專利名稱：具有改善的流動性能的抗沖改性劑組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及具有改善的整體流動性能的彈性乙烯共聚物和氯化聚烯烴的物理共混物。
背景技術：
氯化聚烯烴一直被廣泛用作聚氯乙稀(PVC)組合物的抗沖改性劑，以形成不易于在沖擊中遭到損壞的組合物。例如在美國專利3,006,889和3,209,055中，揭示了寬范圍的氯化和氯磺化聚乙烯與聚氯乙稀共混的使用。例如乙烯/α-烯烴共聚物的彈性乙烯共聚物也已經被用作抗沖改性劑。例如，在美國專利5,925,703中，Betso等人記載了使用直鏈乙烯/α-烯烴來改善填充熱塑性組合物的沖擊性能，包括聚氯乙稀。近來，人們指出了含有氯化聚乙烯和彈性乙烯共聚物的混合物的抗沖改性劑。例如，美國申請專利2003005040，2003014442和2003015368記載了改善抗沖擊性的聚氯乙稀組合物，其含有隨機分布的氯化聚乙烯和聚烯烴彈性體的抗沖改性劑共混物。在美國專利6,124,406中，Cinader等人也記載了塊狀氯化聚乙烯能夠用來兼容聚烯烴彈性體和聚氯乙稀，以得到具有改善的抗沖擊性的聚氯乙稀組合物。
典型地，上述申請中所使用的氯化聚合物和聚烯烴彈性體為顆粒固體。使用這些原料需要考慮固體加工方面的問題，例如這些微粒固體的封裝、運輸、儲藏和拆封。當作為單獨組分進行處理時，氯化聚烯烴和聚烯烴彈性體都顯示出各不相同程度的顆粒團聚(agglomeration)，也就是所知道的結塊、聚集、或粘結。這種團聚產品是不合乎要求的。延長倉庫儲藏或運輸時間，尤其是在溫暖氣候的月份里，將加重產品的聚集問題。在Factors Affecting AntiblockPerformance of Ethylene Vinyl Acetate Copolymers，Journal of PlasticFilm ant sheeting，Vol.11，pp326-337(1995).中，Botros注意到在使顆粒受到的壓力變大的夏季高溫和大裝載量下，處理粘性的乙烯醋酸乙烯酯顆粒問題的材料就變得更苛刻。
正如格里菲思在1991年VCH出版的Cake Formation in ParticulateSystems中指出的，“任何廠家生產粉狀固體......如果那些產品在到達客戶的基地、工廠或工地時，粘結和結塊到不能立即使用的程度時，不能認為他們的產品為優(yōu)質產品。”團聚固體可以引起一些問題，例如中斷進度、殘品或返修品而令客戶惱怒。
許多機理能夠潛在地引起顆粒團聚或粘結。格里菲思把粘結機理分為四大種類—電的、化學的、機械的和塑性流動。導致粘結的電特性包括來自晶體結構的靜位覺和電相互作用。例如水化和結晶化的化學特性也能引起粘結。顆粒纏結可以引起機械粘結。當無定形或弱晶體物質在遭受壓力或升溫下融合時，會產生塑性流動粘結。在最苛刻的條件下，顆?？梢粤鞯揭黄鸩⑿纬梢粋€單獨的塊。
格里菲思指出加入流動調節(jié)劑或抗粘結劑能夠阻止顆粒團聚。其中一類抗粘結劑可以從有機物中獲得，例如胺、醇、酸或鹽。這些物質在顆粒周圍形成阻擋層并顯示出表面活性或潤滑作用。另一個關于有機抗粘結劑的例子在日本授權的專利No.90049207中揭示出來，其中聚氧化乙烯表面活性劑可用來阻擋氯磺化聚乙烯片的結塊。
