專利名稱：具有低乙醛含量的聚酯組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是有關(guān)于一種聚酯組合物，特別是涉及一種具有低乙醛含量的聚酯組合物、其制備方法以及其作為食品包裝容器如瓶子的用途，以及一種降低聚酯中乙醛含量的方法。
背景技術(shù)：
目前業(yè)界用于作為生產(chǎn)寶特瓶的瓶用聚酯(為二羧酸與二醇的縮聚物)，尤其是聚對苯二甲酸乙二酯(簡稱PET)具有透明、機械強度高、質(zhì)輕以及價格低等優(yōu)點，在許多飲料與液態(tài)商品的包裝市場上已取代原有的玻璃瓶，而成為市場的主力。雖然前述瓶用聚酯具有許多優(yōu)點，但是也有一些缺點，譬如阻氣性、耐熱性、抗紫外線性較差，另外乙醛(簡稱AA)含量偏高是其主要缺點之一。
以PET瓶子的制造為例，對苯二甲酸(與少量之間苯二甲酸)、乙二醇等原料進行液態(tài)聚合后所得的液態(tài)共聚物中的乙醛含量約為60～100ppm，繼而在固態(tài)聚合后所得的固態(tài)共聚物中的乙醛含量會降至1ppm以下，不過在接下來的射出瓶胚(preform)階段，因固聚酯粒需經(jīng)擠出機熔融，所以乙醛含量又會升高至約1～8ppm，最后當(dāng)瓶胚再進入熱吹瓶(reheat blown molding)階段時，乙醛的含量變化不明顯。
乙醛會造成寶特瓶在應(yīng)用上有味道難聞、口味苦澀以及白度變差等問題，當(dāng)此類寶特瓶被使用于有加味的可樂、果汁等裝填時，乙醛的味道可能被掩蓋而不明顯，但是當(dāng)被使用于礦泉水等未加味飲料的包裝時，乙醛的味道便會顯露無遺，一般而言，當(dāng)寶特瓶中的乙醛含量高于3ppm時，難聞的味道就會出現(xiàn)。
因此，如何將瓶用聚酯材料中的乙醛含量降低，以使得其在作為未加味飲料的包裝時不會有味、嗅覺不佳的感受，已成為業(yè)界的重要課題。
廣泛地來說，瓶用聚酯中的乙醛分為自由乙醛與潛在乙醛，前者是指聚酯內(nèi)已存在的乙醛，后者則為聚酯內(nèi)可能轉(zhuǎn)變?yōu)橐胰┑乃谐煞?。在射出瓶胚階段時乙醛含量升高即潛在乙醛轉(zhuǎn)變?yōu)樽杂梢胰┑木壒省?br> 當(dāng)細究瓶用聚酯中乙醛的生成機理時可知，乙醛是由β-羥乙基端基轉(zhuǎn)變而來，所以欲降低乙醛含量，除了盡量避免于后加工階段中造成β-羥乙基端基裂解形成乙醛外，通過降低聚酯中已存在的自由乙醛與潛在乙醛來著手，是業(yè)界常見的方式。
有關(guān)于如何避免后加工階段聚酯裂解產(chǎn)生乙醛的問題，可通過對聚酯進行改質(zhì)以降低共聚酯的熔點進而降低擠出機溫度，以及加工條件最優(yōu)化來解決。
已知降低瓶用聚酯中自由乙醛含量的方法包含，例如US 4,837,115、5,258,233、5,266,413、5,340,884、5,985,389等專利的揭示，這些專利主要是于瓶子制造過程中添加聚酰胺來作為自由乙醛的消除劑，然而以聚酰胺作為消除劑的缺點為聚酰胺本身與瓶用聚酯的共容性較差。另外，US 4,837,115中也揭露使用具有氨基的化合物作為消除劑，來與自由乙醛反應(yīng)。
再者，降低瓶用聚酯中潛在乙醛含量的方法包含，降低原料中乙二醇的摩爾比，以及添加覆蓋劑(capping agent)，譬如已揭示于US 4,361,681中的內(nèi)容，該專利揭示使用選自琥珀酸酐與鄰苯二甲酸酐的二酸酐為覆蓋劑，因而通過使聚合物鏈中的β-羥乙基端基反應(yīng)或覆蓋來降低乙醛的生成速率，然而此法的缺點在于所制得的聚酯的色澤偏黃并不符合業(yè)界要求，因此迄今未能產(chǎn)業(yè)化。
雖然已有一些方法被發(fā)展來降低瓶用聚酯中的乙醛含量，但是或因聚酰胺類消除劑與聚酯共容性差，或因添加覆蓋劑會有聚酯色澤偏黃而無法滿足業(yè)界要求等問題，因此，對此技術(shù)領(lǐng)域的業(yè)者而言，對于發(fā)展其他降低瓶用聚酯中乙醛含量的方法，仍存在很大需求。

