專利名稱：：阻燃的可用激光焊接的聚酯樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及使用非鹵化阻燃劑的阻燃的和可用激光焊接的聚酯樹(shù)脂組合物。本發(fā)明進(jìn)一步涉及阻燃的和可用激光焊接的聚酯樹(shù)脂組合物，其能夠保持基礎(chǔ)聚酯的優(yōu)異的物理性能和可模塑性，并且適合用于汽車部件、電氣和電子部件和機(jī)械部件。
背景技術(shù)：
：因?yàn)槠渚哂袃?yōu)異的機(jī)械性能和電絕緣性能，因此熱塑性聚酯樹(shù)脂組合物被用于廣泛的應(yīng)用，例如汽車部件、電氣和電子部件、機(jī)器部件等等。然而，在許多這些應(yīng)用中，必要的是使用的樹(shù)脂具有阻燃性。這種需要促使對(duì)各種賦予聚酯樹(shù)脂以阻燃性的方法進(jìn)行研究。為熱塑性聚酯樹(shù)脂組合物提供阻燃性的普通方法包括加入作為阻燃劑的鹵代有機(jī)化合物以及作為阻燃劑增效劑的銻化合物。然而，使用鹵代阻燃劑具有某些缺點(diǎn)，即這些材料傾向于腐蝕配混擠出機(jī)的機(jī)筒，模塑機(jī)的表面，及它們?cè)诟邷叵滤佑|的其他設(shè)備。某些鹵代阻燃劑還對(duì)配混的聚酯樹(shù)脂組合物的電氣性能具有不利影響。因此，對(duì)樹(shù)脂的機(jī)械性能不具有不利影響的有效的非鹵代阻燃劑是所希望的。例如，日本專利申請(qǐng)H9-143350公開(kāi)了阻燃聚酯樹(shù)脂組合物，其包含蜜胺-氰脲酸酯加成物和含磷阻燃劑的混合物。美國(guó)專利6,133,358公開(kāi)了一種組合物，其在聚酯樹(shù)脂組合物中包含涂層的紅磷和酚醛清漆酚類聚合物。日本專利申請(qǐng)Kokai2000-256564公開(kāi)了阻燃的熱塑性樹(shù)脂組合物，其包含紅磷、酚類聚合物和胺化合物。本發(fā)明涉及使用非鹵代阻燃劑制備具有足夠的阻燃性的阻燃聚酯樹(shù)脂組合物，該組合物具有優(yōu)異的抗沖擊性及其他機(jī)械性能。
發(fā)明內(nèi)容本文公開(kāi)和要求保護(hù)一種阻燃的可用激光焊接的聚酯樹(shù)脂組合物，其包含(A)10到90重量百分?jǐn)?shù)的熱塑性聚酯；(B)1到35重量百分?jǐn)?shù)的含磷阻燃劑；(C)1到25重量百分?jǐn)?shù)的酚類聚合物；和(D)1到25重量百分?jǐn)?shù)的熱塑性丙烯酸類聚合物；上述百分?jǐn)?shù)是基于組分A-D的總重量；以及由其制造的制品。圖1、2和3分別是用于測(cè)量本文記錄的焊接強(qiáng)度的試件11的側(cè)視圖、頂視圖和透視圖。圖4是試件11′(相對(duì)透明的物體)和11”(相對(duì)不透明的物體)的透視圖，試件11′和11”具有其相應(yīng)的接觸的搭接面，并且被置于進(jìn)行激光焊接的位置。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的組合物包含四種組分。組分(A)是至少一種熱塑性聚酯。組分(B)是至少一種含磷阻燃劑。組分(C)是至少一種酚類聚合物。組分(D)是至少一種熱塑性丙烯酸類聚合物。任何熱塑性聚酯均可以用作組合物的組分(A)。還可以使用熱塑性聚酯和/或熱塑性聚酯共聚物的混合物。本文使用的名詞“熱塑性聚酯”包括特性粘度為0.3或者更大的聚合物，其通常是二醇和二羧酸或者其反應(yīng)性衍生物的直鏈飽和縮合產(chǎn)物。優(yōu)選地，它們包括具有8到14個(gè)碳原子的芳族二羧酸和至少一種二醇的縮合產(chǎn)物，所述二醇選自新戊二醇、環(huán)己烷二甲醇、2，2-二甲基-1，3-丙烷二醇和通式HO(CH2)nOH的脂肪族二醇，其中n是2到10的整數(shù)。