在顆粒周圍形成物理阻擋層的細粉狀固體也可以用作抗粘結劑。例子包括熱解法二氧化硅、粘土、滑石、碳酸鎂和聚乙烯粉末。在歐洲授權的專利No.100434中，Bohm等人混入如碳黑或細分酚醛樹脂的抗粘結劑，來阻擋未硫化橡膠顆粒如烯烴和氯化彈性體的團聚。在歐洲申請專利410914中，McCoskey等人用含有非粘性物質的冷卻液接觸聚合物熔體，隨后再用第二種非粘性物質接觸塑料顆粒，來從常規(guī)的粘性塑料中產生可流動的顆粒。McCoskey通過在球形水滴和聚合物成品中加入聚乙烯粉末，來改善丙烯聚合物的粘結特性。在美國專利3,258,841中，平均顆粒尺寸小于10微米的聚乙烯粉末也被用作醋酸乙烯酯顆粒的抗粘結劑。
例如有機分散劑和固體添加劑的結合物的抗結塊劑已經在氯化聚乙烯的加工過程中用來阻止團聚。例如，在美國專利4,562,224中，Busch等人指出了生產氯化聚乙烯的方法，其中在氯化過程中聚-N-乙烯基吡咯烷酮和二氧化硅存在于分散劑中。在PCT申請WO 01/12716，McMichael等人指出了熱處理乙烯共聚物顆粒的方法，并應用滑石抗粘結劑和硅氧烷粘合劑來產生基本上自由流動的顆粒。

發(fā)明內容
令人驚訝地，我們發(fā)現氯化聚烯烴和彈性乙烯共聚物的固體顆粒物理共混物會產生出帶有抗結塊特性的共混產物，其優(yōu)于按照基于重量比例線性內插法定義的任一共混成份。這種共混組合物可以用作聚氯乙稀組合物的抗沖改性劑。
發(fā)明的詳細描述本發(fā)明中的共混物包括氯化聚烯烴和彈性乙烯共聚物。另外，氯化聚烯烴的結合物或彈性乙烯共聚物的結合物可以用來調整整體混和的流變性。
本發(fā)明中組合物的氯化聚烯烴組份選自a)氯化聚乙烯均聚物或b)氯化共聚物，其由含有共聚單元i)烯烴和ii)可共聚單體的聚烯烴來制備。氯化烯烴聚合物可以任意地包括氯磺化基團。也就是說，聚合物鏈將含有側鏈氯化基團和氯磺化基團。這種聚合物被認為是氯磺化烯烴聚合物。
具有代表性的氯化烯烴聚合物包括a)乙烯的氯化和氯磺化均聚物和b)乙烯的氯化和氯磺化共聚物以及至少一種選自以下的含烯不飽和單體C3-C10α單烯烴；C3-C20一元羧酸的C1-C12烷基酯；不飽和C3-C20的一元或二元羧酸；不飽和C4-C8二元羧酸的酸酐；或飽和C2-C18羧酸的醋酸乙烯酯。氯化和氯磺化接枝共聚物也包括在內。合適的聚合物的特例包括氯化聚乙烯；氯磺化聚乙烯；氯化乙烯基醋酸乙烯酯共聚物；氯磺化乙烯基醋酸乙烯酯共聚物；氯化丙烯酸乙烯酯共聚物；氯磺化丙烯酸乙烯酯共聚物；氯化甲基丙烯酸乙烯酯共聚物；氯磺化甲基丙烯酸乙烯酯共聚物；氯化乙烯基甲基丙烯酸酯共聚物；氯化甲基乙烯基甲基丙烯酸酯共聚物；氯化乙烯基正丁基甲基丙烯酸酯共聚物；氯化乙烯基甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物；乙烯和馬來酸酐的氯化接枝共聚物；乙烯和丙稀、丁烯、3-甲基-1-戊烯或辛烯的氯化共聚物與乙烯和丙稀、丁烯、3-甲基-1-戊烯或辛烯的氯磺化共聚物。這些共聚體可以為二聚體、三聚體或多聚體。優(yōu)選的氯化烯烴聚合物為氯化聚乙烯和乙烯基醋酸乙烯酯的氯化共聚物。
可以從帶有支鏈的或無支鏈的聚烯烴樹脂中制得本發(fā)明中適用于抗沖擊組合物的氯化烯烴聚合物和氯磺化烯烴聚合物?？梢酝ㄟ^自由基反應、齊格勒—納塔催化或金屬茂催化體系催化制得聚烯烴樹脂主劑(base resin)，例如在美國專利5,272,236和5,278,272中所述。氯化或氯磺化樹脂主劑可以在懸浮液、溶液、固相或流動相中發(fā)生。在美國專利3,454,544和4,767,823以及其引用的參考文獻中描述并記載了自由基懸浮液氯化反應。這個反應包括用于后面氯化的細分乙烯聚合物的水懸浮液的制備。在美國專利4,591,621中揭示了自由基溶液氯化反應的例子。聚合物也可以在熔體或流動相中進行氯化，如美國專利4,767,823中所述。氯磺化反應一般在溶液中進行，但是懸浮液和非溶劑反應也是為人們所知道的。氯磺化烯烴聚合物的制備在美國專利2,586,363、3,296,222、3,299,014和5,242,987中有所描述。