發(fā)明內(nèi)容
針對以往技術(shù)所存在的缺點，本案發(fā)明人經(jīng)多方研究后，于本發(fā)明中主要提供一種具有低乙醛含量的聚酯組合物，其主要是于二羧酸與二醇縮合聚合成聚合產(chǎn)物階段，譬如液態(tài)聚合階段(一般聚合度約為10～100)或固態(tài)聚合階段(一般聚合度約為100～300)，或在完成聚合之后的階段，譬如射出瓶胚或擠出前，于聚合產(chǎn)物中添加乙醛清除劑來達到降低自由乙醛以及潛在乙醛的目的，進而使得該聚酯組合物在被進一步加工成食品包裝用容器時，能符合消費者市場的需求，而無難聞的味道出現(xiàn)且不會有色澤不佳的問題。
因此，本發(fā)明首先提供一種具有低乙醛含量的聚酯組合物，其為下列組分的反應(yīng)產(chǎn)物由含二羧酸的組份(A)與含二醇的組份(B)反應(yīng)而得的聚合產(chǎn)物，該聚合產(chǎn)物具有介于1,000～60,000之間的分子量范圍，以及乙醛消除劑，其是選自未經(jīng)取代的C2～C50的脂族單羧酸、未經(jīng)取代的C2～C50的二羧酸、具有至少一個側(cè)鏈氨基的二羧酸、C2～C50的具有至少一個位于主鏈上氨基的單羧酸、C2～C50的具有至少一個位于主鏈上氨基的二羧酸、未經(jīng)取代的C2～C50的多元醇、具有至少一個側(cè)鏈氨基的二醇、C8～C16的芳族聚酯、芥子酰胺(Erucamide)、硬脂酰胺、己內(nèi)酰胺、六亞甲基己二酰二胺(Hexamethylene adipamide)或它們的組合。
上述本發(fā)明的酰胺是有別于前述US 4,837,115中所揭示的具有氨基的化合物，且依據(jù)本案申請人的實驗顯示，本發(fā)明中用以作為乙醛清除劑的酰胺，確實可有效消除乙醛且不會有其他不希望的效果產(chǎn)生。
在另一方面，本發(fā)明提供一種用于制備具有低乙醛含量的聚酯組合物的方法，其包含有步驟(a)使前述的含二羧酸的組份(A)與含二醇的組份(B)進行聚合反應(yīng)以形成聚合度為約10至400之間的聚合產(chǎn)物；以及(b)于該聚合產(chǎn)物中添加前述的乙醛清除劑，以制得具有低乙醛含量的聚酯組合物。
在又另一方面，本發(fā)明提供一種低乙醛含量的聚酯食品包裝用容器，其是通過將前述的具有低乙醛含量的聚酯組合物進一步加工所制成的食品包裝用容器。
最后，本發(fā)明提供一種用于降低聚酯中乙醛含量的方法，其包含下列步驟于前述的含二羧酸的組份(A)與含二醇的組份(B)進行聚合反應(yīng)并得到聚合產(chǎn)物時，添加前述的乙醛清除劑至該聚合產(chǎn)物中，以降低聚酯中乙醛含量。
基于前述現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明首先提供一種具有低乙醛含量的聚酯組合物，其為下列組分的反應(yīng)產(chǎn)物由含二羧酸的組份(A)與含二醇的組份(B)反應(yīng)而得的聚合產(chǎn)物，該聚合產(chǎn)物具有介于1000～60000之間的分子量范圍，以及乙醛消除劑，其是選自未經(jīng)取代的C2～C50的脂族單羧酸、未經(jīng)取代的C2～C50的二羧酸、具有至少一個側(cè)鏈氨基的二羧酸、C2～C50的具有至少一個位于主鏈上氨基的單羧酸、C2～C50的具有至少一個位于主鏈上氨基的二羧酸、未經(jīng)取代的C2～C50的多元醇、具有至少一個側(cè)鏈氨基的二醇、C8～C16的芳族聚酯、芥子酰胺、硬脂酰胺、己內(nèi)酰胺、六亞甲基己二酰二胺或它們的組合。
優(yōu)選該聚合產(chǎn)物具有介于1,500～58,000之間的分子量范圍。