最多20摩爾百分?jǐn)?shù)的所述二醇可以是芳族二醇，例如乙氧基化的雙酚A，以商品名Dianol220由AkzoNobelChemicals，Inc.銷售的產(chǎn)品；對(duì)苯二酚；雙苯酚；或者雙酚A。最多50摩爾百分?jǐn)?shù)的芳族二羧酸可以由至少一種不同的具有8到14個(gè)碳原子的芳族二羧酸替代，和/或最多20摩爾百分?jǐn)?shù)可以由具有2到12個(gè)碳原子的脂族二羧酸替代。共聚物可以從兩種或多種二醇或者其反應(yīng)性的同等物和至少一種二羧酸或者其反應(yīng)性的同等物或者兩種或多種二羧酸或者其反應(yīng)性的同等物和至少一種二醇或者其反應(yīng)性的同等物制備。雙官能的羥基酸單體例如羥基苯甲酸或者羥基萘甲酸或者其反應(yīng)性的同等物也可以被用作共聚單體。優(yōu)選的聚酯包括聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸1，4-丁二醇酯(PBT)、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯(PPT)、聚萘二甲酸1，4-丁二醇酯(PBN)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對(duì)苯二甲酸1，4-亞環(huán)己基二亞甲基酯(PCT)和上述的共聚物和混合物。同樣優(yōu)選的是1，4-亞環(huán)己基二亞甲基對(duì)苯二甲酸酯/間苯二酸酯共聚物，及其他直鏈均聚物酯，它們衍生自芳族二羧酸，包括間苯二甲酸；聯(lián)苯二甲酸；萘二甲酸，包括1，5-；2，6-；和2，7-萘二甲酸；4，4’-二亞苯基二羧酸；雙(對(duì)羧基苯基)甲烷；亞乙基-雙對(duì)苯甲酸；1，4-四亞甲基雙(對(duì)氧苯甲酸)；亞乙基雙(對(duì)氧苯甲酸)；1，3-三亞甲基雙(對(duì)氧苯甲酸)；和1，4-四亞甲基雙(對(duì)氧苯甲酸)，和二醇，選自2，2-二甲基-1，3-丙二醇；新戊二醇；環(huán)己烷二甲醇；和通式HO(CH2)nOH的脂肪族二醇，其中n是2到10的整數(shù)，例如乙二醇；1，3-丙二醇；1，4-丁二醇；1，6-己二醇；1，8-辛二醇；1，10-癸二醇；1，3-丙二醇；和1，4-丁二醇。如上所指出的，可以存在最多20摩爾百分?jǐn)?shù)的一種或多種脂肪族酸類，包括己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸或者1，4-環(huán)己烷二羧酸。同樣優(yōu)選的是衍生自1，4-丁二醇、乙氧基化雙酚A和對(duì)苯二甲酸或者其反應(yīng)性的同等物的共聚物。同樣優(yōu)選的是PET、PBT和PPT的至少兩種的無(wú)規(guī)共聚物，以及PET、PBT和PPT的至少兩種的混合物，以及上述任何的混合物。特別優(yōu)選的是使用這樣一種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，其在30℃下，在3∶1體積比的二氯甲烷和三氟乙酸的混合物中的特性粘度(IV)為至少大約0.5。具有在0.80到1.0范圍內(nèi)的較高特性粘度的PET可用于其中要求提高的機(jī)械性能、例如提高的拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率的應(yīng)用。熱塑性聚酯還可以是包含聚氧化烯柔性鏈段的共聚物形式。聚氧化烯鏈段以每100重量份熱塑性聚酯為大約1到大約15重量份的量存在。