彈性乙烯共聚物，例如乙烯/α-烯烴共聚物是乙烯和至少一種C3-C8α-烯烴(優(yōu)選脂肪族的α-烯烴)共聚單體的共聚物，并且任意地，和多烯烴共聚單體如共軛二烯烴、非共軛二烯烴、三烯烴等的共聚物。C3-C8α-烯烴的例子包括丙稀、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯和1-辛烯。α-烯烴也可以含有環(huán)狀結構如環(huán)己烷或環(huán)戊烷，得到α-烯烴例如3-環(huán)己基-1-丙稀(烯丙基-環(huán)己烷)和乙烯基-環(huán)己烷。盡管α-烯烴不是經典條件，但為本發(fā)明的目的，例如降冰片烯和相關烯烴的特定環(huán)烯烴作為α-烯烴并可以替代上述的某些或全部α-烯烴。同樣地，苯乙烯及其相關烯烴(例如α-甲基苯乙烯等)作為本發(fā)明中的α-烯烴。
多烯烴是分子鏈中含有多于四個碳原子和至少兩個雙鍵和/或三鍵的不飽和脂肪族或脂環(huán)族化合物，例如共軛和非共軛二烯烴和三烯烴。非共軛二烯烴的例子包括脂肪族二烯烴例如1，4-戊二烯，1，4-己二烯，1，5-己二烯，2-甲基-1，5-己二烯，1，6-庚二烯，6-甲基-1，5-庚二烯，1，6-辛二烯，1，7-辛二烯，7-甲基-1，6-辛二烯，1，13-十四二烯，1，19-二十二烯等等；環(huán)二烯例如1，4-環(huán)己二烯，雙環(huán)[2.2.1]庚-2，5-二烯，5-亞乙基-2-降冰片烯，5-亞甲基-2-降冰片烯，5-乙烯基-2-降冰片烯，雙環(huán)[2.2.2]辛-2，5-二烯，4-乙烯基環(huán)己-1-烯，雙環(huán)[2.2.2]辛-2，6-二烯，1，7，7-三甲基雙環(huán)-[2.2.1]庚-2，5-二烯，雙環(huán)戊二烯，甲基四氫化茚，5-烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯，1，5-環(huán)辛二烯等等；芳香族二烯例如1，4-二烯丙基苯，4-烯丙基-1H-茚；和三烯例如2，3-二異丙烯基二烯-5-降冰片烯，2-亞乙基-3-亞異丙基-5-降冰片烯，2-丙稀基-2，5-降冰片烯，1，3，7-辛三烯，1，4，9-癸三烯等等；以及5-亞乙基-2-降冰片烯，5-乙烯基-2-降冰片烯和7-甲基-1，6-辛二烯為優(yōu)選的非共軛二烯。
共軛二烯的例子包括丁二烯，異戊二烯，2，3-二甲基丁二烯-1，3，1，2-二甲基丁二烯-1，3，1，4-二甲基丁二烯-1，3，1-乙基丁二烯-1，3，2-苯基丁二烯-1，3，己二烯-1，3，4-甲基戊二烯-1，3，1，3-戊二烯(CH3CH＝CH-CH＝CH2；通常命名為戊間二烯)，3-甲基-1，3-戊二烯，2，4-二甲基-1，3-戊二烯，3-乙基-1，3-戊二烯等等；1，3-戊二烯為優(yōu)選的共軛二烯。
