      本實(shí)施例還涉及這樣獲得的紙的光澤的測(cè)量。本實(shí)施例最后說(shuō)明了根據(jù)本發(fā)明的共聚物作為涂料紙的光澤活化劑的效力。
      為此,仍以試驗(yàn)14為對(duì)照試驗(yàn),以下試驗(yàn)17說(shuō)明了本發(fā)明。
      試驗(yàn)17著色涂料通過(guò)首先將以CovercarbTM75ME的名稱由OMYA出售的碳酸鈣的懸浮液與以HydraglossTM90的名稱由HUBER出售的高嶺土的懸浮液混合(對(duì)應(yīng)于由70份碳酸鈣和30份高嶺土組成的100重量份的干燥顏料)和然后通過(guò)將下列物質(zhì)接連加入到這100份中來(lái)獲得-獲得等于60%的干物質(zhì)濃度的懸浮液所需的量的水,
      -1份(干重)的以MowiolTM4-98的名稱由CLARIANT出售的聚乙烯醇,-1份(干重)的以Finnfix10的名稱由NOVIANT出售的羧甲基纖維素,-12份(干重)的以DL 966TM的名稱由DOW CHEMICAL出售的苯乙烯-丁二烯膠乳,-1.0重量份的與在前一試驗(yàn)中采用的共聚物相同的根據(jù)本發(fā)明的共聚物,-和0.8重量份的由BAYER出售的熒光增白劑Blancophor PTM。
      一旦加入這些添加劑,保持?jǐn)嚢枇硗?5分鐘。
      然后檢查著色涂料的pH,用10%蘇打溶液調(diào)至8.6的值。
      還檢查著色涂料的干物質(zhì)含量,如果需要,通過(guò)添加水調(diào)至大約59.8%的值。
      在32℃下使用裝配了相應(yīng)心軸的BrookfieldTMRVT型粘度計(jì)測(cè)定的著色涂料的BrookfieldTM粘度在10min-1下等于1250mPa.s和在100min-1下等于340mPa.s。
      所得著色涂料用來(lái)通過(guò)采用與試驗(yàn)14相同的工序和相同的設(shè)備借助出自K-Coater laboratory的涂布機(jī)涂布具有96g/m2的比重的21×29.7cm紙張。
      這樣涂布的紙然后按照與在試驗(yàn)14中所用的那些相同的工序和使用相同的設(shè)備進(jìn)行砑光。
      使用出自BYK-Gardner的光澤計(jì)的根據(jù)Lehmann的75°TAPPI光澤值等于73.0。
      從試驗(yàn)14和17的光澤結(jié)果可以發(fā)現(xiàn),用含有用作著色涂料的添加劑的根據(jù)本發(fā)明的共聚物的著色涂料涂布的紙比用標(biāo)準(zhǔn)著色涂料涂布的紙具有更高的光澤。
      實(shí)施例6本實(shí)施例說(shuō)明了含有根據(jù)本發(fā)明的共聚物的漆料組合物和涉及根據(jù)本發(fā)明的共聚物作為漆料的光澤活化劑的用途。本實(shí)施例還涉及所得漆料的光澤的測(cè)定。
      為此,通過(guò)接連混合下列化合物(按重量計(jì))來(lái)制備甘油漆料-240.0g SynolacTM6868 WL 75(出自Cray Valley的長(zhǎng)油醇酸樹脂)-20.0g石油溶劑油BT-240.0g RL60(二氧化鈦,出自Millenium)-240.0g的用于試驗(yàn)的碳酸鈣的懸浮液-190.0g的Synolac TM 6868 WL75(長(zhǎng)油醇酸樹脂,出自CrayValley)-3.5g石油溶劑油BT-3.5g干燥劑產(chǎn)物(Octa Soligen Calcium 10,出自Borchers)-20.0g石油溶劑油BT-2g的防結(jié)皮劑(Borchinox M2,出自Borchers)-21.0g石油溶劑油BT一旦制備這些漆料配制料,如下所示測(cè)定20°光澤值在Leneta對(duì)比卡片上進(jìn)行兩道施涂,各漆達(dá)到150μm的濕厚度。
      在生產(chǎn)后24小時(shí)和1個(gè)月重復(fù)施涂。然后在7天和1個(gè)月后進(jìn)行測(cè)量。
      所用系統(tǒng)是采用20°角度的Minolta MultiGloss 268光澤計(jì)。各值是對(duì)于兩張卡片(每張卡片5個(gè)點(diǎn))計(jì)算的平均值。
      試驗(yàn)18本試驗(yàn)說(shuō)明了現(xiàn)有技術(shù)和采用通過(guò)使用現(xiàn)有技術(shù)的聚丙烯酸鈉研磨的碳酸鈣的懸浮液。
      所得結(jié)果如下所示-7天時(shí)的20°光澤(在24小時(shí)施涂)=59-1個(gè)月時(shí)的20°光澤(在24小時(shí)施涂)=45-7天時(shí)的20°光澤(在1個(gè)月施涂)=67-1個(gè)月時(shí)的20°光澤(在1個(gè)月施涂)=53
      試驗(yàn)19本試驗(yàn)說(shuō)明了本發(fā)明,采用通過(guò)使用根據(jù)本發(fā)明的共聚物獲得的碳酸鈣的研磨懸浮液。
      所述共聚物用三乙醇胺中和,由下列單體組成a)45.1%丙烯酸和0.55%甲基丙烯酸b)11.75%的通式(I)的單體,其中R1表示氫,R2表示氫,R表示甲基丙烯酸酯基,R’表示15個(gè)碳原子的烷基,其中m=0;p=0;q=1和n=50,c)42.6%的丙烯酰胺所得結(jié)果是-7天時(shí)的20°光澤(在24小時(shí)施涂)=65-1個(gè)月時(shí)的20°光澤(在24小時(shí)施涂)=55-7天時(shí)的20°光澤(在1個(gè)月施涂)=71-1個(gè)月時(shí)的20°光澤(在1個(gè)月施涂)=58。
      由試驗(yàn)18和19的結(jié)果可以發(fā)現(xiàn),根據(jù)本發(fā)明的共聚物可有效用作光澤活化劑。
