專(zhuān)利名稱(chēng)：：水性涂層試劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及水性涂層試劑。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及水性涂層試劑，它能夠用作用于改性由聚酯樹(shù)脂、聚丙烯樹(shù)脂和聚酰胺樹(shù)脂制成的塑料膜的表面，由此使該表面形成優(yōu)異粘附性；固定涂層試劑，它能夠在制備沉積鋁的塑料膜中用于改善對(duì)沉積鋁的塑料膜的鋁沉積層的粘附性這一目的；涂層組合物，油墨；和用于纖維和皮革的表面處理試劑。本申請(qǐng)要求2003年5月28日提交的日本專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?003-150608的優(yōu)先權(quán)，該申請(qǐng)的公開(kāi)內(nèi)容并入此處，作為參考。
背景技術(shù)：
：雙軸取向的聚酯膜(例如，通常稱(chēng)作PET膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜)由于具有優(yōu)異的電絕緣性質(zhì)、透明性、尺寸穩(wěn)定性和韌性，因而在絕緣材料、繪圖和照相用膜、磁帶、真空噴涂金屬膜和各種包裝材料的領(lǐng)域中有廣泛的應(yīng)用。然而，這些雙軸取向聚酯膜由于構(gòu)成膜的樹(shù)脂分子鏈高度取向而導(dǎo)致表面粘附性不充分，因此對(duì)于施用在膜上的打印油墨、磁性涂層組合物、被沉積的金屬或粘合劑的粘附性差。為了通過(guò)活化聚酯膜的表面來(lái)改善打印油墨的粘附性，膜表面通常進(jìn)行電暈處理、紫外線(xiàn)輻照處理、等離子體處理或火焰處理。雖然通過(guò)這些處理能夠改善粘附性，但是活性隨時(shí)間變差。因此，這些膜的表面活化方式未必是令人滿(mǎn)意的。作為改善膜表面粘附性的其它方法，提出了一種施用化學(xué)物質(zhì)如酸、堿、三氯乙酸和苯酚溶脹或溶解表面的蝕刻方法。這種方法能夠使膜表面附近的晶體取向分解和消失，而且使內(nèi)聚力變差，因而提高了粘附性，這樣就保證了效果。然而，這些化學(xué)物質(zhì)的一些是有害的，因而在處理時(shí)會(huì)招致一些危險(xiǎn)。作為與這種方法類(lèi)似的方法，提出了一種預(yù)先在膜上使用涂層試劑形成由不同于基底材料的材料形成的薄涂層(稱(chēng)作底層，固定層或底涂層)，所述涂層試劑稱(chēng)作底涂層試劑或固定涂層試劑。在現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)使用的方法是在膜表面層上施用通過(guò)在有機(jī)溶劑中溶解而制備的溶劑基涂層試劑，然而，最近，由于安全和衛(wèi)生的原因，而通常使用水性涂層試劑(稱(chēng)作水性底涂層試劑或水性固定涂層試劑)。尤其是，已經(jīng)研究對(duì)各種基材具有優(yōu)異粘附性的水性聚氨酯樹(shù)脂組合物作為水性涂層試劑。包括由水相涂層試劑形成的涂層的塑料膜可用于各種目的。在這些塑料膜中，聚酯膜由于其優(yōu)異的透明性和韌性，而廣泛用作食品包裝膜。在這些目的中，聚酯膜并不是通常獨(dú)自使用，而是通常使用通過(guò)印刷在塑料膜上并使用粘附劑將該塑料膜和各種膜層壓而獲得的層壓膜。因此，對(duì)于包括在其上形成的涂層的塑料膜，需要在各種條件下在印刷或?qū)訅哼^(guò)程中的加工性以及優(yōu)異的耐久性。由于各種組合物如溶劑基樹(shù)脂組合物和水性樹(shù)脂組合物用作被涂敷在形成于塑料膜上的涂層上的油墨和粘合劑，因此對(duì)于在塑料膜上所形成的涂層，其需要優(yōu)異的耐溶劑性、耐水性和耐熱性。為了相應(yīng)這些要求，水性涂層試劑通常與各種交聯(lián)劑結(jié)合使用。膜中的新近變化需要膜的各種功能。尤其是，包括由偏二氯乙烯形成的涂層或由鋁形成的沉積層(為改善包裝材料的氣體阻隔性能的目的而形成)的塑料膜通常用作包裝材料的組成。在這種情況下，為改善對(duì)聚偏二氯乙烯或鋁沉積形成的層，而使用在塑料表面上預(yù)先施用涂層試劑形成涂層的方法。為賦予優(yōu)異的氣體阻隔性能，這種涂層必需均勻地形成。這就需要涂層試劑能夠應(yīng)用于各種涂敷方法，并且即使在各種條件下，也能夠形成均勻的涂層。作為在塑料膜上施用涂層試劑的方法，可以使用在塑料膜制備工藝中的雙軸拉伸步驟和進(jìn)行側(cè)向拉伸步驟過(guò)程中施用涂層試劑的聯(lián)機(jī)(in-line)涂敷方法，以及將涂層試劑施用到進(jìn)行軸向拉伸步驟的拉緊塑料膜上并干燥該涂層試劑以形成涂敷層的脫機(jī)(off-line)涂敷方法。在聯(lián)機(jī)涂敷方法中，由于在塑料膜的雙軸拉伸步驟過(guò)程中涂層試劑在晶體取向完成之前施用，因此提高了基底膜和涂層之間的粘附力。如果是PET膜，則施用涂層試劑之后，再在150℃或更高的溫度下進(jìn)行拉伸步驟。在這種情況下，涂層試劑與交聯(lián)試劑的反應(yīng)非常迅速，并且涂層在拉伸過(guò)程中不能適應(yīng)基底膜，因此在涂層中出現(xiàn)裂縫。在脫機(jī)涂敷方法中，由于必需保持基材的尺寸穩(wěn)定性，因此干燥步驟通常在100℃或更低的低溫下進(jìn)行。因此，使用能夠在低溫下形成硬化并均勻的涂層的溶劑基涂層試劑。然而，從安全性和諸如環(huán)境污染的問(wèn)題考慮，不優(yōu)選該方法，因而需要開(kāi)發(fā)一種也能夠應(yīng)用于脫機(jī)涂敷方法的水性涂層試劑。作為解決這些問(wèn)題的措施，已經(jīng)提出了各種各樣的建議。例如，公開(kāi)了一種能夠提供具有優(yōu)異的耐水性和抗粘連性的底涂層試劑的水性樹(shù)脂組合物，該組合物包括具有懸掛羧基的聚酯-氨基甲酸乙酯樹(shù)脂，所述聚酯-氨基甲酸乙酯樹(shù)脂是在由具有芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚酯多元醇和聚異腈酸酯化合物獲得的高分子量化合物中用氨或有機(jī)胺進(jìn)行中和的(例如，參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。根據(jù)這種方法，硬化的水性聚氨酯樹(shù)脂能夠通過(guò)使用具有芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚酯獲得。由于聚氨酯樹(shù)脂具有高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，因此為了獲得均勻的涂層，需要在高溫下的成膜方法。實(shí)際上，為了改善涂層的耐溶劑性和耐熱性，通常結(jié)合使用各種交聯(lián)劑。在這種情況下，所導(dǎo)致的問(wèn)題是在聯(lián)機(jī)涂敷方法中的膜拉伸步驟過(guò)程中由于對(duì)基材的追隨性(conformability)較差，因此難于形成均勻涂層。為了解決這些問(wèn)題并形成均勻涂層，所使用的方法是通過(guò)利用具有高沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑作為成膜試劑在涂層試劑中塑化作為主要組分的樹(shù)脂。在使用成膜試劑的方法中，例如，提出通過(guò)使用沸點(diǎn)為80～270℃的氧烷撐二醇衍生物(親水性熔劑)作為成膜試劑，可改善其中MFT(最小成膜溫度)較低的聚氨酯乳液涂層試劑組合物和在常溫或較低溫度下的成膜性質(zhì)(例如，參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。提出其中通過(guò)使用水溶性有機(jī)溶劑如N-甲基-2-吡咯烷酮作為成膜試劑并將聚丙烯與聚酯-氨基甲酸乙酯樹(shù)脂混合來(lái)改善聚丙烯膜對(duì)基材的粘附性的真空金屬化聚丙烯膜(例如，參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)3)。然而，使用有機(jī)溶劑的這些方法具有例如對(duì)人體的有害性和較差安全性如著火的問(wèn)題，因此需要發(fā)展不含有機(jī)溶劑且在低溫時(shí)有優(yōu)異成膜性能的涂層試劑。而且，如果改善粘附性較差的塑料膜如聚丙烯、尼龍和聚酯膜的表面，則需要開(kāi)發(fā)一種在其與基材之間粘附性?xún)?yōu)異的涂層試劑。當(dāng)使用有機(jī)溶劑作為成膜試劑時(shí)，導(dǎo)致的問(wèn)題是成膜試劑殘留在涂層膜中，因而在需要較低溫度的干燥條件為在100℃或更低的情況下表面硬度降低，并且耐磨性和抗粘連性變差，并且如果涂敷膜由于成膜試劑具有高親水性而不能充分干燥，則也導(dǎo)致了耐水性變差的問(wèn)題。作為改善粘附力又保持耐熱性的方法，提出了通過(guò)將用于改善對(duì)聚氨酯樹(shù)脂的粘附性的聚合物加入并將混合物分散于水中獲得的水性聚氨酯分散體(例如，參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)4)。在這種水分散體中，嘗試著向聚氨酯樹(shù)脂中加入軟化溫度為80～130℃的樹(shù)脂作為用于改善粘附性的聚合物來(lái)改善粘附性和耐熱性。當(dāng)通過(guò)該方法的水分散體應(yīng)用到聯(lián)機(jī)涂敷方法中時(shí)，基材在拉伸步驟中的追隨性變差，由此難于獲得沒(méi)有涂層膜缺陷的均勻膜。當(dāng)應(yīng)用于較低加工溫度的脫機(jī)涂敷方法時(shí)，水分散體具有差的成膜性質(zhì)，因此難于獲得沒(méi)有涂層膜缺陷的均勻膜。