專利名稱：：耐火聚碳酸酯共混物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及耐火聚碳酸酯組合物，其包含聚(烷基)丙烯酸烷基酯和不含鹵素的低聚磷酸酯，但不含其結(jié)構(gòu)中涉及丁二烯，苯乙烯和丙烯腈的聚合物，和涉及由這些組合物可獲得的模制件。根據(jù)本發(fā)明的組合物具有好的特性水平，特別是關(guān)于流線強度(Bindenahtfestigkeit)和抗化學品性，但還有關(guān)于斷裂伸長，熱穩(wěn)定性和熔體流動性。不含鹵素的耐火聚碳酸酯共混物是已知的。例如US-A5,204,394描述了聚碳酸酯，包含苯乙烯的共聚物和/或包含苯乙烯的接枝聚合物的聚合物混合物，該聚合物混合物用低聚磷酸酯使其變得耐火。這種聚合物混合物的例子是PC/ABS共混物和PC/HIPS共混物。對于許多應用希望提供具有相當?shù)幕蚋倪M的性能的組合物，其不包含結(jié)構(gòu)中涉及作為單體組分的苯乙烯，丁二烯和/或丙烯腈的聚合物組分。這種聚合物和因此也包含這些聚合物的組合物由于它們的生產(chǎn)總包含痕量剩余單體，該剩余單體包括苯乙烯，丁二烯和丙烯腈，其被認為在許多應用領(lǐng)域中對于由其生產(chǎn)的產(chǎn)品的應用至關(guān)重要。在JP-A08259791和JP-A07316409中描述了除聚碳酸酯以外還包含甲基丙烯酸甲酯(MMA)-接枝的硅氧烷-丙烯酸酯復合橡膠，單體或低聚磷酸酯和聚四氟乙烯(PTFE)的組合物。這些組合物是耐火的并具有高的切口試條沖擊強度。然而這些組合物的流動性通常是不足夠的，特別是如果為了取得好的抗化學品性使用具有足夠高分子量的聚碳酸酯，和為了取得滿意的熱穩(wěn)定性使用足夠少的磷酸酯級分。相似的評論適用于在US-A6,423,766B1和US6,369,141B1中描述的組合物。EP-A0463368描述了聚碳酸酯，PMMA，ABS和單體磷酸酯的組合物，該組合物是耐火的并且特征是改進的流線強度。然而這些組合物不能滿足以上提到的材料不含苯乙烯，丁二烯和丙烯腈的要求。本發(fā)明的目的是提供耐火聚碳酸酯組合物，其不含任何由至少一種選自丁二烯，苯乙烯和丙烯腈的單體形成的聚合物并因此不含丁二烯，丙烯腈和苯乙烯剩余單體，并且其特征在于改進的流線強度，抗化學品性，斷裂伸長和熱穩(wěn)定性的良好特性組合，與同等的PC+ABS組合物相比在注塑方法中未改變的加工性能，即其特征在于熔體流動性和耐火性?，F(xiàn)在已經(jīng)驚人地發(fā)現(xiàn)下列成分的組合物具有希望的特性水平芳族聚碳酸酯，基于不含丁二烯和不含苯乙烯的橡膠(作為接枝基)和不含苯乙烯和不含丙烯腈的接枝殼(基于(烷基)丙烯酸烷基酯)的接枝聚合物，作為耐火劑的不含鹵素的磷化合物和基于(烷基)丙烯酸烷基酯和氟化聚烯烴的(共)聚物，該(共)聚物優(yōu)選與作為基體的基于(烷基)丙烯酸烷基酯的(共)聚物一起用作母煉膠。因此本發(fā)明提供了包含以下成分的組合物A)芳族聚碳酸酯或聚酯碳酸酯或其混合物，B)聚(烷基)丙烯酸烷基酯，優(yōu)選聚(C1-C4-烷基)丙烯酸C1-C8-烷基酯，特別優(yōu)選聚甲基丙烯酸烷基酯，更特別是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，C)其結(jié)構(gòu)基本不涉及作為單體組分的苯乙烯，丁二烯和丙烯腈的接枝聚合物，優(yōu)選(烷基)丙烯酸烷基酯-接枝的硅氧烷，丙烯酸酯或硅氧烷-丙烯酸酯復合橡膠，D)有機磷酸酯，優(yōu)選低聚磷酸酯，特別是用雙酚化合物橋連的那些，和E)任選的抗滴劑，優(yōu)選氟化聚烯烴，其在基于(烷基)丙烯酸烷基酯的(共)聚物中優(yōu)選用作母煉膠。組合物還可以包含常規(guī)聚合物添加劑(組分F)。組合物優(yōu)選包含A)40-95，優(yōu)選50-90，特別60-90重量份，最特別優(yōu)選65-85重量份的芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，B)0.1-25，優(yōu)選0.5-20，特別1-10和最特別優(yōu)選1-6重量份的聚(烷基)丙烯酸烷基酯，優(yōu)選聚甲基丙烯酸烷基酯，特別是聚甲基丙烯酸甲酯，C)0.1-25，優(yōu)選0.5-20，特別1-15和最特別優(yōu)選1-10重量份的接枝聚合物，其結(jié)構(gòu)中基本不涉及作為單體組分的苯乙烯，丁二烯和丙烯腈，優(yōu)選(烷基)丙烯酸烷基酯-接枝的硅氧烷，丙烯酸酯或硅氧烷-丙烯酸酯復合橡膠，和D)0.2-30，優(yōu)選0.5-25，特別1-20和最特別優(yōu)選2-17重量份的磷酸酯，優(yōu)選低聚磷酸酯，特別是用雙酚化合物橋連的那些，和E)0-2，優(yōu)選0-1，特別0.1-1重量份，最特別優(yōu)選0.2-0.5重量份的抗滴劑，優(yōu)選氟化聚烯烴，其在基于(烷基)丙烯酸烷基酯的(共)聚物中優(yōu)選用作母煉膠，其中根據(jù)本發(fā)明的組合物不含單體丁二烯，丙烯腈和苯乙烯或在聚合組分中成鍵的丁二烯，丙烯腈和苯乙烯，所有以上列出和另外任選組分的重量份的總和標準化(normiert)為100。