聚氧化烯鏈段具有的數(shù)均分子量在大約200到大約3,250、或者優(yōu)選地大約600到大約1,500的范圍內(nèi)。優(yōu)選的共聚物包含結(jié)合到PET或者PBT鏈中的聚環(huán)氧乙烷。這種結(jié)合的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，并且可以包括在形成聚酯的聚合反應(yīng)期間使用聚氧化烯柔性鏈段作為共聚單體。PET可以與PBT和至少一種聚氧化烯的共聚物共混。聚氧化烯還可以與PET/PBT共聚物共混。在組合物的聚酯部分中包含聚氧化烯可以加速聚酯的結(jié)晶速率。熱塑性聚酯應(yīng)該以基于組合物總重量為大約10到大約90重量百分?jǐn)?shù)的量存在。本發(fā)明組合物的組分(B)是至少一種含磷阻燃劑。含磷阻燃劑可以是有機(jī)或者無(wú)機(jī)的。適合的無(wú)機(jī)阻燃劑包括，但是不局限于，紅磷和鋁和鋅的亞膦酸鹽。適合的有機(jī)含磷阻燃劑包括膦酸鹽、磷酸鹽和低聚的和聚合的磷酸鹽。含磷阻燃劑應(yīng)該以基于組合物總重量為大約1到大約25重量百分?jǐn)?shù)的量存在，并且優(yōu)選地以基于組合物總重量為大約5到大約20重量百分?jǐn)?shù)的量存在。如果使用少于5重量百分?jǐn)?shù)，則組合物將不會(huì)達(dá)到通過(guò)UL試驗(yàn)No.UL-94(20毫米立式耐燃性試驗(yàn))測(cè)量的V-0級(jí)別。如果使用高于25重量百分?jǐn)?shù)，則組合物的機(jī)械性能將被不利地影響。優(yōu)選的阻燃劑是以下通式(I)的低聚芳族磷酸酯其中，R1-R22獨(dú)立地是氫原子或者具有1到4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基或者叔丁基；X是鍵、--CH2--、--C(CH3)2--、--S--、--SO2--、--O--、--CO--或者--N＝N--；n是0、1、2、3或者4；p是0或者1；并且q是1到16之間的整數(shù)，包括端值。更優(yōu)選的低聚芳族磷酸酯是間苯二酚雙(二-2，6-二甲苯基)磷酸酯(其描述于日本KokaiH9-143350，并且是低成本產(chǎn)品，由Daihachi化學(xué)公司，日本，以名稱PX-200銷售)，如通式(II)所示，并且其他優(yōu)選的芳族磷酸酯示于通式(III)和(IV)。本發(fā)明的組分(C)是酚類聚合物。對(duì)于用于本發(fā)明中的酚類聚合物，沒(méi)有特別的限制；可以使用任何市售的產(chǎn)品。酚類聚合物可以包括酚醛清漆或者甲階酚醛樹(shù)脂。這些可以部分地或者完全地通過(guò)加熱和/或使用交聯(lián)劑進(jìn)行固化。優(yōu)選的是酚醛清漆。更優(yōu)選的是不含有加入的交聯(lián)劑并且不是熱反應(yīng)性的的酚醛清漆。對(duì)于使用的形式?jīng)]有特別的限制，粉碎的、粒狀的、薄片的、粉末的、針狀的、液體的及其他的形成都是適合的。酚類聚合物可以作為兩種或多種類型的共混物使用。制備酚醛清漆的一種方法是在反應(yīng)器中加入至少一種酚和至少一種醛，摩爾比為大約1∶0.7到大約1∶0.9；加入催化劑，例如草酸、鹽酸、硫酸、甲苯磺酸等等；在回流反應(yīng)下加熱指定的時(shí)間；通過(guò)利用真空進(jìn)行脫水或者通過(guò)沉淀除去產(chǎn)生的水；并且除去任何殘余水和未反應(yīng)的單體。