專利名稱：沖擊改性共混物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用共沉淀接枝聚合物沖擊改性的熱塑性共混物，它們的制備方法，以及由此生產(chǎn)的模制品。
包含聚碳酸酯和ABS聚合物的熱塑性模塑組合物已知有很長(zhǎng)時(shí)間了。DE-A 1 170 141例如描述了包括聚碳酸酯與接枝于聚丁二烯的丙烯腈和芳族乙烯基烴的單體混合物的接枝聚合物的容易加工的模塑組合物。
在DE-A 1 810 993中，強(qiáng)調(diào)了與以α-甲基苯乙烯為基礎(chǔ)的ABS接枝聚合物或共聚物混合的聚碳酸酯的改進(jìn)耐熱性。
DE-A 22 59 565和DE-A 23 29 548的主題是PC/ABS模塑組合物的改進(jìn)的結(jié)合面強(qiáng)度，特定粒度的接枝聚合物在兩篇說(shuō)明書中作為ABS的組分使用。EP-A 0 704 488公開了具有0.20-0.35μm的粒徑的熱塑性模塑組合物。
DE-A 28 18 679教導(dǎo)，當(dāng)ABS聚合物含有具有不同接枝度的兩種接枝混合聚合物時(shí)，PC/ABS混合物顯示了特別高的低溫強(qiáng)度。
還已知過(guò)濾聚合物膠乳用來(lái)除去雜質(zhì)或粗粒級(jí)分。例如，橡膠膠乳的過(guò)濾描述在Houben Weyl XIV/1，Makromolekulare Stoffe 1，第348-356頁(yè)(Georg Thieme Verlag，Stuttgart，1961)以及DE-A4 126 483和US-A 4 747 959中。與機(jī)械性能的關(guān)系不能從現(xiàn)有技術(shù)中獲悉。
本發(fā)明的目的是提供具有良好的表面質(zhì)量(尤其極低數(shù)目的瑕疵，所謂的“針眼”)，良好的流動(dòng)特性和良好的抗應(yīng)力龜裂性(ESC特性)的最佳性能結(jié)合的沖擊改性組合物。還可以用阻燃劑使該組合物變得阻燃。阻燃的沖擊改性組合物尤其適合于薄壁應(yīng)用，比如筆記本電腦。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，含有通過(guò)共沉淀獲得的至少兩種接枝聚合物的混合物的沖擊改性聚碳酸酯組合物顯示了所希望的性能。
因此，本發(fā)明提供了含有A)和B)的組合物A)選自聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酰胺、聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯和聚甲醛的至少一種中的熱塑性材料或熱塑性材料的混合物，和
B)通過(guò)共沉淀獲得的至少兩種接枝聚合物B.1和B.2的混合物。
優(yōu)先選擇含有以下A)和B)的組合物A)10-99重量份，優(yōu)選20-98.5重量份，尤其30-98重量份的選自聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酰胺、聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯和聚甲醛的至少一種中的熱塑性材料或熱塑性材料的混合物，和B)0.5-90重量份，優(yōu)選1.5-80，尤其2-70重量份的通過(guò)共沉淀獲得的至少兩種接枝聚合物B.1和B.2的混合物。
C)0-20重量份，優(yōu)選0-18重量份，尤其優(yōu)選0-16重量份的阻燃劑，D)0-5重量份的氟化聚烯烴。
下文舉例說(shuō)明這些成分和可以在根據(jù)本發(fā)明的組合物中使用的其它組分。
在不含阻燃劑的組合物中，組分A)的量?jī)?yōu)選是40-95重量份，尤其40-90重量份，最尤其優(yōu)選50-85重量份，以及組分B)的量?jī)?yōu)選是5-60重量份，尤其10-60重量份，最尤其優(yōu)選15-50重量份。
組分A根據(jù)本發(fā)明適合作為組分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯可以從文獻(xiàn)中得知，或者可以通過(guò)從文獻(xiàn)中得知的方法制備(關(guān)于芳族聚碳酸酯的生產(chǎn)，例如參看Schnell，“Chemistry and Physics ofPolycarbonates”，Interscience Pubishers，1964和DE-AS 1 495626，DE-A 2 232 877，DE-A 2 703 376，DE-A 2 714 544，DE-A 3000 610，DE-A 3 832 396；關(guān)于芳族聚酯碳酸酯的生產(chǎn)，例如，DE-A3 077 934)。
芳族聚(酯)碳酸酯的制備例如通過(guò)熔融方法，或通過(guò)用相界面方法，任選使用鏈終止劑，例如單酚類，以及任選使用具有三個(gè)或三個(gè)以上的官能團(tuán)的支化劑，例如三酚或四酚讓二酚與碳酰鹵，優(yōu)選光氣，和/或芳族二羧酰二鹵，優(yōu)選苯二羧酰二鹵反應(yīng)來(lái)進(jìn)行。
用于制備支化芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚優(yōu)選是通式(I)的那些
其中A表示單鍵，C1-C5-亞烷基，C2-C5-烷叉基，C5-C6-環(huán)烷叉基，-O-，-SO-，-CO-，-S-，-SO2-，C6-C12-亞芳基，在其上可以縮合任選含有雜原子的其它芳環(huán)，或通式(II)或(III)的基團(tuán) B各自表示C1-C12-烷基，優(yōu)選甲基，鹵素，優(yōu)選氯和/或溴，x彼此獨(dú)立是0，1或2，p是1或0，和對(duì)于各X1，R5和R6可以彼此獨(dú)立選自氫或C1-C6-烷基，優(yōu)選氫，甲基或乙基，X1是碳和m表示4-7的整數(shù)，優(yōu)選4或5，前提是在至少一個(gè)原子X1上的R5和R6同時(shí)是烷基。
優(yōu)選的二酚是氫醌，間苯二酚，二羥基二苯酚，雙-(羥苯基)-C1-C5-鏈烷烴，雙-(羥苯基)-C5-C6-環(huán)烷烴，雙-(羥苯基)-醚類，雙-(羥苯基)-亞砜類，雙-(羥苯基)-酮類，雙-(羥苯基)-砜類和α，α-雙-(羥苯基)-二異丙基-苯類和它們的環(huán)溴化和/或環(huán)氯化衍生物。
尤其優(yōu)選的二酚是4，4’-二羥基聯(lián)苯，雙酚A，2，4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷，1，1-雙-(4-羥苯基)-環(huán)己烷，1，1-雙-(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷，4，4’-二羥基二苯基硫，4，4’-二羥基二苯基-砜和它們的二-和四-溴化或氯化衍生物，例如2，2-雙(3-氯-4-羥苯基)-丙烷，2，2-雙-(3，5-二氯-4-羥苯基)-丙烷或2，2-雙-(3，5-二溴-4-羥苯基)-丙烷。尤其優(yōu)選2，2-雙-(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)。