如果這些化合物的總含量，即作為剩余單體存在的相應組分和聚合物中以結(jié)合形式存在的相應組分的總和不超過0.5wt.％，優(yōu)選0.2wt.％，特別0.1wt.％和更特別0.05wt.％的值(各自以組合物的質(zhì)量計)，則在本發(fā)明的上下文中組合物被認為不含丁二烯，苯乙烯和丙烯腈。根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選不含包含鹵素的化合物，例如基于鹵代雙酚的芳族聚碳酸酯或環(huán)氧樹脂和鹵代耐火劑。組分A)根據(jù)本發(fā)明合適的組分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯在文獻中是已知的或可以通過文獻中已知的方法制備(對于芳族聚碳酸酯的制備參見例如Schnell，“聚碳酸酯化學和物理(ChemistryandPhysicsofPolycarbonates)”，IntersciencePublishers，1964和DE-AS1495626，DH-A2232877，DE-A2703376，DE-A2714544，DE-A3000610，DE-A3832396；對于芳族聚酯碳酸酯的制備參見例如DE-A3077934)。例如通過熔融方法或通過二酚與碳酸酰鹵，優(yōu)選光氣，和/或與芳族二羧二酰鹵，優(yōu)選苯二羧二酰鹵根據(jù)相界面方法反應，任選使用鏈終止劑，例如單酚，和任選使用三官能或更高官能的支化作用劑，例如三酚或四酚進行芳族聚碳酸酯的生產(chǎn)。對于芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的生產(chǎn)合適的二酚優(yōu)選具有下式(I)的那些其中A表示單個鍵(Einfachbindung)，C1-C5-亞烷基，C2-C5-烷叉基(Alkyliden)，C5-C6-環(huán)烷叉基，-O-，-SO-，-CO-，-S-，-SO2-，C6-C12-亞芳基，該亞芳基還可以被任選包含雜原子的芳環(huán)縮合，或具有下式(II)或(III)的基團B各自表示C1-C12-烷基，優(yōu)選甲基，X各自彼此獨立地表示0，1或2，p是1或0，和R5和R6對于每一個X1可以各自選擇，并彼此獨立地表示氫或C1-C6-烷基，優(yōu)選氫，甲基或乙基，X1表示碳，和m是4-7的整數(shù)，優(yōu)選4或5，前提是在至少一個原子X1上，R5和R6同時是烷基。優(yōu)選的二酚是氫醌，間苯二酚，二羥基二酚，雙-(羥基苯基)-C1-C5-烷烴，雙-(羥基苯基)-C5-C6-環(huán)烷烴，雙-(羥基苯基)-醚，雙-(羥基苯基)-亞砜，雙-(羥基苯基)-酮，雙-(羥基苯基)-砜和α，α-雙-(羥基苯基)-二異丙基苯。特別優(yōu)選的二酚包括4，4′-二羥基聯(lián)苯，雙酚A，2，4-雙(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷，1，1-雙-(4-羥基苯基)-環(huán)己烷，1，1-雙-(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷，4，4′-二羥基二苯基硫醚，4，4′-二羥基二苯基砜。很特別優(yōu)選2，2-雙(4-羥基苯基)-丙烷(雙酚A)。二酚可以單獨或作為彼此的任意混合物使用。二酚在文獻中是已知的或可以通過文獻中已知的方法獲得。生產(chǎn)熱塑性、芳族聚碳酸酯的合適的鏈終止劑例如包括酚，對-叔-丁基酚和長鏈烷基酚，例如根據(jù)DE-A2842005的4-(1，3-四甲基丁基)-酚，或在烷基取代基中具有總共8-20個C原子的一烷基酚或二烷基酚，例如3，5-二-叔-丁基酚，對-異-辛基酚，對-叔-辛基酚，對-十二烷基酚和2-(3，5-二甲基庚基)-酚和4-(3，5-二甲基庚基)-酚。使用的鏈終止劑的量通常是0.5mol％-10mol％，基于各自使用的二酚的摩爾總量。熱塑性、芳族聚碳酸酯可以以已知的方式，并更特別優(yōu)選通過加入0.05-2.0mol％(基于使用的二酚的總量)的三官能或更高官能的化合物，例如具有三或多個酚基的那些支化。