(專(zhuān)利文獻(xiàn)1)日本專(zhuān)利申請(qǐng)，二次出版號(hào)平8-22900(第1頁(yè)，左欄到第2頁(yè)，右欄)(專(zhuān)利文獻(xiàn)2)日本專(zhuān)利申請(qǐng)，二次出版號(hào)昭63-14748(第1頁(yè)，左欄到第2頁(yè)，右欄)(專(zhuān)利文獻(xiàn)3)日本專(zhuān)利申請(qǐng)，首次出版號(hào)2000-108262(第2頁(yè)，左欄，權(quán)利要求1到第2頁(yè)，右欄，“0005”段)(專(zhuān)利文獻(xiàn)4)日本專(zhuān)利申請(qǐng)，首次出版號(hào)平5-230364(第1頁(yè)，左欄到第2頁(yè)，右欄)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種水性涂層試劑，該涂層試劑在不使用含有機(jī)溶劑的成膜試劑的情況下，即使在較低溫度如常溫應(yīng)用時(shí)，也具有優(yōu)異成膜性能，而且能夠形成對(duì)基材、尤其是聚酯膜具有優(yōu)異粘附性的涂層。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種水性涂層試劑，即使當(dāng)該涂層試劑應(yīng)用于在150℃或更高的高溫下進(jìn)行的聯(lián)機(jī)涂層方法中的膜拉伸步驟過(guò)程中時(shí)，它也能夠形成具有優(yōu)異的膜成型跟隨性、并在下列拉伸步驟過(guò)程中不導(dǎo)致裂縫的涂層。本發(fā)明人為獲得上述目的進(jìn)行了深入研究，并發(fā)現(xiàn)在較低溫度應(yīng)用過(guò)程中的成膜性質(zhì)能夠被改善，并通過(guò)使用水性涂層試劑能夠在脫機(jī)涂層方法中獲得良好的膜成型性質(zhì)，所述水性涂層試劑包含具有芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)的水分散性聚氨酯樹(shù)脂、通過(guò)將含聚酯多元醇或聚醚多元醇(在常溫下為液體)的樹(shù)脂顆粒分散在水中制備的水性分散劑和能夠與羥基反應(yīng)的交聯(lián)劑。通過(guò)使用在分子中具有芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚酯多元醇或聚醚多元醇作為在溫下為液體的聚酯多元醇或聚醚多元醇，能夠改善對(duì)聚酯膜的粘附性。據(jù)發(fā)現(xiàn)即使當(dāng)涂層試劑在聯(lián)機(jī)涂敷方法的膜拉伸步驟(該步驟通常進(jìn)行)過(guò)程中通過(guò)該方法應(yīng)用時(shí)，在下列拉伸步驟中形成的涂層也具有優(yōu)異的膜變形追隨性，并且由此在沒(méi)有導(dǎo)致裂縫的情況下獲得良好的涂層。據(jù)認(rèn)為改善低溫成膜性質(zhì)的作用有助于下面行為含芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)的可水分散的聚氨酯樹(shù)脂可被常溫下為液體的含芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚酯多元醇或聚醚多元醇增塑。然而，本發(fā)明人要面對(duì)這樣的問(wèn)題當(dāng)常溫下為液體的含芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚酯多元醇以足以表現(xiàn)改善低溫成膜性質(zhì)的量加入到水分散體中時(shí)，耐熱性變差，導(dǎo)致差的抗粘連性。本發(fā)明人為了解決該問(wèn)題再研究發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用本身水不能分散而是具有憎水性的聚酯多元醇作為常溫下為液體的含芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚酯多元醇并加入到水分散體中，即使當(dāng)所加入在水分散體中的量很小，好的成膜性質(zhì)和耐熱性也不會(huì)變差。據(jù)認(rèn)為，當(dāng)使用具有憎水性的聚酯多元醇作為含芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚酯多元醇時(shí)，含芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚酯多元醇混入由可水分散的聚氨酯樹(shù)脂形成的已分散顆粒(該顆粒在水中穩(wěn)定存在)中，并以覆蓋有可水分散聚氨酯樹(shù)脂層的形式存在。據(jù)推測(cè)，這會(huì)對(duì)即使當(dāng)含芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚酯多元醇的量降低時(shí)，也能夠獲得改善低溫成膜性質(zhì)的作用這一事實(shí)施加影響。起先，我們認(rèn)為如果形成包含可水分散的聚氨酯樹(shù)脂和含芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚酯多元醇的分散顆粒，則通過(guò)將這兩者借助化學(xué)鍵結(jié)合，能夠更有效地改善低溫成膜性質(zhì)，然后我們對(duì)此進(jìn)行了研究。然而，低溫成膜性質(zhì)在這兩者之間沒(méi)有形成化學(xué)鍵時(shí)能夠被改善。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)對(duì)基材如聚酯膜的粘附性通過(guò)這種方法也被改善，而且由此形成的涂層具有特別優(yōu)異的膜變形追隨性，并且即使當(dāng)應(yīng)用于聯(lián)機(jī)涂敷方法中也具有優(yōu)異的耐熱性、耐水性、耐溶劑性和透明性，由此而完成了本發(fā)明。本發(fā)明人提供了一種水性涂層試劑，它包含水分散體(C)和能夠與羥基反應(yīng)的交聯(lián)劑(D)，所述水分散體(C)通過(guò)將含有可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)以及選自憎水聚酯多元醇(B-1)和憎水聚醚多元醇(B-2)中的至少一種化合物的樹(shù)脂顆粒分散到水中而制備，其中所述可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)通過(guò)使聚酯多元醇(a-1)和聚異氰酸酯反應(yīng)獲得，所述聚酯多元醇(a-1)是通過(guò)將含作為主要組分的芳族二羧酸的二羧酸與多元醇縮合獲得的，而且所述可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)也包含基于可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)重量計(jì)的15～35重量％的芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)單元，而且其中所述憎水聚酯多元醇(B-1)和/或憎水聚醚多元醇(B-2)在室溫下為液體且含有基于憎水聚酯多元醇(B-1)和/或憎水聚醚多元醇(B-2)重量計(jì)的20～50重量％的芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)單元。術(shù)語(yǔ)“憎水的”通常理解為某一物質(zhì)具有與水具有弱相互作用和與水具有弱親和性的性質(zhì)。然而此處使用的術(shù)語(yǔ)“憎水性”表示某一物質(zhì)自身具有在水中不能分散或溶解的性質(zhì)。此處使用的術(shù)語(yǔ)“常溫下的液體”表示在25℃下為液體。具體實(shí)施例方式下面詳細(xì)描述實(shí)施本發(fā)明的最佳方式。本發(fā)明的水性涂層試劑包含水分散體(C)和能夠與羥基反應(yīng)的交聯(lián)劑(D)，所述水分散體(C)是通過(guò)將含有可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)以及憎水聚酯多元醇(B-1)和/或憎水聚醚多元醇(B-2)的樹(shù)脂顆粒分散到水中制備的。因?yàn)榭伤稚⒕郯滨?shù)脂(A)能夠有效被增塑，并且通過(guò)實(shí)施本發(fā)明能夠進(jìn)一步提高低溫成膜性能的改善效果，因此優(yōu)選在可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)和包含于樹(shù)脂顆粒中的憎水聚酯多元醇(B-1)或憎水聚醚多元酚(B-2)之間基本上不形成化學(xué)鍵。現(xiàn)在描述用于本發(fā)明的含芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)的可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)。用于本發(fā)明的可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)優(yōu)選具有芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)，并優(yōu)選在分子中含有用于形成可水分散性的親水基團(tuán)、陰離子基團(tuán)如羧基或磺酸基或其鹽。通過(guò)使用由含作為主要組分的芳族二羧酸的二羧酸與多元醇縮合獲得的聚酯多元醇(a-1)以及作為必要組分的聚異氰酸酯、任選使用作為增鏈劑的其它多元醇和多元胺，并且這些物質(zhì)根據(jù)傳統(tǒng)已知方法反應(yīng)，從而獲得可水分散的聚氨酯樹(shù)脂(A)。