優(yōu)選適用于本發(fā)明的乙醛消除劑包含未經(jīng)取代的C2～C50的脂族單羧酸，更優(yōu)選未經(jīng)取代的C10～C20的脂族單羧酸，在本發(fā)明的具體實例中，該乙醛消除劑是硬脂酸。
優(yōu)選適用于本發(fā)明的乙醛消除劑包含未經(jīng)取代的C2～C50的二羧酸，更優(yōu)選為未經(jīng)取代的C2～C10的二羧酸，在本發(fā)明的具體實例中，該乙醛消除劑是己二酸。
優(yōu)選適用于本發(fā)明的乙醛消除劑包含具有至少一個側(cè)鏈氨基的二羧酸，更優(yōu)選為C3～C10的具有至少一個側(cè)鏈氨基的二羧酸。在本發(fā)明的具體實例中，該乙醛消除劑是天冬氨酸。在本發(fā)明的另一具體實例中，該乙醛消除劑是谷氨酸。
優(yōu)選適用于本發(fā)明的乙醛消除劑包含未經(jīng)取代的C2～C50的多元醇，更優(yōu)選為未經(jīng)取代的C2～C10的多元醇。在本發(fā)明的具體實例中，該乙醛消除劑是山梨糖醇。
優(yōu)選適用于本發(fā)明的乙醛消除劑包含具有至少一個側(cè)鏈氨基的二醇，更優(yōu)選為C3～C10的具有至少一個側(cè)鏈氨基的二醇。在本發(fā)明的具體實例中，該乙醛消除劑是2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇。
另外，在本發(fā)明的又一具體實例中，該乙醛消除劑是芥子酰胺。
其他也適用于本發(fā)明的乙醛消除劑包含C8～C16的芳族聚酯。而在本發(fā)明的具體實例中，該乙醛消除劑是2，6-萘二甲酸二甲酯。
優(yōu)選以該組合物的總重計，該乙醛消除劑于聚酯組合物中的含量是介于50至10,000ppm，更優(yōu)選，是介于200至1000ppm。
優(yōu)選，適用于本發(fā)明的含二羧酸的組份(A)包含選自C2～C16的脂族二羧酸、C8～C16的芳族二羧酸或它們組合的化合物。
優(yōu)選該含二羧酸的組份(A)包含C8～C16的芳族二羧酸，在本發(fā)明的具體實例中，該C8～C16的芳族二羧酸是對苯二甲酸。
優(yōu)選含二羧酸的組份(A)包含二C8～C16的芳族二羧酸，在本發(fā)明的具體實例中，該二C8～C16的芳族二羧酸分別為對苯二甲酸以及間苯二甲酸(IPA)。且更優(yōu)選該含二羧酸的組份(A)包含對苯二甲酸，以及以該二羧酸的總重計，不多于4wt％的間苯二甲酸。
優(yōu)選該含二醇的組份(B)包含C2～C10的二醇，更優(yōu)選為C2～C5的二醇，在本發(fā)明的具體實例中，該C2～C5的二醇為乙二醇。
再者，本發(fā)明也提供一種用于制備具有低乙醛含量的聚酯組合物的方法，其包含有下面的步驟(a)令前述的含二羧酸的組份(A)與含二醇的組份(B)進行聚合反應(yīng)以形成一聚合度為約10至400之間的聚合產(chǎn)物(或具有介于1,000～60,000之間分子量范圍的聚合產(chǎn)物)；以及(b)于該聚合產(chǎn)物中添加該前述的乙醛清除劑，以制得具有低乙醛含量的聚酯組合物。
于上述本發(fā)明的制備方法中，適合添加乙醛清除劑的階段包含(A)、(B)兩組份進行聚合的液態(tài)聚合階段、固態(tài)聚合階段，以及聚合完成后的階段(諸如當(dāng)被進一步加工制為瓶子時的射出瓶胚階段)，因此上述聚合產(chǎn)物中聚酯的聚合度范圍對應(yīng)該等階段中聚酯的一般所知的聚合度來予以限定。
另外，本發(fā)明也提供一種低乙醛含量的聚酯食品包裝用容器，其是通過將前述的具有低乙醛含量的聚酯組合物進一步加工所制成的食品包裝用容器，譬如呈瓶子形式的容器。
最后，本發(fā)明提供一種用于降低聚酯中乙醛含量的方法，其包含下列步驟于前述的含二羧酸的組份(A)與含二醇的組份(B)進行聚合反應(yīng)并得到聚合產(chǎn)物時，添加該前述的乙醛清除劑至該聚合產(chǎn)物中，以降低聚酯中乙醛含量。