三烯的例子包括1，3，5-己三烯，2-甲基-1，3，5-己三烯，1，3，6-庚三烯，1，3，6-環(huán)庚三烯，5-甲基-1，3，6-庚三烯，5-甲基-1，4，6-庚三烯，1，3，5-辛三烯，1，3，7-辛三烯，1，5，7-辛三烯，1，4，6-辛三烯，5-甲基-1，5，7-辛三烯，6-甲基-1，5，7-辛三烯，7-甲基-1，5，7-辛三烯，1，4，9-癸三烯和1，5，9-環(huán)癸三烯。
示例性二元共聚物包括乙烯/丙稀，乙烯/丁稀，乙烯/1-辛稀，乙烯/5-亞乙基-2-降冰片稀，乙烯/5-乙基-2-降冰片稀，乙烯/1，7-辛二稀，乙烯/7-甲基-1，6-辛二稀，乙烯/苯乙烯和乙烯/1，3，5-己三稀。示例性三元共聚物包括乙烯/丙稀/1-辛烯，乙烯/丁稀/1-辛烯，乙烯/丙稀/5-亞乙基-2-降冰片烯，乙烯/丁稀/5-亞乙基-2-降冰片烯，乙烯/丁稀/苯乙烯，乙烯/1-辛稀/5-亞乙基-2-降冰片烯，乙烯/丙稀/1，3-戊二烯，乙烯/丙稀/7-甲基-1，6-辛二烯，乙烯/丁稀/7-甲基-1，6-辛二烯，乙烯/1-辛稀/1，3-戊二烯和乙烯/丙稀/1，3，5-己三烯。示例性四元共聚物包括乙烯/丙稀/1-辛稀/二稀(例如ENB)，乙烯/丁稀/1-辛稀/二稀和乙烯/丙稀/混合二烯，例如乙烯/丙稀/5-亞乙基-2-降冰片烯/戊間二烯。另外，混合組份可以包括微量例如0.05～0.5重量百分比的長鏈支鏈增強子(enhancer)，例如2，5-降冰片二烯(aka雙環(huán)[2.2.1]庚-2，5-二烯)，二丙烯基苯，1，7-辛二烯(H2C＝CH(CH2)4CH＝CH2)和1，9-癸二烯(H2C＝CH(CH2)6CH＝CH2)。
可以利用已知技術中的所有常規(guī)烯烴聚合技術來生產本發(fā)明的彈性乙烯共聚組份。例如，聚合反應可以在公知的齊格勒—納塔技術或Kaminsky-Sinn型聚合反應條件下完成。本發(fā)明的彈性乙烯共聚物組份可以用單-或雙-環(huán)戊二烯基、茚基或芴基過渡金屬催化劑(優(yōu)選第四族)、抑制幾何構型催化劑或金屬茂催化劑制備。在美國專利5,565,521中描述并記載了金屬茂催化劑和使用這些催化劑的聚合反應。如果需要，可以使用懸浮液、溶液、漿、氣相、固態(tài)粉末聚合反應或其它反應條件。如果需要，也可以使用載體例如二氧化硅、礬土或聚合物(例如聚四氟乙烯或聚烯烴)。
惰性液體用作適當的聚合溶劑，例子包括直鏈和支鏈烴類如異丁烷、丁烷、戊烷、正己烷、庚烷、辛烷和其混合物；環(huán)狀或脂環(huán)狀烴類如環(huán)己烷、環(huán)庚烷、甲基環(huán)己烷和其混合物；全氟烴類例如全氟C4-10烷烴；以及芳香族和烯丙基取代的芳香族化合物例如苯、甲苯、二甲苯和乙苯。適當的溶劑還包括可以作為單體或共聚單體的液體烯烴，其包括丁二烯、環(huán)戊烯、1-己烯、4-乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1，4-己二烯、1-辛烯、1-癸烯、苯乙烯、二乙基苯、丙烯基苯和乙烯基甲苯(包括所有單獨的異構體或在混合物中)。上述溶劑的混合物也適用。如果需要，常規(guī)氣態(tài)烯烴可以通過加壓轉變?yōu)橐后w并在此使用。
本發(fā)明的氯化聚烯烴和彈性乙烯共聚物以粉碎固體粒子形式存在，其大小分布范圍從粉末到碎片。典型定義粉末為顆粒平均尺寸小于2000微米的粉碎固體粒子。球粒為普通的粉碎固體粒子，但不是唯一的，在擠出和造粒過程中形成，其顆粒的典型平均尺寸大于2毫米，典型的是2～4毫米。典型微粒的顆粒平均尺寸小于標準化球粒但大于一般商品化模具性能所能達到的尺寸。微粒的顆粒平均尺寸分布范圍從300微米到2毫米。微粒一般呈現為半球狀。顆粒平均尺寸大于2毫米的碎片大于非球粒狀粉碎固體粒子的尺寸。