如下面詳細(xì)描述的那樣，通過(guò)使用在聚酯多元醇(a-1)以及其它多元醇和多元胺中的含陰離子基團(tuán)的至少一種，能夠?qū)㈥庪x子基團(tuán)引入到所得可水分散的聚氨酯樹(shù)脂(A)中?？伤稚⒌木郯滨?shù)脂(A)中的陰離子基團(tuán)含量與可水分散的聚氨酯樹(shù)脂(A)形成水分散體后的粒度有強(qiáng)的相關(guān)性。為了調(diào)節(jié)粒度在合適范圍之內(nèi)，陰離子基團(tuán)的含量?jī)?yōu)選調(diào)節(jié)在基于可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)計(jì)的50～1000毫摩爾/kg范圍內(nèi)。當(dāng)該含量在上述范圍內(nèi)時(shí)，由于分散的樹(shù)脂顆粒在長(zhǎng)時(shí)期儲(chǔ)存之后不會(huì)導(dǎo)致凝結(jié)或沉積，是穩(wěn)定的，因此在耐水性沒(méi)有變差的情況下樹(shù)脂顆粒能夠獲得良好的分散穩(wěn)定性。常規(guī)的已知方法能夠用作將陰離子引入可水分散的聚氨酯樹(shù)脂(A)中的方法。例如，能夠使用的方法有(i)包含作為必要組分的含陰離子基團(tuán)如羧基或磺酸基的多元醇或其鹽(含陰離子基團(tuán)的多元醇可以是聚酯多元醇(a-1)或任選使用的其它多元醇)的多元醇與聚異氰酸酯反應(yīng)產(chǎn)生可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)的方法，(ii)在聚異氰酸酯的異氰酸酯基團(tuán)相對(duì)于(i)中多元醇的羥基過(guò)量存在的條件下，多元醇與聚異氰酸酯反應(yīng)形成具有異氰酸酯基的預(yù)聚物，然后該預(yù)聚物與低分子量的多元醇和多元胺反應(yīng)，由此進(jìn)行鏈增長(zhǎng)(使分子量增加)，以生產(chǎn)含陰離子基團(tuán)的可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)的方法，以及(iii)利用多元醇(含陰離子基團(tuán)的聚酯多元醇(a-1)、任選的其它多元醇)的方法，在聚異氰酸酯的異氰酸酯基團(tuán)相對(duì)于多元醇中的羥基過(guò)量存在的條件下，該多元醇與聚異氰酸酯反應(yīng)產(chǎn)生預(yù)聚物，然后該預(yù)聚物與含陰離子基團(tuán)的低分子量多元醇或多元胺反應(yīng)，由此進(jìn)行鏈增長(zhǎng)(使分子量增加)，以生產(chǎn)出含陰離子基團(tuán)的可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)。在可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)具有作為陰離子基團(tuán)的羧基和/或磺酸基的情況下，通過(guò)中和部分或全部陰離子能夠獲得良好的可水分散性。在這種情況下，也可以使用從由有機(jī)胺如氨、三乙胺、吡啶和嗎啉；烷基醇胺如單乙醇胺以及含Na、K、Li和Ca的金屬基化合物組成組中的至少一種中和劑。就中和劑與陰離子基團(tuán)的比率來(lái)說(shuō)，該中和比率優(yōu)選為0.5～3.0(摩爾比)，更優(yōu)選為0.9～2.0(摩爾比)。當(dāng)中和比率在上述范圍內(nèi)時(shí)，能夠形成桌面(table)水可分散性，而耐水性并不會(huì)變差。含羧基的多元醇(能夠用作方法(i)或(ii)中的含陰離子基團(tuán)的多元醇)的通常實(shí)例包括2，2’-二羥甲基丙酸、2，2’-二羥甲基丁酸、2，2’-二羥甲基丁酸和2，2’-二羥甲基戊酸。也能夠使用通過(guò)含羧基的這些多元醇與各種多元羧酸反應(yīng)獲得的含羧基的聚酯多元醇。含磺酸基的多元醇(能夠用作方法(i)或(ii)中的含陰離子基團(tuán)的多元醇)的通常實(shí)例包括含芳族磺酸基或其鹽的聚酯多元醇，該聚酯多元醇通過(guò)二羧酸如5-磺基間苯二酸、磺基對(duì)苯二酸、4-磺基苯二酸或5[4-磺基苯氧基]異酞酸、或二羧酸與從由金屬離子如Na、K、Li和Ca離子、氨、二乙胺和三乙胺組成組中選出的至少一種形成的磺化酯與各種多元醇反應(yīng)獲得。除具有陰離子基團(tuán)的多元醇之外，也能夠使用含非離子基團(tuán)的多元醇如數(shù)均分子量為300～10,000的聚亞烷基二醇，該含非離子基團(tuán)的多元醇包含至少30重量％的環(huán)氧乙烷重復(fù)單元，而且也具有至少一種含活性氫原子的基團(tuán)?；谌康目伤稚⒕郯滨?shù)脂(A)計(jì)，該陰離子基團(tuán)的含量?jī)?yōu)選調(diào)節(jié)為10重量％或更低。當(dāng)該含量在上述范圍之內(nèi)時(shí)，在耐水性不變差的情況下能夠獲得良好的水分散穩(wěn)定性?，F(xiàn)在將描述在可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)的生產(chǎn)中使用的聚酯多元醇(a-1)，該聚酯多元醇(a-1)通過(guò)含作為主要組分的芳族二羧酸的二羧酸與多元醇縮合獲得。該聚酯多元醇(a-1)能夠利用通常已知的各種二羧酸和多元醇由常規(guī)已知方法制備。能夠用于生產(chǎn)聚酯多元醇(a-1)的芳族二羧酸的實(shí)例包括芳族二羧酸如對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，4-萘二羧酸、2，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、萘二甲酸、二苯基二羧酸和1，2-雙(酚氧)乙烷-p，p’-二羧酸以及形成酸酐或酯的這些二羧酸的衍生物；芳族羥基羧酸，如對(duì)羥基苯甲酸和其形成酯的衍生物；和含磺酸基的芳族二羧酸如5-磺基間苯二甲酸和其形成酯的衍生物。除這些芳族二元羧酸外，也可以使用脂肪族羧酸和脂環(huán)族羧酸。其實(shí)例包括脂肪族二羧酸如琥珀酸、琥珀酸酐、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、二聚體酸(dimeracid)、馬來(lái)酸酐和富馬酸；脂環(huán)族二羧酸如1，4-環(huán)己烷二羧酸；以及這些物質(zhì)形成酸酐或酯的衍生物。這些化合物可以組合使用。能夠用于生產(chǎn)聚酯多元醇(a-1)的多元醇的實(shí)例包括含芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)的多元醇如雙酚A、雙酚S、氫醌、二羥基乙氧基苯、或它們的氧化烯加成產(chǎn)物；脂肪族二元醇如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚乙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇和2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇；脂環(huán)族二醇如1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己基二甲醇、和氫化雙酚A；以及諸如多官能組分的多元醇如甘油、三羥甲基丙烷和季戊四醇。也能夠使用在上述多元醇和催化劑的存在下由環(huán)狀酯如ε-己內(nèi)酯或γ-戊內(nèi)酯的開(kāi)環(huán)聚合獲得的脂肪族多元醇。這些脂環(huán)族多元醇可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。聚酯多元醇(a-1)優(yōu)選具有在10～350范圍內(nèi)的羥基值，并且該羥基值特別優(yōu)選在20～300范圍內(nèi)。當(dāng)羥基值在上述范圍內(nèi)時(shí)，所得聚氨酯樹(shù)脂具有高的內(nèi)聚能，而且使用聚酯多元醇獲得的水性涂層試劑也具有優(yōu)異的耐溶劑性、耐水性和耐粘連性。在制備用于本發(fā)明中的可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)中，優(yōu)選使用由含作為主要組分的芳族二羧酸的二羧酸與多元醇縮合獲得的聚酯多元醇，在該聚酯多元醇(a-1)中，對(duì)苯二甲酸和/或間苯二甲酸占二羧酸總量的70～100摩爾％。通過(guò)使用該聚酯多元醇，可以提供能夠形成涂層的水性涂層試劑，該涂層對(duì)基材、尤其是聚酯膜具有優(yōu)異粘附性，并且該涂層也具有優(yōu)異的諸如耐粘連性之類(lèi)的耐熱性、耐水性、耐溶劑性和透明性。在制備用于本發(fā)明中的可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)中，除上述聚酯多元醇(a-1)以外，也可以使用其它多元醇，只要不會(huì)不利于基材的粘附性和耐粘連性即可。該多元醇的實(shí)例包括聚酯多元醇、聚醚多元醇和聚碳酸酯多元醇。這些多元醇可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。從對(duì)各種基材的優(yōu)異粘附性和成本考慮，特別優(yōu)選主要使用聚酯多元醇。聚酯多元醇能夠通過(guò)使脂肪族羧酸或脂環(huán)族羧酸(如在制備聚酯多元醇(a-1)中所使用的那些)與各種多元醇由常規(guī)已知方法反應(yīng)制備。在這種情況下，單醇如甲醇、乙醇、正丁醇、異丙醇和正己醇可以結(jié)合使用，只要不會(huì)不利于可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)的分子量增長(zhǎng)即可。