制備甲階酚醛樹(shù)脂的一種方法是在反應(yīng)器中加入至少一種酚和至少一種醛，摩爾比為大約1∶1到大約1∶2；加入催化劑，例如氫氧化鈉、氨水或者其他的堿性材料；在回流反應(yīng)下加熱指定的時(shí)間；通過(guò)利用真空進(jìn)行脫水或者通過(guò)沉淀除去產(chǎn)生的水；并且除去任何殘余水和未反應(yīng)的單體。適合的酚包括苯酚、鄰甲酚、間甲酚、對(duì)甲酚、麝香草酚、對(duì)叔丁基酚、叔丁基鄰苯二酚、鄰苯二酚、異丁子香酚、鄰甲氧基苯酚、4，4’-二羥基苯基-2，2-丙烷、水楊酸異戊酯、水楊酸芐酯、水楊酸甲酯、2，6-二叔丁基對(duì)甲酚等等。多于一種酚可以用于制備所述酚類聚合物。適合的醛和醛前體包括甲醛、多聚甲醛、聚甲醛、三氧雜環(huán)己烷等等。多于一種的醛和/或酚可以用于制備酚類聚合物。當(dāng)在同時(shí)差示熱和熱解重量測(cè)量設(shè)備(例如Seiko電子工業(yè)公司制造的TG/DTA-200)中，將大約10毫克的粉末聚合物樣品以40℃/分鐘的速度在空氣中加熱到500℃時(shí)，用于本發(fā)明中的酚類聚合物，應(yīng)該具有優(yōu)選不大于50％的重量損失，并且更優(yōu)選具有不大于40％的重量損失。對(duì)于酚類聚合物的分子量沒(méi)有特別的限制。優(yōu)選其數(shù)均分子量為大約200到大約2,000，或更優(yōu)選大約400到大約1,500。酚類聚合物的分子量可以通過(guò)凝膠滲透色譜法，使用四氫呋喃溶液，相對(duì)于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測(cè)定。在本發(fā)明中，使用的酚類聚合物的量基于組合物總重量應(yīng)該為大約1到大約25重量百分?jǐn)?shù)，或者優(yōu)選地，基于組合物總重量為大約2到大約20重量百分?jǐn)?shù)，或者更優(yōu)選地，基于組合物總重量為大約3到大約15重量百分?jǐn)?shù)。酚類聚合物提供了具有良好的阻燃性、表面外觀和提高的熔體流動(dòng)性能的組合物。本發(fā)明的組分(D)是熱塑性丙烯酸類聚合物。熱塑性丙烯酸類聚合物是衍生自以下物質(zhì)的聚合物丙烯酸、丙烯酸酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯和丙烯酸正辛酯)、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯(BA)、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)等等)。還可以使用衍生自兩種或多種上述類型的單體的共聚物，以及衍生自一種或多種上述類型的單體與苯乙烯、丙烯腈、丁二烯、異戊二烯等等的共聚物。這些共聚物中部分或者全部組分應(yīng)該優(yōu)選具有不高于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。用于制備丙烯酸類聚合物的優(yōu)選的單體是丙烯酸甲酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯和丙烯酸正辛酯。在本發(fā)明中使用的丙烯酸類聚合物的量基于組合物總重量應(yīng)該為大約1到大約25重量百分?jǐn)?shù)，或者優(yōu)選地，基于組合物總重量為大約2到大約20重量百分?jǐn)?shù)，或者更優(yōu)選地，基于組合物總重量為大約3到大約15重量百分?jǐn)?shù)。該聚合物能夠抑制由阻燃劑和酚類聚合物所引起的組合物的韌性損失，借此提供具有良好的沖擊強(qiáng)度的組合物。優(yōu)選該丙烯酸類聚合物具有芯-殼結(jié)構(gòu)。