專利名稱：位阻胺光穩(wěn)定劑鹽的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可用于改進(jìn)聚合物組合物的顏色和水解穩(wěn)定性的胺鹽穩(wěn)定劑的制備方法，所述組合物包括(A)至少一種通過至少一種二醇與至少一種二羧酸和/或它的二烷基酯在金屬催化劑的存在下的反應(yīng)制備的聚酯；和任選的聚碳酸酯。該穩(wěn)定劑是通過讓酸性含磷化合物，優(yōu)選亞磷酸與至少一種適合的位阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)反應(yīng)所制備的鹽。
背景技術(shù)：
用于鈍化聚酯和聚酯-聚碳酸酯組合物中的金屬催化劑殘留物的方法在本領(lǐng)域中是公知的；然而，希望找到鈍化此類殘留物的改進(jìn)方法。還希望找到提供了具有更高水解穩(wěn)定性，對工藝設(shè)備危害較小，提供了更好的顏色，以及各批料之間顏色變動較小的用于鈍化催化劑殘留物的方法。
本領(lǐng)域已知某些含磷化合物用于鈍化金屬催化劑殘留物。例如，參考US專利3,218,372(0kamura等人)，4,532,290(Jaquiss等人)，4,088,709(Seymour等人)，4,401,804(Wooten等人)，5,922,816(Hamilton)和歐洲專利0543125(Van Helmond)，0294862(Verhoeven)，0295730(Verhoeven)。此類含磷化合物的實(shí)例包括磷酸，某些有機(jī)含磷化合物比如二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯，一氫、二氫和三氫磷酸酯化合物，或磷酸二酯和三酯化合物，亞磷酸酯化合物，某些無機(jī)含磷化合物比如磷酸二氫鈉，磷酸鋅或鈣，聚乙烯磷酸氫(poly(ethylene)hydrogen phosphate)，與元素硫結(jié)合使用的亞磷酸酯和磷酸酯，磷酸硅烷酯，與金屬硫化物或金屬硫酸鹽結(jié)合使用的含磷化合物。US專利4,452,933(Russell)公開了羥基或氨基取代的羧酸比如水楊酸甲酯，馬來酸，甘氨酸，或酒石酸二丁酯用于鈍化金屬催化劑殘留物的用途。US專利4,452,932(Brunelle)公開了脫氫乙酸和羥基芳族化合物比如鄰羥基二苯甲酮用于鈍化金屬催化劑殘留物的用途。還已知的是，某些多元醇比如甘露醇可用于改進(jìn)聚酯和聚碳酸酯共混物的顏色，如在歐洲專利0272417(Nelson)中所述。
US專利4,619,956公開了用于穩(wěn)定熱固性丙烯酸和醇酸樹脂涂料的2，2，6，6-四烷基-哌啶位阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)和/或它們的加成鹽與三嗪紫外線吸收劑的結(jié)合物。美國專利5,714,530披露了結(jié)合非聚合2，2，6，6-四烷基-哌啶HALS鹽和/或它們的酸加成鹽與三嗪紫外線吸收劑用于穩(wěn)定某些聚合物組合物的用途。美國專利6,051,164披露了聚合物穩(wěn)定體系的用途，它包含大約50到大約5,000ppm的至少一種鄰羥基三芳基三嗪光吸收劑和大約500ppm到大約1.25％的至少一種具有至少大約500的分子量的低聚、聚合或高分子量HALS，其中HALS與三嗪光吸收劑的重量比是大約3∶1到大約20∶1。
這些含磷化合物的一些，例如磷酸，亞磷酸，和聚磷酸可以與工藝設(shè)備反應(yīng)，產(chǎn)生深色聚合物，能夠?qū)е潞诎呋蝾w粒的形成。據(jù)信，該深色歸因于工藝設(shè)備的腐蝕。由于酸催化的水解，將強(qiáng)酸加入到聚合物組合物中還降低了水解穩(wěn)定性。另外，亞磷酸酯抗氧化劑能夠被水解成酸性物質(zhì)，從而腐蝕了工藝設(shè)備或降低了聚合物組合物的水解穩(wěn)定性。希望提供可用于鈍化金屬催化劑殘留物和其它金屬雜質(zhì)的添加劑或添加劑混合物，從而改進(jìn)聚酯-聚碳酸酯組合物的顏色，減少工藝設(shè)備的腐蝕，以及抑制酯交換。
本領(lǐng)域需要能夠用于鈍化金屬催化劑殘留物；改進(jìn)聚酯和/或聚酯-聚碳酸酯組合物的顏色和水解穩(wěn)定性；改進(jìn)聚碳酸酯的水解穩(wěn)定性；和減少工藝設(shè)備腐蝕的添加劑或添加劑的混合物。
本發(fā)明的概述已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了制備位阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)的某些鹽的合成方法，所述鹽是聚酯、聚碳酸酯和聚酯與聚碳酸酯共混物中的有效穩(wěn)定劑。這些鹽的使用獲得了顯示了改進(jìn)的水解穩(wěn)定性，對工藝設(shè)備危害小，提供了更好的顏色，并且各批料之間顏色變動較小的聚合物組合物?？捎糜诒景l(fā)明的鹽是適合的無機(jī)酸，比如亞磷酸與HALS的反應(yīng)產(chǎn)物。
本發(fā)明涉及用于制備至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑和至少一種酸性含磷化合物的加成鹽的方法，包括將至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑和至少一種酸性含磷化合物合并，使得形成加成鹽的步驟。
本發(fā)明的另一個(gè)方面是用于制備至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑和至少一種酸性含磷化合物的加成鹽的方法，其中(步驟1)從亞磷酸，磷酸，和聚磷酸中選擇至少一種酸性含磷化合物(組分A)，并且溶于至少一種極性溶劑(I)中，其中極性溶劑(I)選自甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇，正丁醇和異丁醇；和步驟(2)至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑(組分B)溶于選自甲苯、二甲苯和苯中的至少一種芳族烴溶劑(II)中；(步驟3)隨后將組分(A)和(B)混合，形成加成鹽的均勻溶液；和步驟(4)步驟(3)的均勻溶液隨后與非極性脂族烴溶劑(III)混合，使得組分(A)和(B)的加成鹽沉淀。
本發(fā)明的又一個(gè)方面是制備至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑和至少一種酸性含磷化合物的加成鹽的方法，其中將酸性含磷化合物和位阻胺穩(wěn)定劑混合，研磨和/或粉碎，隨后以基于聚合物的至多大約10wt％的水平熔體混合成聚合物載體。優(yōu)選的聚合物是聚酯和聚碳酸酯。聚酯是更優(yōu)選的。
在本發(fā)明的又一個(gè)方面，制備至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑和至少一種酸性含磷化合物的加成鹽的方法，該方法包括下列步驟(步驟1)將組分(A)溶于極性溶劑(I)中，將組分(B)溶于與極性溶劑(I)不混溶的非極性脂族烴溶劑(III)中；(步驟2)將組分(A)和(B)混合成雙相混合物，其中加成鹽遷移到極性溶劑相；和步驟(3)在將步驟2的極性相加入到步驟3的容器內(nèi)時(shí)，將步驟2的極性相進(jìn)給含有步驟2的非極性相的容器內(nèi)和蒸發(fā)極性溶劑(I)，形成鹽在非極性脂族烴溶劑中的淤漿。
在本發(fā)明的又一個(gè)方面，制備至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑和至少一種酸性含磷化合物的加成鹽的方法，包括下列步驟(步驟1)在攪拌下將組分(A)和組分(B)在極性溶劑中混合，直到獲得均勻的溶液為止；(步驟2)將步驟1的溶液進(jìn)給噴霧干燥器，通過噴霧干燥分離固體產(chǎn)物。
本發(fā)明的詳細(xì)說明本發(fā)明證明了改進(jìn)了聚酯、聚碳酸酯和聚酯-聚碳酸酯共混物的水解穩(wěn)定性并且為聚酯和聚酯-聚碳酸酯共混物提供了改進(jìn)的顏色的添加劑的用途。本發(fā)明提供了制備至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑和至少一種酸性含磷化合物的加成鹽的方法，包括合并下列物質(zhì)的步驟(A)至少一種酸性含磷化合物，在這里稱為“組分A”，它選自具有以下通式的化合物 其中R1和R2獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，和芳基；n是2-500；和(B)至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)，在這里稱為“組分B”，它選自具有下式的化合物