均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都是合適的。對于根據(jù)本發(fā)明的組分A的共聚碳酸酯的生產(chǎn)也可以使用1-25wt.％，優(yōu)選2.5-25wt.％(基于使用的二酚的總量)的具有羥基芳氧基端基的聚二有機硅氧烷。這些是已知的(例如來自US3419634)和/或可以根據(jù)文獻中已知的方法制備。在DE-A3334782中描述了包含聚二有機硅氧烷的共聚碳酸酯的生產(chǎn)。除了雙酚A均聚碳酸酯，優(yōu)選的聚碳酸酯還包括雙酚A與最高15mol％(基于二酚的摩爾總量)其它優(yōu)選或特別優(yōu)選提到的二酚的共聚碳酸酯。對于芳族聚酯碳酸酯的生產(chǎn)，芳族二羧二酰鹵優(yōu)選是間苯二甲酸，對苯二甲酸，二苯基醚-4，4′-二羧酸和萘-2，6-二羧酸的二酸二酰氨。特別優(yōu)選間苯二甲酸和對苯二甲酸的二酸二酰氯以1∶20-20∶1的比率的混合物。在聚酯碳酸酯的生產(chǎn)中還共同使用碳酸酰鹵，優(yōu)選光氣作為雙官能酸衍生物。對于芳族聚酯碳酸酯的生產(chǎn)作為合適的鏈終止劑，除了已經(jīng)提到的單酚，可以使用它們的氯碳酸酯和芳族一羧酸的酰氯，其可以任選被C1-C22-烷基基團取代，以及可以使用脂族C2-C22-一羧酰氯。鏈終止劑的量各自是0.1-10mol％，在酚鏈終止劑的情況下基于二酚的摩爾數(shù)和在一羧酰氯鏈終止劑的情況下基于二羧二酰氯的摩爾數(shù)。芳族聚酯碳酸酯中也可以包含加入的芳族羥基羧酸。芳族聚酯碳酸酯可以是線性的，也可以以已知的方式支化(這方面參見DE-A2940024和DE-A3007934)。作為支化作用劑例如可以使用三官能或更高官能的羧酰氯，例如1，3，5-苯三酰三氯，三聚氰酰三氯，3，3′-，4，4′-二苯甲酮四羧酰四氯，1，4，5，8-萘四羧酰四氯或1，2，4，5-苯四酰四氯，以0.01-1.0mol％的量(基于使用的二羧酰二氯的量)，或使用三官能或更高官能的酚，例如間苯三酚，4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羥基苯基)-庚烯-2，4，4-二甲基-2，4，6-三(4-羥基苯基)-庚烷，1，3，5-三-(4-羥基苯基)-苯，1，1，1-三-(4-羥基苯基)-乙烷，三-(4-羥基苯基)-苯基甲烷，2，2-雙[4，4-雙-(4-羥基苯基)環(huán)己基]-丙烷，2，4-雙(4-羥基苯基異丙基)-苯酚，四-(4-羥基苯基)-甲烷，2，6-雙(2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯酚，2-(4-羥基苯基)-2-(2，4-二羥基苯基)-丙烷，四-(4-[4-羥基苯基異丙基]-苯氧基)-甲烷，1，4-雙-[4，4′-(二羥基三苯基)甲基]-苯，以0.01-1.0mol％的量，基于使用的二酚。酚支化作用劑可以與二酚一起加入，并且酰氯支化作用劑可以與酰二氯一起加入。在熱塑性、芳族聚酯碳酸酯中，碳酸酯結(jié)構(gòu)單元的比例可以自由變化。碳酸酯基團的比例優(yōu)選最高100mol％，特別是最高80mol％，特別優(yōu)選最高50mol％，基于酯基團和碳酸酯基團的總量。芳族聚酯碳酸酯的酯級分和碳酸酯級分可以在縮聚物中以嵌段的形式存在或無規(guī)分布。熱塑性、芳族聚(酯)碳酸酯優(yōu)選具有≥18,000，優(yōu)選≥23,000，特別≥25,000g/mol的重均分子量(通過凝膠滲透色譜測定的Mw)。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用具有最高40,000，優(yōu)選最高35,000和特別優(yōu)選最高33,000g/mol的平均分子量的聚(酯)碳酸酯。熱塑性、芳族聚(酯)碳酸酯可單獨或以任意的混合物使用。組分B優(yōu)選的聚(烷基)丙烯酸烷基酯是在烷基基團中具有1-8，優(yōu)選1-4個碳原子的聚甲基丙烯酸烷基酯，特別是聚甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸乙酯。聚(烷基)丙烯酸烷基酯可以作為均聚物或共聚物存在。通常聚甲基丙烯酸甲酯可商購。優(yōu)選使用的聚(烷基)丙烯酸烷基酯是那些相對低分子量的聚合物，其具有在230℃和3.8kg柱塞負載下測定的至少8cm3/10分鐘，優(yōu)選至少10cm3/10分鐘的熔體流動速率MVR。組分C具有核-殼結(jié)構(gòu)的接枝聚合物優(yōu)選用作接枝聚合物C。合適的接枝基C.1例如是丙烯酸酯，聚氨酯，硅氧烷和硅氧烷-丙烯酸酯復合橡膠。優(yōu)選丙烯酸酯橡膠，硅橡膠和硅氧烷-丙烯酸酯復合橡膠。