如上所述，在制備可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)中，能夠使用這樣的方法使聚酯多元醇(a-1)和任選的其它多元醇與各種聚異氰酸酯在聚異氰酸酯的異氰酸酯基團(tuán)過(guò)量于全部多元醇的羥基的條件下預(yù)先反應(yīng)，制備出具有異腈酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物，然后使該預(yù)聚物與低分子量的多元醇和多元胺反應(yīng)，由此進(jìn)行鏈增長(zhǎng)，從而增加分子量。在這種情況下，作為低分子量多元醇，能夠使用具有羧基的多元醇，如2，2’-二羥甲基丙酸、2，2’-二羥甲基丁烷酸、2，2’-二羥甲基丁酸和2，2’-二羥甲基戊酸；脂肪族二元醇如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚乙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇和2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇；和脂環(huán)族二醇如1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己基二甲醇、和氫化雙酚A。此外，多元醇如甘油、三羥甲基丙烷和季戊四醇也能夠用作多官能組分。作為多元胺，能夠使用具有陰離子基團(tuán)的多元胺，例如，二氨基磺酸鹽如N-(2-磺基乙基)乙二胺或2-(β-氨烷基-氨基丙酰胺)-烷烴磺酸的金屬鹽，以及脂肪族伯二胺如乙二胺與α-烯烴羧酸如(甲基)丙烯酸的加成物；和不含陰離子基團(tuán)的多元胺，例如，二胺如1，2-二氨基乙烷、1，2-或1，3-二氨基丙烷、1，2-或1，3-或1，4-二氨基丁烷、1，5-二氨基戊烷、1，6-二氨基己烷、哌嗪、N，N’-雙-(2-氨乙基)哌嗪、1-氨基-3-氨甲基-3，5，5-三甲基-環(huán)己烷(異氟樂(lè)酮二胺)、雙-(4-氨基環(huán)己基)甲烷、雙-(4-氨基-3-丁基環(huán)己基)甲烷和1，2-、1，3-或1，4-二氨基環(huán)己烷或1，3-二氨基丙烷，諸如二乙三胺或三乙四胺之類(lèi)的多元胺，以及肼或肼衍生物如己二酸二肼。此外，在分子中具有氨基和醇羥基的氨基醇也能夠使用，其實(shí)例包乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、丙醇胺、N-甲基二異丙醇胺、N-乙基二乙胺、N-乙基二異丙醇胺、氨乙基乙醇胺和二乙醇胺。作為多元胺，優(yōu)選使用官能團(tuán)數(shù)為2或更多的多元胺，以便不會(huì)不利于耐久性。在這種情況下，官能團(tuán)數(shù)為2或更大的多元胺可以單獨(dú)使用，或可以使用兩種或更多種多元胺，以調(diào)節(jié)官能團(tuán)數(shù)為2或更大。如果分子量通過(guò)含異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物的鏈增長(zhǎng)增加，則以每當(dāng)量的異氰酸酯基團(tuán)計(jì)，多元胺的量?jī)?yōu)選為1.9當(dāng)量或更少，更優(yōu)選為0.6～1.0當(dāng)量。當(dāng)鏈增長(zhǎng)使用含量在上述范圍內(nèi)的多元胺進(jìn)行時(shí)，所得水性涂層試劑具有優(yōu)異的耐久性和耐光性(lightfastness)。在制備本發(fā)明所使用的可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)中使用的聚異氰酸酯可以是通常已知的聚異氰酸酯。例如，能夠使用1，4-四亞甲基二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯、1，12-十二亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，3-或1，4-二異氰酸酯、1-異氰酸根合-3-異氰酸根合甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(另外名稱(chēng)異氟樂(lè)酮二異氰酸酯、IPDI)、二環(huán)己基甲烷-4，4’-二異氰酸酯(另外名稱(chēng)氫化MDI)、2-或4-異氰酸根合環(huán)己基-2’-異氰酸根合環(huán)己基甲烷、1，3-或1，4-雙-(異氰酸根合甲基)-環(huán)己烷、雙-(4-異氰酸根合-3-甲基環(huán)己基)甲烷、1，3-或1，4-α，α，α’，α’-四甲基苯二甲基二異氰酸酯，2，4-或2，6-二異氰酸根合甲苯、2，2’-、2，4’-或4，4’-二異氰酸根合二苯基甲烷(MDI)、1，5-萘二異氰酸酯、對(duì)-或間-苯撐二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、和二苯基-4，4’-二異氰酸酯。在這些聚異氰酸酯中，從機(jī)械強(qiáng)度考慮，優(yōu)選使用芳族二異氰酸酯，而從耐久性和耐光性考慮，優(yōu)選使用脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯化合物。作為在制備可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)中使用的有機(jī)溶劑，鑒于使微小顆粒形成水分散體和蒸餾后除去包含在水分散體(C)中的殘余溶劑，優(yōu)選使用沸點(diǎn)為150℃或更低的有機(jī)溶劑。沸點(diǎn)為150℃或更低的有機(jī)溶劑的實(shí)例包括苯、甲苯、乙酸乙酯、丙酮、甲基乙基酮、二乙基醚、四氫呋喃、乙酸甲酯、乙腈、氯仿和二氯甲烷。這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用或組合使用。在這些有機(jī)溶劑中，優(yōu)選使用丙酮、甲基乙基酮和乙酸乙酯作為對(duì)水可分散聚氨酯樹(shù)脂(A)具有高溶解性的溶劑。為了進(jìn)一步提高水分散性，醇溶劑如甲醇、乙醇或異丙醇可以用到水分散體中，只要不會(huì)不利于聚氨酯樹(shù)脂的分子量的增長(zhǎng)即可。每1000g的可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)的氨基甲酸酯鍵單元(-NH-COO-)的含量?jī)?yōu)選在1.0～4.0摩爾范圍之內(nèi)。如上所述，當(dāng)鏈增長(zhǎng)通過(guò)使預(yù)聚物與多元胺反應(yīng)進(jìn)行時(shí)，可形成脲鍵。在這種情況下，每1000g的可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)的氨基甲酸酯鍵單元(-NH-COO-)和脲鍵單元(-NH-CO-NH-)的總含量?jī)?yōu)選在1.0～4.0摩爾范圍之內(nèi)。當(dāng)總含量在上述范圍內(nèi)時(shí)，聚氨酯分子的內(nèi)聚能增加，因而所得涂層具有合適的硬度，由此能夠改進(jìn)耐溶劑性和耐熱性如耐粘連性。在可水分散的聚氨酯樹(shù)脂(A)中芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)單元的含量?jī)?yōu)選在15～35重量％范圍內(nèi)，更優(yōu)選為20～30重量％。當(dāng)該含量在該范圍內(nèi)時(shí)，所得水性涂層試劑尤其具有優(yōu)異的對(duì)聚酯基材的粘附性、耐溶劑性、耐水性和耐熱性如耐粘連性?？伤稚⒕郯滨?shù)脂(A)的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為5000～50000，更優(yōu)選為6000～30000。當(dāng)數(shù)均分子量在上述范圍內(nèi)時(shí)，所得水性涂層試劑具有優(yōu)異的耐溶劑性、耐水性和耐熱性如耐粘連性?，F(xiàn)在描述本發(fā)明中使用的憎水聚酯多元醇(B-1)和憎水聚醚多元醇(B-2)，這兩種多元醇在常溫下為液體，并且也含有20～50重量％的芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)單元。此處使用的術(shù)語(yǔ)“憎水多元醇(B)”表示憎水聚酯多元醇(B-1)和憎水聚醚多元醇(B-2)。由于憎水多元醇(B)在常溫下為液體，因此它用作成膜試劑并促進(jìn)可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)的增塑作用，由此能夠改善成膜性質(zhì)。為了進(jìn)一步改善該作用，優(yōu)選憎水多元醇(B)與水可分散聚氨酯樹(shù)脂(A)基本上沒(méi)有化學(xué)結(jié)合。雖然憎水多元醇(B)本身沒(méi)有水分散性，但它摻入到由水可分散聚氨酯樹(shù)脂(A)形成并在水中穩(wěn)定存在的分散顆粒中，因而以覆蓋有水可分散聚氨酯樹(shù)脂的層的形式存在。據(jù)推測(cè)，即使當(dāng)憎水多元醇(B)的量降低，這種形式也能夠表現(xiàn)出改善低溫下成膜性質(zhì)的優(yōu)選作用。足以使憎水多元醇(B)憎水的親水性基團(tuán)的含量?jī)?yōu)選同時(shí)滿(mǎn)足下列兩個(gè)條件(1)如果是離子基團(tuán)，則為50毫摩/kg或更低，和(2)如果是具有5個(gè)或更多個(gè)重復(fù)單元的環(huán)氧乙烷[(CH2CH2O)nn≥5]組成單元，則為5重量％或更低。通過(guò)使用這樣的憎水多元醇(B)，所得涂層具有優(yōu)異的耐水性。