專利名稱：負(fù)載的金屬烷基化合物及其制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及了一種粉狀固體，該粉狀固體基本由至少一種化學(xué)和/或物理地結(jié)合到細(xì)分散的、多孔、機(jī)械性穩(wěn)定和化學(xué)惰性的載體上的金屬烷基化合物組成。本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種制備該固體的方法并且涉及了該固體在聚合方法中的應(yīng)用。
這類固體例如從日本公開(kāi)的說(shuō)明書JP-A-53-011982或者從DE-A-2623693中獲知。
描述于JP-A-53-011982中的固體是已經(jīng)在50-100℃下在己烷或癸烷中與三乙基鋁、三正辛基鋁、二乙基氫化鋁或異丁基二氫化鋁反應(yīng)的氧化鎂、氧化鋅、硅膠、氫氧化鎂、硅酸鋁或硅酸鎂。所得的固體或負(fù)載的鋁化合物在乙烯聚合中被用作包含氧化鉻的Phillips催化劑的活化劑。為了使鋁烷基化合物能夠展現(xiàn)出它們的公知的活化效應(yīng)，必須使它們與Phillips催化劑的氧化鉻反應(yīng)。因此物理上的要求是，如果有的話，則JP-A-53-011982的固體只含有非常少量的固定的鋁烷基化合物，因?yàn)榉駝t活化所必需的、在固體與Phillips催化劑之間的質(zhì)量轉(zhuǎn)移將不再發(fā)生。在JP-A-53-011982中沒(méi)有描述固體的凈化效應(yīng)。
描述于DE-A-2623693中的固體同樣基于載體例如氧化鋁、水合氧化鋁、硅酸、硅酸鋁和硅酸鎂以及另外的已經(jīng)被至少一種蒸汽壓小于1mm/80℃的液態(tài)鋁烷基化合物例如三正辛基鋁浸漬的碳酸鈣、碳酸鎂或聚烯烴粉末之上。這些固體被用作在氣相中借助于包含過(guò)渡金屬的Ziegler或Phillips催化劑的α-單烯烴(共)聚合用的助催化劑。
EP-A-560128披露了一種含有金屬烷基并且其中金屬烷基化合物全部被結(jié)合到載體表面上的固體。盡管該固體具有減少了與聚合催化劑的相互作用的優(yōu)點(diǎn)，但如同所有其他以前所公知的包含金屬烷基化合物的固體那樣，以這種方式獲得的負(fù)載的金屬烷基化合物的缺點(diǎn)是當(dāng)其被計(jì)量到反應(yīng)中時(shí)，特別是當(dāng)使用長(zhǎng)的、窄的管道時(shí)它們?nèi)菀鬃兊谜掣皆谝黄?，因此并不十分適合于計(jì)量到氣相流化床反應(yīng)器中。
本發(fā)明的目的是克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)并且提供一種使得能夠毫無(wú)麻煩地計(jì)量到反應(yīng)器中，特別是計(jì)量到氣相流化床反應(yīng)器中的負(fù)載的金屬烷基化合物。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過(guò)這樣一種新的固體實(shí)現(xiàn)了該目的該固體基于化學(xué)和/或物理地結(jié)合到細(xì)分散的、多孔和機(jī)械性穩(wěn)定的載體上的金屬烷基化合物、其金屬烷基化合物的含量大于5wt％，并且根據(jù)ISO 4324測(cè)量的靜止角不超過(guò)48°。
由于其優(yōu)良的粉末流動(dòng)性能，因此本發(fā)明的固體適合于計(jì)量通過(guò)即使窄的和/或長(zhǎng)的進(jìn)料管道而不會(huì)發(fā)生堵塞。
在下面，出于簡(jiǎn)潔的目的，基于金屬烷基化合物和載體的該新的固體將被稱作負(fù)載的金屬烷基化合物。