二酚可以單獨(dú)使用，或者以任何合乎需要的混合物的形式使用。這些二酚可以從文獻(xiàn)中獲悉，或者可以通過(guò)從文獻(xiàn)中獲悉的方法來(lái)獲得。
用于制備熱塑性芳族聚碳酸酯的適合的鏈終止劑例如是苯酚，對(duì)氯酚，對(duì)叔丁基苯酚或2，4，6-三溴苯酚，以及長(zhǎng)鏈烷基酚，比如根據(jù)DE-A-2 842 005的4-(1，3-四甲基丁基)-苯酚，或在烷基取代基中含有總共8-20個(gè)C原子的單烷基酚或二烷基酚，比如3，5-二叔丁基酚，對(duì)異辛基酚，對(duì)叔辛基酚，對(duì)十二烷基酚和2-(3，5-二甲基庚基)-苯酚和4-(3，5-二甲基庚基)-苯酚。鏈終止劑的用量一般是相對(duì)于在各自情況下使用的二酚的摩爾總數(shù)的0.5-10mol％。
熱塑性芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯具有10,000-200,000，優(yōu)選15,000-80,000的平均重均分子量(Mw，例如通過(guò)超離心或散射光測(cè)量測(cè)定)。
熱塑性芳族聚碳酸酯可以用已知方式，優(yōu)選通過(guò)引入基于所用二酚的總和的0.05-2.0mol％的具有三個(gè)或三個(gè)以上的官能團(tuán)的化合物，例如具有兩個(gè)或多個(gè)酚基的化合物來(lái)支化。
均聚碳酸酯和共聚碳酸酯也均是適合的。為了制備作為組分A的根據(jù)本發(fā)明的共聚碳酸酯，還可以使用基于所用二酚的總量的1-25wt％，優(yōu)選2.5-25wt％的具有羥基芳氧基端基的聚二有機(jī)基硅氧烷。這些化合物是已知的(US-A 3 419 634)，并且可以通過(guò)在文獻(xiàn)中已知的方法來(lái)制備。含有聚二有機(jī)基硅氧烷的共聚碳酸酯的制備描述在DE-A 3 334 782中。
除了雙酚A的均聚碳酸酯以外，優(yōu)選的聚碳酸酯是含有基于二酚的摩爾總數(shù)的至多15mol％的除了以上作為優(yōu)選或特別優(yōu)選提到的那些以外的二酚，尤其2，2-雙-(3，5-二溴-4-羥苯基)-丙烷的雙酚A的共聚碳酸酯。
用于制備芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酰二鹵優(yōu)選是間苯二甲酸，對(duì)苯二甲酸，二苯醚-4，4’-二羧酸和萘-2，6-二羧酸的二酰氯。
特別優(yōu)選比率為1∶20到20∶1的間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的二酰氯的混合物。
在聚酯碳酸酯的制備中，碳酰鹵，優(yōu)選光氣另外共同用作雙官能酸衍生物。
除了已經(jīng)提到的單酚以外，作為用于制備芳族聚酯碳酸酯的鏈終止劑，還可以考慮所述單酚的氯碳酸酯和芳族單羧酸的酰氯(它們可以任選被C1-C22-烷基或鹵素原子取代)以及脂族C2-C22-單羧酰氯。
鏈終止劑的量在各種情況下是0.1-10mol％，相對(duì)于在酚類鏈終止劑的情況下的二酚的摩爾數(shù)，以及在單羧酰氯鏈終止劑的情況下的二羧酰二氯的摩爾數(shù)。
芳族聚酯碳酸酯還可以含有在它們之中引入的芳族羥基羧酸。
芳族聚酯碳酸酯可以是線性的，或者按已知方式支化(在這方面參看DE-A 2 940 024和DE-A 3 007 934)。
作為支化劑，還可以0.01-1.0mol％的量(基于所用二羧酰二氯)使用例如具有三個(gè)或三個(gè)以上的官能團(tuán)的羧酰氯，比如1，3，5-苯三甲酰三氯，三聚氰酰氯，3，3’-，4，4’-二苯甲酮四羧酰四氯，1，4，5，8-萘四甲酰四氯或1，2，4，5-苯四甲酰四氯，或以基于所用二酚的0.01-1.0mol％的量使用具有三個(gè)或三個(gè)以上的官能團(tuán)的苯酚，比如間苯三酚，4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羥苯基)-2-庚烯，4，4-二甲基-2，4，6-三(4-羥苯基)-庚烷，1，3，5-三-(4-羥苯基)-苯，1，1，1-三-(4-羥苯基)-乙烷，三-(4-羥苯基)-苯基甲烷，2，2-雙[4，4’-雙(4-羥苯基)-環(huán)己基]-丙烷，2，4-雙(4-羥苯基-異丙基)-苯酚，四-(4-羥基苯基)-甲烷，2，6-雙(2-羥基-5-甲基-芐基)-4-甲基苯酚，2-(4-羥苯基)-2-(2，4-二羥基苯基)-丙烷，四-(4-[4-羥苯基-異丙基]-苯氧基)-甲烷，1，4-雙[(4，4’-二羥基-三苯基)-甲基]-苯。酚類支化劑可以與二酚一起投入到反應(yīng)容器內(nèi)，酰氨支化劑可以與酰二氯一起引入。
在熱塑性芳族聚酯碳酸酯中的碳酸酯結(jié)構(gòu)單元的含量可以根據(jù)需要來(lái)改變。碳酸酯基的含量?jī)?yōu)選是相對(duì)于酯基和碳酸酯基的總和的至多100mol％，尤其至多80mol％，最優(yōu)選至多50mol％。在芳族聚酯碳酸酯中含有的酯和碳酸酯可以以嵌段的形式或無(wú)規(guī)分布方式存在于縮聚產(chǎn)物中。
熱塑性芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可以單獨(dú)或以任何合乎需要的混合物使用。
根據(jù)本發(fā)明適合的聚酰胺(作為組分A)是已知的，或者可以根據(jù)文獻(xiàn)中已知的方法來(lái)制備。
根據(jù)本發(fā)明適合的聚酰胺是已知的均聚酰胺，共聚酰胺和此類聚酰胺的混合物。它們可以是部分結(jié)晶和/或無(wú)定形聚酰胺。適合的部分結(jié)晶聚酰胺是聚酰胺-6，聚酰胺-6，6，這些組分的混合物和相應(yīng)共聚物。還可以考慮其酸組分完全或部分由對(duì)苯二甲酸和/或間苯二甲酸和/或辛二酸和/或癸二酸和/或壬二酸和/或己二酸和/或環(huán)己烷二羧酸組成，其二胺組分完全或部分由間苯二甲胺和/或?qū)Ρ蕉装泛?或六亞甲基二胺和/或2，2，4-三甲基六亞甲基二胺和/或2，4，4-三甲基六亞甲基二胺和/或異佛爾酮二胺組成，以及其組成原則上是已知的部分結(jié)晶聚酰胺。
還可以提到完全或部分由在環(huán)中具有7-12個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺，并任選附帶使用一種或多種上述起始組分制備的聚酰胺。
尤其優(yōu)選的部分結(jié)晶聚酰胺是聚酰胺-6和聚酰胺-6，6以及它們的混合物。已知的產(chǎn)物可以用作無(wú)定形聚酰胺。它們通過(guò)二胺，比如乙二胺，六亞甲基二胺，十亞甲基二胺，2，2，4-和/或2，4，4-三甲基六亞甲基二胺，間苯二甲胺和/或?qū)Ρ蕉装罚p-(4-氨基環(huán)己基)-甲烷，雙-(4-氨基環(huán)己基)-丙烷，3，3’-二甲基-4，4’-二氨基-二環(huán)己基甲烷，3-氨基甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基胺，2，5-和/或2，6-雙-(氨基甲基)-降冰片烷和/或1，4-二氨基甲基環(huán)己烷與二羧酸，比如草酸，己二酸，壬二酸，癸烷二羧酸，十七烷二羧酸，2，2，4-和/或2，4，4-三甲基己二酸，間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的縮聚來(lái)獲得。