本發(fā)明中使用的憎水性聚酯多元醇(B-1)能夠通過(guò)通常已知的方法利用通常已知的各種二羧酸和多元醇制備。然而，上述二羧酸和多元醇中的任一種必需具有芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)。作為能夠在制備憎水聚酯多元醇(B-1)、脂肪族羧酸、脂環(huán)族羧酸和具有能夠與芳族二羧酸結(jié)合使用的芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)的多元醇、以及能夠與芳族二羧酸結(jié)合使用的脂肪族多元醇和脂環(huán)族多元醇中使用的芳族二羧酸，例如，能夠使用在制備聚酯多元醇(a-1)中描述的那些物質(zhì)，這些物質(zhì)分別是制備可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)的原料。如果是憎水聚酯多元醇(B-1)，則優(yōu)選從間苯二甲酸和鄰苯二甲酸中選出的至少一種多元羧酸為所使用全部二羧酸的60摩爾％或更大，同時(shí)所要使用的多元醇為含2～8個(gè)碳原子的脂肪族多元醇。更優(yōu)選鄰苯二甲酸占二羧酸總量的至少60摩爾％。通過(guò)使用這樣的二羧酸，所得憎水聚酯多元醇(B-1)的結(jié)晶性低，并且是適用于本發(fā)明中使用的液體。更優(yōu)選從乙二醇、二乙二醇和三乙二醇組成的組中選出的至少一種多元醇為所有多元醇的50摩爾％或更多。因此，所得憎水聚酯多元醇(B-1)的結(jié)晶取向低，并且在常溫下為液體，而且能夠更有效地增塑可水分散的聚氨酯樹(shù)脂(A)。因此，改善了低溫成膜性質(zhì)，因而當(dāng)應(yīng)用到其中干燥在100℃或更低的較低溫度下進(jìn)行或干燥在常溫下進(jìn)行的脫機(jī)涂敷方法中時(shí)，能夠形成非常均勻的涂層。憎水聚醚多元醇(B-2)能夠通過(guò)將環(huán)狀醚化合物或環(huán)狀碳酸酯化合物如氧化烯加入到具有各種芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)的多元醇中并借助催化劑存在下的開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)進(jìn)行制備。更優(yōu)選多環(huán)酚化合物的環(huán)狀化合物加合物，該加合物是通過(guò)多環(huán)酚化合物與下面描述的環(huán)狀化合物如氧化烯在催化劑存在下反應(yīng)獲得的，特別優(yōu)選多環(huán)酚化合物的環(huán)氧丙烷的加合物。多環(huán)酚化合物的實(shí)例包括雙酚化合物如雙酚A、雙酚S、雙酚F、雙酚E、雙酚Z、四甲基雙酚A、二烯丙基雙酚A、4-4’-氧雙酚、雙酚、四甲基雙酚、雙酚芴、二甲酚芴和萜二酚；以及酚醛清漆如苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆、二苯甲基酚醛清漆、雙酚A酚醛清漆、三苯基甲烷酚醛清漆、聯(lián)苯基酚醛清漆、二環(huán)戊二烯苯酚酚醛清漆和萜苯酚酚醛清漆，這些多環(huán)酚化合物可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。環(huán)狀化合物的實(shí)例包括環(huán)狀醚化合物如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、螺[4，4]二氧己烷(oxetane)和四氫呋喃；以及環(huán)狀碳酸酯化合物如碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯。這些環(huán)狀化合物可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。作為憎水聚醚多元醇(B-2)，含源自環(huán)氧丙烷的組成單元的雙酚化合物的環(huán)氧丙烷加合物和苯酚酚醛清漆化合物的環(huán)氧丙烷加合物由于在室溫下為液體而優(yōu)選。如果是憎水聚醚多元醇，則通過(guò)提高對(duì)可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)的增塑效果可以改善低溫成膜性，因此即使當(dāng)涂敷和干燥都在較低溫度進(jìn)行時(shí)，也能夠形成非常均勻的涂層。在這種情況下，考慮到與可水分散的聚氨酯樹(shù)脂(A)的相容性，優(yōu)選通過(guò)將2～60摩爾的環(huán)氧丙烷加入到1摩爾含芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)的多元醇中獲得的聚醚多元醇，并且更優(yōu)選通過(guò)將2.5～30摩爾環(huán)氧丙烷加入到1摩爾含芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)的多元醇中獲得的聚醚多元醇。憎水多元醇(B)的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選在200～4000范圍之內(nèi)，更優(yōu)選在250～2000范圍之內(nèi)。當(dāng)數(shù)均分子量在上述范圍之內(nèi)時(shí)，憎水多元醇(B)在常溫下具有較低的粘度，并且低溫成膜性質(zhì)能夠通過(guò)提高對(duì)可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)的增塑作用而加以改善。憎水多元醇(B)的羥基值優(yōu)選在20～500范圍內(nèi)，更優(yōu)選在50～500范圍內(nèi)。當(dāng)憎水多元酚(B)的羥基值和數(shù)均分子量都在上述范圍時(shí)，與能夠與羥基反應(yīng)的交聯(lián)劑(D)的反應(yīng)性被改善，而且交聯(lián)反應(yīng)在沒(méi)有不利于低溫成膜性能的情況下進(jìn)行。因此，即使在高溫操作的聯(lián)機(jī)涂敷方法中的膜拉伸步驟過(guò)程中應(yīng)用時(shí)，在隨后的拉伸步驟過(guò)程中，也能夠在交聯(lián)反應(yīng)完成之后形成具有優(yōu)異的膜變形跟隨性的堅(jiān)韌涂層，而不會(huì)導(dǎo)致裂縫，因而能夠改善耐溶劑性、耐水性和耐熱性如耐粘連性。憎水聚酯多元醇(B-1)和憎水聚醚多元醇(B-2)可以分別單獨(dú)使用或組合使用。在這些多元醇中，考慮到對(duì)于聚酯基材的粘附性和耐粘連性，優(yōu)選使用憎水聚酯多元醇(B-1)。在憎水多元醇(B)中的芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)單元中的含量?jī)?yōu)選在20～50重量％范圍內(nèi)，更優(yōu)選為25～40重量％。當(dāng)該含量在上述范圍內(nèi)時(shí)，交聯(lián)后獲得的涂層膜在對(duì)聚酯基材的粘附性、耐溶劑性、耐水性和耐熱性如耐粘連性上特別優(yōu)異。現(xiàn)在描述本發(fā)明中使用的制備水分散體(C)的方法，該水分散體(C)是通過(guò)將含可水分散的聚氨酯樹(shù)脂(A)和憎水多元醇(B)的樹(shù)脂顆粒分散在水中而制備的。這樣的水分散體(C)可以使用各種傳統(tǒng)的已知方法，例如，下列方法(i)和(ii)的組合進(jìn)行制備。(i)將可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)與憎水多元醇(B)均勻混合，再中和該混合物，然后向該混合物中加入水，由此將該混合物進(jìn)行乳化和分散，并任選進(jìn)行蒸餾，從而可以獲得水分散體(C)。(ii)將聚酯多元醇(a-1)和任選的其它多元醇與聚異氰酸酯以異氰酸酯基和羥基的當(dāng)量比為(1～3)∶1、優(yōu)選為(1～2)∶1在有機(jī)質(zhì)子惰性溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，所述反應(yīng)是在30～150℃、優(yōu)選50～120℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，并使用一鍋法(ont-shotmethod)或多步驟法進(jìn)行，從而制備出含殘余異氰酸酯基的預(yù)聚物。在這種情況下，使用含羧基或磺酸基的多元醇作為多元醇，能夠獲得含陰離子基團(tuán)的預(yù)聚物。在這種情況下，含羧基或磺酸基的多元醇可以是聚酯多元酚(a-1)或任選使用的其它多元醇。所得預(yù)聚物與憎水多元醇(B)混合，然后該混合物均勻地熔化。在這種情況下，保持60℃或更低以使預(yù)聚物的異氰酸酯基團(tuán)不會(huì)與憎水多元醇(B)的羥基反應(yīng)是重要的?；旌衔镏泻椭?，該混合物通過(guò)逐滴加入水或分幾次引入水進(jìn)行乳化并分散。在這種情況下，在60℃或更低溫度下乳化以避免與水的副反應(yīng)是重要的。然后，含低分子量多元醇或多元胺的水溶液加入殘留有異氰酸酯基的水分散體中，由此進(jìn)行鏈增長(zhǎng)(增加分子量)，從而獲得目標(biāo)物水分散體(C)。通過(guò)任選地進(jìn)行所得水分散體的去溶劑作用，能夠獲得較低害處的水分散體(C)。本發(fā)明中所使用的水可分散的聚氨酯樹(shù)脂(A)與憎水多元醇(B)的混合比(A)/(B)以重量比計(jì)優(yōu)選在95/5～50/50范圍內(nèi)，并特別優(yōu)選在90/10～70/30范圍內(nèi)。當(dāng)混合比在上述范圍之內(nèi)時(shí)，能夠在不損害水分散性的情況下，穩(wěn)定地形成顆粒。