可以通過已知的方法制備本發(fā)明的粉碎固體粒子。例如Knight在掌握微粒Mastering MicropelletsA Processing Primer，PlasticsTechnology，pp55-57(1995)中記載了制備微粒的方法。例如已經報道的微?；a品的例子包括聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙稀和聚碳酸酯。Cockbain等人在PCT申請WO 00/35646中記載了運用旋轉式模具體系生產微粒。Cockbain使用一個單螺旋戴維斯標準擠出機來抽吸聚烯烴彈性體，使其通過一個裝備了孔洞直徑為0.020″的Gala造粒體系。
可以通過任何已知的固體混合或共混的方法制備本發(fā)明的粉碎固體粒子共混物。例如在Chapman和Hall的“Mixing of Powder”Handbook of Powder Science and Technology-Second Edition，pp568-585(1997)中，Kaye注意到使用轉鼓混合機來作為可以生成塊狀混合物的低剪切方法。混合技術領域的人員可以使用變化的混合技術，例如Kaye描述的高剪切設備，來潛在地改善混合分布的均勻性。
通過擠壓試樣，然后測量其自由屈服強度來確定實施例中粉碎固體粒子相對減輕的流動性。這種普通的方法由Williams等人發(fā)明，見The Direct Measurement of the Failure Function of a Cohesive Powder，Powder Technology，Vol.4，pp328-337(1970-1971)。Griend等人在BulkFlow of Ethylene-Vinyl Acetate Copolymers，Adhesives Age，pp14-24(1998)中記載了在模仿實際操作溫度和壓力條件下，使用擠壓單元來測量被擠壓的乙烯基醋酸乙烯酯的自由屈服強度。選擇實施例的測試負荷來模仿示例性儲藏個例的綜合應力。
實施例表1和表2對實施例中所使用的氯化烯烴聚合物和彈性乙烯共聚物進行了描述。
表1


1含氯的標稱重量百分率通過Schoniger分析來測定。
2高密度聚乙烯的總殘留結晶度(卡路里/克)通過差式掃描量熱法來測定。
3熔融粘度(泊)在145秒-1，190℃條件下通過毛細管流變學測定。
4總的抗結塊為成品中的滑石(測量含灰量)，硬脂酸鈣(紅外分析方法測量)，或碳酸鈣(紅外分析方法測量)的重量百分率總和。
表2

1聚合物密度(克/立方厘米)依照ASTM D-792測量。
2聚合物I2熔融指數(克/10分鐘)在120℃條件下依照ASTMD-1238測量。
本發(fā)明的共混組合物是在塑料加工設備DTC0513型攪拌機裝配的5加侖桶中用滾筒混合10.0-11.11bs.原料15-20分鐘制備而成。