其中R3、R4、R5和R6獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，芳基；R7選自氫，-OR6，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，R8選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，芳基，-Y1-R1或具有下式的丁二酰亞胺基 R9和R10獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基和取代C3-C8-環(huán)烷基；R9和R10可以共同表示與它們連接的氮原子形成環(huán)的二價(jià)基團(tuán)，例如嗎啉基，哌啶基等；L1是選自C2-C22-亞烷基；-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-；C3-C8-亞環(huán)烷基；亞芳基；或-CO-L2-OC-中的二價(jià)連接基團(tuán)；L2選自C1-C22-亞烷基；亞芳基，-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亞環(huán)烷基；Y1選自-OC(O)-，-NHC(O)-，-O-，-S-，-N(R1)-；Y2選自-O-或-N(R1)-；Z是至多大約20，優(yōu)選至多大約6的正整數(shù)；m1選自0到大約10；n1是選自2到大約12的正整數(shù)；
R11和R12獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，芳基，以及基團(tuán)A，其中基團(tuán)A選自下列結(jié)構(gòu)式 其中*表示連接位置的基團(tuán)A結(jié)構(gòu)式；其中R11和R12的至少一個(gè)是A基團(tuán)；和其中在酸性含磷化合物中的磷原子的數(shù)目與在HALS中的堿性氮原子的數(shù)目的比率是大約0.25到大約2，優(yōu)選大約0.5到大約1.1。
除非另有規(guī)定，R基團(tuán)、L基團(tuán)、Y基團(tuán)、Z基團(tuán)、m基團(tuán)或n基團(tuán)無論在哪里定義，對于特定基團(tuán)的定義在整個(gè)說明書中保持相同，不管它是否用于多個(gè)化合物通式或類型。
組分(A)與組分(B)的反應(yīng)可以通過本領(lǐng)域已知的任何方式來完成。雖然不用來限制，但具有將酸性含磷化合物和HALS合并以獲得加成鹽的四種優(yōu)選方法，它們在本文被稱為方法A，方法B，方法C和方法D。
對于本發(fā)明的所有實(shí)施方案，包括如這里所述的方法A，方法B，方法C和方法D，在酸性含磷化合物中的磷原子數(shù)與在HALS中的堿性氮原子(sp3雜化)數(shù)的比率是大約0.25到大約2，優(yōu)選大約0.5到大約1.1。另外，最優(yōu)選的含磷化合物是亞磷酸。
方法A-第一種優(yōu)選的方法是(步驟1)將至少一種酸性含磷化合物(組分A)溶于極性溶劑(I)中；(步驟2)將至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑(組分B)溶于芳族烴溶劑(II)，隨后(步驟3)將組分(A)和(B)混合，形成加成鹽的均勻溶液。在步驟4中，將步驟3的均勻溶液與非極性脂族烴溶劑(III)以使得加成鹽沉淀的速度混合。
這里提到的溶劑，即極性溶劑(I)，芳族烴溶劑(II)和非極性脂族烴溶劑(III)在本說明書的所有實(shí)施方案中相同。本文所定義的術(shù)語“極性”是指該溶劑包括顯示了與永久性、適中到高偶極矩一致的性能并且具有適中到高介電常數(shù)的分子。相反，“非極性”溶劑包括不顯示偶極矩或具有低偶極矩，并且具有低介電常數(shù)的分子。在本發(fā)明中，表現(xiàn)了高于3的介電常數(shù)的溶劑被認(rèn)為是極性的。
對于極性溶劑(I)，意圖由本方法涵蓋的極性或中度極性溶劑的非限制性實(shí)例包括醇，二醇，酯，腈，和它們的混合物。優(yōu)選，該溶劑是醇。可以用作溶劑的醇的實(shí)例包括、但不限于甲醇(ε＝介電常數(shù)@298°K(除非規(guī)定在不同溫度下)＝32.6)，乙醇(ε＝24.3)，正丙醇(ε＝20.1)，異丙醇(ε＝18.3)，正丁醇(ε@293°K＝17.8)，叔丁醇(ε＝10.9@303°K)，異丁醇(ε＝17.7)，2-丁醇(ε@293°K＝15.8)，正己醇((ε＝13.3)，辛醇(ε@293°K＝10.3)，以及它們的各種異構(gòu)體和混合物。在本發(fā)明范圍內(nèi)的極性溶劑優(yōu)選具有高于3，更優(yōu)選高于10，還更優(yōu)選高于18的介電常數(shù)。更優(yōu)選，該溶劑是異丙醇，乙醇或甲醇。還更優(yōu)選，優(yōu)選的溶劑是甲醇和異丙醇，最優(yōu)選甲醇。優(yōu)選的是，對于方法A和C，酸性含磷化合物以0.1-50wt％，優(yōu)選25-35wt％的量存在于極性溶劑(I)中。
對于芳族烴溶劑(II)，本領(lǐng)域已知的任何芳族烴溶劑可以是有效的。然而，這些溶劑的非限制性實(shí)例是甲苯(ε＝2.38)，二甲苯(ε@293°K＝2.27-2.57，取決于異構(gòu)體)，和苯(ε@293°K＝2.28)，更優(yōu)選甲苯。對于方法A，優(yōu)選的是，HALS以0.1-45wt％，優(yōu)選10-30wt％的量存在于芳烴溶劑(II)中。在方法A中，還優(yōu)選的是，HALS以1∶2到1∶20，優(yōu)選1∶2.5到大約1∶10以及在這些范圍內(nèi)的所有分?jǐn)?shù)的HALS與芳烴溶劑的重量比存在于芳烴溶劑(II)中。
對于脂族非極性烴溶劑(III)，本領(lǐng)域已知的任何非極性脂族烴溶劑可以是有用的。然而，非限制性實(shí)例是戊烷，庚烷，己烷，辛烷，異辛烷，環(huán)丁烷，環(huán)戊烷，環(huán)己烷和1，3-二甲基環(huán)己烷。更優(yōu)選的這類溶劑是庚烷，己烷，和辛烷，但更優(yōu)選，庚烷。
在方法A中，優(yōu)選的是極性溶劑(I)與芳烴溶劑(II)的重量比是0.075-1和在該范圍內(nèi)的所有分?jǐn)?shù)。
在方法A中，還優(yōu)選的是，所形成的鹽的總重量百分率是基于極性溶劑(I)、芳烴溶劑(II)和非極性烴溶劑(III)的總重量的0.1-40wt％。在方法A中，更優(yōu)選的是，所形成的鹽的總重量百分率是基于極性溶劑(I)、芳烴溶劑(II)和非極性烴溶劑(III)的總重量的5-15wt％。在這些范圍內(nèi)的所有分?jǐn)?shù)是在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
按照方法A的步驟(C)，優(yōu)選通過本領(lǐng)域已知的任何方式分離加成鹽沉淀物。
在方法A、方法B和方法C中的反應(yīng)溫度是0到100℃，優(yōu)選大約20到65℃。在規(guī)定范圍內(nèi)的所有溫度是在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
方法B-第二工藝方案涉及制備組分A和B的加成鹽的方法，包括將組分A和B與適合的聚合物混合、研磨和/或粉碎，隨后熔體擠出的步驟?？梢允褂帽绢I(lǐng)域已知的任何混合、研磨和/或粉碎方式，包括、但不限于使用球磨機(jī)。還有，可以使用本領(lǐng)域已知的任何熔體擠出方法。適合的聚合物包括、但不限于聚酯和聚碳酸酯，其中聚酯是優(yōu)選的。
方法C-第三工藝方案涉及制備至少一種HALS和至少一種酸性含磷化合物的加成鹽的方法，包括下列步驟(步驟1)將組分(A)溶于極性溶劑(IV)中，將組分(B)溶于與極性溶劑(IV)不混溶的非極性脂族烴溶劑(III)中；(步驟2)將組分(A)和(B)混合成雙相混合物，其中加成鹽遷移到極性溶劑相；和步驟(3)在將步驟2的極性相加入到步驟3的容器內(nèi)時(shí)，將步驟2的極性相進(jìn)給含有步驟2的非極性相的容器和蒸發(fā)極性溶劑(I)，形成鹽在非極性脂族烴溶劑(III)中的淤漿；其中組分(A)和(B)與用于方法A的相同；以及極性溶劑(IV)與非極性脂族烴溶劑(III)與用于方法A的相同，包括所有優(yōu)選實(shí)施方案。在方法C中，通過將含有以下組分的兩種溶液混合獲得多相溶液組分(A)，溶于極性溶劑(IV)的酸性含磷化合物；和組分(B)，HALS，溶于非極性脂族烴溶劑(III)；其中加成鹽作為兩種不同相形式遷移到極性溶劑(IV)和非極性脂族烴溶劑(III)轉(zhuǎn)移到容器中并攪拌，其中該容器在減壓下加熱，使得可以通過蒸餾或其它蒸發(fā)技術(shù)以近似添加速度除去極性溶劑(V)，其中加成鹽被沉淀下來。
在方法C中，優(yōu)選的是，步驟(B)的極性溶劑相包括1∶20到大約2∶1的比率的極性溶劑(IV)與非極性脂族烴溶劑(III)。優(yōu)選的是，添加至少一種非極性脂族烴溶劑，使得鹽在方法C的步驟(C)的總?cè)軇┗旌衔镏械目傊亓堪俜致实陀?0wt％。在所述范圍內(nèi)的所有分?jǐn)?shù)是在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