      權(quán)利要求
      1.弱離子水溶性共聚物作為不管視角如何,即20-85°,更尤其45-75°的角度的光澤活化劑的用途,特征在于所述共聚物具有接枝于至少一種烯屬不飽和單體的至少一個(gè)烷氧基或羥基聚亞烷基二醇官能團(tuán),以及所述共聚物具有小于或等于100ml/g的特性粘度,根據(jù)稱為特性粘度方法的方法測(cè)定。
      2.根據(jù)權(quán)利要求1的弱離子水溶性共聚物作為不管視角如何的光澤活化劑的用途,特征在于所述共聚物由至少一種通式(I)的單體組成 其中-m和p表示小于或等于150的氧化亞烷基單元的數(shù)值,-n表示小于或等于150的氧化亞乙基單元的數(shù)值,-q表示等于至少1和使得5≤(m+n+p)q≤150和優(yōu)選使得15≤(m+n+p)q≤120的整數(shù),-R1表示氫或甲基或乙基,-R2表示氫或甲基或乙基,-R表示含有可聚合的不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯?;逋椋谆;逋?,α,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-R’表示氫或具有1-40個(gè)碳原子的烴基,優(yōu)選表示具有1-12個(gè)碳原子的烴基和還更優(yōu)選具有1-4個(gè)碳原子的烴基,特征還在于所述共聚物具有小于或等于100ml/g的特性粘度,根據(jù)稱為特性粘度方法的方法測(cè)定。
      3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的任一項(xiàng)的弱離子水溶性共聚物作為不管視角如何的光澤活化劑的用途,特征在于所述共聚物包括a)至少一種具有羧基或二羧基或磷酸或膦酸或磺酸官能團(tuán)或它們的混合物的陰離子單體,b)至少一種非離子單體,該非離子單體由至少一種通式(I)的單體組成 其中-m和p表示小于或等于150的氧化亞烷基單元的數(shù)值,-n表示小于或等于150的氧化亞乙基單元的數(shù)值,-q表示等于至少1和使得5≤(m+n+p)q≤150和優(yōu)選使得15≤(m+n+p)q≤120的整數(shù),-R1表示氫或甲基或乙基,-R2表示氫或甲基或乙基,-R表示含有可聚合的不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯?;逋?,甲基丙烯?;逋椋?,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-R’表示氫或具有1-40個(gè)碳原子的烴基,優(yōu)選表示具有1-12個(gè)碳原子的烴基和還更優(yōu)選具有1-4個(gè)碳原子的烴基,或由通式(I)的幾種單體的混合物組成,c)可能有的至少一種丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺類的單體或它們的衍生物比如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,和它們的混合物,或者至少一種非水溶性單體比如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,不飽和酯比如甲基丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,或丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,乙烯基類化合物比如乙酸乙烯酯,乙烯基吡咯烷酮,苯乙烯,α-甲基苯乙烯和它們的衍生物,或至少一種陽(yáng)離子單體或季銨比如氯化[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨或硫酸[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨,氯化[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨或硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨,氯化[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨或硫酸[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨,氯化二甲基二烯丙基銨或硫酸二甲基二烯丙基銨,氯化[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨或硫酸[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨,或者至少一種有機(jī)氟化或有機(jī)硅烷化單體,或者這些單體的幾種的混合物,d)可能有的被稱為交聯(lián)單體的至少一種具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的單體,組分a),b),c)和d)的比例的總和等于100%,特征還在于所述共聚物具有小于或等于100ml/g的特性粘度,根據(jù)稱之為特性粘度方法的方法測(cè)定。