通過特殊的結塊測試來測定抗聚集特性。按照以下過程來進行這種特殊的結塊測試來測量在預定時間內對已知應力水平和溫度下的顆粒塊的強度。使用一個用軟管把兩部分連接到一起的直徑為2″的圓筒。圓筒的內表面涂漬了硬脂酸鈣。用噴霧器去掉過量的硬脂酸鈣灰。典型地，將60-150克共混組合物樣品注入圓筒。在安放固體的裝填過程中輕拍圓筒側壁。將一個2″特氟綸圓片放置在圓筒中固體的頂端以防止其粘住裝載重量器。在模仿相對苛刻的運輸和儲藏條件下設定負荷、溫度和持續(xù)時間。在預定的時間間隔里，在圓片上放置了裝載重量器并且將圓筒放置在37℃烘箱中。使用6lb.負荷來模仿275lbf/ft2的壓力和4.25lb.負荷來模仿195lbf/ft2的壓力。然后去掉負荷，將圓筒放在室溫(20℃)下冷卻至少12小時。然后從圓筒中移出共混樣品。用克斯特朗測量自由屈服強度。在接近90天的不同時間間隔中，重復這個過程來測量自由屈服強度。
可以通過這個方程來定義重量比例的線性內插法B＝∑Wfb其中B＝所設計共混物的自由屈服強度(UYS)，Wf＝共混物各組份的重量分數，b＝各相應組份所測量的UYS。在混合測量的UYS小于任意單個組份UYS的情況下，測量的共混物UYS一定小于所設計的重量比例的UYS。
對比實施例1對樣品100％CPE-1、100％CPE-2、和100％POE-1進行結塊實驗過程。在37℃和195lbf/ft2壓力下操作測試。原始結果顯示于

圖1中(屈服強度比時間)。樣品顯示出變化的自由屈服強度，其屈服強度明顯隨時間提高，這表明隨時間結塊的傾向增大。
圖1 實施例1POE-1和CPE以10.0wt％CPE-2和10.0wt％CPE-1的濃度混合。在37℃和195lbf/ft2壓力條件下操作結塊實驗。帶有對比實施例1的原始結果的結果顯示于圖2中。本發(fā)明的例子證明自由屈服強度隨時間大大降低，并因此相對于含有對照原樣的單個組份來說，抗結塊性能有所改善。
圖2 對比實施例2對樣品100％CPE-3和100％POE-2進行結塊實驗過程。在37℃和195lbf/ft2壓力下操作測試。原始結果顯示于圖3中(屈服強度比時間)。樣品顯示出變化的自由屈服強度，屈服強度隨時間明顯提高，這表明隨時間結塊的傾向增大。
圖3 實施例2POE-2和CPE以10.0wt％CPE-3的濃度混合。在37℃和195lbf/ft2壓力條件下操作結塊實驗。帶有對比實施例2的最原始結果的結果顯示于圖4中。本發(fā)明的例子證明自由屈服強度隨時間大大降低，并因此相對于含有對照原樣的單個組份來說，抗結塊性能有所改善。
圖4 對比實施例3對樣品100％CPE-1和100％POE-3進行結塊實驗過程。在37℃和195lbf/ft2壓力下操作測試。原始結果顯示于圖5中(屈服強度比時間)。樣品顯示出變化的自由屈服強度，屈服強度隨時間明顯提高，這表明隨時間結塊的傾向增大。
圖5 實施例3POE-3和CPE以10.0wt％CPE-1的濃度混合。在37℃和195lbf/ft2壓力條件下操作結塊實驗。帶有對比實施例3的最原始結果的結果顯示于圖6中。本發(fā)明的例子證明自由屈服強度隨擴展時間大大降低，并因此相對于含有對照原樣的單個組份來說，抗結塊性能有所改善。
圖6 對比實施例4對樣品100％CPE-2和100％POE-4進行結塊實驗過程。在37℃和195lbf/ft2壓力下操作測試。原始結果顯示于圖7中(屈服強度比時間)。樣品顯示出變化的自由屈服強度，屈服強度隨時間明顯提高，這表明隨時間結塊的傾向增大。
圖7 實施例4POE-4和CPE以10.0wt％CPE-2的濃度混合。在37℃和195lbf/ft2壓力條件下操作結塊實驗。帶有對比實施例4的最原始結果的結果顯示于圖8中。本發(fā)明的例子證明自由屈服強度隨擴展時間段降低較大，并因此相對于含有對照原樣的單個組份來說，抗結塊性能有所改善。事實上，共混原料的結塊特性太低而不能測量。