芯-殼結(jié)構(gòu)是這樣一種結(jié)構(gòu)，其中芯部分優(yōu)選具有0℃或者以下的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，而殼部分優(yōu)選具有高于芯部分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。芯部分可以用聚硅氧烷接枝。殼部分可以用低表面能底物例如聚硅氧烷、氟等等接枝。具有接枝到表面上的低表面能底物的具有芯-殼結(jié)構(gòu)的丙烯酸類聚合物，在與本發(fā)明組合物的熱塑性聚酯、阻燃劑和/或酚類聚合物混合期間或者之后，自身將會(huì)聚集，并且能夠容易地均勻地分散在組合物中。此外，在本發(fā)明中容許共混每100重量份的組分(A)、(B)、(C)和(D)的總量為最多大約120重量份的至少一種無(wú)機(jī)增強(qiáng)劑。無(wú)機(jī)增強(qiáng)劑可以包括已知的增強(qiáng)劑，例如玻璃纖維、云母、須晶、滑石、碳酸鈣、合成樹(shù)脂纖維等等。以超過(guò)120重量份的量加入無(wú)機(jī)增強(qiáng)劑將給出翹曲的和具有差的表面外觀的模塑制品。本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂組合物可以任選包含增塑劑，例如聚乙二醇400雙(2-乙基己酸酯)、甲氧基聚(乙二醇)550(2-乙基己酸酯)和四(乙二醇)雙(2-乙基己酸酯)等等。本發(fā)明的組合物還可以任選包含成核劑，例如羧化有機(jī)聚合物的鈉或者鉀鹽，長(zhǎng)鏈脂肪酸鈉鹽，苯甲酸鈉等等。部分或者全部的所述聚酯可以以這樣一種聚酯代替，該聚酯的至少某些端基已經(jīng)用鈉或者鉀中和。本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂組合物除上述組分之外還可以包含添加劑，例如熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、染料、顏料、脫模劑、紫外線穩(wěn)定劑等等，條件是它們不不利地影響組合物的物理性能或者阻燃性。本發(fā)明的組合物是熔融混合的共混物的形式，其中全部聚合的組分被良好地分散在彼此中，并且全部非聚合的成分被均勻地分散在聚合物基質(zhì)中并且由聚合物基質(zhì)粘結(jié)，使得共混物形成統(tǒng)一的整體。該共混物可以通過(guò)使用任何熔融混合法將組分材料混合來(lái)制備。組分材料可以使用熔融混合器，例如單螺桿擠壓機(jī)或者雙螺桿擠壓機(jī)、共混機(jī)、捏和機(jī)、密煉機(jī)等等混合均勻，以獲得樹(shù)脂組合物?；蛘?，部分材料可以在熔融混合器中被混合，而其他材料可以然后被加入，并且進(jìn)一步熔融混合，直到均勻。在制造本發(fā)明的阻燃聚酯樹(shù)脂組合物中，混合的順序可以是可以在一個(gè)過(guò)程中將單個(gè)組分熔融，或者填料和/或其他組分可以從側(cè)面進(jìn)料器進(jìn)料，等等，這些都是本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解的。本發(fā)明的組合物可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法、例如注塑而被成型為制品。這類制品能夠包括用于電氣和電子應(yīng)用、機(jī)械機(jī)器部件和汽車應(yīng)用的那些。用于要求高度阻燃性的應(yīng)用中的制品是優(yōu)選的。由本發(fā)明組合物形成的制品可以是能夠用激光焊接到其他聚合物部件以形成進(jìn)一步的制品的部件的形式，例如電氣和電子殼體，以及用于辦公設(shè)備例如打印機(jī)、傳真機(jī)等等的部件。