專(zhuān)利名稱(chēng)：由縮聚物制備成型體的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由縮聚物，特別是聚酯，如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)或它們的共聚物制備成型體，特別是型材的方法，在此縮聚物在方法過(guò)程中熔融和隨后又固化。
特別是應(yīng)用PET的這種方法是已知的。在此PET起始材料直接來(lái)自PET-合成，或應(yīng)用回收物，特別是PET-瓶子回收物(RPET)，在此用洗滌和粉碎后得到的碎片或薄片進(jìn)行操作。這些碎片除了含有可能的其他的不期望的雜質(zhì)外總是含有少量的水，在此其一方面可能是在瓶子洗滌過(guò)程中沒(méi)弄干凈的殘留水和/或可能是在碎片儲(chǔ)存和運(yùn)輸時(shí)新進(jìn)入的水。假如這些具有水含量的來(lái)自RPET或新的PET的碎片在擠出機(jī)中熔融以制備成型體，那么縮合反應(yīng)主要向著相反的方向(平衡調(diào)節(jié))進(jìn)行，和水解作用占主導(dǎo)，以致于平均鏈長(zhǎng)，也就是聚合度減小，這樣聚合物的粘度(作為粘度指數(shù)或特性粘度(IV)給出)就減小了。這種水解降解越顯著，為降解反應(yīng)提供的水和時(shí)間越多。
在現(xiàn)有技術(shù)中迄今為止的努力是減少水含量。在此常用的預(yù)干燥方法立求下降至100ppm以下(典型為約30ppm)的水含量的較小值，以阻止在隨后的PET和/或RPET熔融時(shí)在熔融狀態(tài)下通常的停留時(shí)間內(nèi)發(fā)生太強(qiáng)烈的IV減少，在熔融狀態(tài)下縮聚物的反應(yīng)速度是值得提到的。從約0.80到約0.75大約0.05的IV減少量是可接受的。當(dāng)追求包括整合的預(yù)干燥的連續(xù)操作時(shí)，這種大規(guī)模的預(yù)干燥需要較多的時(shí)間和能量并使得開(kāi)頭所述的方法變得緩慢。
也符合現(xiàn)有技術(shù)的是，將熔融的PET和/或RPET較長(zhǎng)時(shí)間地置于幾個(gè)mbar或甚至小于1mbar的熔體真空中，以使得熔體脫去在縮聚反應(yīng)中釋放的水分，從而提高聚合度。然而一個(gè)這樣的過(guò)程對(duì)于具有高粘度的聚酯和特別也對(duì)于洗滌的瓶子碎片形成的RPET是不合適的，因?yàn)榭s聚反應(yīng)同時(shí)也總是伴隨著降解反應(yīng)，這導(dǎo)致產(chǎn)物性能變差，如發(fā)黃或含有乙醛。
在DE10054226中描述了一種方法，在該方法中通過(guò)合適地選擇過(guò)程參數(shù)，特別是停留時(shí)間和任選的受限制的預(yù)干燥，使得水解降解減小至最小。然而這一方法只描述了顆?；螂S后切成顆粒的線材的制備。其也描述了一種中間產(chǎn)物的制備，該中間產(chǎn)物必須再一次地熔融，以由此制備產(chǎn)物，在此產(chǎn)物的形狀與顆粒的形狀無(wú)關(guān)。這樣就有這樣的缺點(diǎn)，即縮聚物總共至少必須要熔融兩次和由此縮聚物保持在熔體中的總的時(shí)間延長(zhǎng)，這在制備最終產(chǎn)品時(shí)導(dǎo)致了總體上較高的降解。
所以本發(fā)明的任務(wù)是，這樣發(fā)展現(xiàn)有技術(shù)的方法，使得在只有部分預(yù)干燥時(shí)也不出現(xiàn)比現(xiàn)有技術(shù)更大的IV減少量，使導(dǎo)致產(chǎn)品性能變差的進(jìn)一步的降解反應(yīng)減小至最小，通過(guò)該方法可直接制備成型體，由這些成型體可以無(wú)需再次熔融地制備最終產(chǎn)品。
由此產(chǎn)生的優(yōu)點(diǎn)是，可由縮聚物起始材料以縮聚物在熔體中最少的總停留時(shí)間而制備產(chǎn)品和從而水解的和熱氧化的降解總體上減小至最小值。這導(dǎo)致了例如改善的色彩和在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)加工時(shí)產(chǎn)生較小的乙醛含量。