      4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的任一項(xiàng)的弱離子水溶性共聚物作為不管視角如何的光澤活化劑的用途,特征在于有機(jī)硅烷化單體選自通式(IIa)或(IIb)的分子,通式(IIa) 其中-m1,p1,m2和p2表示小于或等于150的氧化亞烷基單元的數(shù)值,-n1和n2表示小于或等于150的氧化亞乙基單元的數(shù)值,-q1和q2表示等于至少1和使得0≤(m1+n1+p1)q1≤150和0≤(m2+n2+p2)q2≤150的整數(shù),-r表示使得1≤r≤200的數(shù)值,-R3表示含有可聚合不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯?;逋?,甲基丙烯?;逋?,α,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-R4,R5,R10和R11表示氫或甲基或乙基,-R6,R7,R8和R9表示具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基,芳基,烷芳基或芳烷基,或它們的混合物,-R12表示具有1-40個(gè)碳原子的烴基,-A和B是可以存在的基團(tuán),在該情況下,它們表示具有1-4個(gè)碳原子的烴基,通式(IIb)R-A-Si(OB)3其中-R表示含有可聚合不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯?;逋?,甲基丙烯?;逋椋?,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-A是可以存在的基團(tuán),在該情況下,它表示具有1-4個(gè)碳原子的烴基,-B表示具有1-4個(gè)碳原子的烴基,或幾種所述單體的混合物,特征還在于該交聯(lián)單體選自乙二醇二甲基丙烯酸酯,三羥甲基丙烷三丙烯酸酯,丙烯酸烯丙酯,馬來(lái)酸烯丙酯,亞甲基雙丙烯酰胺,亞甲基雙甲基丙烯酰胺,四烯丙氧基乙烷,氰脲酸三烯丙酯,由多元醇比如季戊四醇,山梨醇,蔗糖制備的烯丙基醚,或者選自通式(III)的分子 其中-m3,p3,m4和p4表示小于或等于150的氧化亞烷基單元的數(shù)值,-n3和n4表示小于或等于150的氧化亞乙基單元的數(shù)值,-q3和q4表示等于至少1和使得0≤(m3+n3+p3)q3≤150和0≤(m4+n4+p4)q4≤150的整數(shù),-r’表示使得1≤r’≤200的數(shù)值,-R13表示含有可聚合不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯?;逋?,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-R14,R15,R20和R21表示氫或甲基或乙基,-R16,R17,R18和R19表示具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基,芳基,烷芳基或芳烷基,或它們的混合物,-D和E是可以存在的基團(tuán),在該情況下,它們表示具有1-4個(gè)碳原子的烴基,或幾種所述單體的混合物,特征還在于所述共聚物具有根據(jù)稱為特性粘度方法的方法測(cè)定的小于或等于100ml/g的特性粘度。
      5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的任一項(xiàng)的弱離子水溶性共聚物作為不管視角如何的光澤活化劑的用途,特征在于所述共聚物由下列單體組成,按重量計(jì)a)2-95%,還更尤其5-90%的至少一種具有單羧基官能團(tuán)的烯屬不飽和陰離子單體,選自比如丙烯酸或甲基丙烯酸或二酸的半酯,比如馬來(lái)酸或衣康酸的C1-C4單酯,或它們的混合物的具有單羧基官能團(tuán)的烯屬不飽和單體,或者具有二羧基官能團(tuán)的烯屬不飽和陰離子單體,選自比如巴豆酸,異巴豆酸,肉桂酸,衣康酸,馬來(lái)酸,或羧酸的酸酐,比如馬來(lái)酸酐的具有二羧基官能團(tuán)的烯屬不飽和單體,或具有磺酸官能團(tuán)的烯屬不飽和陰離子單體,選自比如丙烯酰氨基-甲基丙烷磺酸,甲基烯丙基磺酸鈉,乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸的具有磺酸官能團(tuán)的烯屬不飽和單體,或具有磷酸官能團(tuán)的烯屬不飽和陰離子單體,選自比如乙烯基磷酸,乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,乙二醇丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇丙烯酸酯磷酸酯和它們的乙氧基化物的具有磷酸官能團(tuán)的烯屬不飽和單體,或具有膦酸官能團(tuán)的烯屬不飽和陰離子單體,選自比如乙烯基膦酸的具有膦酸官能團(tuán)的烯屬不飽和單體,或者它們的混合物,b)2-95%和還更尤其5-90%的至少一種通式(I)的非離子烯屬不飽和單體 其中-m和p表示小于或等于150的氧化亞烷基單元的數(shù)目,-n表示小于或等于150的氧化亞乙基單元的數(shù)目,-q表示等于至少1和使得5≤(m+n+p)q≤150和優(yōu)選使得15≤(m+n+p)q≤120的整數(shù),-R1表示氫或甲基或乙基,-R2表示氫或甲基或乙基,-R表示含有可聚合的不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯?;逋?,甲基丙烯?;逋椋粒痢?