優(yōu)選，該聚合產(chǎn)物是具有介于10至400之間的聚合度的聚酯組合物?；騼?yōu)選該聚合產(chǎn)物是具有介于1,000～60,000之間分子量范圍的聚酯組合物。
類似上述的，于本發(fā)明用于降低聚酯中乙醛含量的方法中，適合添加乙醛清除劑的階段包含(A)、(B)兩組份進行聚合的液態(tài)聚合階段、固態(tài)聚合階段，以及聚合完成后的階段(諸如當(dāng)被進一步加工制為瓶子時的射出瓶胚階段)，因此上述聚合產(chǎn)物中聚酯的聚合度范圍基本上是對應(yīng)該等階段中聚酯的一般所知的聚合度來予以限定，所以約為10-400。
在本發(fā)明用于降低聚酯中乙醛含量的方法的具體實例中，該含二羧酸的組份(A)包含對苯二甲酸，而該含二醇的組份(B)包含乙二醇。
以下將以優(yōu)選實施例進一步說明本發(fā)明，該實施例只為例示說明用，而非用以限制本發(fā)明。
具體實施例方式
實施例化學(xué)性能、物理性能測試方法以下實施例中有關(guān)乙醛含量的測量，包含自由乙醛(即乙醛)以及潛在乙醛(可能轉(zhuǎn)變?yōu)橐胰┑某煞?二種測量，并且用來表示含量的單位為ppm。
1.自由乙醛含量測量方法將樣品(液態(tài)聚合酯粒、固態(tài)聚合酯粒、經(jīng)射出的瓶胚，或擠出物)與液態(tài)氮一起磨成粉，篩選出0.6-0.8mm直徑的顆粒，于160℃下以氣相層析儀(GC)測量歷時90分鐘，以決定樣品中的自由乙醛含量，此處所使用的GC為Perkiln Elmer公司制，型號為Autosystem XL。
2.潛在乙醛含量測量方法將樣品與液態(tài)氮一起磨成粉，篩選出0.6-0.8mm直徑的顆粒，于160℃下使用水將可能轉(zhuǎn)換成乙醛的潛在成分溶出，以氣相層析(GC)測量歷時12小時，將所得的結(jié)果減去自由乙醛含量即為潛在乙醛含量，此處所使用的GC同1。
3.固有粘度測試取0.1g的待測樣品并使其溶解于25ml的溶劑(體積比為3∶2的酚/四氯甲烷溶液)中，繼而于30℃下以烏氏粘度計進行測試。
4.相對粘度測試取0.5g的待測樣品并使其溶解于49.5g之間甲酚(m-cresol)中，繼而于20℃下以烏氏粘度計進行測試。
比較例1液態(tài)聚合階段將37.7kg的對苯二甲酸(TPA)、1.21kg之間苯二甲酸(IPA)，以及乙二醇(18.2kg)喂入攪拌槽中攪拌成糊狀物，繼而將該糊狀物倒入酯化槽中升溫(末溫為250℃)并同時進行酯化歷時6.5小時，當(dāng)酯化率大于95％時可得聚合產(chǎn)物(酯化物，聚合度約為10，分子量約為1920)，將聚合產(chǎn)物移行至聚合槽，添加300ppm的催化劑(三氧化二銻，Sb2O3)、35ppm的抗氧化劑(磷酸，H3PO4)，接著升溫抽真空使聚合至聚合度為約100左右(分子量約19200)，之后進行切粒而制得PET液態(tài)聚合酯粒。
固態(tài)聚合階段將液態(tài)聚合酯粒倒入固聚反應(yīng)器內(nèi)，繼而升溫并抽真空，先升溫至80℃使干燥2小時，接著再升溫至120℃，進行預(yù)結(jié)晶歷時2小時，接著再升溫至160℃使結(jié)晶歷時2小時，繼而再升溫至210℃，而使固態(tài)聚合至分子量約為57600(聚合度至少為300)為止，之后進行切粒而制得PET固態(tài)聚合酯粒。
利用前述的自由乙醛含量與潛在乙醛含量測量方法對所制得的固態(tài)聚合酯粒進行乙醛含量測量，同時也測試其固有粘度，測試結(jié)果如表1中所示。
實施例1～5除于液態(tài)聚合階段中當(dāng)聚合產(chǎn)物移行至聚合槽時分別添加100、500、1000ppm的硬脂酸，以及5,000ppm、10,000ppm的2，6-萘二甲酸二甲酯作為乙醛清除劑外，以和比較例1相同的條件制作。所測得的物理性能與化學(xué)性能同樣列于表1。