還適合的是通過(guò)多種單體的縮聚獲得的共聚物，以及通過(guò)添加氨基羧酸，比如ε-氨基己酸，ω-氨基十一烷酸或ω-氨基月桂酸或它們的內(nèi)酰胺制備的共聚物。
尤其適合的無(wú)定形聚酰胺是由間苯二甲酸，六亞甲基二胺和其它二胺，比如4，4-二氨基-二環(huán)己基甲烷，異佛爾酮二胺，2，2，4-和/或2，4，4-三甲基-六亞甲基二胺，2，5-和/或2，6-雙-(氨基甲基)-降冰片烯制備的聚酰胺；或由間苯二甲酸，4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷和ε-己內(nèi)酰胺制備的聚酰胺；或由間苯二甲酸，3，3’-二甲基-4，4’-二氨基-二環(huán)己基甲烷和十二烷內(nèi)酰胺制備的聚酰胺；或由對(duì)苯二甲酸和2，2，4-和/或2，4，4-三甲基-六亞甲基二胺的異構(gòu)混合物制備的聚酰胺。
代替純4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷，還可以使用由70-99mol％的4，4’-二氨基異構(gòu)體，1-30mol％的2，4’-二氨基異構(gòu)體和0-2mol％的2，2’-二氨基異構(gòu)體，任選地相應(yīng)更高縮合的二胺(它們可以通過(guò)工業(yè)級(jí)二氨基二苯基甲烷的氫化來(lái)獲得)組成的位置異構(gòu)體二胺二環(huán)己基甲烷類的混合物。間苯二甲酸可以用至多30％對(duì)苯二甲酸代替。
這些聚酰胺優(yōu)選具有2.0-5.0，尤其優(yōu)選2.5-4.0的相對(duì)粘度(在25℃下對(duì)1wt％間甲酚溶液測(cè)定)。
這些聚酰胺可以以單獨(dú)的組分A或以相互的任何合乎需要的混合物含有。
適合的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯是芳族二羧酸或它們的反應(yīng)性衍生物比如二甲酯或酸酐和脂族、環(huán)脂族或芳脂族二醇的反應(yīng)產(chǎn)物，以及這些反應(yīng)產(chǎn)物的混合物。
優(yōu)選的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇含有基于二羧酸組分的至少80wt％，優(yōu)選至少90wt％的對(duì)苯二甲酸基團(tuán)和基于二醇組分的至少80wt％，優(yōu)選至少90wt％的乙二醇和/或1，4-丁二醇基團(tuán)。
除了對(duì)苯二甲酸基團(tuán)以外，優(yōu)選的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯含有至多20mol％，優(yōu)選至多10mol％的具有8-14個(gè)碳原子的其它芳族或環(huán)脂族二羧酸或具有4-12個(gè)碳原子的脂族二羧酸的基團(tuán)，比如鄰苯二甲酸，間苯二甲酸，萘-2，6-二羧酸，4，4’-二苯基二羧酸，丁二酸，己二酸，癸二酸，壬二酸，環(huán)己烷二乙酸的基團(tuán)。
除了乙二醇或1，4-丁二醇基團(tuán)以外，優(yōu)選的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯可以含有至多20mol％，優(yōu)選至多10mol％的具有3-12個(gè)碳原子的其它脂族二醇或具有6-21個(gè)碳原子的環(huán)脂族二醇，例如1，3-丙二醇，2-乙基-1，3-丙二醇，新戊二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，環(huán)己烷-1，4-二甲醇，3-乙基-2，4-戊二醇，2-甲基-2，4-戊二醇，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，2-乙基-1，3-己二醇，2，2-二乙基-1，3-丙二醇，2，5-己二醇，1，4-二-(β-羥基乙氧基)-苯，2，2-雙-(4-羥基環(huán)己基)-丙烷，2，4-二羥基-1，1，3，3-四甲基-環(huán)丁烷，2，2-雙-(4-β-羥基乙氧基-苯基)-丙烷和2，2-雙-(4-羥基丙氧基苯基)-丙烷(DE-A 2 407674，2 407 776，2 715 932)。
聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯可以通過(guò)引入相對(duì)少量的三元醇或四元醇或三元或四元羧酸來(lái)支化，例如根據(jù)DE-A 1 900 270和US-PS 3692 744。優(yōu)選的支化劑的實(shí)例是1，3，5-苯三酸，1，2，4-苯三酸，三羥甲基乙烷和三羥甲基丙烷和季戊四醇。
尤其優(yōu)選單獨(dú)由對(duì)苯二甲酸和它的反應(yīng)衍生物(例如二烷基酯)和乙二醇和/或1，4-丁二醇制備的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯，以及此類聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯的混合物。
聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯的混合物含有1-50wt％，優(yōu)選1-30wt％的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和50-99wt％，優(yōu)選70-99wt％的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯。
優(yōu)選使用的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯一般具有0.4-1.5dl/g，優(yōu)選0.5-1.2dl/g的極限粘度，在苯酚/鄰二氯苯(1∶1重量份)中在25℃下使用Ubbelohde粘度計(jì)測(cè)定。
聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯可以通過(guò)已知方法來(lái)制備(例如Kunststoff-Handbuch，第VIII卷，第695頁(yè)以下，Carl-Hanser-Verlag，Munich 1973)。
聚甲醛也適合作為組分A)。