二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-R’表示氫或具有1-40個(gè)碳原子的烴基,優(yōu)選表示具有1-12個(gè)碳原子的烴基和還更優(yōu)選具有1-4個(gè)碳原子的烴基,或通式(I)的幾種單體的混合物,c)0-50%的至少一種丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺類的單體或它們的衍生物比如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,和它們的混合物,或者至少一種非水溶性單體比如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,不飽和酯比如甲基丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,或丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,乙烯基類化合物比如乙酸乙烯酯,乙烯基吡咯烷酮,苯乙烯,α-甲基苯乙烯和它們的衍生物,或至少一種陽(yáng)離子單體或季銨比如氯化[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨或硫酸[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨,氯化[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨或硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨,氯化[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨或硫酸[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨,氯化二甲基二烯丙基銨或硫酸二甲基二烯丙基銨,氯化[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨或硫酸[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨,或者至少一種有機(jī)氟化或有機(jī)硅烷化單體,優(yōu)先選自通式(IIa)或(IIb)的分子,通式(IIa) 其中-m1,p1,m2和p2表示小于或等于150的氧化亞烷基單元的數(shù)值,-n1和n2表示小于或等于150的氧化亞乙基單元的數(shù)值,-q1和q2表示等于至少1和使得0≤(m1+n1+p1)q1≤150和0≤(m2+n2+p2)q2≤150的整數(shù),-r表示使得1≤r≤200的數(shù)值,-R3表示含有可聚合不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-R4,R5,R10和R11表示氫或甲基或乙基,-R6,R7,R8和R9表示具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基,芳基,烷芳基或芳烷基,或它們的混合物,-R12表示具有1-40個(gè)碳原子的烴基,-A和B是可以存在的基團(tuán),在該情況下,它們表示具有1-4個(gè)碳原子的烴基,通式(IIb)R-A-Si(OB)3其中-R表示含有可聚合不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯?;逋?,α,α,-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-A是可以存在的基團(tuán),在該情況下,它表示具有1-4個(gè)碳原子的烴基,-B表示具有1-4個(gè)碳原子的烴基,或幾種所述單體的混合物,d)0-3%的至少一種交聯(lián)單體,選自乙二醇二甲基丙烯酸酯,三羥甲基丙烷三丙烯酸酯,丙烯酸烯丙酯,馬來(lái)酸烯丙酯,亞甲基雙丙烯酰胺,亞甲基雙甲基丙烯酰胺,四烯丙氧基乙烷,氰脲酸三烯丙酯,由多元醇比如季戊四醇,山梨醇,蔗糖制備的烯丙基醚,或者選自通式(III)的分子 其中-m3,p3,m4和p4表示小于或等于150的氧化亞烷基單元的數(shù)值,-n3和n4表示小于或等于150的氧化亞乙基單元的數(shù)值,-q3和q4表示等于至少1和使得0≤(m3+n3+p3)q3≤150和0≤(m4+n4+p4)q4≤150的整數(shù),-r’表示使得1≤r’≤200的數(shù)值,-R13表示含有可聚合不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯?;逋?,甲基丙烯?;逋?,α,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-R14,R15,R20和R21表示氫或甲基或乙基,-R16,R17,R18和R19表示具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基,芳基,烷芳基或芳烷基,或它們的混合物,-D和E是可以存在的基團(tuán),在該情況下,它們表示具有1-4個(gè)碳原子的烴基,或幾種所述單體的混合物,組分a),b),c)和d)的比例的總和等于100%;特征還在于所述共聚物具有根據(jù)稱為特性粘度方法的方法測(cè)定的小于或等于100ml/g的特性粘度。
      6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的任一項(xiàng)的弱離子水溶性共聚物作為不管視角如何的光澤活化劑的用途,特征在于所述共聚物以其酸形式存在,或者完全或部分用一種或多種具有單價(jià)中和官能團(tuán)或多價(jià)中和官能團(tuán)的中和劑中和,例如對(duì)于單價(jià)官能團(tuán),選自堿性陽(yáng)離子,尤其鈉,鉀,鋰,銨或伯、仲或叔脂族和/或環(huán)狀胺,例如硬脂胺,乙醇胺(單乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺),單乙胺和二乙胺,環(huán)己基胺,甲基環(huán)己基胺,氨基甲基丙醇,嗎啉中的那些,或?qū)τ诙鄡r(jià)官能團(tuán),選自堿土金屬二價(jià)陽(yáng)離子,尤其鎂和鈣,或鋅中的那些,對(duì)于三價(jià)陽(yáng)離子,尤其包括鋁,或被某些更高價(jià)態(tài)的陽(yáng)離子中和。