對于極性溶劑(IV)，意圖用本方法涵蓋的極性或中度極性溶劑的非限制性實(shí)例包括水，醇，二醇，酯，腈，和它們的混合物。優(yōu)選，該溶劑是醇和水?？梢杂米魅軇┑拇嫉膶?shí)例包括、但不限于甲醇(ε＝介電常數(shù)@298°K(除非規(guī)定在不同溫度下)＝32.6)，乙醇(ε＝24.3)，正丙醇(ε＝20.1)，異丙醇(ε＝18.3)，正丁醇(ε@293°K＝17.8)，叔丁醇(ε＝10.9@303°K)，異丁醇(ε＝17.7)，2-丁醇(ε@293°K＝15.8)，正己醇((ε＝13.3)，辛醇(ε@293°K＝10.3)，以及它們的各種異構(gòu)體和混合物。在本發(fā)明范圍內(nèi)的極性溶劑優(yōu)選具有高于3，更優(yōu)選高于10，還更優(yōu)選高于18的介電常數(shù)。更優(yōu)選，該溶劑是異丙醇，乙醇或甲醇。還更優(yōu)選，優(yōu)選的溶劑是甲醇和異丙醇，最優(yōu)選甲醇。優(yōu)選的是，對于方法A和C，酸性含磷化合物以0.1-50wt％，優(yōu)選25-35wt％的量存在于極性溶劑(IV)中。
方法D-第四工藝方案涉及制備組分A和B的加成鹽的方法，包括下列步驟(步驟1)將組分A和B在極性溶劑(IV)中混合，直到獲得均勻溶液為止；(步驟2)通過噴霧干燥分離酸加成鹽。
在方法D中優(yōu)選使用的溶劑的實(shí)例包括、但不限于水，甲醇，異丙醇和乙醇。
對于方法D，優(yōu)選的是，HALS和酸性含磷化合物以0.1到大約40wt％，優(yōu)選10-30wt％和在這些范圍內(nèi)的所有百分率的量存在于極性溶劑中。
在方法D中優(yōu)選的是，在酸性含磷化合物中的磷原子數(shù)與在HALS中的堿性氮原子數(shù)的比率是大約0.2到大約1.1，優(yōu)選大約0.4到大約1.0以及在這些范圍內(nèi)的所有分?jǐn)?shù)。
對于方法D，優(yōu)選的是，酸性含磷化合物選自亞磷酸，磷酸和聚磷酸，其中亞磷酸是最優(yōu)選的。
術(shù)語“噴霧干燥”被定義為快速蒸發(fā)，其中加熱溶液，使得溶解物質(zhì)以固態(tài)從噴霧中降落。噴霧干燥的方法被本領(lǐng)域的技術(shù)人員所充分理解。
術(shù)語“C1-C22-烷基”表示含有1-22個(gè)碳和可以是直鏈或支鏈的飽和烴基。這種C1-C22-烷基可以是甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，異丙基，異丁基，叔丁基，新戊基，2-乙基庚基，2-乙基己基等。術(shù)語“取代C1-C22-烷基”是指如上所述的C1-C22-烷基，它可以被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵素、氰基、芳基、雜芳基、C3-C8-環(huán)烷基、取代C3-C8-環(huán)烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烷酰氧基等中的取代基取代。
術(shù)語“C3-C8-環(huán)烷基”用來表示含有3-8個(gè)碳原子的環(huán)脂族烴基。術(shù)語“取代C3-C8-環(huán)烷基”用來描述含有至少一個(gè)選自C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，羥基，鹵素等中的基團(tuán)的以上詳細(xì)描述的C3-C8-環(huán)烷基。
術(shù)語“芳基”用來表示在共軛芳環(huán)結(jié)構(gòu)中含有6、10或14個(gè)碳原子的芳族基團(tuán)以及被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的這些基團(tuán)，該一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)選自C1-C6-烷基；C1-C6-烷氧基；苯基，被C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，鹵素等取代的苯基；C3-C8-環(huán)烷基；鹵素；羥基；氰基；三氟甲基等。典型的芳基包括苯基，萘基，苯基萘基，蒽基(anthracenyl)等。術(shù)語“雜芳基”用來描述含有選自硫、氧、氮或它們的結(jié)合物中的至少一個(gè)雜原子與2到大約10個(gè)碳原子的共軛環(huán)狀基團(tuán)，以及被上述作為芳基上的可能取代基的基團(tuán)取代的這些雜芳基。典型的雜芳基包括2-和3-呋喃基，2-和3-噻吩基，2-和3-吡咯基，2-，3-和4-吡啶基，苯并噻吩-2-基；苯并噻唑-2-基，苯并噁唑-2-基，苯并咪唑-2-基，1，3，4-噁二唑-2-基，1，3，4-噻二唑-2-基，1，2，4-噻二唑-5-基，異噻唑-5-基，咪唑-2-基，喹啉基等。
術(shù)語“C1-C6-烷氧基”和“C2-C6-烷酰氧基”分別地用來表示基團(tuán)-O-C1-C6-烷基和-OCOC1-C6-烷基，其中“C1-C6-烷基”表示含有1-6個(gè)碳原子的飽和烴，它可以是直鏈或支鏈，并且可以進(jìn)一步被選自鹵素、甲氧基、乙氧基、苯基、羥基、乙酰氧基和丙酰氧基中的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代。術(shù)語“鹵素”用來表示氟，氯，溴和碘；然而，氯和溴是優(yōu)選的。
術(shù)語“C2-C22-亞烷基”用來表示含有2-22個(gè)碳的二價(jià)烴基，它可以是直鏈或支鏈并且可以被選自羥基、鹵素、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烷酰氧基和芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基取代。術(shù)語“C3-C8-亞環(huán)烷基”用來表示含有3-8個(gè)碳原子的二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)，它們?nèi)芜x被一個(gè)或多個(gè)C1-C6-烷基取代。術(shù)語“亞芳基”用來表示1，2-，1，3-和1，4-亞苯基以及任選被C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基和鹵素取代的這些基團(tuán)。
在本發(fā)明的所有實(shí)施方案中的酸性含磷化合物優(yōu)選是亞磷酸，磷酸和聚磷酸，最優(yōu)選亞磷酸。
在本發(fā)明的所有實(shí)施方案中的適合的HALS的實(shí)例包括Cyasorb UV-3346(Cytec Industries，CAS# 90751-07-8)，Cyasorb UV-3529(CytecIndustries，CAS# 219920-30-6)，Cyasorb UV-3641(Cytec Industries，CAS# 106917-30-0)，Cyasorb UV-3581(Cytec Industries，CAS# 79720-19-7)，Cyasorb UV-3853(Cytec Industries，CAS# 167078-06-0)，Cyasorb UV-3853S(Cytec Industries，CAS#24860-22-8)，Tinuvin 622(Ciba Specialty Chemicals，CAS# 65447-77-0)，Tinuvin 770(Ciba Specialty Chemicals，CAS# 52829-07-9)，Tinuvin 144(Ciba SpecialtyChemicals，CAS# 63843-89-0)，Tinuvin 123(Ciba Specialty Chemicals，CAS#129757-67-1)，Chimassorb 944(Ciba Specialty Chemicals，CAS# 71878-19-8)，Chimassorb 119(Ciba Specialty Chemicals，CAS# 106990-43-6)，Chimassorb 2020(Ciba Specialty Chemicals，CAS# 192268-64-7)，Lowilite 76(Great Lakes ChemicalCorp.，CAS# 41556-26-7)，Lowilite 62(Great Lakes Chemical Corp.，CAS# 65447-77-0)，Lowilite 94(Great Lakes Chemical Corp.，CAS# 71878-19-8)，Uvasil 299LM(Great Lakes Chemical Corp.，CAS# 182635-99-0)，and Uvasil 299HM(Great LakesChemical Corp.，CAS# 182635-99-0)，Dastib 1082(Vocht a.s.，CAS# 131290-28-3)，Uvinul 4049H(BASF Corp.