作為成型體或型材指的是最終產(chǎn)品或半產(chǎn)品，它們通過(guò)加工步驟，如切割、彎曲或深沖等而可轉(zhuǎn)變成最終產(chǎn)品。最終產(chǎn)品的形狀在此相應(yīng)于成型體的形狀或是直接由成型體的形狀導(dǎo)出。
例如可由復(fù)雜的型材棒通過(guò)多個(gè)部件的切割和互相接合制備框架。也可以由圓的型材棒，通過(guò)型材棒基本上是橫向著制備方向切割，制成圓的片或板。另一個(gè)例子是由薄膜或板材制備空心體，如杯或桶，是通過(guò)薄膜或板材在成型工具中或其上壓制或拉制。在此必需的是，縮聚物成型體加熱至軟化溫度。然而加熱不能超過(guò)縮聚物的熔點(diǎn)?？招捏w又可以為最終產(chǎn)品或半成品，其例如通過(guò)拉伸吹制成形再次進(jìn)行形狀匹配。
這一任務(wù)通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求1的方法解決。在此將所要加工的縮聚物處于熔體中和在熔融溫度或以上的時(shí)間控制在少于60秒。這樣縮聚物不再有足夠的時(shí)間，而由于它的較高的水分進(jìn)行主要水解的反應(yīng)。從而可以至少部分地不用進(jìn)行費(fèi)時(shí)的和耗能的預(yù)干燥，和盡管在起始縮聚物中有較高的水含量，在熔融狀態(tài)下加工時(shí)還是明顯少地出現(xiàn)水解。所以例如對(duì)于PET或RPET來(lái)說(shuō)IV-降解即使在較高的約600ppm的水含量時(shí)還可保持在小的可接受的值。
優(yōu)選地，在根據(jù)本發(fā)明的方法中縮聚物的溫度在方法過(guò)程中處于縮聚物的熔融溫度以上的總時(shí)間保持在約30秒以下。在此可以允許在熔體中以多于200ppm(w/w)的殘留水含量進(jìn)行操作，而不必用多于0.05的IV-減少量作為代價(jià)。
對(duì)于許多應(yīng)用優(yōu)選使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)作為縮聚物。
縮聚物的起始形式作為具有200-950kg/m3的堆密度的松散材料，特別以顆粒、粉末或碎片或薄片的形式存在，在此后者典型地為瓶子回收物(RPET)。
優(yōu)選地，縮聚物起始材料在熔融前部分地進(jìn)行預(yù)干燥。這樣通過(guò)不太昂貴的部分干燥和在熔融狀態(tài)下的短的停留時(shí)間的組合而可得到具有較小的IV降解的最終產(chǎn)品。
在特殊的實(shí)施方案中本方法具有用來(lái)從縮聚物中去除揮發(fā)性的雜質(zhì)和/或分解產(chǎn)物的除氣步驟。
對(duì)于縮聚物的熔體，優(yōu)選應(yīng)用雙螺桿或多螺桿擠出機(jī)，特別是環(huán)形擠出機(jī)。對(duì)于環(huán)形擠出機(jī)，對(duì)所要加工的產(chǎn)品產(chǎn)生有利影響的表面和所要加工的產(chǎn)品的體積之間的比例是特別地大，以致于在預(yù)先給定的工作面長(zhǎng)度下達(dá)到較高的脫氣效率和窄的停留時(shí)間譜，和最后達(dá)到比用傳統(tǒng)的雙螺旋擠出機(jī)總體上更短的停留時(shí)間。
優(yōu)選地，縮聚物以固態(tài)輸送入擠出機(jī)中，和縮聚物被加熱到熔點(diǎn)以下的溫度，在此縮聚物脫氣和/或干燥。在此固態(tài)的縮聚物的脫氣和/或干燥在大氣壓以下的幾個(gè)mbar(典型地為20-300mbar)的壓力下和/或在加入惰性氣體條件下進(jìn)行。
特別地，根據(jù)本發(fā)明的方法突出之處在于，縮聚物在方法過(guò)程中作為熔體存在的總時(shí)間是由縮聚物在擠出機(jī)中熔融后仍在擠出機(jī)中停留的第一時(shí)間段和仍是熔融的縮聚物在擠出機(jī)外被加工的第二時(shí)間段一起計(jì)算的，在此第一時(shí)間段優(yōu)選為少于約15秒。特別有利的是熔體在擠出機(jī)中的停留時(shí)間為少于約10秒。