      7.不管視角如何,即20-85°,更尤其45-75°的角度的光澤活化劑,特征在于它是具有接枝于至少一種烯屬不飽和單體的至少一個(gè)烷氧基或羥基聚亞烷基二醇官能團(tuán)的水溶性,優(yōu)選弱離子水溶性共聚物。
      8.根據(jù)權(quán)利要求7的不管視角如何的光澤活化劑,特征在于它是由至少一種通式(I)的單體組成的水溶性,優(yōu)選弱離子水溶性共聚物 其中-m和p表示小于或等于150的氧化亞烷基單元的數(shù)值,-n表示小于或等于150的氧化亞乙基單元的數(shù)值,-q表示等于至少1和使得5≤(m+n+p)q≤150和優(yōu)選使得15≤(m+n+p)q≤120的整數(shù),-R1表示氫或甲基或乙基,-R2表示氫或甲基或乙基,-R表示含有可聚合的不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-R’表示氫或具有1-40個(gè)碳原子的烴基,優(yōu)選表示具有1-12個(gè)碳原子的烴基和還更優(yōu)選具有1-4個(gè)碳原子的烴基,特征還在于所述共聚物具有小于或等于100ml/g的特性粘度,根據(jù)稱為特性粘度方法的方法測(cè)定。
      9.根據(jù)權(quán)利要求7或8的任一項(xiàng)的不管視角如何的光澤活化劑,特征在于它是由下列單體組成的水溶性,優(yōu)選弱離子水溶性共聚物a)至少一種具有羧基或二羧基或磺酸或磷酸或膦酸官能團(tuán)或它們的混合物的陰離子單體,b)至少一種非離子單體,該非離子單體由至少一種通式(I)的單體組成 其中-m和p表示小于或等于150的氧化亞烷基單元的數(shù)值,-n表示小于或等于150的氧化亞乙基單元的數(shù)值,-q表示等于至少1和使得5≤(m+n+p)q≤150和優(yōu)選使得15≤(m+n+p)q≤120的整數(shù),-R1表示氫或甲基或乙基,-R2表示氫或甲基或乙基,-R表示含有可聚合的不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-R’表示氫或具有1-40個(gè)碳原子的烴基,優(yōu)選表示具有1-12個(gè)碳原子的烴基和還更優(yōu)選具有1-4個(gè)碳原子的烴基,或由通式(I)的幾種單體的混合物組成,c)可能有的至少一種丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺類的單體或它們的衍生物比如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,和它們的混合物,或者至少一種非水溶性單體比如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,不飽和酯比如甲基丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,或丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,乙烯基類化合物比如乙酸乙烯酯,乙烯基吡咯烷酮,苯乙烯,α-甲基苯乙烯和它們的衍生物,或至少一種陽(yáng)離子單體或季銨比如氯化[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨或硫酸[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨,氯化[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨或硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨,氯化[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨或硫酸[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨,氯化二甲基二烯丙基銨或硫酸二甲基二烯丙基銨,氯化[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨或硫酸[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨,或者至少一種有機(jī)氟化或有機(jī)硅烷化單體,或者這些單體的幾種的混合物,d)可能有的被稱為交聯(lián)單體的至少一種具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的單體,組分a),b),c)和d)的比例的總和等于100%,特征還在于所述共聚物具有小于或等于100ml/g的特性粘度,根據(jù)稱之為特性粘度方法的方法測(cè)定。
      10.根據(jù)權(quán)利要求7-9的任一項(xiàng)的不管視角如何的光澤活化劑,特征在于有機(jī)硅烷化單體選自通式(IIa)或(IIb)的分子,通式(IIa) 