，CAS# 109423-00-9)，Uvinul 4050H(BASF Corp.，CAS#124172-53-8)，Uvinul 5050H(BASF Corp.，CAS# 199237-39-3)，Mark LA 57(AsahiDenka Co.，Ltd.，CAS# 64022-61-3)，Mark LA 52(Asahi Denka Co.，Ltd.，CAS#91788-83-9)，Mark LA 62(Asahi Denka Co.，Ltd.，CAS# 107119-91-5)，Mark LA 67(Asahi Denka Co.，Ltd.，CAS# 100631-43-4)，Mark LA 63(Asahi Denka Co.，Ltd.Co.，Ltd.Co.，CAS# 115055-30-6)，Mark LA 68(Asahi Denka Co.，Ltd.，CAS# 100631-44-5)，Hostavin N 20(Clariant Corp.，CAS# 95078-42-5)，Hostavin N 24(Clariant Corp.，CAS# 85099-51-1，CAS# 85099-50-9)，Hostavin N 30(Clariant Corp.，CAS# 78276-66-1)，Diacetam-5(GTPZAB Gigiena Truda，USSR，CAS# 76505-58-3)，Uvasorb-HA88(3V Sigma，CAS# 136504-96-6)，Goodrite UV-3034(BF Goodrich Chemical Co.，CAS# 71029-16-8)，Goodrite UV-3150(BF Goodrich Chemical Co.，CAS# 96204-36-3)，Goodrite UV-3159(BF Goodrich Chemical Co.，CAS# 130277-45-1)，Sanduvor3050(Clariant Corp.，CAS# 85099-51-0)，Sanduvor PR-31(Clariant Corp.，CAS#147783-69-5)，UV Check AM806(Ferro Corp.，CAS# 154636-12-1)，Sumisorb TM-061(Sumitomo Chemical Company，CAS# 84214-94-8)，Sumisorb LS-060(SumitomoChemical Company，CAS# 99473-08-2)，Uvasil 299LM(Great Lakes ChemicalCorp.，CAS# 164648-93-5)，Uvasil 299HM(Great Lakes Chemical Corp.，CAS#164648-93-5)，Nylostab S-EED(Clariant Corp.，CAS# 42774-15-2).在Plastic Additives Handbook 5th Edtion(Hanser GardnerPublications，Inc.，Cinicinnati，OH，USA，2001)中列舉了其它優(yōu)選的位阻胺光穩(wěn)定劑。
在本發(fā)明的所有實(shí)施方案中，具有上式(3)-(13)的位阻胺光穩(wěn)定劑是優(yōu)選的。Chimassorb 944(Ciba Specialty Chemicals，CAS#71878-19-8)，Cyasorb UV-3529(Cytec Industries，CAS#219920-30-6)，Chimassorb 119(Ciba Specialty Chemicals，CAS#106990-43-6)和Tinuvin 770(Ciba Specialty Chemicals，CAS#52829-07-9)以及它們的任何同等物是優(yōu)選的位阻胺光穩(wěn)定劑的特定實(shí)例。最優(yōu)選高分子量HALS，其中分子量高于約1000，例如CyasorbUV-3529(cytec Industries，CAS#219920-30-6)。最優(yōu)選的HALS對應(yīng)于上述通式(6)，其中R3＝R4＝R5＝R6＝R7＝甲基，(R3)(R4)N-共同表示嗎啉基，L1是C1-C6亞烷基，和Z是1-6。
實(shí)施例本發(fā)明進(jìn)一步通過以下優(yōu)選實(shí)施方案的實(shí)施例來舉例說明，但應(yīng)該理解的是，除非另有規(guī)定，這些實(shí)施例僅僅為了說明的目的而引入，不用來限制本發(fā)明的范圍。除非另有規(guī)定，所有重量百分率是以聚合物組合物的總重量為基準(zhǔn)和所有分子量是重均分子量。還有，除非另有規(guī)定，所有百分率按重量計(jì)。除非另有規(guī)定，R基團(tuán)、L基團(tuán)、Y基團(tuán)、Z基團(tuán)、m基團(tuán)或n基團(tuán)無論在哪里定義，對于特定基團(tuán)的定義在整個(gè)說明書中保持相同，不管它是否用于多個(gè)化合物通式或類型。
實(shí)驗(yàn)條件所有聚酯-聚碳酸酯組合物使用安裝了中度混合螺桿的18mm雙螺桿擠出機(jī)(APV Chemical Machinery Inc.，Sagninaw，MI48601)，通過擠出(1)具有大約0.74的比濃對數(shù)粘度和含有大約100ppmw鈦的包括74mol％對苯二甲酸殘基，26mol％乙二醇?xì)埢?00mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢木埘ィ?2)作為Makrolon 2608聚碳酸酯由Bayer供應(yīng)的雙酚A聚碳酸酯和(3)指定的添加劑的50/50(重量比)共混物來制備。所有的區(qū)的溫度設(shè)定到275℃，但區(qū)1設(shè)定在250℃。進(jìn)口通過循環(huán)水冷卻，以及將螺桿速度設(shè)定到200轉(zhuǎn)/分鐘(ppm)。使用Accu-Rate(ACCU-RATE Inc.Whitewater，W)干物料進(jìn)料器以3.0的設(shè)定添加速率將這些聚合物和添加劑進(jìn)給擠出機(jī)。擠出棒材通入1.37米(4.5英尺)長冰水浴來冷卻，然后使用設(shè)定在5-8的速率的Berlyn造粒機(jī)(The Berlyn Corp.，Worcester，MA)來切斷。除非另有規(guī)定，所有添加劑通過“袋式共混”(將物料在袋內(nèi)一起振蕩)與聚酯和聚碳酸酯一起混合。將聚酯在70℃和120托壓力并且有少量干燥氮?dú)膺M(jìn)入的真空烘箱(5851型，National ApplianceCompany，Portland，OR)內(nèi)干燥大約24小時(shí)。將聚碳酸酯在100℃和120托壓力并且有少量干燥氮?dú)膺M(jìn)入的真空烘箱(5854型，NationalAppliance Company，Portland，OR)內(nèi)干燥大約24小時(shí)。由聚合物和添加劑的共混物制備濃縮物，然后在與干燥聚酯相同的條件下干燥。所有聚合物在真空烘箱內(nèi)在氮?dú)庀聝Υ?，直到使用前大約5分鐘取出，然后“袋式共混”和添加到進(jìn)料器。不收集前5分鐘的擠出物，以便確保擠出機(jī)已經(jīng)充分被凈化。當(dāng)擠出多種濃度的相同的添加劑混合物時(shí)，總是首先擠出較低濃度的添加劑。在評價(jià)第二種添加劑之前，擠出機(jī)用至少300g的聚酯/聚碳酸酯共混物的1∶1混合物清洗。當(dāng)使用水作為添加劑時(shí)，在擠出前大約3小時(shí)，將水與任何其它添加劑一起加入到干燥的聚合物粒料中。
聚合物粒料的顏色用普通方式使用由Hunter AssociatesLaboratory，Inc.，Reston，Virginia制造的HunterLab UltraScan色度計(jì)測定。該儀器使用HunterLab通用軟件(3.8版)操作。該儀器的校準(zhǔn)和操作按照HunterLab用戶手冊進(jìn)行，并且主要通過通用軟件來指導(dǎo)。為了用任何色度計(jì)再現(xiàn)結(jié)果，使用下列測試參數(shù)根據(jù)說明書操作儀器D65光源(日光，6500°K色溫)，反射模式，大面積視野，所包含的鏡子，CIE 10°觀察器，輸出是CIE L*，a*，b*。將粒料投入到25mm深和55mm寬和高的容器內(nèi)。該容器是黑色的，在一側(cè)具有窗口。在測試的過程中，容器的光亮側(cè)保持在色度計(jì)的反射部分，當(dāng)以反射模式測試時(shí)通常就是這樣做的。正b*值的增加表示泛黃度的增高，而b*的數(shù)值的降低表示泛黃度的降低。Anni Berger-Schunn inPractical Color Measurement，Wiley，NY，第39-56和91-98頁(1994)詳細(xì)論述了顏色測量和實(shí)際操作。
使用凝膠滲透色譜法測定聚酯-聚碳酸酯組合物中的聚酯和聚碳酸酯級分的分子量。對于共混物的各組分，獨(dú)立地分析樣品。各樣品使用聚酯方法制備和分析一次，然后使用聚碳酸酯方法制備和分析。