實(shí)施例將示于表1中的組分在轉(zhuǎn)鼓中預(yù)混合20分鐘，然后使用雙螺桿擠出機(jī)(ToshibaTEM35B)在270℃的溫度下熔融混合，給出樹(shù)脂組合物。從擠出機(jī)排出后，聚合物通過(guò)模頭形成線料，其在驟冷槽中被凝固，隨后斬碎而形成粒料。將得到的樹(shù)脂組合物用來(lái)模塑按照ASTMD638的13毫米×130毫米×3.2毫米的試件。試件被用于測(cè)量機(jī)械性能。使用了以下試驗(yàn)方法拉伸強(qiáng)度ASTMD638-58T斷裂伸長(zhǎng)率ASTMD638-58T撓曲模量和強(qiáng)度ASTMD790-58T切口和無(wú)切口伊佐德沖擊強(qiáng)度ASTMD256熱撓曲溫度(HTD)ASTMD648按照UL試驗(yàn)No.UL-94(20毫米立式耐燃性試驗(yàn))，使用1/16英寸(在表中表示為1.6毫米)厚度試件進(jìn)行耐燃燒試驗(yàn)。老化實(shí)驗(yàn)通過(guò)將試驗(yàn)樣條在120℃下調(diào)節(jié)6星期來(lái)進(jìn)行。然后在這些樣條上使用以上列舉的方法進(jìn)行拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率測(cè)定。熔融粘度在Capirograph流變儀(ToyoSeiki公司制造)上在1000s-1的剪切速率下測(cè)量。重量損失實(shí)驗(yàn)按照如下進(jìn)行測(cè)定在熱重分析儀器(TGA)中、在空氣中、以10℃/分鐘的速度將粒料樣品加熱到表1中規(guī)定的溫度，并且將樣品保持在規(guī)定溫度下一小時(shí)，然后測(cè)量導(dǎo)致的重量損失。激光焊接強(qiáng)度現(xiàn)在參考附圖，尤其是圖1-3，其中公開(kāi)了用于測(cè)量本文報(bào)告的焊接強(qiáng)度的試件11的幾何形狀。試件11通常是矩形的，尺寸為70毫米×18毫米×3毫米，并且在一端具有20毫米半搭接部分。該半搭接部分限定了接觸表面13和肩15?，F(xiàn)在參考圖4，其中舉例說(shuō)明了一對(duì)試件，11′和11”，即分別是相對(duì)透明的聚合物物體和相對(duì)不透明的聚合物物體。已經(jīng)使試件11′和11”的搭按面13′和13”接觸，從而在它們之間形成接縫17。相對(duì)透明的試件11′限定了照射(impinging)表面14′，其由在箭頭A的方向上移動(dòng)的激光照射19照射。激光輻射19通過(guò)相對(duì)透明的試件11′并且照射相對(duì)不透明試件11”的接觸表面13”，引起試件11′和11”在接縫17處焊合，由此形成一般地如21顯示的試驗(yàn)棒。按照本發(fā)明，將實(shí)施例3中公開(kāi)的組合物干燥并且模塑成試件，將其在23℃和65％相對(duì)濕度下調(diào)節(jié)24小時(shí)。為了對(duì)比(如對(duì)比例3和4中所公開(kāi)的)，將本發(fā)明范圍以外的組合物也模塑成試件，11。將相對(duì)不透明的組合物(由Rynite530BK制造，其為包含炭黑的30％玻璃增強(qiáng)的PET，由E.I.DuPontdeNeumours，Inc.Wilmington，DE制造)同樣地干燥和模塑成試件11”。然后如上所述將試件11′和11”以及試件11和11”焊接在一起，在其之間使用0.3MPa的夾持壓力，形成測(cè)定樣條21。使用在160W下操作的Rofin-Sinar激光有限公司的940nm二極管激光器，在200厘米/分鐘下，以單遍掃描方式穿過(guò)試件11′和11的寬度進(jìn)行激光輻射的掃描。