其中-m1,p1,m2和p2表示小于或等于150的氧化亞烷基單元的數(shù)值,-n1和n2表示小于或等于150的氧化亞乙基單元的數(shù)值,-q1和q2表示等于至少1和使得0≤(m1+n1+p1)q1≤150和0≤(m2+n2+p2)q2≤150的整數(shù),-r表示使得1≤r≤200的數(shù)值,-R3表示含有可聚合不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯?;逋?,甲基丙烯?;逋椋?,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-R4,R5,R10和R11表示氫或甲基或乙基,-R6,R7,R8和R9表示具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基,芳基,烷芳基或芳烷基,或它們的混合物,-R12表示具有1-40個(gè)碳原子的烴基,-A和B是可以存在的基團(tuán),在該情況下,它們表示具有1-4個(gè)碳原子的烴基,通式(IIb)R-A-Si(OB)3其中-R表示含有可聚合不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯?;逋?,甲基丙烯?;逋?,α,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-A是可以存在的基團(tuán),在該情況下,它表示具有1-4個(gè)碳原子的烴基,-B表示具有1-4個(gè)碳原子的烴基,或幾種所述單體的混合物,特征還在于該交聯(lián)單體選自乙二醇二甲基丙烯酸酯,三羥甲基丙烷三丙烯酸酯,丙烯酸烯丙酯,馬來(lái)酸烯丙酯,亞甲基雙丙烯酰胺,亞甲基雙甲基丙烯酰胺,四烯丙氧基乙烷,氰脲酸三烯丙酯,由多元醇比如季戊四醇,山梨醇,蔗糖制備的烯丙基醚,或者選自通式(III)的分子 其中-m3,p3,m4和p4表示小于或等于150的氧化亞烷基單元的數(shù)值,-n3和n4表示小于或等于150的氧化亞乙基單元的數(shù)值,-q3和q4表示等于至少1和使得0≤(m3+n3+p3)q3≤150和0≤(m4+n4+p4)q4≤150的整數(shù),-r’表示使得1≤r’≤200的數(shù)值,-R13表示含有可聚合不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯?;逋椋谆;逋?,α,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-R14,R15,R20和R21表示氫或甲基或乙基,-R16,R17,R18和R19表示具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基,芳基,烷芳基或芳烷基,或它們的混合物,-D和E是可以存在的基團(tuán),在該情況下,它們表示具有1-4個(gè)碳原子的烴基,或幾種所述單體的混合物。
      11.根據(jù)權(quán)利要求7-10的任一項(xiàng)的不管視角如何的光澤活化劑,特征在于所述共聚物由下列單體組成,按重量計(jì)a)2-95%,還更尤其5-90%的至少一種具有單羧基官能團(tuán)的烯屬不飽和陰離子單體,選自比如丙烯酸或甲基丙烯酸或二酸的半酯,比如馬來(lái)酸或衣康酸的C1-C4單酯,或它們的混合物的具有單羧基官能團(tuán)的烯屬不飽和單體,或者具有二羧基官能團(tuán)的烯屬不飽和陰離子單體,選自比如巴豆酸,異巴豆酸,肉桂酸,衣康酸,馬來(lái)酸,或羧酸的酸酐,比如馬來(lái)酸酐的具有二羧基官能團(tuán)的烯屬不飽和單體,或具有磺酸官能團(tuán)的烯屬不飽和陰離子單體,選自比如丙烯酰氨基-甲基丙烷磺酸,甲基烯丙基磺酸鈉,乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸的具有磺酸官能團(tuán)的烯屬不飽和單體,或具有磷酸官能團(tuán)的烯屬不飽和陰離子單體,選自比如乙烯基磷酸,乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,乙二醇丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇丙烯酸酯磷酸酯和它們的乙氧基化物的具有磷酸官能團(tuán)的烯屬不飽和單體,或具有膦酸官能團(tuán)的烯屬不飽和陰離子單體,選自比如乙烯基膦酸的具有膦酸官能團(tuán)的烯屬不飽和單體,或者它們的混合物,b)2-95%和還更尤其5-90%的至少一種通式(I)的非離子烯屬不飽和單體 其中-m和p表示小于或等于150的氧化亞烷基單元的數(shù)目,-n表示小于或等于150的氧化亞乙基單元的數(shù)目,-q表示等于至少1和使得5≤(m+n+p)q≤150和優(yōu)選使得15≤(m+n+p)q≤120的整數(shù),-R1表示氫或甲基或乙基,-R2表示氫或甲基或乙基,-R表示含有可聚合的不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯?;逋椋谆;逋?,α,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-R’表示氫或具有1-40個(gè)碳原子的烴基,優(yōu)選表示具有1-12個(gè)碳原子的烴基和還更優(yōu)選具有1-4個(gè)碳原子的烴基,或通式(I)的幾種單體的混合物,c)0-50%的至少一種丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺類的單體或它們的衍生物比如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,和它們的混合物,或者至少一種非水溶性單體比如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,不飽和酯比如甲基丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,或丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,乙烯基類化合物比如乙酸乙烯酯,乙烯基吡咯烷酮,苯乙烯,α-甲基苯乙烯和它們的衍生物,或至少一種陽(yáng)離子單體或季銨比如氯化[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨或硫酸[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨,氯化[