聚酯方法將10mg的樣品加入到10mL量瓶內(nèi)，隨后加入20μl甲苯(作為流動標(biāo)記物)，然后用二氯甲烷和六氟異丙醇的共沸物稀釋至10mL的體積。添加攪拌棒，在攪拌盤上攪拌混合物，直到完全溶解為止。該樣品使用Perkin-Elmer系列200LC二元泵(binary pump)在1.0mL/min的流速下，用采用10μl注射環(huán)的Perkin-Elmer ISS200LC自動取樣器分析。該檢測器是設(shè)定于285nm的Perkin-ElmerLC-95UV/Vis檢測器。柱子是出自Polymer Laboratoies的Pigel 5微米保護(hù)柱和Mixed-C。校準(zhǔn)聚苯乙烯由出自Polymer Laboratories的從162到3,220,000的15種窄分子量聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)組成。通用校準(zhǔn)參數(shù)是PS，K＝0.1278，a＝0.7089；PCT K＝0.2357，a＝0.8405。通用校準(zhǔn)參數(shù)通過線性回歸來測定，獲得了以前通過光散射表征的5種PCT樣品的正確重均分子量。
聚碳酸酯方法壓制樣品，直到它變白，以增加表面積，然后在四氫呋喃(THF)溶劑中浸泡，從樣品中浸出聚碳酸酯。將10mg的樣品加入到10mL量瓶內(nèi)，隨后加入20μl甲苯(作為流動標(biāo)記物)，然后用不穩(wěn)定THF稀釋至10mL的體積。添加攪拌棒，在攪拌盤上將混合物攪拌一整夜。該樣品使用Perkin-Elmer系列200LC二元泵(binarypump)在1.0mL/min的流速下，用采用10μl注射環(huán)的Perkin-ElmerLC600自動取樣器分析。該檢測器是設(shè)定于265nm的Perkin-ElmerLC-235光電二極管陣列檢測器。柱子是出自Polymer Laboratoies的PIgel 5微米保護(hù)柱，Mixed-C以及出自Polymer Laboratories的Oligopore柱。校準(zhǔn)聚苯乙烯由出自Polymer Laboratories的從162到3,220,000的15種窄分子量聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)組成。通用校準(zhǔn)參數(shù)是PS，K＝14.000，a＝0.7000；PCT K＝39.900，a＝0.7000。聚碳酸酯在THF中的通用校準(zhǔn)參數(shù)從文獻(xiàn)中獲得。
實(shí)施例1-12舉例說明了通過機(jī)械混合器或粉碎合成鹽的方法(本發(fā)明的方法B)使用杵臼將表I的實(shí)施例1-12的Chimassorb 944位阻胺光穩(wěn)定劑和亞磷酸一起研磨，直到獲得細(xì)粉為止。將不同量的所得胺-亞磷酸鹽與由如上所述的350g聚酯和350g聚碳酸酯組成的聚合物共混。Chimassorb 944據(jù)信是一般對應(yīng)于上述胺通式(6)的聚合位阻胺，其中R3＝R4＝R5＝R6＝甲基；R7＝氫；L1是六亞甲基；R9是氫；和R10是支化辛基。表I示出了對由含有各種濃度的Chimassorb 944，亞磷酸和水的聚酯和聚碳酸酯的50/50重量比共混物擠出的粒料測定的b*值。由Chimassorb 944和亞磷酸制備的鹽可以具有不同的亞磷酸與Chimassorb 944的比率，以便改進(jìn)催化劑鈍化能力和改進(jìn)聚酯-聚碳酸酯組合物的顏色。在表I中，按克數(shù)給出了Chimassorb 944和亞磷酸的量以及按毫克數(shù)給出了水的量。
表I

如由表1中的數(shù)據(jù)所示，高濃度的Chimassorb 944和亞磷酸鹽(實(shí)施例5-8)顯著降低了b*色值，但對聚碳酸酯分子量(MW)具有不利影響。較少量的鹽(實(shí)施例1-4)使得b*色值同等降低，但對聚碳酸酯分子量沒有顯著影響。與具有同等量的鹽的實(shí)施例相比，添加少量的水(實(shí)施例9-12)大大降低了b*色值，對聚碳酸酯分子量僅具有輕微的不利作用。包含大約0.02到0.3wt％亞磷酸和0.05到大約0.5wt％Chimassorb 944的鹽提供了粒料b*色值的適當(dāng)減低，沒有明顯降低聚碳酸酯分子量。添加大約30ppm到大約300ppm的低水平的水(實(shí)施例9-12)提供了粒料b*色值的進(jìn)一步減低，而對聚碳酸酯分子量沒有明顯影響。聚碳酸酯分子量(Mw)的保持證明了催化劑殘留物已被充分鈍化。對比實(shí)施例C-1和C-2顯示，Chimassorb 944不能有效降低粒料b*色值或鈍化催化劑殘留物，這可以從聚碳酸酯分子量(Mw)的損失和高粒料b*色值看出。
實(shí)施例13舉例說明了本發(fā)明的方法A鹽1的制備(本發(fā)明的方法A)向安裝了機(jī)械攪拌棒、熱電偶和加熱外罩的清潔干燥5L圓底燒瓶內(nèi)添加411.76g Cyasorb UV-3529和945g的甲苯。Cyasorb UV-3529是聚合位阻胺光穩(wěn)定劑，據(jù)信一般符合上述胺通式(6)的化合物，其中R3＝R4＝R5＝R6＝R7＝甲基；L1是六亞甲基；和(R9)(R10)N-共同表示嗎啉基。將該淤漿加熱到60℃并攪拌，直到獲得均勻溶液為止。將異丙醇(370g)加入到反應(yīng)容器內(nèi)。經(jīng)大約1小時(shí)緩慢地添加溶于370g的異丙醇的115.46g(1.41mol)亞磷酸的溶液。獲得了均勻溶液。經(jīng)大約1小時(shí)將反應(yīng)混合物泵入到含有快速攪拌的庚烷(6840g)的18L反應(yīng)容器內(nèi)。將所得淤漿攪拌30分鐘。通過吸濾收集沉淀物。濾餅用137g的庚烷洗滌兩次，然后在濾紙上吸干過夜。將固體放入30.5cm×15.2×5.1(12英寸×6英寸×2英寸)金屬盤內(nèi)，在有少量氮?dú)膺M(jìn)入的50-60℃的真空烘箱內(nèi)干燥，直到獲得恒定的質(zhì)量為止。干燥產(chǎn)物(鹽1)重大約525g(理論的100％)。
反應(yīng)混合物至庚烷浸沒的容器的進(jìn)料速率對最終產(chǎn)物的粒度具有一定影響。緩慢的進(jìn)料往往產(chǎn)生了較細(xì)的粉末，而較高的進(jìn)料速率獲得了較大粒度，幾乎聚結(jié)。如果進(jìn)料速率太快，這需要通過鹽在浸沒容器中變粘的傾向性來平衡。干燥鹽的典型堆密度是0.4-0.6g/ml。
將這樣制備的Cyasorb UV-3529和亞磷酸(0.5013，0.1wt％)的鹽引入到由各249.5g的聚酯和聚碳酸酯組成的聚合物共混物中。如上所述將該聚合物轉(zhuǎn)化為粒料，這些粒料與由各250g的聚酯和聚碳酸酯組成、但沒有鹽，Cyasorb UV-3529或亞磷酸的聚合物共混物制備的粒料比較。評價(jià)結(jié)果在表V中示出。
表V

實(shí)施例14用于舉例說明本發(fā)明的第三個(gè)實(shí)施方案鹽1的制備-(本發(fā)明的方法C)向安裝了攪拌器、溫度計(jì)和冷凝器的500ml RB燒瓶內(nèi)添加200ml庚烷。添加Cyasorb UV-3529(82g，0.14mol)，再加熱到40-50℃以便進(jìn)行溶解。Cyasorb UV-3529是聚合位阻胺光穩(wěn)定劑，據(jù)信一般符合上述胺通式(6)的化合物，其中R3＝R4＝R5＝R6＝R7＝甲基；L1是六亞甲基；和(R9)(R10)N-共同表示嗎啉基。添加50ml甲醇，再將溫度調(diào)至40℃。獲得了稍微渾濁的溶液。
制備固體亞磷酸(23g，0.28mol)和50ml甲醇的溶液。該溶液是吸熱的，施加輕微的熱量有助于溶解。
用攪拌和少量的冷卻，經(jīng)15分鐘將亞磷酸/甲醇溶液加入到反應(yīng)容器內(nèi)(放熱反應(yīng))，以保持溫度在40-50℃。很快出現(xiàn)了分離層，在添加了所有的酸溶液之后，存在兩個(gè)不同的層。將燒瓶的溫度調(diào)至55℃(在大約57℃下開始回流)，并保持大約1小時(shí)，確保反應(yīng)完全和均勻的鹽形成。停止攪拌，分離該兩層。溫度保持在45-50℃。少量的白色固體似乎懸浮于上部庚烷層，但最終沉降在界面處。該鹽溶于下部甲醇層。
給第二個(gè)500ml燒瓶裝配溫度計(jì)，攪拌器，進(jìn)料泵，蒸餾塔，設(shè)計(jì)成將液體回流物返回到燒瓶的液體/蒸汽分離器，冷卻迪安-斯達(dá)克分水器和接收器以及冷凝器。在燒瓶內(nèi)添加250ml庚烷。將壓力降低到290-300mm Hg，以及將溫度升高到60-62℃(罐溫度和蒸汽溫度)，以進(jìn)行回流。