將測(cè)定樣條進(jìn)一步在23℃和65％相對(duì)濕度下調(diào)節(jié)24小時(shí)。使用Instron試驗(yàn)機(jī)，在測(cè)試樣條的肩部夾緊，在測(cè)定樣條21的縱向上施加張力，測(cè)定將試件11′和11”以及11和11”分開(kāi)所需要的力。Instron試驗(yàn)機(jī)以2毫米/分鐘的速度操作。結(jié)果示于表1中。表1中使用了以下名詞PET，指聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，其特性粘度為大約0.67，由E.I.DuPontdeNemoursandCo.制造。PX-200指間苯二酚雙(二2，6-二甲苯基)磷酸酯，由Daihachi化學(xué)公司制造。酚類聚合物，指酚醛清漆HRJ12700CP，由Schenectady國(guó)際公司制造。丙烯酸類聚合物，指MetablenS-2001，一種芯-殼聚合物，具有用聚硅氧烷接枝的聚丙烯酸丁酯的芯，和聚甲基丙烯酸甲酯的殼，由MitsubishiRayon有限公司制造。鹵代FR，指溴代聚苯乙烯阻燃劑。銻酸鈉，指35重量百分?jǐn)?shù)銻酸鈉在65重量百分?jǐn)?shù)Surlyn8920中的母料。Surlyn8920，指鈉中和的乙烯/甲基丙烯酸共聚物，E.I.DuPontdeNeumours，Inc.制造。三氧化銻，指30重量百分?jǐn)?shù)三氧化銻在70重量百分?jǐn)?shù)聚酰胺6，6中的母料。LiononDEH-40，指聚乙二醇雙(2-乙基己酸酯)，Lion公司制造。LicowaxPED521，指氧化聚乙烯，Cariant公司制造。LicolubWE40，是作為粉末由Cariant公司提供的褐煤酸酯。Epikote1009，指表氯醇/雙酚A縮合產(chǎn)物，由JapanEpoxyResin制造。Irqanox1010，指抗氧化劑，CibaSpecialtyChemicals公司制造。炭黑，指CabotPE3324，其是聚乙烯載體中的炭黑，Cabot有限公司制造。CSFT689，指由Asahi玻璃纖維有限公司制造的玻璃纖維。JAFT592，指由Asahi玻璃纖維有限公司制造的斬碎玻璃纖維。在實(shí)施例1中，聚酯與酚類酚醛清漆聚合物和丙烯酸類聚合物以及含磷阻燃劑及其他成分的熔融混合，提供了具有良好的機(jī)械和物理性能的阻燃性組合物。與對(duì)比例1對(duì)比表明，本發(fā)明的不含鹵素的阻燃組合物具有可與包含傳統(tǒng)的溴代聚苯乙烯阻燃劑的組合物相比的物理機(jī)械性能。此外，實(shí)施例1的組合物與對(duì)比例1的那些相比具有較低的熔體粘度。實(shí)施例2和對(duì)比例2說(shuō)明了在本發(fā)明中使用丙烯酸類聚合物的重要性。該成分存在于實(shí)施例1中，在對(duì)比例2中不存在，實(shí)施例1的組合物與對(duì)比例2的組合物相比具有更高的韌性，如伊佐德和切口伊佐德沖擊試驗(yàn)結(jié)果所證明的。實(shí)施例3說(shuō)明，本發(fā)明的組合物可以用激光焊接到相對(duì)不透明的材料上，具有良好的焊接強(qiáng)度并且具有V-0阻燃性。對(duì)比例3包含傳統(tǒng)的溴代聚苯乙烯阻燃劑，并且能夠用激光焊接到相對(duì)不透明的材料上，具有良好的焊接強(qiáng)度，但是如果沒(méi)有協(xié)同劑，該組合物不是阻燃的，并且不能通過(guò)UL-94測(cè)試。對(duì)比例4包含傳統(tǒng)的溴代聚苯乙烯阻燃劑和三氧化銻協(xié)同劑，并且具有V-0阻燃性。