專利名稱：無鹵化環(huán)氧樹脂及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種環(huán)氧樹脂及其制備方法。具體說，是用來生產(chǎn)環(huán)保型覆銅板及其它無鹵化阻燃材料用的環(huán)氧樹脂及其制備方法。
背景技術：
阻燃型環(huán)氧樹脂紙基覆銅板、布基覆銅板，是用來生產(chǎn)印刷電路板的基材之一。目前，這種阻燃型環(huán)氧樹脂紙基覆銅板、布基覆銅板，大都是以含溴環(huán)氧樹脂為溶液，以雙氰氨、酚醛樹脂、4，4二氨基二苯砜等作為固化劑，以二甲基咪唑作為促進劑，以三氧化二銻作為協(xié)同效應阻燃劑，配制成浸漬劑，并用該浸漬劑涂覆在無堿玻璃纖布上，在一定的溫度、壓力下，先形成半固化片，再在該半固化片上覆以銅箔而制成。
由于在上述這種阻燃型覆銅板的生產(chǎn)過程中使用了大量的含溴環(huán)氧樹脂，當用這種覆銅板制成的電子電器產(chǎn)品遇到異常情況燃燒或廢棄進行燃燒時，其中的溴元素(鹵素元素)及其協(xié)同效應阻燃劑三氧化二銻，會產(chǎn)生有毒氣體二噁暎和鹵化氫，對人身健康帶來危害。而在覆銅板的制造過程中，三氧化二銻會破壞印刷電路板生產(chǎn)用的電鍍槽，使得生產(chǎn)成本較高。當在高溫條件下使用覆銅板時，其中的溴元素(鹵素元素)易離解，會對電器的使用壽命產(chǎn)生嚴重威脅，使得電器的使用壽命不長。

發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種無鹵化環(huán)氧樹脂。這種無鹵化環(huán)氧樹脂，不含溴元素(鹵素元素)，用其作為原料制成的覆銅板，亦不含溴元素(鹵素元素)，可降低生產(chǎn)成本、延長電器的使用壽命。且覆銅板燃燒時，不會產(chǎn)生有害氣體，可避免對人身健康造成危害。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種制備無鹵化環(huán)氧樹脂的方法。
本發(fā)明的上述目的由以下技術解決方案實現(xiàn)本發(fā)明的無鹵化環(huán)氧樹脂由以下重量份數(shù)的原料組成環(huán)氧樹脂58～84份；含磷化合物16～42份；含磷催化劑0.04～0.06份；溶劑24～34份。
其中所說環(huán)氧樹脂是雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚AD型環(huán)氧樹脂、雙酚A型環(huán)氧樹脂、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂、含萘環(huán)的環(huán)氧樹脂、酚醛環(huán)氧樹脂或鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂中的任意一種；所說含磷化合物是菲磷化合物、烷基膦酸化合物、磷酸酯類化合物中的任意一種。
所說含磷催化劑是三苯基膦、三丁基膦、三甲氧基膦、三乙基膦、乙基(或丁基)三苯基磷酸鹽中的任意一種。
所說溶劑是丙酮或丁酮。
本發(fā)明的無鹵化環(huán)氧樹脂的制備方法依次包括以下步驟先將環(huán)氧樹脂投入容器內(nèi)，并進行加溫，使其融化；之后，在進行攪拌并通入氮氣的同時，繼續(xù)加溫；當溫度升至80～150℃時，加入含磷催化劑和含磷化合物，并在此溫度下反應2～3小時，得到含磷量為1.5～4.0％的固體環(huán)氧樹脂；之后，停止加溫；當其慢慢冷卻至室溫時，將其取出并進行粉碎；之后，將溶劑和經(jīng)過粉碎的固體環(huán)氧樹脂投入到容器中；然后，在攪拌的同時升溫至70～75℃，在回流的條件下溶解均勻，得到含磷環(huán)氧樹脂即無鹵化環(huán)氧樹脂。
采用上述方案，具有以下優(yōu)點由于本發(fā)明的無鹵化環(huán)氧樹脂由環(huán)氧樹脂、含磷化合物、含磷催化劑和溶劑而組成，不含溴元素(鹵素元素)。在覆銅板的制造過程中，不會破壞生產(chǎn)印刷電路板用的電鍍槽，可降低生產(chǎn)成本。由于不含溴元素(鹵素元素)，在高溫條件下使用覆銅板時，不會威脅到電器的使用壽命，從而延長了電器的使用壽命。又由于不含溴元素(鹵素元素)，當這些覆銅板用在電子電器產(chǎn)品上、遇到異常情況燃燒或廢棄進行燃燒時，不會產(chǎn)生有毒氣體，不會對人身健康造成危害。
具體實施方式
第一個實施例選取84份的環(huán)氧樹脂、16份的含磷化合物、0.041份的含磷催化劑和34份的溶劑，待用。
先將環(huán)氧樹脂投入容器內(nèi)，并進行加溫，使其融化.