組分B組分B包括在各種情況下通過(guò)共沉淀獲得的i)與ii)的至少兩種接枝聚合物B.1和B.2的混合物i)5-95wt％，優(yōu)選20-80wt％，尤其優(yōu)選25-60wt％，尤其30-50wt％的至少一種乙烯基單體接枝在ii)95-5wt％，優(yōu)選80-20wt％，尤其優(yōu)選75-40wt％，尤其30-50wt％的一種或多種具有＜10℃，優(yōu)選＜0℃，尤其優(yōu)選＜-20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的接枝基體上。
接枝基體ii)一般具有0.05-5μm，優(yōu)選0.10-0.5μm，尤其0.20-0.40μm的平均粒度(d50值)。
單體i)優(yōu)選是i1)和i2)的混合物i1)50-99重量份的乙烯基芳族化合物和/或核取代的乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，對(duì)甲基苯乙烯，對(duì)氯苯乙烯)和/或(甲基)丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯(比如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯)和i2)1-50重量份的乙烯基氰類(不飽和腈，比如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(甲基)丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯(比如甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸叔丁酯)和/或不飽和羧酸的衍生物(比如酸酐和酰亞胺類)(例如馬來(lái)酸酐和N-苯基馬來(lái)酰亞胺)。
優(yōu)選的單體i1)選自單體苯乙烯，α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一種；優(yōu)選的單體i2)選自單體丙烯腈，馬來(lái)酸酐和甲基丙烯酸甲酯中的至少一種。
尤其優(yōu)選的單體是i1)苯乙烯和i2)丙烯腈。
適合用于接枝聚合物B.1和B.2的接枝基體ii)例如是二烯橡膠，EP(D)M橡膠，也就是說(shuō)，以乙烯/丙稀和任選的二烯單體為基礎(chǔ)的那些，以及丙烯酸酯，聚氨酯，硅酮，氯丁二烯和乙烯/乙酸乙烯酯橡膠。
優(yōu)選的接枝基體ii)是二烯橡膠。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，二烯橡膠被認(rèn)為是二烯橡膠(例如以丁二烯，異戊二烯等為基礎(chǔ))或二烯橡膠的混合物或二烯橡膠的共聚物或它們與其它可共聚的單體的混合物(例如根據(jù)i1)和i2))，優(yōu)選地是優(yōu)選含有至多30wt％苯乙烯的丁二烯-苯乙烯共聚物，前提是組分ii)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是＜10℃，優(yōu)選＜0℃，尤其優(yōu)選＜-20℃。
純聚丁二烯橡膠是特別優(yōu)選的。
適合于聚合物B.1和B.2的根據(jù)ii)的丙烯酸酯橡膠優(yōu)選是丙烯酸烷基酯(任選含有至多40wt％其它可聚合的烯屬不飽和單體，以ii)為基準(zhǔn)計(jì))的聚合物。優(yōu)選的可聚合的丙烯酸酯包括C1-C8-烷基酯，例如甲酯，乙酯，丁酯，正辛酯和2-乙基己基酯；鹵代烷基酯，優(yōu)選鹵代-C1-C8-烷基酯，比如丙烯酸氯乙基酯，以及這些單體的混合物。
為了交聯(lián)，具有一個(gè)以上的可聚合雙鍵的單體可以共聚。交聯(lián)單體的優(yōu)選實(shí)例是具有3-8個(gè)碳原子的不飽和單羧酸和具有3-12個(gè)碳原子的不飽和一元醇，或具有2-4個(gè)OH基團(tuán)和2-20個(gè)碳原子的飽和多元醇的酯，例如二甲基丙烯酸乙二醇酯，甲基丙烯酸烯丙酯；多不飽和雜環(huán)化合物，例如氰脲酸三乙烯酯和氰脲酸三烯丙酯；多官能乙烯基化合物，比如二乙烯基苯和三乙烯基苯；以及磷酸三烯丙酯和鄰苯二甲酸二烯丙酯。
優(yōu)選的交聯(lián)單體是甲基丙烯酸烯丙酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，鄰苯二甲酸二烯丙酯，以及含有至少3個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的雜環(huán)化合物。
尤其優(yōu)選的交聯(lián)單體是環(huán)狀單體氰脲酸三烯丙酯，異氰脲酸三烯丙酯，三丙烯?；鶜?s-三嗪，三烯丙基苯。交聯(lián)單體的量?jī)?yōu)選是基于接枝基體ii)的0.02-5wt％，尤其0.05-2wt％。
在具有至少3個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的環(huán)狀交聯(lián)單體的情況下，有利地將該量限制到少于接枝基體ii)的1wt％。
在接枝基體ii)的制備中，除了丙烯酸酯以外，可以任選使用的優(yōu)選的“其它”可聚合烯屬不飽和單體例如是丙烯腈，苯乙烯，α-甲基苯乙烯，丙烯酰胺類，乙烯基-C1-C6-烷基醚，甲基丙烯酸甲酯，丁二烯。優(yōu)選作為接枝基體ii)的丙烯酸酯橡膠是具有至少60wt％的凝膠含量的乳液聚合物。
根據(jù)ii)的其它適合的接枝基體是具有接枝活性部位的硅酮橡膠，如在DE-OS 3 704 657，DE-OS 3 704 655，DE-OS 3 631 540和DE-OS 3 631 539中所述。
接枝基體ii)的凝膠含量在25℃下在適合的溶劑中測(cè)定(M.Hoffmann，H.Krmer，R.Kuhn，Polymeranalytik I und II，GeorgThieme-Verlag，Stuttgart 1977)。
平均粒度d50是一種直徑，在該直徑之上和之下各有50wt％的顆粒。它可以通過(guò)超離心測(cè)量(W.Scholtan，H.Lange，Kolloid，Z.und Z.Polymere 250(1972)，782-796)來(lái)測(cè)定。
尤其優(yōu)選的聚合物B.1和B.2例如是ABS聚合物(優(yōu)選通過(guò)乳液聚合來(lái)生產(chǎn))，例如在DE-A 2 035 390(＝US-A 3 644 574)或DE-A 2248 242(＝GB-PS 1 409 275)或Ullmanns Enzyklopdie derTechnischen Chemie，第19卷(1980)，第280頁(yè)以下中所述的那些。接枝基體ii)的凝膠含量一般是至少30wt％，優(yōu)選至少40wt％(在甲苯中測(cè)量)。
接枝共聚物B.1和B.2一般通過(guò)自由基聚合來(lái)制備，優(yōu)選通過(guò)乳液聚合來(lái)制備。
根據(jù)本發(fā)明使用的接枝共聚物B.1通過(guò)氧化還原引發(fā)來(lái)制備。