假如加工RPET或只有較少預(yù)干燥的PET，那么這可能具有優(yōu)點(diǎn)的是，在擠出機(jī)中熔融后進(jìn)行熔體脫氣，以從熔體中去除可能的雜質(zhì)和一部分溶解的水分。在此幾十mbar的絕對(duì)壓力(典型地為30-130mbar)的真空度是足夠的。壓力的進(jìn)一步降低常常是不必要的和從而出于工藝成本的原因也是不期望的。盡管如此，為了在短時(shí)間內(nèi)降低所要分離的雜質(zhì)的分壓，可以使用只有幾個(gè)mbar或甚至在1mbar以下的絕對(duì)壓力的真空度。
根據(jù)本發(fā)明的方法也適合于用來(lái)加入添加劑。
添加劑可以在熔融之前加入，或者與縮聚物一起加入或者通過(guò)獨(dú)立的計(jì)量-和加料裝置加入。在此添加劑在熔融時(shí)通過(guò)捏合元件13同時(shí)最佳地混合。添加劑也可以在擠出機(jī)中熔融后加入。添加劑的加入例如通過(guò)側(cè)面加料裝置進(jìn)行。另外還可在擠出機(jī)中選擇性地具有捏合-或混合元件，以便最佳地混合添加劑。在特別的情況下添加劑也可以在擠出機(jī)后才加入。
作為添加劑合適的例如是染料和顏料、UV阻斷劑、加工輔助劑、穩(wěn)定劑、沖擊改性劑、化學(xué)和物理型的發(fā)泡劑、填料如成核劑、阻擋層或改善機(jī)械性能的顆粒、增強(qiáng)體，如球體或纖維，以及反應(yīng)物質(zhì)，如氧吸收劑、乙醛吸收劑或提高分子量的物質(zhì)等等。
添加劑可以單獨(dú)地加入或作為添加劑包的組成部分加入。為了制備添加劑包，要使用多種添加劑。另外可以應(yīng)用所有的添加劑都可以加入其中的載體材料。添加劑包不僅可以作為均勻的粉末或顆粒也可以作為簡(jiǎn)單的添加劑混合物存在。
經(jīng)熔融的縮聚物在擠出機(jī)外(第二時(shí)間段)的加工可以含有用來(lái)分離雜質(zhì)顆粒的熔體過(guò)濾步驟。為了構(gòu)成必需的壓力，優(yōu)選使用熔體泵。在此熔體泵和熔體過(guò)濾器這樣整合到工藝中，使得根據(jù)本發(fā)明的短的停留時(shí)間得到保證。
用來(lái)成型的步驟和用來(lái)隨后冷卻到縮聚反應(yīng)的逆反應(yīng)基本上停止的溫度的步驟也都屬于第二時(shí)間段。
在此成型的步驟典型地在擠壓通過(guò)縮聚物熔體的噴嘴中進(jìn)行。可以使用各種不同形狀的噴嘴出口孔?？梢允褂煤?jiǎn)單的形狀，如圓形的、環(huán)形的或多角的，特別是基本上是矩形的或也可以是復(fù)雜的形狀。對(duì)于基本上矩形的噴嘴出口孔，通過(guò)其高的寬度和高度的比例(如B∶H≥10)而形成帶狀的成型體。對(duì)于較小的寬度與高度的比例(如B∶H＜10)生成基本上是矩形的型材。對(duì)于非帶狀的、復(fù)雜的噴嘴出口孔通常也給出較小的寬度與高度的比例，這樣就生成型材。這樣的復(fù)雜的型材具有至少一個(gè)接合面，其與另一個(gè)接合面構(gòu)成一個(gè)角度。
以寬度和高度測(cè)得的成型體的大小是由噴嘴出口孔的尺寸和可能的后成形過(guò)程步驟，如拉伸或收縮給出的。為了拉長(zhǎng)到成型體所期望的形狀，通常已知的是，噴嘴出口孔的形狀這樣與所要加工的縮聚物的性能相匹配，以致于噴嘴出口后可能的形狀改變例如通過(guò)線材擴(kuò)張而補(bǔ)償。
通常地，至少噴嘴出口孔和特別是成型體的寬度或高度為大于10mm，特別是大于25mm。對(duì)于具有大的寬度與高度比例的成型體，其寬度是大于100mm，特別是大于250mm。另一方面具有優(yōu)點(diǎn)的是，成型體的至少一個(gè)延長(zhǎng)不超過(guò)100mm，特別是50mm，因?yàn)榉駝t在成型體的外壁和中心之間的冷卻就要太不一樣了。
成型體的長(zhǎng)度根據(jù)成型體基本上橫對(duì)著制備方向切割的次數(shù)頻率給出。長(zhǎng)度在此可以比寬度或高度大幾個(gè)數(shù)量級(jí)，例如對(duì)于薄膜或帶材來(lái)說(shuō)情況如此。對(duì)于型材棒，其長(zhǎng)度總是顯著超過(guò)其長(zhǎng)度或?qū)挾取?duì)于圓盤(pán)或塊材，成型體的長(zhǎng)度可以小于其寬度或高度，或至少在與其寬度或高度相當(dāng)?shù)臄?shù)量級(jí)。