由于可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)被憎水多元酚(B)適當(dāng)增塑，并且所得水性涂層試劑具有優(yōu)異的低溫成膜性質(zhì)和對(duì)基材的跟隨性，因此即使當(dāng)應(yīng)用于聯(lián)機(jī)涂敷方法或脫機(jī)涂敷方法時(shí)，也能夠在不引起涂層膜缺陷的情況下形成良好的涂層。下面描述本發(fā)明中使用的能夠與羥基反應(yīng)的交聯(lián)劑(D)。該交聯(lián)劑(D)用于改善由使用本發(fā)明的水性涂層試劑所形成涂層的耐熱性如耐粘連性、耐濕熱性和耐溶劑性。作為交聯(lián)劑(D)，可以使用例如氨基樹(shù)脂和聚異氰酸酯。聚異氰酸酯優(yōu)選含有聚氧乙烯和親水基團(tuán)的聚異氰酸酯，并且具有可水溶性或可水分散性。當(dāng)交聯(lián)劑(D)與本發(fā)明中所使用的水分散體(C)混合時(shí)，隨著時(shí)間流逝，在常溫下它與憎水聚酯多元醇(B-1)或可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)反應(yīng)，而且交聯(lián)劑(D)自身也進(jìn)行自縮合。因此，優(yōu)選交聯(lián)劑與水分散體(C)混合之后，不長(zhǎng)期儲(chǔ)存。雖然儲(chǔ)存期根據(jù)交聯(lián)劑(D)的種類(lèi)而變化，因此本發(fā)明的水性涂層試劑優(yōu)選在施用到基材之前立即通過(guò)交聯(lián)劑(D)和水分散體(C)混合而制備。當(dāng)使用聚異氰酸酯作為交聯(lián)劑(D)時(shí)，聚異氰酸酯優(yōu)選盡可能在與水分散體(C)混合之后就使用。以本發(fā)明的可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)和憎水多元醇(B)計(jì)，交聯(lián)劑(D)的含量?jī)?yōu)選在1～20重量％范圍內(nèi)，更優(yōu)選在3～10重量％范圍內(nèi)。當(dāng)該含量在上述范圍內(nèi)時(shí)，能夠改善所得涂層的耐熱性如耐粘連性，耐濕熱性和耐溶劑性，而不會(huì)不利于對(duì)基材的粘附性和跟隨性(conformability)。交聯(lián)劑(D)能夠結(jié)合使用，并且也能夠使用固化促進(jìn)劑。交聯(lián)劑如環(huán)氧化合物、碳二亞胺、氮丙啶化合物和噁唑啉化合物也能夠使用。本發(fā)明的水性涂層試劑能夠包含水性丙烯酸樹(shù)脂、水性聚酯樹(shù)脂和SBR膠乳樹(shù)脂(苯乙烯-丁二烯橡膠)，只要不會(huì)不利于對(duì)基材的粘附性和低溫成膜性。以總固體含量計(jì)，涂層試劑優(yōu)選包含30重量％或更低量的這些樹(shù)脂，更優(yōu)選為10重量％或更低。如果需要，本發(fā)明的水性涂層試劑還能夠包含用于改進(jìn)耐粘連性或耐滑動(dòng)性的無(wú)機(jī)微小顆粒(膠體二氧化硅)；用于改善潤(rùn)濕性的醇(乙醇或異丙醇)；陰離子、非離子烴或氟表面活性劑；乙炔二醇平整試劑“SURFYNOL”(由AirProductsCo.生產(chǎn))；而聚亞烷基二醇改性的聚硅氧烷如BYK-348、346、345和341(BYK-ChemieGmbH生產(chǎn))。在這些添加劑中，乙炔二醇平整試劑優(yōu)選使用，以改進(jìn)潤(rùn)濕性。助劑如抗靜電劑也可以混入。調(diào)節(jié)所有的樹(shù)脂濃度之后，本發(fā)明的水性涂層試劑可以通過(guò)傳統(tǒng)已知涂層方法如照相凹板式涂敷法、棒涂敷法、噴涂法、空氣刀涂敷法和輥涂敷法進(jìn)行涂敷。在這種情況下，水性涂層試劑中的樹(shù)脂濃度優(yōu)選調(diào)節(jié)為0.1～40重量％。在這種情況下，涂層厚度優(yōu)選為0.01～100μm，更優(yōu)選為0.05～50μm。當(dāng)厚度在上述范圍內(nèi)時(shí)，基材表面能夠在不反向影響基材性質(zhì)的情況下被改善。本發(fā)明的水性涂層對(duì)織物、合成皮革、人造皮革、天然皮革、金屬(鋁、鐵、銅)、橡膠、玻璃、紙和木材都有優(yōu)異的粘附性，它的干燥膜具有優(yōu)異的耐水性和耐粘連性。因此，本發(fā)明的含水涂層試劑能夠在纖維和皮革基材的處理試劑以及水性涂層試劑的領(lǐng)域中使用，因此它是非常有用的。此外，本發(fā)明的水性涂層試劑即使用于塑料中，也能夠表現(xiàn)出上述的各種性能。作為塑料，可以使用雙軸拉伸塑料膜。為了進(jìn)一步提高本發(fā)明的效果，水性涂層試劑優(yōu)選在塑料膜的雙軸拉伸步驟過(guò)程中，即在雙軸拉伸處理完畢之前施用。其上施用本發(fā)明水性涂層試劑的由塑料制備的膜的優(yōu)選實(shí)例包括氯乙烯樹(shù)脂、偏二氯乙烯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂(尼龍)、聚烯烴樹(shù)脂(聚乙烯樹(shù)脂、聚丙烯樹(shù)脂)、聚酯樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚乙烯醇聚合物和乙烯-乙烯醇共聚物。在這些塑料中，聚酯樹(shù)脂和聚酰胺樹(shù)脂特別優(yōu)選使用。聚酯樹(shù)脂的實(shí)例包括作為主要組分的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯，如聚對(duì)苯二甲酸亞乙基酯、聚對(duì)苯二甲酸亞丁基酯或聚萘二甲酸亞乙基酯，這些聚酯樹(shù)脂可以以膜、薄片和模制品形式使用。它還包括有其它芳族二羧酸如間苯二甲酸和2，6-萘二羧酸或它們的混合物的共聚作用獲得的聚酯樹(shù)脂，這些材料可以以膜、薄片和模制品形式使用。聚酰胺樹(shù)脂的實(shí)例包括尼龍6(聚己酰胺)、尼龍66(聚六亞甲基己二酰胺)、尼龍610(聚六亞甲基癸二酰胺)、尼龍11(聚十一碳酰胺)、尼龍12(聚十二碳酰胺)、甲基亞苯二甲基二胺尼龍、這些的共聚物、改性產(chǎn)物以及混合物，這些材料可以以膜、薄片和模制品形式使用。本發(fā)明的水性涂層試劑能夠優(yōu)選用作塑料膜的表面改性劑，但更優(yōu)選用作用于改善塑料膜表面粘附性目的的低涂層試劑和固定涂層試劑。本發(fā)明的水性涂層試劑能夠有效用作沒(méi)有進(jìn)行表面處理的塑料的水性底涂層試劑和水性固定涂層試劑。為了進(jìn)一步提高效果，優(yōu)選使用預(yù)先進(jìn)行物理和化學(xué)處理如電暈處理和堿處理的塑料。本發(fā)明的水性涂層試劑具有在寬溫度范圍內(nèi)的可加工性和對(duì)基材的優(yōu)異粘附性，而且也具有優(yōu)異的耐粘連性、耐水性和耐溶劑性，因此它不僅應(yīng)用于聯(lián)機(jī)加工方法中，而且也應(yīng)用于脫機(jī)加工方法中。因此，本發(fā)明的水性涂層試劑能夠廣泛用于諸如食品包裝膜、氣體阻隔膜和真空金屬化膜之類(lèi)的領(lǐng)域中。實(shí)施例下面，本發(fā)明通過(guò)實(shí)施例詳細(xì)描述，但是本發(fā)明并不是限制于下列實(shí)施例。在這些實(shí)施例中，除非另有說(shuō)明外，分?jǐn)?shù)和百分比都是重量計(jì)算的。下面是用于評(píng)價(jià)各種性質(zhì)的步驟。本發(fā)明并不限制于下列相應(yīng)的實(shí)施例，這些實(shí)施例的組成特征可以適當(dāng)組合。用100份水稀釋100份在實(shí)施例和比較實(shí)施例中獲得的每種水分散體，制備出水性溶液，向該水性溶液中加入2份AQANATE100(含聚乙二醇側(cè)鏈的六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯化合物，由(NIPPONPOLYURETHANEINDUSTRYCO.，LTD.生產(chǎn))，然后該混合物充分?jǐn)嚢枋巩惽桦逅狨セ衔锞鶆蚍稚?，獲得水性涂層試劑A。用100份水稀釋100份在實(shí)施例和比較實(shí)施例中獲得的每種水分散體，制備出水性溶液，向該水性溶液中加入5份BECKAMINEAPM(三羥甲基三聚氰胺樹(shù)脂，DAINIPPONINK&CHEMICALSCo.，Ltd.生產(chǎn))，然后該混合物充分?jǐn)嚢枋谷u甲基三聚氰胺樹(shù)脂均勻分散，獲得水性涂層試劑B。1g上述制備的水性涂層試劑B轉(zhuǎn)移到直徑為65mm的金屬實(shí)驗(yàn)室用盤(pán)中，然后加入4g水均勻稀釋?zhuān)@得樣品，該樣品在溫度為5℃或20℃且相對(duì)濕度為50％的條件下干燥24小時(shí)形成膜。所得膜的表面情況進(jìn)行肉眼觀察，然后按下列三個(gè)等級(jí)評(píng)價(jià)體系進(jìn)行評(píng)價(jià)。A形成均勻膜B形成有裂縫的膜C形成粉末，沒(méi)有成膜[涂層膜的制備]在基膜(PET12μm，OPP(取向聚丙烯)15μm)上，涂敷上述制備的各個(gè)水性涂層試劑，使其干燥厚度為約0.3μm，然后在下列條件下進(jìn)行熱處理并固化，以獲得表面處理膜。水性涂層試劑A在80℃下熱處理60秒，然后在23℃溫度和65％相對(duì)濕度下固化2天。水性涂層試劑B在150℃下熱處理5分鐘，然后在23℃溫度和65％相對(duì)濕度下固化2天。上述獲得的表面處理過(guò)的膜(PET、OPP)使用NICHIBANCO.，LTD.生產(chǎn)的寬度為24mm的膠帶進(jìn)行剝離試驗(yàn)，然后所得結(jié)果按下列5個(gè)等級(jí)評(píng)價(jià)體系進(jìn)行評(píng)價(jià)。