根據(jù)本發(fā)明適合的氧化還原引發(fā)劑體系一般由有機(jī)氧化劑和還原劑組成，另外重金屬離子可以存在于反應(yīng)介質(zhì)中；該工序優(yōu)選不用重金屬離子來(lái)進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明適合的有機(jī)氧化劑例如和優(yōu)選是二叔丁基過(guò)氧化物，氫過(guò)氧化枯烯，過(guò)碳酸二環(huán)己基酯，叔丁基氫過(guò)氧化物，對(duì)薄荷烷氫過(guò)氧化物或它們的混合物，其中氫過(guò)氧化枯烯和叔丁基氫過(guò)氧化物是尤其優(yōu)選的。同樣可以使用H2O2。
可以根據(jù)本發(fā)明使用的還原劑優(yōu)選是具有還原作用的水溶性化合物，優(yōu)先選自亞磺酸的鹽，亞硫酸的鹽，連二亞硫酸鈉，亞硫酸鈉，硫代硫酸鈉，亞硫酸氫鈉，抗壞血酸和它們的鹽，RongalitC(甲醛合次硫酸氫鈉)，單和二羥基丙酮，糖類(例如葡萄糖或右旋糖)。原則上，例如，還可以使用鐵(II)鹽，例如硫酸亞鐵(II)，錫(II)鹽，例如二氯化錫(II)，鈦(III)鹽，比如硫酸鈦(III)；然而，此類金屬鹽不優(yōu)選使用。
尤其優(yōu)選的還原劑是右旋糖，抗壞血酸(鹽)或甲醛合次硫酸氫鈉(RogalitC)。
根據(jù)本發(fā)明使用的接枝共聚物B.2通過(guò)過(guò)硫酸鹽引發(fā)來(lái)制備。
根據(jù)本發(fā)明適合的過(guò)硫酸鹽化合物是過(guò)二硫酸銨，過(guò)二硫酸鉀，過(guò)二硫酸鈉或它們的混合物。
共沉淀接枝聚合物B.1和B.2的制備根據(jù)本發(fā)明使用的共沉淀接枝聚合物的制備通過(guò)將使用至少一種過(guò)硫酸鹽化合物作為引發(fā)劑制備的膠乳形式的至少一種接枝聚合物B.2與使用至少一種氧化還原體系作為引發(fā)劑制備的膠乳形式的至少一種接枝聚合物B.1混合，均勻混合這些膠乳和使用已知方法后處理所得接枝聚合物混合物來(lái)進(jìn)行。
適合的后處理方法的實(shí)例例如是通過(guò)電解質(zhì)水溶液，例如鹽的(例如硫酸鎂，氯化鈣，氯化鈉)溶液，酸(例如硫酸，乙酸)的溶液或它們的混合物的作用沉淀接枝聚合物混合物，通過(guò)冷卻(凍結(jié))作用沉淀，或通過(guò)噴霧干燥直接由膠乳獲得共沉淀產(chǎn)物。
接枝聚合物混合物的沉淀之后通常是洗滌步驟(優(yōu)選使用水)和干燥步驟(例如在流化床干燥器或流動(dòng)干燥器中)。
在沉淀之后的后處理的優(yōu)選方法是如在EP-A 867 463中所述的濕接枝聚合物混合物與熱塑性樹脂熔體在捏合反應(yīng)器中的混合。與該后處理方法相關(guān)的細(xì)節(jié)也描述在EP-A 867 463中。通過(guò)該后處理方法獲得的接枝聚合物混合物和熱塑性樹脂B.3(尤其苯乙烯/丙烯腈共聚物)的混合物優(yōu)選用于制備根據(jù)本發(fā)明的模塑組合物。
根據(jù)組分B.3的適合的熱塑性樹脂是乙烯基聚合物(共)聚物。它們是樹脂狀、熱塑性和無(wú)橡膠的。它們是選自乙烯基芳族化合物，乙烯基氰類(不飽和腈)，(甲基)丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯，不飽和羧酸和不飽和羧酸的衍生物(比如酸酐和酰亞胺)中的至少一種單體的聚合物。尤其適合的是B.3.1和B.3.2的聚合物(共聚物)B.3.150-99重量份，優(yōu)選60-80重量份的乙烯基芳族化合物和/或核取代的乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，對(duì)甲基苯乙烯，對(duì)氯苯乙烯)和/或(甲基)丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯(比如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯)和B.3.21-50重量份，優(yōu)選20-40重量份的乙烯基氰類(不飽和腈)，比如丙烯腈和/或甲基丙烯腈，和/或(甲基)丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯(比如甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸叔丁酯)和/或不飽和羧酸(比如馬來(lái)酸)和/或不飽和羧酸的衍生物(比如酸酐和酰亞胺類)(例如馬來(lái)酸酐和N-苯基馬來(lái)酰亞胺)。
苯乙烯和丙烯腈的共聚物是尤其優(yōu)選的。
接枝聚合物B.1和B.2可以以任何合乎需要的混合比共沉淀。B.1∶B.2的重量比優(yōu)選是95∶5-5∶95，尤其優(yōu)選90∶10-25∶75和最尤其優(yōu)選85∶15-50∶50。
共沉淀接枝聚合物B尤其優(yōu)選以分散形式存在于乙烯基聚合物(共聚物)B.3的基質(zhì)中，優(yōu)選存在于苯乙烯/丙烯腈共聚物基質(zhì)中。B∶B.3的重量比是90∶10-10∶90，優(yōu)選80∶20-30∶70和尤其優(yōu)選70∶30-40∶60。
原則上，還可以在配混步驟中在普通配混設(shè)備中將熱塑性樹脂組分A)，通過(guò)B.1)和B.2)的共沉淀獲得的接枝聚合物組分和乙烯基聚合物(共聚物)組分B.3)以及任選的添加劑一起混合，然后將該混合物與其它組分以普通方式混合和進(jìn)一步加工。還可以單獨(dú)地將組分B和B.3與剩余組分和添加劑混合，再進(jìn)一步加工混合物。
組分C組合物可以通過(guò)添加適合的添加劑來(lái)阻燃?？梢蕴岬降淖枞紕┑膶?shí)例包括鹵素化合物，例如以氯和溴為基礎(chǔ)的化合物，含磷的化合物和硅化合物，尤其硅酮化合物。
阻燃劑優(yōu)選以1-18重量份，尤其優(yōu)選2-16重量份的量使用。
組合物優(yōu)選含有選自單體和低聚磷酸酯和膦酸酯，膦酸酯胺和磷腈類中的含磷的阻燃劑，其中，還可以使用選自這些組中之一或選自這些組中的多種的許多組分的混合物作為阻燃劑。這里沒(méi)有具體提到的磷化合物還可以單獨(dú)使用，或根據(jù)需要與其它阻燃劑任意結(jié)合使用。
優(yōu)選的單體和低聚磷酸酯和膦酸酯是通式(IV)的磷化合物 其中R1，R2，R3和R4彼此獨(dú)立地表示各自任選鹵化的C1-C8-烷基，或各自任選被烷基，優(yōu)選C1-C4-烷基，和/或鹵素，優(yōu)選氯，溴取代的C5-C6-環(huán)烷基，C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基，n彼此獨(dú)立地表示0或1，q表示0-30和X表示具有6-30個(gè)碳原子的單核或多核芳族基團(tuán)，或具有2-30個(gè)碳原子的線性或支化脂族基團(tuán)，它們可以是OH取代的和可以含有至多8個(gè)醚鍵。
R1，R2，R3和R4彼此獨(dú)立地優(yōu)選表示C1-C4-烷基，苯基，萘基或苯基-C1-C4-烷基。芳族基團(tuán)R1，R2，R3和R4本身可以被鹵素和/或烷基，優(yōu)選氯，溴和/或C1-C4-烷基取代。尤其優(yōu)選的芳基是甲酚基(Kresyl)，苯基，二甲苯基，丙基苯基或丁基苯基以及它們的相應(yīng)溴化和氯化衍生物。