特別優(yōu)選硅氧烷-丙烯酸酯復合橡膠。這些接枝基通常具有0.01-5μm，優(yōu)選0.05-2μm，特別0.1-1μm的平均顆粒尺寸(d50值)。平均顆粒尺寸d50是各自有50wt.％的顆粒處于該直徑以上和50wt.％的顆粒處于該直徑以下的直徑，并可以通過超離心措施測定(W.Scholtan.H.Lange，Kolloid，Z.和Z.Polymere250(1972)，782-1796)。這些接枝基的凝膠含量至少是30wt.％，優(yōu)選至少40wt.％(在甲苯中測定)。凝膠含量在25℃下在合適的溶劑中測定(M.Hoffmann，H.Kr_mer，R.Kuhn，PolymeranalytikI和II，GeorgThieme-Verlag，Stuttgart1977)。對于具有核-殼結(jié)構(gòu)C的接枝聚合物，作為接枝基C.1特別優(yōu)選的是那些合適的丙烯酸酯橡膠，硅橡膠或硅氧烷-丙烯酸酯復合橡膠，其包含0-100wt.％，優(yōu)選1-99wt.％，特別10-99wt.％和特別優(yōu)選30-99wt.％的聚有機硅氧烷組分和100-0wt.％，優(yōu)選99-1wt.％，特別90-1wt.％和特別優(yōu)選70-1wt.％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯組分(各個橡膠組分的總量總和為100wt.％)?？梢允褂玫膬?yōu)選的硅氧烷-丙烯酸酯橡膠是其生產(chǎn)在JP08259791-A，JP07316409-A和EP-A0315035中描述的那些。這里，這些應用的相關(guān)內(nèi)容作為本申請的一部分加入。在硅氧烷-丙烯酸酯復合橡膠中聚有機硅氧烷組分可以通過有機硅氧烷和多官能的交聯(lián)劑以乳液聚合方法反應產(chǎn)生。也可能通過添加合適的不飽和有機硅氧烷向橡膠中加入接枝-活性位置。有機硅氧烷通常是環(huán)狀的，其中，環(huán)結(jié)構(gòu)優(yōu)選包含3-6個Si原子。例如可以提到的是六甲基環(huán)三硅氧烷，八甲基環(huán)四硅氧烷，十甲基環(huán)五硅氧烷，十二甲基環(huán)六硅氧烷，三甲基三苯基環(huán)三硅氧烷，四甲基四苯基環(huán)四硅氧烷和八苯基環(huán)四硅氧烷，其可以單獨或作為兩個或多個化合物的混合物使用。在硅氧烷-丙烯酸酯橡膠中的硅氧烷級分的結(jié)構(gòu)中應當包括至少50wt.％，優(yōu)選至少70wt.％的有機硅氧烷組分，以硅氧烷-丙烯酸酯橡膠中的硅氧烷級分計。3-或4-官能的硅烷化合物通常用作交聯(lián)劑。例如可以提到以下特別優(yōu)選的化合物三甲氧基甲基硅烷，三乙氧基苯基硅烷，四甲氧基硅烷，四乙氧基硅烷，四-正-丙氧基硅烷，四丁氧基硅烷和4-官能的支化作用劑，特別是四乙氧基硅烷。支化作用劑的量通常是0-30wt.％(以硅氧烷-丙烯酸酯橡膠中的聚有機硅氧烷組分計)。優(yōu)選使用形成下列結(jié)構(gòu)之一的化合物加入硅氧烷-丙烯酸酯橡膠的聚有機硅氧烷組分中的接枝-活性位置CH2＝CH-SiR5nO(3-n)/2(GI-3)其中R5表示甲基，乙基，丙基或苯基，R6表示氫或甲基，n是0，1或2，和p是1-6的數(shù)。對于結(jié)構(gòu)(GI-1)的形成，優(yōu)選的化合物是(甲基)丙烯酰氧基硅烷。優(yōu)選的(甲基)丙烯酰氧基硅烷例如包括β-甲基丙烯酰氧基乙基-二甲氧基-甲基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基-丙基甲氧基-二甲基硅烷，γ-甲基丙烯?；趸?二甲氧基-甲基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基-硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基-丙基-乙氧基-二乙基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基-二乙氧基-甲基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基-丁基-二乙氧基-甲基硅烷。乙烯基硅氧烷，特別是四甲基-四乙烯基-環(huán)四硅氧烷能夠形成結(jié)構(gòu)GI-2。例如，對-乙烯基苯基-二甲氧基-甲基硅烷可以形成結(jié)構(gòu)GI-3。γ-巰基丙基二甲氧基-甲基硅烷，γ-巰基丙基甲氧基-二甲基硅烷，γ-巰基丙基二乙氧基甲基硅烷等可以形成結(jié)構(gòu)CI-4。這些化合物的量是0-10wt.％，優(yōu)選0.5-5wt.％(以聚有機硅氧烷組分計)。