以大約1-2ml/min的速度將第一反應(yīng)燒瓶的底層泵送到回流庚烷中。鹽幾乎立即沉淀下來，甲醇出現(xiàn)在迪安-斯達(dá)克分水器中，并作為下層分離。取決于進(jìn)料速度和所用塔填料的量，蒸汽溫度下降5-10℃。進(jìn)料速率調(diào)節(jié)至平衡甲醇排出的速率。如果進(jìn)料速率超過甲醇排出的速率，鹽可以粘在一起。只要大部分的甲醇在進(jìn)給甲醇的同時(shí)被除去，鹽就可保持為離散固體，該離散固體便于維持為淤漿。如果觀察到發(fā)粘，可以停止進(jìn)料，系統(tǒng)將過量甲醇從罐中清除出去，可以形成離散的鹽。甲醇/庚烷共沸物沸點(diǎn)在大氣壓下是59℃，具有52％甲醇。在406mm下，沸點(diǎn)是44℃，具有大約相同的組成。
甲醇/鹽溶液的進(jìn)料噴嘴最好位于液體上方，遠(yuǎn)離燒瓶側(cè)壁。如果讓溶液在燒瓶的冷卻器壁上滴下，它往往變得發(fā)粘，成為固體物質(zhì)。因?yàn)橄嗤脑颍亓鲝睦淠鞣祷?，迪?斯達(dá)克分水器應(yīng)該返回到燒瓶，使得溶液不從燒瓶的側(cè)壁上流下。在燒瓶內(nèi)的冷點(diǎn)可以促進(jìn)鹽作為固體物質(zhì)粘在一起。回流可以在表面下返回。一旦進(jìn)給了所有的鹽溶液，保持回流，直到不再有甲醇被收集為止。然后蒸餾掉25ml庚烷，并收集，確保很少的甲醇或水在鹽中留下。
除熱，將燒瓶冷卻到環(huán)境溫度，15-20℃。用Buchner漏斗過濾淤漿。母液可以用來從燒瓶中洗滌固體?？梢允褂蒙倭康母?0ml用于最終燒瓶沖洗，但對于產(chǎn)品質(zhì)量不是必需的。在真空下吸引濾餅，直到不再有濾液出現(xiàn)。在漏斗上保留另外一段時(shí)間，以便開始干燥濾餅，往往使濾餅變成粉末狀。濕濾餅的典型揮發(fā)物是大約5-15％。
用氮?dú)獯祾撸诃h(huán)境溫度或65℃和大約100托的壓力下用烘箱將濾餅干燥一整夜。107g鹽(理論105g)作為白色固體分離。
甲醇/鹽溶液的進(jìn)料速率對最終產(chǎn)物的粒度具有影響。緩慢的進(jìn)料往往產(chǎn)生了較細(xì)的粉末，而較高的進(jìn)料速率獲得了較大粒度，幾乎聚結(jié)。進(jìn)料速率需要通過鹽在庚烷中變粘的傾向性來平衡。干燥鹽的典型堆密度是0.4-0.6g/ml。
在反應(yīng)燒瓶內(nèi)保留的庚烷可以用于制備下一批料。(庚烷的蒸發(fā)表明幾乎沒有固體存在。)來自共沸蒸餾的甲醇含有大約10％庚烷，如果需要，可以直接用于制備下一批料。母液和來自過濾的任何洗液可以不用進(jìn)一步提純而用于下一批料的蒸餾裝置。(庚烷的蒸發(fā)表明幾乎沒有固體存在。)通過本發(fā)明的第三個(gè)實(shí)施方案的方法制備的鹽具有與通過其它方法制備的鹽相同的性能。
已經(jīng)參照優(yōu)選實(shí)施方案詳細(xì)描述了本發(fā)明，但應(yīng)該理解的是，在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)可以做出變動和修改。
權(quán)利要求
1.制備至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑和至少一種酸性含磷化合物的加成鹽的方法，包括合并下列物質(zhì)的步驟(A)至少一種酸性含磷化合物，它選自具有以下通式的化合物 其中R1和R2獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，和芳基；n是2-500；和(B)至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑，它選自具有下式的化合物 其中R3、R4、R5和R6獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，芳基；R7選自氫，-OR6，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基；R8選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，芳基，-Y1-R1或具有下式的丁二酰亞胺基 R9和R10獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基和取代C3-C8-環(huán)烷基；R9和R10可以共同表示與它們連接的氮原子形成環(huán)的二價(jià)基團(tuán)；L1是選自C2-C22-亞烷基；-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-；C3-C8-亞環(huán)烷基；亞芳基；或-CO-L2-OC-中的二價(jià)連接基團(tuán)；L2選自C1-C22-亞烷基；亞芳基，-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亞環(huán)烷基；Y1選自-OC(O)-，-NHC(O)-，-O-，-S-，-N(R1)-；Y2選自-O-或-N(R1)-；Z是至多大約20的正整數(shù)；m1選自0到大約10；n1是選自2到大約12的正整數(shù)；R11和R12獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，芳基，以及基團(tuán)A，其中基團(tuán)A選自下列結(jié)構(gòu)式 其中*表示連接位置的基團(tuán)A結(jié)構(gòu)式其中R11和R12的至少一個(gè)也是基團(tuán)A；和其中在酸性含磷化合物中的磷原子的數(shù)目與在HALS中的堿性氮原子的數(shù)目的比率是大約0.25到大約2；其中形成了組分(A)和(B)的加成鹽。
2.權(quán)利要求1的方法，其中在酸性含磷化合物中的磷原子數(shù)與在位阻胺光穩(wěn)定劑中的堿性氮原子數(shù)的比率是大約0.25到大約2。
3.權(quán)利要求2的方法，其中在酸性含磷化合物中的磷原子數(shù)與在位阻胺光穩(wěn)定劑中的堿性氮原子數(shù)的比率是大約0.50到大約1.1。
4.權(quán)利要求1的方法，包括下列步驟(1)將至少一種酸性含磷化合物(組分A)溶于極性溶劑(I)；(2)將至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑(組分B)單獨(dú)溶于芳烴溶劑(II)；和隨后(3)將組分(A)和(B)混合，形成加成鹽的均勻溶液。
5.權(quán)利要求4的方法，另外包括步驟4，其中隨后將步驟3的均勻溶液與脂族非極性溶劑(III)混合，使得加成鹽沉淀下來。
6.權(quán)利要求4的方法，其中極性溶劑(I)是一種或多種在298°K下具有高于大約3.0的介電常數(shù)的極性有機(jī)溶劑。
7.權(quán)利要求6的方法，其中所述極性溶劑(I)選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇、異丁醇、2-丁醇、正己醇和辛醇中的一種或多種。
8.權(quán)利要求7的方法，其中所述極性溶劑(I)選自甲醇和異丙醇。
9.權(quán)利要求4的方法，其中酸性含磷化合物以0.1-50wt％的量存在于極性溶劑(I)中。
10.權(quán)利要求9的方法，其中酸性含磷化合物以25-35wt％的量存在于極性溶劑(I)中。
11.權(quán)利要求4的方法，其中芳烴溶劑(II)選自甲苯，二甲苯和苯。
12.權(quán)利要求5的方法，其中脂族非極性溶劑(III)選自戊烷，庚烷，己烷，辛烷，異辛烷，四氯化碳，氯仿，二氯甲烷，環(huán)丁烷，環(huán)戊烷，環(huán)己烷和1，3-二甲基環(huán)己烷。
13.權(quán)利要求12的方法，其中脂族非極性溶劑(III)選自庚烷，己烷和辛烷。
14.權(quán)利要求13的方法，其中脂族非極性溶劑(III)是庚烷。
15.權(quán)利要求4的方法，其中位阻胺光穩(wěn)定劑以0.1-45wt％的量存在于芳烴溶劑(II)中。
16.權(quán)利要求15的方法，其中位阻胺光穩(wěn)定劑以10-30wt％的量存在于芳烴溶劑(II)中。
17.權(quán)利要求4的方法，其中芳烴溶劑(II)與位阻胺光穩(wěn)定劑以1∶5到1∶20的位阻胺光穩(wěn)定劑與芳烴溶劑的重量比合并。
18.權(quán)利要求4的方法，其中極性溶劑(I)與芳烴溶劑(II)的重量比是0.075-1。
19.權(quán)利要求4的方法，其中所形成的鹽的總重量百分率是基于極性溶劑(I)和芳烴溶劑(II)的總重量的0.1-30wt％。
20.權(quán)利要求5的方法，其中添加至少一種脂族非極性溶劑(III)，使得按組合物的總重量計(jì)，鹽在溶劑混合物中的總重量百分率低于15wt％。
21.權(quán)利要求5的方法，進(jìn)一步包括分離加成鹽沉淀物的步驟。