表1比較例1 實施例1 實施例2 實施例3 實施例 實施例4 5乙醛清除劑 無 硬脂酸 硬脂酸 硬脂酸 2，6-萘二甲酸 2，6-萘二甲種類 二甲酯 酸二甲酯乙醛清除劑 0 100 500 1,000 5,000 10,000添加量(ppm)固有黏度(dl/G) 0.724 0.759 0.724 0.770 0.722 0.740自由乙醛(ppm) 1.1 0.9 1.0 0.6 0.70.7潛在乙醛(ppm) 12.011.011.610.311.1 10.4
結(jié)果于一般業(yè)界可接受的固有粘度范圍(0.50～0.90)內(nèi)，將比較例1(未添加乙醛清除劑)以及實施例1～5(于液態(tài)聚合階段添加硬脂酸與2，6-萘二甲酸二甲酯作為乙醛清除劑)所制得的PET固態(tài)聚合酯粒中的乙醛含量相互比較可知，硬脂酸的確可有效降低自由與潛在乙醛的含量。
比較例2除用來進行物理性能與化學(xué)性能測試的酯粒為PET液態(tài)聚合酯粒外，以和比較例1相同的條件制作。所測得的物理性能與化學(xué)性能列于表2。
實施例6～7除于當(dāng)聚合產(chǎn)物移至聚合槽時分別添加1000ppm的硬脂酸與芥子酰胺作為乙醛清除劑外，以和比較例2相同的條件制作。所測得的物理性能與化學(xué)性能同樣列于表2。
表2比較例2實施例6 實施例7乙醛清除劑種類 無 硬脂酸 芥子酰胺乙醛清除劑添加量(ppm) 0 10001000相對粘度(dl/G) 1.603 1.591 1.605自由乙醛(ppm) 119.2 83.364.5潛在乙醛(ppm) 19.5 11.313.3結(jié)果于一般業(yè)界可接受的相對粘度范圍(1.50～1.90)內(nèi)，將比較例2(未添加乙醛清除劑)以及實施例6～7(于液態(tài)聚合階段添加硬脂酸與芥子酰胺作為乙醛清除劑)所制得的液態(tài)聚合酯粒中的乙醛含量相互比較可知，硬脂酸與芥子酰胺可明顯地降低自由與潛在乙醛的含量高達40％以上。
比較例3除進一步將PET固態(tài)聚合酯粒以160℃/5小時的條件干燥后射出瓶胚(震雄機械公司制射出機)并對瓶胚進行測試外，以和比較例1相同的條件制作。所測得的物理性能與化學(xué)性能列于表3。
實施例8～10除于射出瓶胚前添加333ppm的三種如表3中所示之乙醛清除劑外，以和比較例3相同的條件制作。所測得的物理性能與化學(xué)性能列于表3。
表3比較例3實施例8 實施例9實施例10乙醛清除劑種類無 天冬氨酸谷氨酸 2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇乙醛清除劑添加量(ppm) 0 333 333333自由乙醛(ppm) 27.5 15.413.0 16.6結(jié)果將比較例3(未添加乙醛清除劑)以及實施例6～7(于射出瓶胚前的PET固態(tài)聚合酯粒中添加該三種乙醛清除劑)所制得的瓶胚中的乙醛含量相互比較可知，天冬氨酸、谷氨酸與2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇皆可相當(dāng)有效地降低自由乙醛的含量。
比較例4除進一步將PET固態(tài)聚合酯粒以160℃/5小時的條件干燥后射出瓶胚(震雄機械公司制射出機)并對瓶胚進行測試外，以和比較例1相同的條件制作。所測得的物理性能與化學(xué)性能列于表4。
實施例11除于射出瓶胚前添加2,000ppm己二酸(作為乙醛清除劑)外，以和比較例4相同的條件制作。所測得的物理性能與化學(xué)性能列于表4。
表4比較例4 實施例11乙醛清除劑種類 無 己二酸乙醛清除劑添加量(ppm)02000自由乙醛(ppm)32.1 25.7潛在乙醛(ppm)12.0 11.4結(jié)果將比較例4(未添加乙醛清除劑)以及實施例11(于射出瓶胚前的酯粒中添加己二酸作為乙醛清除劑)所制得的瓶胚中的乙醛含量相互比較可知，己二酸確實可有效降低自由乙醛的含量。