在硅氧烷-丙烯酸酯復合橡膠中的丙烯酸酯組分可以由(甲基)丙烯酸烷基酯，交聯(lián)劑和接枝-活性的單體單元產(chǎn)生。作為(甲基)丙烯酸烷基酯例如可以提到以下物質(zhì)并優(yōu)選是丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正-丙酯，丙烯酸正-丁酯，丙烯酸2-乙基己基酯，和甲基丙烯酸烷基酯，例如甲基丙烯酸己基酯，甲基丙烯酸2-乙基己基酯和甲基丙烯酸正-月桂基酯；特別優(yōu)選丙烯酸正-丁酯。多官能的化合物可以用作交聯(lián)劑。這里例如可以提到以下二甲基丙烯酸乙二醇酯，二甲基丙烯酸丙二醇酯，二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯和二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯。對于接枝-活性位置的插入例如可以單獨或作為混合物使用下列化合物甲基丙烯酸烯丙基酯，氰脲酸三烯丙基酯，異氰脲酸三烯丙基酯，甲基丙烯酸烯丙基酯。甲基丙烯酸烯丙基酯也可以作為交聯(lián)劑。這些化合物以0.1-20wt.％的量使用，以硅氧烷-丙烯酸酯復合橡膠中的丙烯酸酯橡膠組分為基礎(chǔ)計。在根據(jù)本發(fā)明的組合物中優(yōu)選使用的硅氧烷-丙烯酸酯復合橡膠的生產(chǎn)方法和它們的用單體的接枝例如在US-A4888388，JP08259791A2，JP07316409A和EP-A0315035中描述。對于接枝聚合物C作為接枝基C.1可以使用那些硅氧烷-丙烯酸酯復合橡膠，該復合橡膠的硅氧烷和丙烯酸酯組分形成核-殼結(jié)構(gòu)，和可以使用形成網(wǎng)絡(luò)的那些，在該網(wǎng)絡(luò)中丙烯酸酯和硅氧烷組分完全彼此互穿(互穿網(wǎng)絡(luò))。在以上描述的接枝基上的接枝聚合可以在懸浮液，分散體或乳液中進行。優(yōu)選連續(xù)或分批乳液聚合。該接枝聚合使用自由基引發(fā)劑(例如過氧化物，偶氮化合物，氫過氧化物，過二硫酸鹽，過二磷酸鹽)和任選使用陰離子乳化劑，例如碳氧基正離子鹽(Carboxoniumsalzen)，磺酸鹽或有機磺酸鹽進行。以這種方法高接枝產(chǎn)率地形成接枝聚合物，即接枝單體的聚合物的大部分與橡膠化學結(jié)合。接枝殼C.2由(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯，優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸正-丁基酯和/或丙烯酸叔-丁基酯形成。特別優(yōu)選接枝殼由一種純的(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯，特別是純的甲基丙烯酸甲酯或幾種純的(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯，特別是純的甲基丙烯酸甲酯的混合物形成。組分D那些具有下面通式(IV)的不含鹵素的低聚磷酸和膦酸酯優(yōu)選用作阻燃添加劑其中R1，R2，R3和R4各自彼此獨立地表示C1-C8-烷基，各自任選被烷基，優(yōu)選C1-C4-烷基取代的C5-C6-環(huán)烷基，C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基，n彼此獨立地是0或1，q是0-30，和X表示具有6-30個C原子的單環(huán)或多環(huán)芳基，或具有2-30個C原子的線性或分支的脂族基團，其可以是OH-取代的并可以包含最高8個醚鍵。優(yōu)選R1，R2，R3和R4彼此獨立地表示C1-C4-烷基，苯基，萘基或苯基-C1-C4-烷基。芳族基團R1，R2，R3和R4本身可以被烷基基團，優(yōu)選C1-C4-烷基取代。特別優(yōu)選的芳基基團是甲苯基(Kresyl)，苯基，二甲苯基，丙基苯基或丁基苯基。X在式(IV)中優(yōu)選表示具有6-30個C原子的單環(huán)或多環(huán)芳基。這優(yōu)選衍生自具有式(I)的二酚。n在式(IV)中可以彼此獨立地是0或1，并且n優(yōu)選等于1。q表示0-30，優(yōu)選0.5-15，特別優(yōu)選0.8-10，更特別優(yōu)選1-5和最特別優(yōu)選1-2的值。X優(yōu)選表示和特別地X衍生自間苯二酚，氫醌，雙酚A或二苯基苯酚(Diphenylphenol)。特別優(yōu)選X衍生自雙酚A。