當(dāng)所有的縮聚物已經(jīng)下降到縮聚物的熔融溫度Tm以下時(shí)第二時(shí)間段結(jié)束。在此應(yīng)進(jìn)行快速冷卻。
從縮聚物離開(kāi)噴嘴時(shí)的熔體溫度(TD)初始冷卻到冷卻溫度(Ta)以大于300℃/Min，優(yōu)選大于600℃/Min，特別優(yōu)選為大于1200℃/Min的冷卻速率進(jìn)行，在此Ta＝0.9*Tm。冷卻可以通過(guò)冷卻介質(zhì)，如水或液氮，或通過(guò)與冷的表面接觸，如冷卻輥或在型材周?chē)睦鋮s夾套接觸而進(jìn)行。假如應(yīng)用冷卻裝置，其結(jié)構(gòu)上與噴嘴相連接，那么適合作為噴嘴區(qū)域向冷卻區(qū)域的過(guò)渡的是裝置的溫度下降到縮聚物的熔融溫度以下的地方。
首先對(duì)于較厚的成型體，起始較高的冷卻速率具有重要意義，不僅是為了保持在噴嘴外的附加的停留時(shí)間較少，而且因?yàn)榻到庠诔尚腕w的內(nèi)部和外部嚴(yán)重不同地進(jìn)行。然后在進(jìn)一步的工藝過(guò)程中，為了阻止應(yīng)力，成型體可小心地被冷卻或甚至有目的地調(diào)節(jié)溫度，在此應(yīng)避免較長(zhǎng)時(shí)間地超過(guò)冷卻溫度Ta。隨后成型體例如可卷繞、變形、沖壓或切成一定長(zhǎng)度和/或?qū)挾鹊牟考?br> 本發(fā)明的一個(gè)特征是，通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的方法可由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯以較小水解降解和具有非常少量的乙醛制備成型體。所以可能的是，制備具有少于3ppm，特別是少于2ppm乙醛的成型體，而成型體不必為了去除乙醛而進(jìn)行一個(gè)調(diào)節(jié)步驟。
本發(fā)明的其他的優(yōu)點(diǎn)、特征和應(yīng)用可能性現(xiàn)在根據(jù)附圖由下面的所解釋的不受限制的實(shí)施例的描述來(lái)給出，在此

圖1示出了對(duì)于PET在熔融狀態(tài)下從0.81到0.76的IV-降解所允許的停留時(shí)間作為PET-熔體的殘留水含量的函數(shù)；圖2a-2e示出了對(duì)于可能的簡(jiǎn)單的成型體或型材幾何形狀的例子；和圖3a-3d示出對(duì)于可能的復(fù)雜的成型體或型材的幾何形狀的例子。
圖1示出了對(duì)于PET在熔融狀態(tài)下從0.81到0.76的IV-降解所允許的停留時(shí)間作為PET熔體的殘留水含量的函數(shù)。在此給出了在285℃熔融溫度下在部分預(yù)干燥下的允許的停留時(shí)間，其限制IV-降解到對(duì)于許多應(yīng)用可接受的值0.05。如開(kāi)頭所述，與此不同的是，在現(xiàn)有技術(shù)中要預(yù)干燥至100ppm以下。
圖2a-2e示出了對(duì)于可能的簡(jiǎn)單的成型體或型材幾何形狀的例于。
圖2a示出了具有矩形形狀橫截面的成型體或型材，在此比例B∶H是大的，如＞10。這是帶狀型材。
圖2b示出了具有圓形橫截面的成型體或型材。這是圓形型材。
圖2c示出了具有圓環(huán)形狀橫截面的成型體或型材。這是帶狀型材。
圖2d示出了具有矩形形狀橫截面的成型體或型材，在此比例B∶H是小的，如約1∶1-3∶1。這是棒狀型材。
圖2e示出了具有矩形形狀橫截面和具有成斜面的棱邊的成型體或型材。這是條形(Leisten)型材。
圖3a-3d示出了對(duì)于可能的復(fù)雜的成型體或型材幾何形狀的例子，在此圖3a是十字形型材，圖3b是燕尾槽形型材，圖3c是角形型材和圖3d是U形型材。
除了成型體或型材外采用根據(jù)本發(fā)明的方法也可以制備薄膜或帶材。在此薄膜優(yōu)選具有約200μm的厚度和尤其用作為柔韌的包裝薄膜。根據(jù)本發(fā)明所制備的帶材優(yōu)選具有大于200μm的厚度，然而也可以是超過(guò)800μm厚。這種帶材的最大厚度為約5mm。其特別地用作為剛性或半剛性包裝材料。