比較例5除進一步于280℃/2min條件下的熔融指數(shù)測試儀中，喂入PET固態(tài)聚合酯粒以熔融混合并進行擠出外，以和比較例1相同的條件制作。所測得的物理性能與化學(xué)性能列于表5。
實施例12～15除于熔融指數(shù)測試儀中添加333ppm的4種乙醛清除劑至PET固態(tài)聚合酯粒外，以和比較例5相同的條件制作。所測得的物理性能與化學(xué)性能列于表5。
表5比較例5 實施例12 實施例13 實施例 實施例1514乙醛清除劑種類 無 天冬氨酸 芥子酰胺 2-氨基-2-甲基 山梨糖醇-1，3-丙二醇乙醛清除劑添加量 0 333 333 333333(ppm)自由乙醛(ppm)4.2 3.3 3.5 3.34.0潛在乙醛(ppm)11.810.9 10.8 10.9 11.7結(jié)果將比較例5(未添加乙醛清除劑)以及實施例12～15(于擠出前的酯粒中添加乙醛清除劑)所制得的擠出物中的乙醛含量相互比較可知，天冬氨酸、芥子酰胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇以及山梨糖醇確實可降低自由及潛在乙醛的含量。
綜上所述，本發(fā)明于二羧酸與二醇縮合聚合成聚合產(chǎn)物階段，如液態(tài)聚合階段或固態(tài)聚合階段，或在完成聚合之后的階段，如射出瓶胚或擠出前，于聚合產(chǎn)物中添加乙醛清除劑確實能達到降低聚酯中自由乙醛以及潛在乙醛的目的。
權(quán)利要求
1.一種具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，其為下列組分的反應(yīng)產(chǎn)物由含二羧酸的組份(A)與含二醇的組份(B)反應(yīng)而得的聚合產(chǎn)物，該聚合產(chǎn)物具有介于1,000～60,000之間的分子量范圍；以及乙醛消除劑，其是選自未經(jīng)取代的C2～C50的脂族單羧酸、未經(jīng)取代的C2～C50的二羧酸、具有至少一個側(cè)鏈氨基的二羧酸、C2～C50的具有至少一個位于主鏈上氨基的單羧酸、C2～C50的具有至少一個位于主鏈上氨基的二羧酸、未經(jīng)取代的C2～C50的多元醇、具有至少一個側(cè)鏈氨基的二醇、C8～C16的芳族聚酯、芥子酰胺、硬脂酰胺、己內(nèi)酰胺、六亞甲基己二酰二胺或它們的組合。
2.如權(quán)利要求1的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述聚合產(chǎn)物具有介于1,500～58,000之間的分子量范圍。
3.如權(quán)利要求1的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述乙醛消除劑是未經(jīng)取代的C2～C50的脂族單羧酸。
4.如權(quán)利要求3的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述乙醛消除劑是未經(jīng)取代的C10～C20的脂族單羧酸。
5.如權(quán)利要求4的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述乙醛消除劑是硬脂酸。
6.如權(quán)利要求1的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述乙醛消除劑是未經(jīng)取代的C2～C50的二羧酸。
7.如權(quán)利要求6的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述乙醛消除劑是未經(jīng)取代的C2～C10的二羧酸。