進一步優(yōu)選的含磷化合物是具有下式(IVa)的化合物其中R1，R2，R3，R4，n和q具有在式(IV)中給出的意思，m彼此獨立地是0，1或2，R5和R6彼此獨立地表示C1-C4-烷基，優(yōu)選甲基或乙基，和Y表示C1-C7-烷叉基，C1-C7-亞烷基，C5-C12-環(huán)亞烷基，C5-C12-環(huán)烷叉基，-O-，-S-，-SO2-或-CO-，優(yōu)選異丙叉基或亞甲基。特別優(yōu)選的是其中q＝1-2。根據(jù)組分D的磷化合物是已知的(參見例如EP-A0363608，EP-A0640655)或可以通過已知的方法以類似的方式產(chǎn)生(參見例如UllmannsEnzyklop_diedertechnischenChemie，卷18，301頁及以下，1979；Houben-Weyl，MethodenderOrganischenChemie，卷12/1，43頁；Beilstein，卷6，177頁)。平均q值可以通過合適的方法(氣相色譜(GC)，高壓液相色譜(HPLC)，凝膠滲透色譜(GPC))通過測定磷酸酯混合物的組成(分子量分布)并由此計算q的平均值得到。組分E對應于組分D的耐火劑經(jīng)常與所稱的抗滴劑混合使用，其減少了燃燒情況下材料形成小的燃燒滴的傾向。例如這里可以提到的化合物來自氟化聚烯烴，硅氧烷和芳族聚酰胺纖維的一類物質(zhì)。這些也可以用于根據(jù)本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選使用氟化聚烯烴作為抗滴劑。氟化聚烯烴是已知的并例如在EP-A0640655中描述。它們例如以Teflon_30N的商品名由DuPont銷售。氟化聚烯烴可以以純的形式使用。然而，它們優(yōu)選以母煉膠的形式使用。作為該母煉膠例如可以使用氟化聚烯烴的乳液與接枝聚合物(組分C)的乳液或與基于丙烯酸酯的(共)聚物(組分B)的乳液的凝結(jié)(koagulierte)混合物，其中氟化聚烯烴作為乳液與接枝聚合物的乳液或共聚物的乳液混合并之后凝結(jié)。母煉膠還可以通過氟化聚烯烴與接枝聚合物(組分C)或(共)聚物(組分B)，優(yōu)選聚甲基丙烯酸甲酯預混煉制備。氟化聚烯烴作為粉末與接枝聚合物或共聚物的粉末或顆粒材料混合并通常在200℃-330℃的溫度下在常規(guī)設(shè)備，例如內(nèi)部捏合機，擠出機或雙軸螺旋擠出機中熔融混煉。母煉膠還可以在氟化聚烯烴的含水分散體存在的條件下通過至少一種(烷基)丙烯酸烷基酯單體的乳液聚合制備。用酸沉淀并隨后干燥后，聚合物用作可流動粉末。母煉膠通常具有5-95wt.％，優(yōu)選7-80wt.％的氟化聚烯烴固體含量。氟化聚烯烴可以優(yōu)選以0-2重量份，更優(yōu)選0-1重量份，特別0.1-1重量份和最特別優(yōu)選0.2-0.5重量份的濃度使用，其中，當使用母煉膠時這些數(shù)量以純的氟化聚烯烴為基礎(chǔ)計。組分F(進一步的添加劑)根據(jù)本發(fā)明的化合物還可以包含最高20重量份，優(yōu)選最高10重量份和特別最高5重量份的至少一種常規(guī)聚合物添加劑，例如潤滑劑或脫模劑，例如四硬脂酸季戊四醇酯，成核劑，抗靜電劑，穩(wěn)定劑，光穩(wěn)定劑，填料和增強劑，染料和顏料，和其它耐火劑或耐火增效劑，例如以納米級形式的無機物質(zhì)和/或硅酸鹽材料，例如滑石或硅灰石。根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以包含最高20重量份，優(yōu)選最高10重量份和特別最高5重量份的進一步聚合物組分，例如聚苯醚，聚酯，環(huán)氧樹脂或酚醛清漆樹脂。在本申請中所有與重量份有關(guān)的數(shù)字已標準化，使得組合物中所有組分的重量份的總和是100。根據(jù)本發(fā)明的化合物通過以已知的方式混合各個組分并在200℃-300℃的溫度下在常規(guī)設(shè)備，例如內(nèi)部捏合機，擠出機或雙軸螺旋擠出機中熔融混煉和熔融擠出組合物產(chǎn)生。各個組分的混合可以以已知的方式順序地和同步地，并特別在大約20℃(室溫)和在更高的溫度下進行。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以用于生產(chǎn)各種類型的模制件。這些可以例如通過注塑，擠出或吹模方法生產(chǎn)。進一步的加工形式是通過預制片或膜的熱成型(Tiefziehen)生產(chǎn)模制件。本發(fā)明因此還提供了生產(chǎn)該組合物的方法，其對于模制件生產(chǎn)的應用，和模制件本身。這種模制件的例子是片，成型部件，所有類型的殼部件，例如家用電器，例如榨汁機，咖啡機，混合器；對于辦公機器，例如監(jiān)測器，打印機，復印機；還有面板，管道，電器安裝導管，建筑和建設(shè)部門內(nèi)部和外部使用的成型部件，電器設(shè)備部門用的部件，例如開關(guān)和插頭，和內(nèi)部和外部車輛部件。