然而，該材料不能用激光焊接。表1N/m指未測(cè)量。所有成分的量以相對(duì)于組合物總重量的重量百分?jǐn)?shù)給出。權(quán)利要求1.一種阻燃的可用激光焊接的聚酯樹(shù)脂組合物，其包含(A)10到90重量百分?jǐn)?shù)的熱塑性聚酯；(B)1到35重量百分?jǐn)?shù)的含磷阻燃劑；(C)1到25重量百分?jǐn)?shù)的酚類聚合物；和(D)1到25重量百分?jǐn)?shù)的熱塑性丙烯酸類聚合物；上述百分?jǐn)?shù)是基于組分A-D的總重量；以及由其制造的制品。2.權(quán)利要求1的聚酯樹(shù)脂組合物，還包含每100重量份所述組分(A)、(B)、(C)和(D)的總量為最多大約120重量份的無(wú)機(jī)增強(qiáng)劑。3.權(quán)利要求1的聚酯樹(shù)脂組合物，其中所述酚類聚合物是酚醛清漆。4.權(quán)利要求2的聚酯樹(shù)脂組合物，其中所述酚類聚合物是酚醛清漆。5.權(quán)利要求1的聚酯樹(shù)脂組合物，其中含磷阻燃劑是低聚的芳族磷酸酯。6.權(quán)利要求5的聚酯樹(shù)脂組合物，其中所述低聚的芳族磷酸酯是間苯二酚雙(二-2，6-二甲苯基)磷酸酯。7.權(quán)利要求2的聚酯樹(shù)脂組合物，其中含磷阻燃劑是低聚的芳族磷酸酯。8.權(quán)利要求7的聚酯樹(shù)脂組合物，其中所述低聚的芳族磷酸酯是間苯二酚雙(二-2，6-二甲苯基)磷酸酯。9.權(quán)利要求3的聚酯樹(shù)脂組合物，其中含磷阻燃劑是低聚的芳族磷酸酯。10.權(quán)利要求9的聚酯樹(shù)脂組合物，其中所述低聚的芳族磷酸酯是間苯二酚雙(二-2，6-二甲苯基)磷酸酯。11.權(quán)利要求4的聚酯樹(shù)脂組合物，其中含磷阻燃劑是低聚的芳族磷酸酯。12.權(quán)利要求11的聚酯樹(shù)脂組合物，其中所述低聚的芳族磷酸酯是間苯二酚雙(二-2，6-二甲苯基)磷酸酯。13.權(quán)利要求1的聚酯樹(shù)脂組合物，其中所述熱塑性聚酯選自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸1，4-丁二醇酯(PBT)、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯(PPT)，PET、PBT和PPT的至少兩種的共聚物，PET、PBT和PPT的至少兩種的混合物，以及上述任何的混合物。14.權(quán)利要求1的聚酯樹(shù)脂組合物，其中部分或者全部的組分(D)具有不高于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。15.權(quán)利要求1的聚酯樹(shù)脂組合物，其中組分(D)具有芯-殼結(jié)構(gòu)。16.一種模塑制品，其包含權(quán)利要求1的聚酯樹(shù)脂組合物。17.一種激光焊接的制品，其包含權(quán)利要求8的聚酯樹(shù)脂組合物。全文摘要阻燃的可用激光焊接的聚酯樹(shù)脂組合物，其包含熔融混合的聚酯、含磷阻燃劑、酚類聚合物和丙烯酸類聚合物的共混物，以及由其制造的制品。所述組合物可以任選地進(jìn)一步包含無(wú)機(jī)增強(qiáng)劑。文檔編號(hào)C08L61/06GK1729243SQ200380106666公開(kāi)日2006年2月1日申請(qǐng)日期2003年12月12日優(yōu)先權(quán)日2002年12月17日發(fā)明者H·素米,T·科巴亞施申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司