8.如權(quán)利要求7的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述乙醛消除劑是己二酸。
9.如權(quán)利要求1的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述乙醛消除劑是具有至少一個側(cè)鏈氨基的二羧酸。
10.如權(quán)利要求9的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述乙醛消除劑是C3～C10的具有至少一個側(cè)鏈氨基的二羧酸。
11.如權(quán)利要求10的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述乙醛消除劑是天冬氨酸。
12.如權(quán)利要求10的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述乙醛消除劑是谷氨酸。
13.如權(quán)利要求1的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述乙醛消除劑是未經(jīng)取代的C2～C50的多元醇。
14.如權(quán)利要求13的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述乙醛消除劑是未經(jīng)取代的C2～C10的多元醇。
15.如權(quán)利要求14的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述乙醛消除劑是山梨糖醇。
16.如權(quán)利要求1的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述乙醛消除劑是具有至少一個側(cè)鏈氨基的二醇。
17.如權(quán)利要求16的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述乙醛消除劑是C3～C10的具有至少一個側(cè)鏈氨基的二醇。
18.如權(quán)利要求17的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述乙醛消除劑是2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇。
19.如權(quán)利要求1的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述乙醛消除劑是芥子酰胺。
20.如權(quán)利要求1的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述乙醛消除劑是C8～C16的芳族聚酯。
21.如權(quán)利要求21的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述乙醛消除劑是2，6-萘二甲酸二甲酯。
22.如權(quán)利要求1的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，以聚酯組合物的總重計，所述乙醛消除劑于聚酯組合物中的含量是介于50至10,000ppm。
23.如權(quán)利要求22的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，以該組合物的總重計，該乙醛消除劑于聚酯組合物中的含量是介于200至1,000ppm。
24.如權(quán)利要求1的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述含二羧酸的組份(A)包含選自C2～C16的脂族二羧酸、C8～C16的芳族二羧酸或它們組合的化合物。