22.制備至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑和至少一種酸性含磷化合物的加成鹽的方法，包括下列步驟(1)將屬于亞磷酸的酸性含磷化合物溶于至少一種極性溶劑(I)中，其中極性溶劑(I)選自甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇，正丁醇，叔丁醇，異丁醇，2-丁醇，正己醇和辛醇；(2)將至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑溶于至少一種芳族烴溶劑(II)，其中該至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑選自具有下列通式的化合物 其中R1和R2獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，和芳基；R3、R4、R5和R6獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，芳基；R7選自氫，-OR6，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基；R8選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，芳基，-Y1-R1或具有下式的丁二酰亞胺基 R9和R10獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基和取代C3-C8-環(huán)烷基；R9和R10可以共同表示與它們連接的氮原子形成環(huán)的二價(jià)基團(tuán)；L1是選自C2-C22-亞烷基；-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-；C3-C8-亞環(huán)烷基；亞芳基；或-CO-L2-OC-中的二價(jià)連接基團(tuán)；L2選自C1-C22-亞烷基；亞芳基，-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亞環(huán)烷基；Y1選自-OC(O)-，-NHC(O)-，-O-，-S-，-N(R1)-；Y2選自-O-或-N(R1)-；Z是至多大約20的正整數(shù)；m1選自0到大約10；n1是選自2到大約12的正整數(shù)；R11和R12獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，芳基，以及基團(tuán)A，其中基團(tuán)A選自下列結(jié)構(gòu)式 其中*表示連接位置的基團(tuán)A結(jié)構(gòu)式其中R11和R12的至少一個(gè)是A基團(tuán)；其中形成了組分(A)和(B)的加成鹽；和其中至少一種芳烴溶劑(II)選自甲苯，二甲苯和苯；(3)隨后將組分(A)和(B)混合，形成加成鹽的均勻溶液；和(4)將步驟(3)的均勻溶液隨后與非極性脂族烴溶劑(III)混合，使得組分(A)和(B)的加成鹽沉淀。
23.權(quán)利要求22的方法，其中在亞磷酸中的磷原子的數(shù)目與在位阻胺光穩(wěn)定劑中的堿性氮原子的數(shù)目的比率是大約0.25到大約2。
24.權(quán)利要求23的方法，其中在亞磷酸中的磷原子的數(shù)目與在位阻胺光穩(wěn)定劑中的堿性氮原子的數(shù)目的比率是大約0.50到大約1.1。
25.權(quán)利要求22的方法，其中所述極性溶劑(I)選自甲醇和異丙醇。
26.權(quán)利要求22的方法，其中酸性含磷化合物以0.1-50wt％的量存在于極性溶劑(I)中。
27.權(quán)利要求26的方法，其中酸性含磷化合物以25-35wt％的量存在于極性溶劑(I)中。
28.權(quán)利要求22的方法，其中芳烴溶劑(II)選自甲苯，二甲苯和苯。
29.權(quán)利要求22的方法，其中非極性脂族烴溶劑(III)選自戊烷，庚烷，己烷，辛烷，異辛烷，環(huán)丁烷，環(huán)戊烷，環(huán)己烷，和1，3-二甲基環(huán)己烷。
30.權(quán)利要求29的方法，其中脂族非極性溶劑(III)選自庚烷，己烷和辛烷。
31.權(quán)利要求30的方法，其中脂族非極性溶劑(III)是庚烷。
32.權(quán)利要求22的方法，其中位阻胺光穩(wěn)定劑以5-45wt％的量存在于芳烴溶劑(II)中。
33.權(quán)利要求32的方法，其中位阻胺光穩(wěn)定劑以10-30wt％的量存在于芳烴溶劑(II)中。
34.權(quán)利要求22的方法，其中芳烴溶劑(II)與位阻胺光穩(wěn)定劑以1∶20到1∶2.5的位阻胺光穩(wěn)定劑與芳烴溶劑的重量比合并。
35.權(quán)利要求22的方法，其中極性溶劑(I)與芳烴溶劑(II)的重量比是0.075-1。
36.權(quán)利要求22的方法，其中按極性溶劑(I)、芳烴溶劑(II)和非極性脂族烴溶劑(III)的總重量計(jì)，所形成的鹽的總重量百分率是5-30wt％。
37.權(quán)利要求22的方法，其中添加一種或多種脂族非極性溶劑(III)，使得鹽在溶劑混合物中的總重量百分率低于15wt％。
38.權(quán)利要求22的方法，進(jìn)一步包括分離加成鹽沉淀物的步驟。
39.權(quán)利要求22的方法，其中反應(yīng)的溫度是15-65℃。
40.制備至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑和亞磷酸的加成鹽的方法，包括下列步驟(1)將亞磷酸溶于選自甲醇和異丙醇的至少一種極性溶劑(I)中；和(2)將至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑溶于至少一種芳族烴溶劑(II)中，其中位阻胺光穩(wěn)定劑具有下列通式 其中R3＝R4＝R5＝R6＝R7＝甲基，(R3)(R4)N-共同表示嗎啉基，L1是C1-C6亞烷基，和Z是1-6；其中至少一種芳烴溶劑(II)選自甲苯，二甲苯和苯；(3)隨后將組分(A)和(B)混合，形成加成鹽的均勻溶液；和(4)隨后將步驟(3)的均勻溶液與庚烷混合；其中組分(A)和(B)的加成鹽沉淀下來。
41.制備至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑和至少一種酸性含磷化合物的加成鹽的方法，包括將下列組分混合、研磨和/或粉碎，隨后熔體擠出的步驟(A)至少一種酸性含磷化合物，它選自具有以下通式的化合物 其中R1和R2獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，和芳基；n是2-500；和(B)至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑，它選自具有以下通式的化合物 其中R3、R4、R5和R6獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，芳基；R7選自氫，-OR6，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基；R8選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，芳基，-Y1-R1或具有下式的丁二酰亞胺基 R9和R10獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基和取代C3-C8-環(huán)烷基；R9和R10可以共同表示與它們連接的氮原子形成環(huán)的二價(jià)基團(tuán)；L1是選自C2-C22-亞烷基；-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-；C3-C8-亞環(huán)烷基；亞芳基；或-CO-L2-OC-中的二價(jià)連接基團(tuán)；L2選自C1-C22-亞烷基；亞芳基，-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亞環(huán)烷基；Y1選自-OC(O)-，-NHC(O)-，-O-，-S-，-N(R1)-；Y2選自-O-或-N(R1)-；Z是至多大約20的正整數(shù)；m1選自0到大約10；n1是選自2到大約12的正整數(shù)；R11和R12獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，芳基，以及基團(tuán)A，其中基團(tuán)A選自下列結(jié)構(gòu)式 其中*表示連接位置的基團(tuán)A結(jié)構(gòu)式其中R11和R12的至少一個(gè)也是基團(tuán)A；和其中在酸性含磷化合物中的磷原子的數(shù)目與在HALS中的堿性氮原子的數(shù)目的比率是大約0.5到大約1.1；(C)選自聚酯和聚碳酸酯中的聚合物；和其中形成了組分(A)和(B)的加成鹽。
42.權(quán)利要求41的方法，其中(A)含磷化合物是亞磷酸；和(B)位阻胺光穩(wěn)定劑具有以下通式 其中R3＝R4＝R5＝R6＝R7＝甲基，(R3)(R4)N-共同表示嗎啉基，L1是C1-C6亞烷基，和Z是1-6；和(C)該聚合物是聚酯。
43.權(quán)利要求41的方法，其中在亞磷酸中的磷原子的數(shù)目與在位阻胺光穩(wěn)定劑中的堿性氮原子的數(shù)目的比率是大約0.25到大約2。