特別地根據(jù)本發(fā)明的組合物例如可以用于生產(chǎn)下列模制件有軌車輛的內(nèi)部構(gòu)件，艇，飛機，公共汽車和汽車，含小變壓器的電器設(shè)備的殼，信息處理和發(fā)送設(shè)備的殼，醫(yī)用的殼和套，按摩設(shè)備和它的殼，兒童玩具車，平面墻的元件，安全裝置和設(shè)備的殼，衛(wèi)生和浴室裝置，通風口的覆蓋格柵和園藝工具的殼。下面的實施例有助于更詳盡地解釋本發(fā)明。實施例表1中列出和之后簡短描述的組分在240℃下在ZSK-25機中熔融混煉。試驗樣品在240℃下在Arburg270E類型的注塑機中生產(chǎn)。組分A基于雙酚A且具有根據(jù)滲透凝膠色譜的26,000g/mol的平均分子量(Mw)的線性聚碳酸酯。組分B1Plexiglas_6N來自R_hmGmbH&Co.KG(Darmstadt，德國)且具有在230℃和3.8kg柱塞負載下測定的12cm3/10分鐘的熔體流動速率MVR的聚甲基丙烯酸甲酯。組分B2具有73∶27的苯乙烯∶丙烯腈重量比率和0.55dl/g的特性粘度的苯乙烯/丙烯腈共聚物(在20℃下在0.5g/100ml的二氯甲烷溶液中測量)。組分C140重量份的苯乙烯和丙烯腈(重量比73∶27)的共聚物在60重量份的交聯(lián)聚丁二烯橡膠上的具有平均顆粒直徑d50＝0.3μm的ABS接枝共聚物，該交聯(lián)聚丁二烯橡膠通過乳液聚合生產(chǎn)。組分C2Paraloid_EXL2300來自Rohm和Haas(Antwerpen，比利時)的甲基丙烯酸甲酯-接枝的丙烯酸丁基酯橡膠)。組分C3Metablen_S2001，來自MitsubishiRayon有限公司(東京，日本)的甲基丙烯酸甲酯-接枝的硅氧烷-丙烯酸丁基酯復合橡膠。組分D基于雙酚A的低聚磷酸酯。組分E1Blendex_449，來自GeneralElectricSpecialityChemicals(BergenopZoom，荷蘭)的Teflon母煉膠，包含50wt.％的苯乙烯-丙烯腈共聚物和50wt.％的PTFE。組分E2具有60wt.％的PTFE和40wt.％的PMMA的PTFE/PMMA母煉膠。組分F1/F2四硬脂酸季戊四醇酯(PETS)(F1)亞磷酸酯穩(wěn)定劑(F2)應力開裂特性(ESC特性)在80mm×10mm×4mm的條上檢測。60vol.％的甲苯和40vol.％的異丙醇的混合物用作試驗介質(zhì)。試驗體通過圓弧模板預伸展并且作為預伸展的函數(shù)測定直到在該介質(zhì)中發(fā)生開裂的時間。評估在5分鐘內(nèi)發(fā)生開裂的最小預伸展。根據(jù)ISO527在拉伸試驗中測定斷裂伸長。耐火特性根據(jù)UL-Subj.94V在127mm×12.7mm×1.5mm尺寸的條上評估。HDT/A的測定根據(jù)ISO75進行。為了測定流線強度根據(jù)ISO179/1U在兩邊噴射的(angespritzten)的170mm×10mm×4mm尺寸試驗體的流線上測定抗沖擊性。根據(jù)ISO1133測定熱塑流動性MVR(熔體體積流動速率)。根據(jù)本發(fā)明的組合物和由其可獲得的試驗體的特性總結(jié)在表1中給出。所有的組合物包含0.4wt.％的PTFE和3.4wt.％的聚乙烯基(共)聚物(SAN或PMMA)，其中，后者代表B1和組分E的相應級分的總和。表1模塑組合物和它們的特性V＝比較例權(quán)利要求1.包含以下成分的組合物A)芳族聚碳酸酯或聚酯碳酸酯或其混合物，B)聚(烷基)丙烯酸烷基酯，C)其結(jié)構(gòu)基本不涉及作為單體組分的苯乙烯，丁二烯和丙烯腈的接枝聚合物，D)有機磷酸酯，和E)任選的抗滴劑，和F)任選的聚合物添加劑和/或進一步的聚合物，其中組合物中苯乙烯，丙烯腈和丁二烯的總含量，即作為剩余單體存在的相應組分和聚合物中以結(jié)合形式存在的相應組分的總和不超過最大值0.5wt.％，以總的組合物為基礎(chǔ)計。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中苯乙烯，丙烯腈和丁二烯的最高含量的總和不超過0.1wt.％，以總的組合物為基礎(chǔ)計。3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中苯乙烯，丙烯腈和丁二烯的最高含量的總和不超過0.05wt.％，以總的組合物為基礎(chǔ)計。4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，包含40-95重量份的組分A，0.1-25重量份的組分B，0.1-25重量份的組分C，0.2-30重量份的組分D和0-2重量份的組分E。