之后，在進行攪拌并通入氮氣的同時，繼續(xù)加溫。當溫度升至130℃時，加入含磷催化劑和含磷化合物，并在此溫度下反應3小時，得到含磷量為1.5％的固體環(huán)氧樹脂。
之后，停止加溫，使其慢慢冷卻，當冷卻至室溫時，將其取出并進行粉碎。
之后，將溶劑和經(jīng)過粉碎的固體環(huán)氧樹脂投入到容器中。
然后，在攪拌的同時升溫至72℃，在回流的條件下溶解均勻，得到含磷環(huán)氧樹脂即無鹵化環(huán)氧樹脂。
所說環(huán)氧樹脂可以是雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚AD型環(huán)氧樹脂、雙酚A型環(huán)氧樹脂、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂、含萘環(huán)的環(huán)氧樹脂、酚醛環(huán)氧樹脂或鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂中的任意一種。本實施例中，所用環(huán)氧樹脂是雙酚F型環(huán)氧樹脂。
所說含磷化合物是菲磷化合物、烷基膦酸化合物、磷酸酯類化合物中的任意一種。本實施例中，所用含磷化合物是菲磷化合物即二氫氧代-10-磷雜菲對苯二酚。
所說含磷催化劑是三苯基膦、三丁基膦、三甲氧基膦、三乙基膦、乙基(或丁基)三苯基磷酸鹽中的任意一種。本實施例中，所用含磷催化劑是三丁基膦。
所說溶劑是丙酮或丁酮。本實施例中，所用溶劑是丙酮。
第二個實施例選取74份的環(huán)氧樹脂、26份的含磷化合物、0.050份的含磷催化劑和25份的溶劑，待用。
先將環(huán)氧樹脂投入容器內(nèi)，并進行加溫，使其融化。
之后，在進行攪拌并通入氮氣的同時，繼續(xù)加溫。當溫度升至80℃時，加入含磷催化劑和含磷化合物，并在此溫度下反應2.5小時，得到含磷量為2.5％的固體環(huán)氧樹脂。
之后，停止加溫，使其慢慢冷卻，當冷卻至室溫時，將其取出并進行粉碎。
之后，將溶劑和經(jīng)過粉碎的固體環(huán)氧樹脂投入到容器中。
然后，在攪拌的同時升溫至70℃，在回流的條件下溶解均勻，得到含磷環(huán)氧樹脂即無鹵化環(huán)氧樹脂。
所說環(huán)氧樹脂可以是雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚AD型環(huán)氧樹脂、雙酚A型環(huán)氧樹脂、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂、含萘環(huán)的環(huán)氧樹脂、酚醛環(huán)氧樹脂或鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂中的任意一種。本實施例中，所用環(huán)氧樹脂是酚醛環(huán)氧樹脂。
所說含磷化合物是菲磷化合物、烷基膦酸化合物、磷酸酯類化合物中的任意一種。本實施例中，所用含磷化合物是菲磷化合物即二氫氧代-10-磷雜菲對苯二酚。
所說含磷催化劑是三苯基膦、三丁基膦、三甲氧基膦、三乙基膦、乙基(或丁基)三苯基磷酸鹽中的任意一種。本實施例中，所用含磷催化劑是三苯基膦。
所說溶劑是丙酮或丁酮。本實施例中，所用溶劑是丁酮。
第三個實施例選取58份的環(huán)氧樹脂、42份的含磷化合物、0.060份的含磷催化劑和34份的溶劑，待用。
先將環(huán)氧樹脂投入容器內(nèi)，并進行加溫，使其融化。
之后，在進行攪拌并通入氮氣的同時，繼續(xù)加溫。當溫度升至80℃時，加入含磷催化劑和含磷化合物，并在此溫度下反應2小時，得到含磷量為4％的固體環(huán)氧樹脂。
之后，停止加溫，使其慢慢冷卻，當冷卻至室溫時，將其取出并進行粉碎。
之后，將溶劑和經(jīng)過粉碎的固體環(huán)氧樹脂投入到容器中。
然后，在攪拌的同時升溫至75℃，再加入溶劑，在回流的條件下溶解均勻，得到含磷環(huán)氧樹脂即無鹵化環(huán)氧樹脂。