在通式(IV)中的X優(yōu)選表示具有6-30個(gè)碳原子的單核或多核芳族基團(tuán)。它優(yōu)選由通式(I)的二酚衍生而來(lái)。
在通式(IV)中的n可以彼此獨(dú)立地是0或1；優(yōu)選n等于1。
q表示0-30，優(yōu)選0.3-20，尤其優(yōu)選0.5-10，特別是0.5-6，最尤其優(yōu)選0.2-2的值。
X尤其優(yōu)選表示 或它們的氯化或溴化衍生物。X尤其由間苯二酚，氫醌，雙酚A或二苯基苯酚衍生而來(lái)。X尤其優(yōu)選由雙酚A衍生而來(lái)。
還可以使用不同磷酸酯的混合物作為根據(jù)本發(fā)明的組分C。
通式(IV)的磷化合物尤其是磷酸三丁酯，磷酸三苯酯，磷酸三甲酚酯，磷酸二苯基甲酚酯，磷酸二苯基辛基酯，磷酸二苯基-2-乙基甲酚酯，磷酸三-(異丙基苯基)酯，間苯二酚橋連的二磷酸酯和雙酚A橋連的二磷酸酯。
根據(jù)組分C的磷化合物是已知的(例如參看EP-A 0 363 608，EP-A0 640 655)，或者可以通過(guò)已知方法以類似方式制備(例如，UllmannsEnzyklopdie der technischen Chemie，第18卷，第301頁(yè)以下，1979；Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie，第12/1卷，第43頁(yè)；Beilstein第6卷，第177頁(yè))。
平均q值可以通過(guò)用適合的方法(氣相色譜法(GC)，高壓液相色譜法(HPLC)，凝膠滲透色譜法(GPC))測(cè)量磷酸酯混合物的組成(分子量分布)和由它們計(jì)算q的平均值來(lái)測(cè)定。
如在WO 00/00541和WO 01/18105中所述的膦酸酯胺和磷腈類也可以用作阻燃劑。
阻燃劑可以單獨(dú)使用，或作為彼此的任何合乎需要的混合物，或作為與其它阻燃劑的混合物使用。
含有阻燃劑的組合物優(yōu)選具有下列組成組分A)40-99重量份，尤其優(yōu)選45-95重量份，特別是55-85重量份組分B)0.5-60重量份，尤其優(yōu)選1-40重量份，特別是3-35重量份，組分C)0.5-20重量份，尤其優(yōu)選1-18重量份，特別是2-16重量份。
組分D對(duì)應(yīng)于組分D的阻燃劑常常與所謂的防滴劑結(jié)合使用，后者降低了材料在著火的情況下的燃燒滴下的傾向性。這里可以提到的實(shí)例是氟化聚烯烴，硅酮以及芳綸纖維類物質(zhì)的化合物。它們也可以在根據(jù)本發(fā)明的組合物中使用。氟化聚烯烴優(yōu)選用作防滴劑。
氟化聚烯烴是已知的，例如描述在EP-A 0 640 655中。它們例如以Teflon30N的商標(biāo)由DuPont出售。
氟化聚烯烴可以以純形式，或以氟化聚烯烴的乳液與接枝聚合物(組分B.1和B.2)的乳液或與共聚物，優(yōu)選基于苯乙烯/丙烯腈的共聚物的乳液的凝結(jié)混合物的形式使用，該氟化聚烯烴作為乳液與接枝聚合物或共聚物的乳液混合，隨后凝結(jié)。
氟化聚烯烴還可以以與接枝聚合物(組分B.1或B.2)或與根據(jù)B.3的共聚物，優(yōu)選基于苯乙烯/丙烯腈的共聚物的預(yù)混料的形式使用。氟化聚烯烴作為粉料與接枝聚合物或共聚物的粉料或粒料混合，在普通裝置比如密閉式捏合機(jī)，擠出機(jī)或雙軸螺桿中一般在200-330℃的溫度下熔體配混。
氟化聚烯烴還可以母料的形式使用，它通過(guò)至少一種單烯屬不飽和單體在氟化聚烯烴的水分散體的存在下的乳液聚合來(lái)制備。優(yōu)選的單體組分是苯乙烯，丙烯腈和它們的混合物。在酸沉淀與后續(xù)的干燥之后，該聚合物以易流動(dòng)的粉料的形式使用。
凝結(jié)物、預(yù)混料或母料一般具有5-95wt％，優(yōu)選7-60wt％的氟化聚烯烴的固體含量。
防滴劑能夠以優(yōu)選0.01-3重量份，尤其優(yōu)選0.05-2重量份和最優(yōu)選0.1-0.8重量份的量存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中。
組分E(其它添加劑)根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以含有至少一種普通添加劑，比如潤(rùn)滑劑和脫模劑，例如季戊四醇四硬脂酸酯，成核劑，抗靜電劑，穩(wěn)定劑，填料和增強(qiáng)材料，以及著色劑和顏料。
在本申請(qǐng)中的所有重量份被標(biāo)準(zhǔn)化，使得在組合物中的組分A)到E)的重量份總和是100。
根據(jù)本發(fā)明的組合物通過(guò)用已知方式混合相關(guān)成分和在普通設(shè)備比如密閉式捏合機(jī)、擠出機(jī)或雙軸螺桿中在200-300℃的溫度下熔體配混或熔體擠出該混合物來(lái)制備。
各個(gè)組分可以按已知方式接連或同時(shí)，在大約20℃(室溫)或更高溫度下混合。
根據(jù)本發(fā)明的模塑組合物可以用來(lái)生產(chǎn)任何類型的模制品。它們例如可以通過(guò)注塑，擠出和吹塑方法來(lái)生產(chǎn)。其它加工形式是通過(guò)深拉由前面生產(chǎn)的片材或薄膜來(lái)生產(chǎn)模制品，以及在背襯上噴涂薄膜的方法(IMD)。
此類模塑件的實(shí)例是片材，型材，所有類型的外殼組件，例如用于家用電器，比如榨汁器，咖啡機(jī)，混合器；用于辦公設(shè)備，比如監(jiān)視器，打印機(jī)，復(fù)印機(jī)的外殼組件；機(jī)動(dòng)車輛外部和內(nèi)部零件；電器裝置的片材、管、導(dǎo)管，建筑領(lǐng)域的窗戶、門和其它型材(內(nèi)部裝修和外部應(yīng)用)；以及電和電子零件比如開關(guān)，插頭和插座。
根據(jù)本發(fā)明的組合物尤其還能夠用于生產(chǎn)下列模制品軌道車、船只、飛機(jī)、公共汽車和其它機(jī)動(dòng)車輛的內(nèi)部配件，機(jī)動(dòng)車輛領(lǐng)域的外部車身部件，含有小變壓器的電器設(shè)備的機(jī)殼，用于傳播和傳輸信息的設(shè)備的機(jī)殼，醫(yī)療設(shè)備的包覆材料和襯里，按摩設(shè)備和它們的殼體，兒童的玩具車，平坦的預(yù)制墻板，安全設(shè)備用殼體，絕熱運(yùn)輸容器，存放和照顧小動(dòng)物的設(shè)備，衛(wèi)生和浴室器材的模制品，用于覆蓋排氣口的格柵，園藝棚和工具間的模制品，園藝工具用殼體。
以下實(shí)施例用于進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。
本發(fā)明因此還涉及制備組合物的方法和它們?cè)谀Ｖ破返纳a(chǎn)中的用途以及模制品本身。
實(shí)施例在以下實(shí)施例中，份總是是重量份，和％總是是wt％，除非有相反的規(guī)定。
所使用的組分組分A1以雙酚A為基礎(chǔ)的線性聚碳酸酯，具有在二氯甲烷中在25℃下以0.5g/100ml的濃度測(cè)定的1.28的相對(duì)溶液粘度。