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨或硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨,氯化[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨或硫酸[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨,氯化二甲基二烯丙基銨或硫酸二甲基二烯丙基銨,氯化[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨或硫酸[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基銨,或者至少一種有機(jī)氟化或有機(jī)硅烷化單體,優(yōu)先選自通式(IIa)或(IIb)的分子,通式(IIa) 其中-m1,p1,m2和p2表示小于或等于150的氧化亞烷基單元的數(shù)值,-n1和n2表示小于或等于150的氧化亞乙基單元的數(shù)值,-q1和q2表示等于至少1和使得0≤(m1+n1+p1)q1≤150和0≤(m2+n2+p2)q2≤150的整數(shù),-r表示使得1≤r≤200的數(shù)值,-R3表示含有可聚合不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯?;逋椋谆;逋椋?,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-R4,R5,R10和R11表示氫或甲基或乙基,-R6,R7,R8和R9表示具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基,芳基,烷芳基或芳烷基,或它們的混合物,-R12表示具有1-40個(gè)碳原子的烴基,-A和B是可以存在的基團(tuán),在該情況下,它們表示具有1-4個(gè)碳原子的烴基,通式(IIb)R-A-Si(OB)3其中-R表示含有可聚合不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯?;逋?,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-A是可以存在的基團(tuán),在該情況下,它表示具有1-4個(gè)碳原子的烴基,-B表示具有1-4個(gè)碳原子的烴基,或幾種所述單體的混合物。d)0-3%的至少一種交聯(lián)單體,選自乙二醇二甲基丙烯酸酯,三羥甲基丙烷三丙烯酸酯,丙烯酸烯丙酯,馬來(lái)酸烯丙酯,亞甲基雙丙烯酰胺,亞甲基雙甲基丙烯酰胺,四烯丙氧基乙烷,氰脲酸三烯丙酯,由多元醇比如季戊四醇,山梨醇,蔗糖制備的烯丙基醚,或者選自通式(III)的分子 其中-m3,p3,m4和p4表示小于或等于150的氧化亞烷基單元的數(shù)值,-n3和n4表示小于或等于150的氧化亞乙基單元的數(shù)值,-q3和q4表示等于至少1和使得0≤(m3+n3+p3)q3≤150和0≤(m4+n4+p4)q4≤150的整數(shù),-r’表示使得1≤r’≤200的數(shù)值,-R13表示含有可聚合不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),屬于乙烯基,屬于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,馬來(lái)酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基鄰苯二甲酸酯基團(tuán),屬于脲烷不飽和化合物基團(tuán)例如丙烯?;逋椋谆;逋椋?,α’-二甲基-異丙烯基-芐基脲烷和烯丙基脲烷基團(tuán),屬于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基團(tuán),或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺基團(tuán),-R14,R15,R20和R21表示氫或甲基或乙基,-R16,R17,R18和R19表示具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基,芳基,烷芳基或芳烷基,或它們的混合物,-D和E是可以存在的基團(tuán),在該情況下,它們表示具有1-4個(gè)碳原子的烴基,或幾種所述單體的混合物,組分a),b),c)和d)的比例的總和等于100%;特征還在于它是具有根據(jù)稱為特性粘度方法的方法測(cè)定的小于或等于100ml/g的特性粘度的共聚物。
      12.根據(jù)權(quán)利要求7-11的任一項(xiàng)的不管視角如何的光澤活化劑,特征在于所述共聚物以其酸形式存在,或者完全或部分用一種或多種具有單價(jià)中和官能團(tuán)或多價(jià)中和官能團(tuán)的中和劑中和,例如對(duì)于單價(jià)官能團(tuán),選自堿性陽(yáng)離子,尤其鈉,鉀,鋰,銨或伯、仲或叔脂族和/或環(huán)狀胺,例如硬脂胺,乙醇胺(單乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺),單乙胺和二乙胺,環(huán)己基胺,甲基環(huán)己基胺,氨基甲基丙醇,嗎啉中的那些,或?qū)τ诙鄡r(jià)官能團(tuán),選自堿土金屬二價(jià)陽(yáng)離子,尤其鎂和鈣,或鋅,和三價(jià)陽(yáng)離子,尤其包括鋁,或某些更高化合價(jià)的陽(yáng)離子中的那些。
      13.在礦物質(zhì)的水懸浮液中的分散方法,特征在于使用根據(jù)權(quán)利要求1-6的任一項(xiàng)的共聚物。