首先，重要的是本發(fā)明的負(fù)載的金屬烷基化合物根據(jù)ISO 4324測(cè)量的靜止角不超過(guò)48°。靜止角是適用于負(fù)載的金屬烷基化合物的粉末流動(dòng)的度量，并且因此也是相對(duì)于計(jì)量的適用性的度量。
其次，該負(fù)載的金屬烷基化合物在載體的表面上含有至少5wt％，優(yōu)選10-40wt％，特別優(yōu)選15-30wt％(基于載體)的金屬烷基化合物。本發(fā)明的固體因此含有顯著高于固體的自由結(jié)合位的飽和度所對(duì)應(yīng)的量的金屬烷基化合物，使得沒(méi)有被化學(xué)結(jié)合的金屬烷基化合物也存在于載體表面上。根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“物理結(jié)合”是指能夠?qū)⒔饘偻榛衔锕潭ㄔ谳d體表面上的任何有吸引力的非化學(xué)相互作用。
該負(fù)載的金屬烷基化合物的主要基質(zhì)由單價(jià)、二價(jià)或更高價(jià)的金屬烷基化合物形成。因此，所有的1-、2-、3-、4-和5價(jià)金屬的金屬烷基化合物，特別是2-、3-和4價(jià)金屬的烷基化合物是合適的。非常合適的金屬烷基化合物的例子是鈹、鎂、鈣、鍶、鋇、鋅、硼、鋁、鎵、銦、鉈、錫和鉛的烷基化合物。在這些當(dāng)中，硼、鋁和鋅的烷基化合物特別有利并且因此被特別地優(yōu)選使用。而鋁的烷基化合物提供了用于制備本發(fā)明固體的非常特別的優(yōu)點(diǎn)，因此被給予了特殊的重要性并且被非常特別地優(yōu)選使用。
一般而言，金屬烷基化合物的烷基具有1-20個(gè)碳原子并且還可以被取代，只要取代基可與載體和預(yù)定的應(yīng)用相協(xié)調(diào)。具有2-8個(gè)碳原子的烷基例如乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正戊基、正己基、庚基、辛基和2-甲基己基以及環(huán)己基和甲基環(huán)己基是非常特別地有利并且因此被非常特別地優(yōu)選使用。除了全部烷基化的金屬烷基化合物之外，還可以使用部分烷基化的金屬烷基化合物，另外的取代基可以是例如鹵素，特別是氯和碘，氫化物或者烷氧基。
優(yōu)選用于制備本發(fā)明的固體的金屬烷基化合物的例子是三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三丁基鋁、三異丁基鋁、三己基鋁、三辛基鋁、三-十二烷基鋁、二乙基氯化鋁、二乙基氫化鋁、倍半乙基氯化鋁、乙基二氯化鋁、二異丁基氯化鋁、異丁基二氯化鋁、二乙基碘化鋁、二丙基氯化鋁、二異丁基氫化鋁、二乙基乙醇鋁、二甲基氯化鋁、倍半甲基氯化鋁、二乙基鋅、三乙基硼、丁基辛基鎂以及部分水解的金屬烷基化合物例如甲基鋁氧烷(MAO)或異丁基鋁氧烷(IBAO)。特別優(yōu)選的是三乙基鋁、三異丁基鋁和三己基鋁、二乙基鋅和二乙基乙醇鋁。這些金屬烷基化合物是本身已知的并且可商購(gòu)獲得的化合物。
該負(fù)載的金屬烷基化合物的另一個(gè)重要基質(zhì)由細(xì)分散的、多孔和機(jī)械性穩(wěn)定的載體形成。該載體或者組成該載體的粒子是耐磨的，這對(duì)于將本發(fā)明的固體以流化或攪拌的氣相或者以湍流的懸浮液使用而言非常重要，并且該載體在儲(chǔ)存期間在其自身的重量下也不會(huì)被損壞。