組分A2以雙酚A為基礎(chǔ)的線性聚碳酸酯，具有在二氯甲烷中在25℃下以0.5g/100ml的濃度測(cè)定的1.24的相對(duì)溶液粘度。
組分B1.1(對(duì)比材料)接枝聚合物，通過(guò)40重量份的重量比73∶27的苯乙烯和丙烯腈在60重量份的顆粒交聯(lián)聚丁二烯橡膠膠乳(平均粒徑d50＝345nm)的存在下自由基乳液聚合(使用由叔丁基氫過(guò)氧化物和抗壞血酸鈉組成的氧化還原引發(fā)劑體系)來(lái)制備，通過(guò)在1∶1硫酸鎂/乙酸混合物的作用下沉淀來(lái)后處理，用水洗滌和在70℃下干燥來(lái)制備。
組分B2.1(對(duì)比材料)接枝聚合物，通過(guò)40重量份的重量比73∶27的苯乙烯和丙烯腈在60重量份的顆粒交聯(lián)聚丁二烯橡膠膠乳(平均粒徑d50＝345nm)的存在下自由基乳液聚合(使用由過(guò)二硫酸鉀組成的過(guò)硫酸鹽引發(fā)劑體系)來(lái)制備，通過(guò)在1∶1硫酸鎂/乙酸混合物的作用下沉淀來(lái)后處理，用水洗滌和在70℃下干燥來(lái)制備。
組分B2.2(對(duì)比材料)接枝聚合物，通過(guò)25重量份的重量比73∶27的苯乙烯和丙烯腈在75重量份的顆粒交聯(lián)聚丁二烯橡膠膠乳(平均粒徑d50＝345nm)的存在下自由基乳液聚合(使用由過(guò)二硫酸鉀組成的過(guò)硫酸鹽引發(fā)劑體系)來(lái)制備，通過(guò)在1∶1硫酸鎂/乙酸混合物的作用下沉淀來(lái)后處理，用水洗滌和在70℃下干燥來(lái)制備。
共沉淀組分B1.1/B2.1＝75∶25(根據(jù)本發(fā)明)將75重量份(以固體為基準(zhǔn))的膠乳形式的接枝聚合物B1.1和25重量份(以固體為基準(zhǔn))的膠乳形式的接枝聚合物B2.1均勻混合；接枝聚合物膠乳混合物然后在1∶1硫酸鎂/乙酸混合物的作用下沉淀。在用水洗滌之后，在70℃下進(jìn)行干燥。
共沉淀組分B1.1/B2.1＝50∶50(根據(jù)本發(fā)明)將50重量份(以固體為基準(zhǔn))的膠乳形式的接枝聚合物B1.1和50重量份(以固體為基準(zhǔn))的膠乳形式的接枝聚合物B2.1均勻混合；接枝聚合物膠乳混合物然后在1∶1硫酸鎂/乙酸混合物的作用下沉淀。在用水洗滌之后，在70℃下進(jìn)行干燥。
共沉淀組分B1.1/B2.2＝75∶25(根據(jù)本發(fā)明)將75重量份(以固體為基準(zhǔn))的膠乳形式的接枝聚合物B1.1和25重量份(以固體為基準(zhǔn))的膠乳形式的接枝聚合物B2.2均勻混合；接枝聚合物膠乳混合物然后在1∶1硫酸鎂/乙酸混合物的作用下沉淀。在用水洗滌之后，在70℃下進(jìn)行干燥。
組分B3苯乙烯/丙烯腈共聚物，通過(guò)自由基溶液聚合制備，具有72∶28的苯乙烯/丙烯腈重量比和0.55dl/g的極限粘度(在20℃下在二甲基甲酰胺中測(cè)定)。
組分B1.1和組分B.3的混合物(B1.1-B3，對(duì)比材料)
根據(jù)EP-A 867 463實(shí)施例1，在捏合反應(yīng)器中混合50重量份(以接枝聚合物含量為基礎(chǔ))的在沉淀和洗滌之后用水潤(rùn)濕的組分B1.1和50重量份(以聚合物含量B3為基礎(chǔ))的熔體形式的組分B3。
共沉淀組分B1.1/B2.1和組分B3的混合物(B1.1/B2.1-B3，根據(jù)本發(fā)明)根據(jù)EP-A 867463實(shí)施例1，在捏合反應(yīng)器中混合50重量份(以接枝聚合物含量為基礎(chǔ))的在沉淀和洗滌之后用水潤(rùn)濕的共沉淀組分B1.1/B2.1＝75∶25和50重量份(以聚合物含量B3為基礎(chǔ))的熔體形式的組分B3。
組分C1磷酸三苯酯DisflamollTP，德國(guó)勒沃庫(kù)森Bayer AG。
組分C2雙酚A二磷酸酯DVP506，Great Lakes，UK。
組分D50重量份SAN共聚物和50重量份PTFE形成的凝結(jié)混合物(Blendex449，General Electric Plastics)。
組分E1季戊四醇四硬脂酸酯組分E2亞磷酸酯穩(wěn)定劑模塑組合物的制備和測(cè)試將所用組分與普通加工助劑在ZSK 25雙軸擠出機(jī)中混合。在260℃下用Arburg 270E注塑機(jī)生產(chǎn)模塑體。
根據(jù)ISO 180/1A在室溫下(akRT)下或在-20℃(ak-20℃)下測(cè)定缺口沖擊強(qiáng)度(單位kJ/m2)。
根據(jù)ISO 1133測(cè)定熱塑性流動(dòng)性MVR(熔體體積流動(dòng)速率)(單位cm3/10min)。
根據(jù)UL-Subj.94V對(duì)尺寸127×12.7×1.6mm的棒測(cè)量著火特性。
測(cè)試尺寸80×10×4mm的棒的應(yīng)力龜裂特性(ESC特性)。所用試驗(yàn)介質(zhì)是60vol％甲苯和40vol％異丙醇的混合物。試樣用圓弧模板預(yù)拉伸(預(yù)拉伸εx，％)，在試驗(yàn)介質(zhì)中在室溫下儲(chǔ)存。根據(jù)在試驗(yàn)介質(zhì)中的預(yù)拉伸，通過(guò)形成裂縫或斷裂來(lái)評(píng)價(jià)應(yīng)力龜裂特性。
目測(cè)尺寸75×50×2mm的注塑片材來(lái)評(píng)價(jià)表面，該表面借助顯微鏡來(lái)檢查。從

圖1和2可以清楚地看到表面質(zhì)量。圖1顯示了代表評(píng)價(jià)+的表面，圖2代表評(píng)價(jià)一。
使用以下分類++非常好的表面質(zhì)量，最少數(shù)目的小瑕疵，完全沒(méi)有大的瑕疵+良好的表面質(zhì)量，少量的小的瑕疵，最少數(shù)目的大的瑕疵o適中，即還可接受的表面質(zhì)量，少量的小瑕疵和少量的大瑕疵-低劣的表面質(zhì)量，大量的小瑕疵，顯著比例的大瑕疵--極低劣的表面質(zhì)量，極大量的小瑕疵和大瑕疵。
在本發(fā)明的范圍內(nèi)的瑕疵是對(duì)平滑表面的任何偏離，例如凹陷(孔穴)或凸起，粗糙表面。
表1模塑組合物的組成和性能
表2模塑組合物的組成和性能
表3含有阻燃劑的模塑組合物的組成和性能
n.d.＝未測(cè)定表4模塑組合物的組成和性能
權(quán)利要求
1.含有A)和B)的組合物A)選自聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酰胺、聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯和聚甲醛的至少一種中的熱塑性材料或熱塑性材料的混合物，和B)通過(guò)共沉淀獲得的至少兩種接枝聚合物B.1和B.2的混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其含有10-99.5重量份的組分A)和0.5-90重量份的組分B)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其含有阻燃劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其含有氟化聚烯烴。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其含有乙烯基聚合物(共聚物)。