      14.根據(jù)權(quán)利要求13的在礦物質(zhì)的水懸浮液中的分散方法,特征在于使用相對(duì)于填料和/或顏料的干重的0.05-5%干重的所述共聚物,更尤其使用相對(duì)于填料和/或顏料的干重的0.1-2.5%干重的所述共聚物。
      15.根據(jù)權(quán)利要求13或14的任一項(xiàng)的在礦物質(zhì)的水懸浮液中的分散方法,特征在于該礦物質(zhì)選自碳酸鈣,白云石,高嶺土,煅燒高嶺土,滑石,石膏,二氧化鈦,緞光白或氫氧化鋁,云母和這些填料的混合物,比如滑石-碳酸鈣或碳酸鈣-高嶺土混合物,或碳酸鈣與氫氧化鋁的混合物,或與合成或天然纖維或礦物的共同結(jié)構(gòu)比如滑石-碳酸鈣或滑石-二氧化鈦共同結(jié)構(gòu)的混合物,更尤其碳酸鈣比如選自大理石,方解石,白堊或它們的混合物中的天然碳酸鈣。
      16.礦物質(zhì)的水懸浮液,特征在于它含有所述共聚物和更尤其它含有相對(duì)于填料和/或顏料的干重的0.05-5%干重的所述共聚物,更尤其它含有相對(duì)于填料和/或顏料的干重的0.1-2.5%干重的所述共聚物。
      17.根據(jù)權(quán)利要求16分散的礦物質(zhì)的水懸浮液,特征在于該礦物質(zhì)選自碳酸鈣,白云石,高嶺土,煅燒高嶺土,滑石,石膏,二氧化鈦,緞光白或氫氧化鋁,云母和這些填料的混合物,比如滑石-碳酸鈣或碳酸鈣-高嶺土混合物,或碳酸鈣與氫氧化鋁的混合物,或與合成或天然纖維或礦物的共同結(jié)構(gòu)比如滑石-碳酸鈣或滑石-二氧化鈦共同結(jié)構(gòu)的混合物,更尤其碳酸鈣比如選自大理石,方解石,白堊或它們的混合物中的天然碳酸鈣。
      18.在礦物質(zhì)的水懸浮液中的研磨方法,特征在于使用根據(jù)權(quán)利要求1-6的任一項(xiàng)的共聚物。
      19.根據(jù)權(quán)利要求18的在礦物質(zhì)的水懸浮液中的研磨方法,特征在于使用相對(duì)于填料和/或顏料的干重的0.05-5%干重的所述共聚物,更尤其使用相對(duì)于填料和/或顏料的干重的0.1-2.5%干重的所述共聚物。
      20.根據(jù)權(quán)利要求18或19的任一項(xiàng)的在礦物質(zhì)的水懸浮液中的研磨方法,特征在于該礦物質(zhì)選自碳酸鈣,白云石,高嶺土,煅燒高嶺土,滑石,石膏,二氧化鈦,緞光白或氫氧化鋁,云母和這些填料的混合物,比如滑石-碳酸鈣或碳酸鈣-高嶺土混合物,或碳酸鈣與氫氧化鋁的混合物,或與合成或天然纖維或礦物的共同結(jié)構(gòu)比如滑石-碳酸鈣或滑石-二氧化鈦共同結(jié)構(gòu)的混合物,更尤其碳酸鈣比如選自大理石,方解石,白堊或它們的混合物中的天然碳酸鈣。
      21.研磨礦物質(zhì)的水懸浮液,特征在于它含有所述共聚物和更尤其它含有相對(duì)于填料和/或顏料的干重的0.05-5%干重的所述共聚物,更尤其它含有相對(duì)于填料和/或顏料的干重的0.1-2.5%干重的所述共聚物。
      22.根據(jù)權(quán)利要求21的礦物質(zhì)的水懸浮液,特征在于該礦物質(zhì)選自碳酸鈣,白云石,高嶺土,煅燒高嶺土,滑石,石膏,二氧化鈦,緞光白或氫氧化鋁,云母和這些填料的混合物,比如滑石-碳酸鈣或碳酸鈣-高嶺土混合物,或碳酸鈣與氫氧化鋁的混合物,或與合成或天然纖維或礦物的共同結(jié)構(gòu)比如滑石-碳酸鈣或滑石-二氧化鈦共同結(jié)構(gòu)的混合物,更尤其碳酸鈣比如選自大理石,方解石,白堊或它們的混合物中的天然碳酸鈣。
      23.根據(jù)權(quán)利要求16和17或21和22的任一項(xiàng)的礦物質(zhì)的水懸浮液在造紙工業(yè)和更尤其紙張涂料中的應(yīng)用。
      24.著色涂料生產(chǎn)方法,特征在于使用根據(jù)權(quán)利要求1-6的任一項(xiàng)的共聚物。
      25.根據(jù)權(quán)利要求24的著色涂料生產(chǎn)方法,特征在于使用相對(duì)于填料和/或顏料的干重的0.05-5%干重的所述共聚物,更尤其使用相對(duì)于填料和/或顏料的干重的0.1-2.5%干重的所述共聚物。
      26.著色涂料,特征在于它含有所述共聚物和更尤其它含有相對(duì)于礦物質(zhì)的總干重的0.05-5%干重的所述共聚物,更尤其相對(duì)于礦物質(zhì)的總干重的0.1-2.5%干重的所述共聚物。
      27.涂布的紙,特征在于它含有根據(jù)權(quán)利要求1-6的任一項(xiàng)的共聚物。
      28.漆料組合物,特征在于它含有根據(jù)權(quán)利要求1-6的任一項(xiàng)的共聚物。
      29.塑料組合物,特征在于它含有根據(jù)權(quán)利要求1-6的任一項(xiàng)的共聚物。
      全文摘要
      本發(fā)明涉及礦物物質(zhì)的懸浮液的技術(shù)領(lǐng)域,在干燥之前和/或之后,它們?cè)谠旒埡推崃瞎I(yè)中的應(yīng)用,以及在干燥之后在塑料中的應(yīng)用。本發(fā)明還涉及具有接枝于至少一種烯屬不飽和單體的至少一個(gè)烷氧基或羥基聚亞烷基二醇官能團(tuán)的共聚物作為其作用是提高最終產(chǎn)品的不管視角如何的光澤,尤其紙張的光澤的作用劑的用途。
      文檔編號(hào)C08F220/32GK1717424SQ200380104164
      公開日2006年1月4日 申請(qǐng)日期2003年11月7日 優(yōu)先權(quán)日2002年11月8日
      發(fā)明者P·伽尼, M·布里, M·卡斯比爾格 申請(qǐng)人:Omya股份公司
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