實(shí)施例1用銻催化劑制備的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯顆粒，其具有起始特性粘數(shù)為0.84dl/g和600ppm的水分含量，在30mm環(huán)形擠出機(jī)中熔融和脫氣，并隨后采用齒輪泵通過(guò)型材噴嘴而輸出。型材直接在噴嘴出口后面冷卻。由型材制備具有約40mm直徑和約5mm厚的圓盤(pán)。生產(chǎn)能力為200kg/h。在擠出機(jī)中熔融狀態(tài)下的停留時(shí)間為約4秒和在擠出機(jī)后面熔融狀態(tài)下的停留時(shí)間為約12秒。
所制備的圓盤(pán)具有0.79-0.80dl/g的特性粘數(shù)和1.5-1.8ppm的乙醛含量。
實(shí)施例2用鍺催化劑制備的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯顆粒，其具有起始特性粘數(shù)為0.75dl/g和2000ppm的水分含量，在30mm環(huán)形擠出機(jī)中熔融和脫氣，并隨后采用齒輪泵通過(guò)型材噴嘴而輸出。型材直接在噴嘴出口后面冷卻。由型材制備具有約40mm直徑和約5mm厚的圓盤(pán)。生產(chǎn)能力為200kg/h。在擠出機(jī)中熔融狀態(tài)下的停留時(shí)間為約4秒和在擠出機(jī)后面熔融狀態(tài)下的停留時(shí)間為約12秒。
所制備的圓盤(pán)具有0.71-0.72dl/g的特性粘數(shù)和2.0-2.5ppm的乙醛含量。
實(shí)施例3聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯顆粒如在實(shí)施例2中那樣加工。生產(chǎn)能力為120kg/h。在擠出機(jī)中熔融狀態(tài)下的停留時(shí)間為約6秒和在擠出機(jī)后面熔融狀態(tài)下的停留時(shí)間為約18秒。
所制備的圓盤(pán)具有0.72dl/g范圍的特性粘數(shù)。
實(shí)施例4聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯顆粒如在實(shí)施例2中那樣加工。生產(chǎn)能力為250kg/h。在擠出機(jī)中熔融狀態(tài)下的停留時(shí)間為約3秒和在擠出機(jī)后面熔融狀態(tài)下的停留時(shí)間為約10秒。
所制備的圓盤(pán)具有0.71dl/g范圍的特性粘數(shù)。
權(quán)利要求
1.一種用來(lái)由縮聚物制備成型體，特別是型材的方法，在此縮聚物在方法過(guò)程中熔融和隨后又固化，其特征在于，縮聚物的溫度在方法過(guò)程中高于縮聚物的熔融溫度的總時(shí)間為少于約60秒。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，縮聚物的溫度在方法過(guò)程中高于縮聚物的熔融溫度的總時(shí)間為少于約30秒。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，在熔體中的殘留水含量大于200ppm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3之一的方法，其特征在于，縮聚物是聚酯，特別是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，或其共聚物。
5.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，縮聚物的起始形式是作為松散材料，例如以顆粒、碎片或切削料的形式存在和堆密度為200-950kg/m3。
6.根據(jù)權(quán)利要求4-5之一的方法，其特征在于，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯為瓶子回收物。
7.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，縮聚物起始材料在熔融前部分地預(yù)干燥。
8.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，其具有用來(lái)從縮聚物熔體去除揮發(fā)性的雜質(zhì)和/或分解產(chǎn)物的脫氣步驟。