6.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其含有選自單體和低聚磷化合物的至少一種中的阻燃劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其含有以下通式的磷化合物 其中R1，R2，R3和R4彼此獨(dú)立地表示各自任選鹵化的C1-C8-烷基，或各自任選被烷基和/或鹵素取代的C5-C6-環(huán)烷基，C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基，n彼此獨(dú)立地表示0或1，q表示0-30和X表示具有6-30個(gè)碳原子的單核或多核芳族基團(tuán)，或具有2-30個(gè)碳原子的線性或支化脂族基團(tuán)，它們可以是OH取代的和可以含有至多8個(gè)醚鍵。
8.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其含有基于選自乙烯基芳族化合物，乙烯基氰類，(甲基)丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯，不飽和羧酸和不飽和羧酸的衍生物中的至少一種單體的乙烯基聚合物(共聚物)。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其含有由50-99重量份的選自乙烯基芳族化合物和(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯中的至少一種單體和1-50重量份的選自乙烯基氰類和(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯中的至少一種單體獲得的乙烯基聚合物(共聚物)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其含有選自聚酰胺和聚碳酸酯中的至少一種熱塑性材料。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其含有在各種情況下通過(guò)共沉淀獲得的以下i)與ii)的至少兩種接枝聚合物B.1和B.2的混合物i)5-95wt％，優(yōu)選30-80wt％的至少一種乙烯基單體接枝在ii)95-5wt％，優(yōu)選70-20wt％的一種或多種具有＜10℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的接枝基體上。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其中單體i)是i1)和i2)的混合物i1)50-99重量份的選自乙烯基芳族化合物，核取代的乙烯基芳族化合物和(甲基)丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯中的至少一種單體和i2)1-50重量份的選自乙烯基氰類，(甲基)丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯和不飽和羧酸的衍生物中的至少一種單體。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物，其中單體i1)選自單體苯乙烯，α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的至少一種，以及單體i2)選自單體丙烯腈，馬來(lái)酸酐和甲基丙烯酸甲酯的至少一種。
14.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其中接枝基體選自二烯橡膠，EP(D)M橡膠和丙烯酸酯橡膠的至少一種。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其中接枝基體選自聚丁二烯和丁二烯/苯乙烯共聚物的至少一種。
16.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分B)是通過(guò)共沉淀獲得的、使用至少一種過(guò)硫酸鹽化合物作為引發(fā)劑制備的至少一種接枝聚合物與使用至少一種氧化還原體系作為引發(fā)劑制備的至少一種接枝聚合物的混合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中接枝聚合物B.1∶B.2的重量比是95∶5到5∶95。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的組合物，其中接枝聚合物B.1∶B.2的重量比是90∶10到25∶75。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中接枝聚合物B.1∶B.2的重量比是85∶15到50∶50。
20.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其以90∶10到10∶90的接枝聚合物B與乙烯基聚合物(共聚物)B.3的重量比含有乙烯基聚合物(共聚物)B.3。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的組合物，其中B∶B.3的重量比是80∶20到30∶70。
22.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其含有0-20重量份的阻燃劑。
23.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其含有20-98.5重量份的A)和1.5-80重量份的B)。
24.根據(jù)權(quán)利要求23的組合物，其含有30-98重量份的A)和2-70重量份的B)。
25.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其含有聚合物添加劑。
26.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物在模制品的生產(chǎn)中的應(yīng)用。
27.由根據(jù)權(quán)利要求1-25的組合物獲得的模制品。
全文摘要
本發(fā)明涉及用共沉淀接枝聚合物抗沖改性的熱塑性共混物，它們的生產(chǎn)方法以及由此制備的模塑件。
文檔編號(hào)C08L55/02GK1717453SQ200380104592
公開日2006年1月4日 申請(qǐng)日期2003年11月17日 優(yōu)先權(quán)日2002年11月29日
發(fā)明者H·艾歇瑙爾, B·烏爾班內(nèi)克, T·埃克爾, E·溫茨 申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)股份公司