圖8 對比實施例5對樣品100％CPE-4、100％CPE-5、100％CPE-6、和100％POE1進行結塊實驗過程。在37℃和195lbf/ft2壓力下操作測試。原始結果顯示于圖9中(自由屈服強度比時間)。結果顯示出變化的自由屈服強度，屈服強度隨時間明顯提高，這表明隨時間結塊的傾向增大。
圖9 實施例5POE-1和CPE以10wt％CPE-4、10wt％CPE-5和10wt％CPE-6的濃度混合。在37℃和195lbf/ft2壓力條件下操作結塊實驗。帶有對比實施例5的原始樣品的結果顯示于圖10中。本發(fā)明的例子證明自由屈服強度隨擴展時間大大降低，并因此相對于含有對照原樣的單個組份抗來說，結塊性能有所改善。
圖10 實施例6將變化水平的CPE-2和POE-1共混來測定氯化聚乙烯濃度對共混結塊特性的影響。7天中，共混實驗條件設置為37℃和195lbf/ft2壓力。結果表明濃度為大于零并小于90％的CPE的自由屈服強度降低，在接近5wt％CPE時為最適宜值。結果見圖11所述。
圖11 實施例7對100％CPE-7、100％POE-3和混合了10wt％CPE-7的POE-3進行結塊實驗過程。在22天中，在37℃和195lbf/ft2壓力條件下操作實驗。測量的自由屈服強度顯示于圖12中。對于10wt％CPE-7(USY＝138lbf/ft2)和90wt％POE-3(USY＝193lbf/ft2)的共混組合物，單個組份基于重量比例內插法所設計的共混自由屈服強度為187lbf/ft2。結果顯示加入CPE-7所改善的共混物的結塊性能會超過基于重量線性內插法所希望得到的。
圖12 實施例8為了證明使用共混組合物的潛能，生產出50wt％CPE-2和50wt％CPE-5的共混物。對50∶50 CPE-2∶CPE-5混合物、100％POE-3和混合了10wt％[50∶50 CPE-2∶CPE-5]的POE-3共混物進行結塊實驗過程。在22天中，在37℃和195lbf/ft2壓力條件下操作實驗。測量的自由屈服強度顯示于圖13中。結果顯示出也可以使用多種組份的共混物來改善整體共混物的結塊性能。
圖13
權利要求
1.氯化烯烴和彈性乙烯共聚物粉碎固體粒子的物理共混物，其具有優(yōu)于線性內插法所定義的單個共混組份抗聚集特性的抗結塊性能。
2.根據權利要求1所述的共混物，其中對于含有從0.3到90％氯化烯烴的共混物，得到了改善的抗結塊性能。
3.根據權利要求2所述的共混物，其包括1-60wt％氯化聚烯烴。
4.根據權利要求2所述的共混物，其包括1-20wt％氯化聚烯烴。
5.根據權利要求1所述的共混物，其中氯化聚烯烴為氯化聚乙烯均聚物。
6.根據權利要求1所述的共混物，其中彈性聚烯烴為乙烯/α-烯烴共聚物。
7.根據權利要求1所述的共混物，其中氯化聚烯烴為粉末狀。
8.根據權利要求1所述的共混物，其中彈性乙烯共聚物以微粒形式存在。
全文摘要
本發(fā)明涉及氯化聚烯烴和彈性乙烯共聚物的固體顆粒物理共混物會產生出帶有抗結塊特性的共混產物，其優(yōu)于按照基于重量比例線性內插法定義的任一共混成份。這利共混組合物可以用作聚氯乙稀組合物的抗沖改性劑。
文檔編號C08L23/08GK1798804SQ200480009705
公開日2006年7月5日 申請日期2004年3月12日 優(yōu)先權日2003年3月14日
發(fā)明者G·E·約翰遜, S·V·多達普卡 申請人:杜邦執(zhí)行彈性體公司