5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中聚(烷基)丙烯酸烷基酯(組分B)具有在230℃和3.8kg柱塞負載下測定的至少8cm3/10分鐘的熔體流動速率(MVR)。6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中聚(烷基)丙烯酸烷基酯是聚甲基丙烯酸甲酯7.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中接枝聚合物C的接枝基選自硅橡膠，丙烯酸酯橡膠和硅氧烷-丙烯酸酯復合橡膠中的至少一種。8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中接枝聚合物C的接枝殼由(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯的混合物形成。9.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中接枝聚合物C的接枝基選自丙烯酸酯橡膠，硅橡膠和硅氧烷-丙烯酸酯復合橡膠中的至少一種并且接枝殼由純的甲基丙烯酸甲酯形成。10.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中包含作為組分D的具有以下通式(IV)的磷酸酯或膦酸酯其中R1，R2，R3和R4各自彼此獨立地表示C1-C8-烷基，各自任選被烷基取代的C5-C6-環(huán)烷基，C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基，n彼此獨立地是0或1，q是0-30，和X表示具有6-30個C原子的單環(huán)或多環(huán)芳基，或具有2-30個C原子的線性或分支的脂族基團，其可以是OH-取代的并可以包含最高8個醚鍵。11.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中組分D是具有0.5-15的q值的低聚磷酸酯或膦酸酯。12.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其中q是1-2。13.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中式IV中X表示14.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其中X衍生自雙酚A。15.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，包含65-85重量份的組分A)，1-6重量份的組分B)，1-10重量份的組分C)，2-17重量份的組分D)，和0.2-0.5重量份的組分E)。16.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中抗滴劑是氟化聚烯烴。17.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其中氟化聚烯烴以母煉膠的形式和作為基體的聚(烷基)丙烯酸烷基酯一起使用。18.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其包含根據(jù)組分F的添加劑，其選自潤滑劑和脫模劑，成核劑，抗靜電劑，穩(wěn)定劑，光穩(wěn)定劑，染料和顏料，填料和增強物質(zhì)，不同于組分D的耐火劑和耐火增效劑中的至少一種和/或根據(jù)組分F選自聚苯醚，聚酯，環(huán)氧樹脂和酚醛清漆樹脂的進一步的聚合物化合物。19.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物的生產(chǎn)方法，其中組分被混合，之后在升溫下熔融混煉或熔融擠出。20.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物用于生產(chǎn)模制件的應用。21.包含根據(jù)權(quán)利要求1的組合物的模制件。全文摘要本發(fā)明涉及阻燃的聚碳酸酯共混物，其包含聚(烷基)丙烯酸烷基酯和不含鹵素的低聚磷酸酯，但基本不含由丁二烯，苯乙烯和丙烯腈構(gòu)成的聚合物。本發(fā)明也涉及可以在所說的組合物基礎(chǔ)上獲得的模制件。文檔編號C08L69/00GK1745131SQ200480003379公開日2006年3月8日申請日期2004年1月21日優(yōu)先權(quán)日2003年2月3日發(fā)明者A·塞德,T·?？松暾埲?拜爾材料科學股份公司