所說環(huán)氧樹脂可以是雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚AD型環(huán)氧樹脂、雙酚A型環(huán)氧樹脂、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂、含萘環(huán)的環(huán)氧樹脂、酚醛環(huán)氧樹脂或鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂中的任意一種。本實施例中，所用環(huán)氧樹脂是雙酚A環(huán)氧樹脂。
所說含磷化合物是菲磷化合物、烷基膦酸化合物、磷酸酯類化合物中的任意一種。本實施例中，所用含磷化合物是菲磷化合物即二氫氧代-10-磷雜菲對苯二酚。
所說含磷催化劑是三苯基膦、三丁基膦、三甲氧基膦、三乙基膦、乙基(或丁基)三苯基磷酸鹽中的任意一種。本實施例中，所用含磷催化劑是三乙基膦。
所說溶劑是丙酮或丁酮。本實施例中，所用溶劑是丁酮。
權利要求
1.無鹵化環(huán)氧樹脂，其特征在于由以下重量份數(shù)的原料組成環(huán)氧樹脂58～84份；含磷化合物16～42份；含磷催化劑0.04～0.06份；溶劑24～34份。
2.根據(jù)權利要求1所述的無鹵化環(huán)氧樹脂，其特征在于所說環(huán)氧樹脂是雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚AD型環(huán)氧樹脂、雙酚A型環(huán)氧樹脂、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂、含萘環(huán)的環(huán)氧樹脂、酚醛環(huán)氧樹脂或鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂中的任意一種。
3.根據(jù)權利要求1所述的無鹵化環(huán)氧樹脂，其特征在于所說含磷化合物是菲磷化合物、烷基膦酸化合物、磷酸酯類化合物中的任意一種。
4.根據(jù)權利要求1所述的無鹵化環(huán)氧樹脂，其特征在于所說含磷催化劑是三苯基膦、三丁基膦、三甲氧基膦、三乙基膦、乙基(或丁基)三苯基磷酸鹽中的任意一種。
5.根據(jù)權利要求1所述的無鹵化環(huán)氧樹脂，其特征在于所說溶劑是丙酮。
6.根據(jù)權利要求1所述的無鹵化環(huán)氧樹脂，其特征在于所說溶劑是丁酮。
7.根據(jù)權利要求1所述的無鹵化環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在于依次包括以下步驟先將環(huán)氧樹脂投入容器中內(nèi)，并進行加溫，使其融化；之后，在進行攪拌并通入氮氣的同時，繼續(xù)加溫；當溫度升至80～150℃時，加入含磷催化劑和含磷化合物，并在此溫度下反應2～3小時，得到含磷量為1.5～4.0％的固體環(huán)氧樹脂；之后，停止加溫；當其慢慢冷卻至室溫時，將其取出并進行粉碎；之后，將溶劑和經(jīng)過粉碎的固體環(huán)氧樹脂投入到容器中；然后，在攪拌的同時升溫至70～75℃，在回流的條件下溶解均勻，得到含磷環(huán)氧樹脂即無鹵化環(huán)氧樹脂。
全文摘要
本發(fā)明公開一種無鹵化環(huán)氧樹脂及其制備方法。具體說，是用來生產(chǎn)環(huán)保型覆銅板及其它無鹵化阻燃材料用的環(huán)氧樹脂及其制備方法。本發(fā)明的無鹵化環(huán)氧樹脂，是用58～84份的環(huán)氧樹脂、16～42份的含磷化合物、0.04～0.06份的含磷催化劑和24～34份的溶劑，經(jīng)均勻混合、融化、反應而成。這種無鹵化環(huán)氧樹脂，不含溴元素(鹵素元素)，用其作為原料制成的覆銅板，亦不含溴元素(鹵素元素)，可降低生產(chǎn)成本、延長電器的使用壽命。且覆銅板燃燒時，不會產(chǎn)生有害氣體，可避免對人身健康造成危害。
文檔編號C08K5/521GK1721475SQ200410041448
公開日2006年1月18日 申請日期2004年7月16日 優(yōu)先權日2004年7月16日
發(fā)明者朱軼誼, 顧松華, 叢遠明 申請人:無錫阿科力化工有限公司