9.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，使用擠出機(jī)用于縮聚物的熔融。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其特征在于，使用雙螺桿或多螺桿擠出機(jī)，特別是環(huán)形擠出機(jī)，用于縮聚物的熔融。
11.根據(jù)權(quán)利要求9-10之一的方法，其中將縮聚物以固態(tài)輸入到擠出機(jī)中，將縮聚物加熱到熔點(diǎn)以下的溫度和將縮聚物脫氣和/或干燥，其特征在于，固態(tài)的縮聚物的脫氣和/或干燥是在大氣壓以下的壓力下和/或加入惰性氣體下進(jìn)行的。
12.根據(jù)權(quán)利要求9-11之一的方法，其特征在于，縮聚物在方法過(guò)程中作為熔體存在的總時(shí)間包括縮聚物在擠出機(jī)中熔融后還在擠出機(jī)中停留的第一時(shí)間段，和仍是熔融的縮聚物在擠出機(jī)外被加工的第二時(shí)間段。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其特征在于，第一時(shí)間段的持續(xù)時(shí)間少于約15秒。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其特征在于，第一時(shí)間段的持續(xù)時(shí)間少于約10秒。
15.根據(jù)權(quán)利要求9-14之一的方法，其特征在于，熔融的縮聚物在擠出機(jī)外部的加工包括一個(gè)熔體過(guò)濾步驟。
16.根據(jù)權(quán)利要求9-15之一的方法，其特征在于，熔融的縮聚物在擠出機(jī)外部的加工包括使用熔體泵。
17.根據(jù)權(quán)利要求9-16之一的方法，其特征在于，熔融的縮聚物在擠出機(jī)外部的加工包括使用成型噴嘴。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其特征在于，成型噴嘴具有出口孔，其具有在至少一個(gè)方向(寬度或高度)大于10mm，特別是大于25mm的尺寸。
19.根據(jù)權(quán)利要求17或18的方法，其特征在于，縮聚物在離開(kāi)成型噴嘴后以大于300℃每分鐘的起始冷卻速率冷卻。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其特征在于，縮聚物在離開(kāi)成型噴嘴以后以大于600℃每分鐘，特別是以大于1200℃每分鐘的起始冷卻速率冷卻。
21.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，向縮聚物中混入添加劑。
22.應(yīng)用根據(jù)上述權(quán)利要求之一的方法由縮聚物制備的成型體，特別是型材。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的成型體，其特征在于，成型體的平均乙醛含量為小于3ppm，特別是小于2ppm。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種由縮聚物，特別是聚酯，例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)或它們的共聚物制備成型體，特別是型材的方法，在此縮聚物在方法過(guò)程中熔融和隨后又固化，其特征在于，縮聚物的溫度在方法過(guò)程中高于縮聚物的熔融溫度的總時(shí)間為少于約60秒。該方法優(yōu)選借助多螺桿擠出機(jī)進(jìn)行，其中縮聚物在固體狀態(tài)下的脫氣和/或干燥在低于大氣壓的壓力下和/或加入惰性氣體條件下進(jìn)行。縮聚物在擠出機(jī)中熔融后仍在擠出機(jī)中停留的時(shí)間段少于約15秒。
文檔編號(hào)C08G63/90GK1842406SQ200480024778
公開(kāi)日2006年10月4日 申請(qǐng)日期2004年10月12日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月14日
發(fā)明者A·克里斯特爾 申請(qǐng)人:比勒股份公司