1弱的粘附力，完全剝離250％或更多的樣品被剝離310～50％樣品被剝離4較強(qiáng)的粘附力，只有少于10％的樣品被剝離5非常強(qiáng)的粘附力，沒(méi)有被剝離用手拉伸由使用水性涂層試劑B獲得的已表面處理的OPP膜之后，觀察涂層的表面情況，所得結(jié)果按下列三個(gè)等級(jí)評(píng)價(jià)體系進(jìn)行評(píng)價(jià)。A沒(méi)有出現(xiàn)裂縫B輕微出現(xiàn)裂縫，涂層沒(méi)有剝離C出現(xiàn)裂縫，涂層完全從膜上剝離[耐粘連性]使用水性涂層試劑B獲得的已表面處理膜的已處理表面相互層疊之后，該膜在100g/cm2負(fù)荷下于40℃氣氛中和65％相對(duì)濕度下靜置24小時(shí)，然后該膜進(jìn)行剝離。粘附性通過(guò)下列三個(gè)等級(jí)評(píng)價(jià)體系進(jìn)行評(píng)價(jià)。A沒(méi)有粘附性，易于剝離B有些粘附，在涂層表面中沒(méi)有改變C粘附性導(dǎo)致有一些涂層表面的表面缺陷[耐溶劑性]用浸漬有乙酸乙酯的棉花棒摩擦通過(guò)使用水性涂層試劑B獲得的已表面處理PET膜的涂層之后，直到涂層被除去并且露出基材層為止的摩擦次數(shù)根據(jù)下列五個(gè)等級(jí)評(píng)價(jià)體系進(jìn)行評(píng)價(jià)。1少于10％210～20320～30430～40550或以上[耐水性]由使用水性涂層試劑B獲得的已表面處理的PET膜在40℃溫水中浸泡24小時(shí)，然后使用玻璃紙膠帶進(jìn)行剝離試驗(yàn)。在通過(guò)使用水性涂層試劑B獲得的已表面處理的PET膜上，用棒涂機(jī)以干燥的厚度為約10μm的量涂敷凹板印刷油墨，然后在80℃干燥并在60℃熟化1天。然后，使用玻璃紙膠帶進(jìn)行剝離試驗(yàn)。所得結(jié)果按下列五個(gè)等級(jí)評(píng)價(jià)體系進(jìn)行評(píng)價(jià)。1非常弱的粘附力，完全剝離250％或更多的樣品被剝離310～50％的樣品被剝離4較強(qiáng)的粘附力，只有少于10％的樣品被剝離5非常強(qiáng)的粘附力，沒(méi)有剝離用于評(píng)價(jià)的凹板照相用的油墨“CLS-709白色”(用于玻璃紙印刷的凹板照相用油墨，由DAINIPPONINK&CHEMICALSCo.，Ltd.生產(chǎn))50份甲苯/乙酸乙酯/甲基乙基酮的混合溶劑＝1/1/1(重量比)100份<用于制備可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)的聚酯多元醇的制備>在裝備有溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管和攪拌器的反應(yīng)容器中，加入830份的對(duì)苯二甲酸、830份的間苯二甲酸、374份的乙二醇、598份的新戊二醇和0.5份的二丁基氧化錫(dibutyltinoxide)，并同時(shí)引入氮?dú)?，然后?30℃下進(jìn)行縮聚反應(yīng)15小時(shí)，直到在180～230℃時(shí)酸值為1為更小，從而獲得羥基值為74.5且酸值為0.2的聚酯多元醇P-1。根據(jù)表1所示的配方，以上述相同的方式獲得聚酯多元醇P-3。在裝備有溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管和攪拌器的反應(yīng)容器中，加入664份的對(duì)苯二甲酸、631份的間苯二甲酸、472份的1，4-丁二醇、447份的新戊二醇和0.5份的二丁基氧化錫，并同時(shí)引入氮?dú)?，并且?80～230℃下酯化5小時(shí)后，再在230℃下進(jìn)行縮聚反應(yīng)6小時(shí)，直到酸值為1為更小。冷卻到120℃之后，加入321份的己二酸和268份2，2’-二羥甲基丙酸，混合物再加熱到170℃，然后在相同溫度下反應(yīng)20小時(shí)，獲得含羧基的聚酯多元醇P-2，該聚酯多元醇P-2的酸值為46.5，羥基為59.8(見(jiàn)表1)。表1.聚酯多元醇原料的形成<憎水聚酯多元醇的制備>在裝備有溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管和攪拌器的反應(yīng)容器中，加入1660份的鄰苯二甲酸、1637份的乙二醇和0.5份的二丁基氧化錫，并同時(shí)引入氮?dú)猓缓笤?30℃進(jìn)行縮聚反應(yīng)15小時(shí)，直到在180～230℃酸值為1為更小，獲得含芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚酯多元醇Q-1，該聚酯多元醇的羥基值為190，酸值為0.3。根據(jù)表2所示的配方，以上述相同的方式獲得含芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚酯多元醇Q-3和Q-4以及聚酯多元醇Q-2。<憎水聚醚多元醇的制備>向1摩爾雙酚A中加入2.8摩爾的環(huán)氧丙烷獲得的液體化合物稱(chēng)作聚醚多元醇R。所得聚醚多元醇R具有的282的羥基值以及39.9％的芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)單元含量。表2.聚酯多元醇的原料的配方實(shí)施例11000份的聚酯多元醇P-1在減壓條件下于100℃脫水，冷卻到80℃，然后，邊充分?jǐn)嚢柽吶芙庠?07份的甲基乙基酮中。加入80份2，2’-二羥甲基丙酸和281份異氟樂(lè)酮二異氰酸酯之后，反應(yīng)在75℃下進(jìn)行8小時(shí)，并且進(jìn)行氨基甲酸酯化步驟。在確定異氰酸酯值變?yōu)?.1％或更小、并冷卻到50℃之后，加入340份聚酯多元醇Q-1，形成均勻溶液。該溶液用60份三乙胺進(jìn)行中和，然后加入7000份水進(jìn)行水分散。所得透明反應(yīng)產(chǎn)物在減壓下于40～60℃除去甲基乙基酮之后，加入水調(diào)節(jié)濃度，以獲得非揮發(fā)物含量為20％的穩(wěn)定透明膠狀水分散體。使用所得水分散體之后，以與上述相同的方式制備水性涂層試劑A和B，并進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。結(jié)果，所得水性涂層試劑在所有物理性質(zhì)上，例如，對(duì)基材的粘附性、對(duì)基材的跟隨性、耐粘連性、耐溶劑性、耐水性和油墨粘附性上都很優(yōu)異(見(jiàn)表3-1)。實(shí)施例2如表3-1所示，除了使用340份聚醚多元醇H代替實(shí)施例1中的聚酯多元醇Q-1之外，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作，獲得非揮發(fā)含量為20％的穩(wěn)定透明膠狀水分散體。使用所得水分散體，以與上述相同的方式制備水性涂層試劑A和B，并進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。結(jié)果，如表3-1所示，所得水性涂層試劑具有優(yōu)異的物理性質(zhì)。實(shí)施例31000份的聚酯多元醇P-2在減壓條件下于100℃脫水，冷卻到80℃，然后，邊充分?jǐn)嚢柽吶芙庠?12份的甲基乙基酮中。加入20份1，4-丁二醇和198份二環(huán)己基甲烷-4，4’-二異氰酸酯(氫化MDI)之后，反應(yīng)在75℃下進(jìn)行8小時(shí)。在確定異氰酸酯值變?yōu)?.1％或更小，并冷卻到50℃之后，加入135份聚酯多元醇Q-1，并且該溶液用84份三乙胺進(jìn)行中和，然后加入7000份水進(jìn)行水分散。所得透明反應(yīng)產(chǎn)物在減壓下于40～60℃除去甲基乙基酮之后，加入水調(diào)節(jié)濃度，以獲得非揮發(fā)物含量為20％的穩(wěn)定透明膠狀水分散體。使用所得水分散體之后，以與上述相同的方式制備水性涂層試劑A和B，并進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。結(jié)果，如表3-1所示，所得水性涂層試劑具有優(yōu)異的物理性質(zhì)。實(shí)施例4如表3-1所示，除了使用151份聚醚多元醇Q-3代替實(shí)施例1中的聚酯多元醇Q-1之外，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作，獲得非揮發(fā)含量為20％的穩(wěn)定透明膠狀水分散體。使用所得水分散體，以與上述相同的方式制備水性涂層試劑A和B，并進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。結(jié)果，如表3-1所示，所得水性涂層試劑具有優(yōu)異的物理性質(zhì)。實(shí)施例5如表3-1所示，除了使用583份聚醚多元醇Q-3代替實(shí)施例1中的聚酯多元醇Q-1之外，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作，獲得非揮發(fā)含量為20％的穩(wěn)定透明膠狀水分散體。使用所得水分散體，以與上述相同的方式制備水性涂層試劑A和B，并進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。結(jié)果，如表3-1所示，所得水性涂層試劑具有優(yōu)異的物理性質(zhì)。比較實(shí)施例11000份的聚酯多元醇P-3在減壓條件下于100℃脫水，冷卻到80℃，然后，邊充分?jǐn)嚢柽吶芙庠?97份的甲基乙基酮中。加入80份2，2’-二羥甲基丙酸和244份異氟樂(lè)酮二異氰酸酯之后，反應(yīng)在75℃下進(jìn)行8小時(shí)。