44.權(quán)利要求41的方法，其中在亞磷酸中的磷原子的數(shù)目與在位阻胺光穩(wěn)定劑中的堿性氮原子的數(shù)目的比率是大約0.50到大約1.1。
45.制備至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑和至少一種酸性含磷化合物的加成鹽的方法，包括下列步驟(1)將組分(A)溶于極性溶劑(I)中，將組分(B)溶于與極性溶劑(I)不混溶的非極性脂族烴溶劑(III)中；(2)將組分(A)和(B)混合成雙相混合物，其中加成鹽在極性溶劑相中；(3)將該雙相混合物分離成步驟2的兩種溶液；(4)在將步驟3的極性溶劑加入到容器中時(shí)，將步驟3的極性溶液進(jìn)給含有步驟(3)的非極性溶劑的容器和蒸發(fā)極性溶劑(I)，形成鹽在非極性脂族烴溶劑(III)中的淤漿；其中組分(A)選自具有以下通式的化合物 其中R1和R2獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，和芳基；n是2-500；和其中組分(B)選自具有以下通式的化合物 其中R1和R2獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，和芳基；R3、R4、R5和R6獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，芳基；R7選自氫，-OR6，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基；R8選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，芳基，-Y1-R1或具有下式的丁二酰亞胺基 R9和R10獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基和取代C3-C8-環(huán)烷基；R9和R10可以共同表示與它們連接的氮原子形成環(huán)的二價(jià)基團(tuán)；L1是選自C2-C22-亞烷基；-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-；C3-C8-亞環(huán)烷基；亞芳基；或-CO-L2-OC-中的二價(jià)連接基團(tuán)；L2選自C1-C22-亞烷基；亞芳基，-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亞環(huán)烷基；Y1選自-OC(O)-，-NHC(O)-，-O-，-S-，-N(R1)-；Y2選自-O-或-N(R1)-；Z是至多大約20的正整數(shù)；m1選自0到大約10；n1是選自2到大約12的正整數(shù)；R11和R12獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，芳基，以及基團(tuán)A，其中R11和R12的至少一個(gè)也是選自下列結(jié)構(gòu)式的基團(tuán)A 其中*表示連接位置的基團(tuán)A結(jié)構(gòu)式，其中形成了組分(A)和(B)的加成鹽。
46.權(quán)利要求45的方法，其中酸性含磷化合物是亞磷酸和在亞磷酸中的磷原子的數(shù)目與在位阻胺光穩(wěn)定劑中的堿性氮原子的數(shù)目的比率是大約0.25到大約2。
47.權(quán)利要求46的方法，其中在酸性含磷化合物中的磷原子的數(shù)目與在位阻胺光穩(wěn)定劑中的堿性氮原子的數(shù)目的比率是大約0.50到大約1.1。
48.權(quán)利要求45的方法，其中(A)酸性含磷化合物是亞磷酸，它溶于選自甲醇和異丙醇中的至少一種極性溶劑(I)中；和(B)將位阻胺光穩(wěn)定劑溶于庚烷中，選自以下通式 其中R3＝R4＝R5＝R6＝R7＝甲基，(R3)(R4)N-共同表示嗎啉基，L1是C1-C6亞烷基，和Z是1-6。
49.權(quán)利要求48的方法，其中極性溶劑(I)是甲醇。
50.權(quán)利要求45的方法，其中酸性含磷化合物以10-50wt％的量存在于極性溶劑(I)中。
51.權(quán)利要求50的方法，其中酸性含磷化合物以25-35wt％的量存在于極性溶劑(I)中。
52.權(quán)利要求45的方法，其中非極性脂族烴溶劑(III)選自戊烷，庚烷，己烷，辛烷，異辛烷，四氯化碳，氯仿，二氯甲烷，環(huán)丁烷，環(huán)戊烷，環(huán)己烷和1，3-二甲基環(huán)己烷。
53.權(quán)利要求52的方法，其中脂族非極性溶劑(III)選自庚烷，辛烷和己烷。
54.權(quán)利要求53的方法，其中非極性脂族烴溶劑(III)是庚烷。
55.權(quán)利要求53的方法，其中鹽在步驟(3)的總?cè)軇┗旌衔镏械目傊亓堪俜致适?-30wt％。
56.制備至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑和至少一種酸性含磷化合物的加成鹽的方法，包括下列步驟(1)將至少一種酸性含磷化合物(組分A)和至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑(組分B)在極性溶劑中混合，直到獲得均勻溶液為止；(2)通過噴霧干燥方法分離酸加成鹽；其中組分(A)選自具有以下通式的化合物 其中R1和R2獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，和芳基；n是2-500；和其中組分(B)選自具有以下通式的化合物 其中R1和R2獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，和芳基；R3、R4、R5和R6獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，芳基；R7選自氫，-OR6，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基；R8選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，芳基，-Y1-R1或具有下式的丁二酰亞胺基 R9和R10獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基和取代C3-C8-環(huán)烷基；R9和R10共同表示與它們連接的氮原子形成環(huán)的二價(jià)基團(tuán)；L1是選自C2-C22-亞烷基；-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-；C3-C8-亞環(huán)烷基；亞芳基；或-CO-L2-OC-中的二價(jià)連接基團(tuán)；L2選自C1-C22-亞烷基；亞芳基，-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亞環(huán)烷基；Y1選自-OC(O)-，-NHC(O)-，-O-，-S-，-N(R1)-；Y2選自-O-或-N(R1)-；Z是至多大約20的正整數(shù)；m1選自0到大約10；n1是選自2到大約12的正整數(shù)；R11和R12獨(dú)立地選自氫，C1-C22-烷基，取代C1-C22-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，取代C3-C8-環(huán)烷基，雜芳基，芳基，以及基團(tuán)A，其中R11和R12的至少一個(gè)也是選自下列結(jié)構(gòu)式的基團(tuán)A 其中*表示連接位置的基團(tuán)A結(jié)構(gòu)式，其中形成了組分(A)和(B)的加成鹽。
57.權(quán)利要求56的方法，其中酸性含磷化合物是亞磷酸。
58.權(quán)利要求57的方法，其中位阻胺光穩(wěn)定劑選自以下通式 其中R3＝R4＝R5＝R6＝R7＝甲基，(R3)(R4)N-共同表示嗎啉基，L1是C1-C6亞烷基，和Z是1-6。
59.權(quán)利要求58的方法，其中極性溶劑是甲醇或水。
60.權(quán)利要求59的方法，其中位阻胺光穩(wěn)定劑和亞磷酸占溶液的1-30wt％。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑和至少一種酸性含磷化合物的加成鹽的方法。該方法包括將至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑和酸性含磷化合物合并，使得加成鹽作為可分離的固體形成的步驟。
文檔編號C08L69/00GK1756796SQ200480005892
公開日2006年4月5日 申請日期2004年3月3日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月5日
發(fā)明者J·C·皮爾森, G·小伊里克, G·A·金, J·P·邁基特卡, M·A·韋弗 申請人:伊斯曼化學(xué)公司