25.如權(quán)利要求24的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述含二羧酸的組份(A)包含C8～C16的芳族二羧酸。
26.如權(quán)利要求25的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述C8～C16的芳族二羧酸是對苯二甲酸。
27.如權(quán)利要求24的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述含二羧酸的組份(A)包含二種C8～C16的芳族二羧酸。
28.如權(quán)利要求27的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述二種C8～C16的芳族二羧酸分別為對苯二甲酸以及間苯二甲酸。
29.如權(quán)利要求28的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述含二羧酸的組份(A)包含對苯二甲酸、以及以該二羧酸的總重計不多于4wt％的間苯二甲酸。
30.如權(quán)利要求1的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述含二醇的組份(B)包含C2～C10的二醇。
31.如權(quán)利要求30的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述C2～C10的二醇是C2～C5的二醇。
32.如權(quán)利要求31的具有低乙醛含量的聚酯組合物，其特征在于，所述C2～C5的二醇是乙二醇。
33.一種用于制備具有低乙醛含量的聚酯組合物的方法，其特征在于，其包含有步驟(a)使權(quán)利要求1中的含二羧酸的組份(A)與含二醇的組份(B)進行聚合反應(yīng)以形成聚合度為約10至400之間的聚合產(chǎn)物；以及(b)于該聚合產(chǎn)物中添加權(quán)利要求1中的乙醛清除劑，以制得具有低乙醛含量的聚酯組合物。
34.一種低乙醛含量的聚酯食品包裝用容器，其特征在于，其是通過將權(quán)利要求1的具有低乙醛含量的聚酯組合物進一步加工所制成的食品包裝用容器。
35.如權(quán)利要求34的低乙醛含量的聚酯食品包裝用容器，其特征在于，所述食品包裝用容器是呈瓶子的形式。
36.一種用于降低聚酯中乙醛含量的方法，其特征在于，其包含下列步驟于權(quán)利要求1中的含二羧酸的組份(A)與含二醇的組份(B)進行聚合反應(yīng)并得到聚合產(chǎn)物時，添加權(quán)利要求1中的乙醛清除劑至該聚合產(chǎn)物中，以降低聚酯中乙醛含量。
37.如權(quán)利要求36的用于降低聚酯中乙醛含量的方法，其特征在于，所述聚合產(chǎn)物是具有介于10至400之間的聚合度的聚酯組合物。
38.如權(quán)利要求36的用于降低聚酯中乙醛含量的方法，其特征在于，所述聚合產(chǎn)物是具有介于1,000～60,000之間分子量范圍的聚酯組合物。
39.如權(quán)利要求36的用于降低聚酯中乙醛含量的方法，其特征在于，所述含二羧酸的組份(A)包含對苯二甲酸。
40.如權(quán)利要求36的用于降低聚酯中乙醛含量的方法，其特征在于，所述含二醇的組份(B)包含乙二醇。
全文摘要
一種具有低乙醛含量的聚酯組合物，其為下列組分的反應(yīng)產(chǎn)物由含二羧酸的組份(A)與含二醇的組份(B)反應(yīng)而得的聚合產(chǎn)物，該聚合產(chǎn)物具有介于1,000～60,000之間的分子量范圍；以及乙醛消除劑，其是選自未經(jīng)取代的C
文檔編號C08K5/09GK1640932SQ20041000220
公開日2005年7月20日 申請日期2004年1月15日 優(yōu)先權(quán)日2004年1月15日
發(fā)明者吳汝瑜, 梁金水 申請人:遠東紡織股份有限公司