在確定異氰酸酯值變?yōu)?.1％或更小，并冷卻到50℃之后，加入70份聚酯多元醇Q-1，并且該溶液用53份三乙胺進(jìn)行中和，然后加入7000份水進(jìn)行水分散。所得透明反應(yīng)產(chǎn)物在減壓下于40～60℃除去甲基乙基酮之后，加入水調(diào)節(jié)濃度，以獲得非揮發(fā)物含量為20％的穩(wěn)定透明膠狀水分散體。使用所得水分散體，以與上述相同的方式制備水性涂層試劑A和B，并進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。結(jié)果，如表3-2所示，所得水性涂層試劑沒(méi)有足夠的對(duì)基材的粘附性、耐粘連性和耐溶劑性。比較實(shí)施例2如表3-2所示，除了沒(méi)有使用聚酯多元醇Q-1之外，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作，獲得非揮發(fā)物含量為20％的穩(wěn)定透明膠狀水分散體。使用所得水分散體，以與上述相同的方式制備水性涂層試劑A和B，并進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。結(jié)果，如表3-2所示，所得水性涂層試劑在成膜性質(zhì)上較差，并且沒(méi)有足夠的OPP粘附性和對(duì)基材的跟隨性。比較實(shí)施例3如表3-2所示，除了使用聚醚多元醇Q-2代替實(shí)施例1中的聚酯多元醇Q-1之外，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作。結(jié)果，由于聚氨酯樹(shù)脂和聚醚多元醇Q-2之間差的相容性而不能獲得穩(wěn)定的水分散體。比較實(shí)施例4如表3-2所示，除了使用聚醚多元醇Q-4代替實(shí)施例1中的聚酯多元醇Q-1之外，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作，獲得非揮發(fā)物含量為20％的穩(wěn)定透明膠狀水分散體。使用所得水分散體，以與上述相同的方式制備水性涂層試劑A和B，并進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。結(jié)果，如表3-2所示，所得水性涂層試劑在成膜性質(zhì)上較差，并且沒(méi)有足夠的對(duì)OPP基材的粘附性和對(duì)基材的跟隨性。比較實(shí)施例5800份的聚酯多元醇P-1和200份聚酯多元醇Q-1在減壓條件下于100℃脫水，冷卻到80℃，然后，邊充分?jǐn)嚢柽吶芙庠?77份的甲基乙基酮中。加入80份2，2’-二羥甲基丙酸和385份二環(huán)己基甲烷-4，4’-二異氰酸酯(氫化MDI)之后，反應(yīng)在75℃下進(jìn)行8小時(shí)。在確定異氰酸酯值變?yōu)?.1％或更小，并冷卻到50℃之后，該溶液用60份三乙胺進(jìn)行中和，然后加入7000份水進(jìn)行水分散。所得透明反應(yīng)產(chǎn)物在減壓下于40～60℃除去甲基乙基酮之后，加入水調(diào)節(jié)濃度，以獲得非揮發(fā)物含量為20％的穩(wěn)定透明膠狀水分散體。使用所得水分散體之后，以與上述相同的方式制備水性涂層試劑A和B，并進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。結(jié)果，如表3-2所示，所得水性涂層試劑在成膜性質(zhì)和對(duì)基材的跟隨性上都不夠，這是由于沒(méi)有發(fā)揮憎水多元醇(B)產(chǎn)生的增塑作用的緣故。表3-1.實(shí)施例的評(píng)價(jià)結(jié)果注1)氫化MDI二環(huán)己基甲烷-4，4’-二異氰酸酯表3-2.比較實(shí)施例的評(píng)價(jià)結(jié)果注2)不可能進(jìn)行水分散工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的水性涂層試劑在寬的溫度范圍內(nèi)具有優(yōu)異的可加工性，并且由于其優(yōu)異的低溫成膜性質(zhì)而對(duì)塑料膜具有優(yōu)異的粘附性，而且也具有優(yōu)異的耐粘連性、耐水性、耐溶劑性和透明性，因此該水性涂層試劑適用于用作用于塑料膜的涂層試劑，它可用于聯(lián)機(jī)涂敷和脫機(jī)涂敷方法中。該水性涂層試劑能夠廣泛用作食品包裝膜、裝潢膜和金屬沉積膜領(lǐng)域中的底涂層試劑或固定涂層試劑，而且也用作纖維或皮革的涂層組合物、油墨和表面處理劑。權(quán)利要求1.一種水性涂層試劑，包括水分散體(C)，它通過(guò)將含可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)和選自憎水聚酯多元醇(B-1)和憎水聚醚多元醇(B-2)的至少一種化合物的樹(shù)脂顆粒分散在水中制得，和交聯(lián)劑(D)，其能夠與羥基反應(yīng)，其中所述可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)通過(guò)使聚酯多元醇(a-1)和聚異氰酸酯反應(yīng)獲得，并且基于所述可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)的重量計(jì)，所述可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)也包含15～35重量％的芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)單元，所述聚酯多元醇(a-1)由通過(guò)將含芳族二羧酸作為主要組分的二羧酸與多元醇進(jìn)行縮合獲得，和其中，所述憎水聚酯多元醇(B-1)和/或憎水聚醚多元醇(B-2)在常溫下為液體，并且包含20～50重量％的芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)單元。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性涂層試劑，其中每1000g的可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)的氨基甲酸酯鍵單元和脲鍵單元的總含量在1.0～4.0摩爾范圍內(nèi)。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性涂層試劑，其中所述憎水聚酯多元醇(B-1)通過(guò)將二羧酸和含2～8個(gè)碳原子的脂肪族二醇縮合獲得，并且鄰苯二甲酸占所述二羧酸總含量的至少60摩爾％。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性涂層試劑，其中所述憎水聚醚多元醇(B-2)是多環(huán)酚化合物的環(huán)氧丙烷加合物。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性涂層試劑，其中所述可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)通過(guò)使聚酯多元醇(a-1)與聚異氰酸酯反應(yīng)獲得，所述聚酯多元醇(a-1)由二羧酸與多元醇縮合獲得，并且選自對(duì)苯二甲酸和間苯二甲酸中的至少一種化合物占所述二羧酸總含量的70～100摩爾％。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性涂層試劑，其中可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)和憎水聚酯多元醇(B-1)或憎水聚醚多元醇(B-2)基本上沒(méi)有化學(xué)結(jié)合。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性涂層試劑，其中所述交聯(lián)劑(D)是選自由氨基樹(shù)脂和聚異氰酸酯組成的組中的至少一種。全文摘要一種水性涂層試劑，包括水分散體(C)，它通過(guò)將含可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)和至少一種選自憎水聚酯多元醇(B－1)和憎水聚醚多元醇(B－2)的樹(shù)脂顆粒分散在水中制得；和能夠與羥基反應(yīng)的交聯(lián)劑(D)，所述可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)通過(guò)使聚酯多元醇(a－1)和聚異氰酸酯反應(yīng)獲得，并且基于所述可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)的重量計(jì)，所述可水分散聚氨酯樹(shù)脂(A)也包含15～35重量％的芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)單元，所述聚酯多元醇(a－1)由通過(guò)將含芳族二羧酸作為主要組分的二羧酸與多元醇進(jìn)行縮合獲得，和其中，所述憎水聚酯多元醇(B－1)和/或憎水聚醚多元醇(B－2)在常溫下為液體，并且包含20～50重量％的芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)單元。文檔編號(hào)C08G18/75GK1780882SQ200480011148公開(kāi)日2006年5月31日申請(qǐng)日期2004年5月20日優(yōu)先權(quán)日2003年5月28日發(fā)明者北田滿(mǎn),久場(chǎng)一生,玉木淑文申請(qǐng)人:大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社