將根據(jù)本發(fā)明使用的載體優(yōu)選在其表面上以卸載的狀態(tài)，即以不含金屬烷基化合物的狀態(tài)帶有官能團(tuán)，這些官能團(tuán)能夠影響金屬烷基化合物的金屬原子與載體表面之間的化學(xué)和/或物理結(jié)合。此外，對(duì)于本發(fā)明的固體而言重要的是，僅僅是載體的表面與金屬烷基化合物反應(yīng)并且載體的其余部分對(duì)這些金屬烷基化合物成化學(xué)惰性。
可能的載體包括聚合的有機(jī)固體以及聚合的和/或結(jié)晶的無(wú)機(jī)固體。
適合作為載體的無(wú)機(jī)氧化物可以在元素周期表的2、3、4、5、13、14、15和16族元素的氧化物當(dāng)中發(fā)現(xiàn)。優(yōu)選元素鈣、鋁、硅、鎂、鈦、鋯或鉿的氧化物或者混合的氧化物以及對(duì)應(yīng)的氧化物混合物。其他可以單獨(dú)或者與上述的氧化物載體結(jié)合使用的無(wú)機(jī)氧化物是例如ZrO2或B2O3。優(yōu)選的氧化物是特別以硅膠或者熱解法氧化硅形式的二氧化硅，或者氧化鋁。優(yōu)選的混合氧化物是例如煅燒的水滑石。另一些可以被提及的無(wú)機(jī)載體材料是例如氯化鎂、氧化鋁水合物、磷酸鋁或者金屬硅酸鹽。
一般而言，具有多孔結(jié)構(gòu)以及大的表面積的無(wú)機(jī)載體比如硅酸鹽或者鋁硅酸鹽的平均粒徑為1μm-1mm，優(yōu)選為10-100μm，特別為20-70μm。該載體有利地具有10-1000m2/g，優(yōu)選為50-500m2/g，特別為200-400m2/g的BET表面積。還有利的是其孔體積為0.1-5ml/g，優(yōu)選為0.8-3.5ml/g，特別優(yōu)選為0.9-2.5ml/g。特例是其表面僅僅通過(guò)溶脹而形成的載體，例如在層狀硅酸鹽或者水滑石的情況下。
可以使無(wú)機(jī)載體進(jìn)行例如熱處理以除去吸附的水。這類干燥處理通常在80-300℃，優(yōu)選100-200℃下，優(yōu)選在減壓下和/或在惰性氣體流例如氮?dú)饣驓鍤饬髦羞M(jìn)行。還可以將無(wú)機(jī)載體煅燒，在這種情況下則可以調(diào)節(jié)表面上的OH基團(tuán)的濃度并且可以通過(guò)在200-1000℃下的處理使固體的結(jié)構(gòu)改變。
也可以將無(wú)機(jī)載體材料化學(xué)改性。例如，用NH4SiF6處理硅膠導(dǎo)致了硅膠表面的氟化，或者用包含有含氮、含氟或含硫基團(tuán)的硅烷處理硅膠得到了相應(yīng)改性的硅膠表面。另一些處理方法描述于WO 00/31090中。
可以被用作載體的有機(jī)固體的例子是改性和未改性的纖維素和淀粉、改性和未改性的木質(zhì)素，含有羧酸、磺酸、膦酸、酸式磷酸酯、羥基和/或伯和/或仲氨基并且基于以下聚合物的合成聚合物聚乙烯和乙烯共聚物、聚丙烯和丙烯共聚物、氯乙烯共聚物、聚苯乙烯和苯乙烯共聚物、聚膦腈、聚酰胺、聚碳酸酯、聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯、聚苯醚、聚砜、聚苯硫醚、聚芳基砜、聚醚砜、聚芳醚、苯酚-甲醛樹(shù)脂(酚醛樹(shù)脂)、脲-甲醛樹(shù)脂(氨基樹(shù)脂)、蜜胺-甲醛樹(shù)脂、蜜胺-苯酚-甲醛樹(shù)脂、硅酮、聚酰亞胺、環(huán)氧樹(shù)脂或交聯(lián)的聚氨酯。還可以使用官能化的聚合物載體，例如基于聚苯乙烯的載體。優(yōu)選的有機(jī)載體材料是細(xì)分散的聚合物粉末，例如由聚烯烴如聚乙烯或聚丙烯組成的粉末或者由聚苯乙烯組成的粉末。
根據(jù)本發(fā)明，該負(fù)載的金屬烷基化合物基本由兩種上述的金屬烷基化合物和載體組分以及少量也可以存在的另外組分所組成。這些另外的組分可以是任何種類的添加劑或者助劑，例如抗靜電劑。
為了獲得該負(fù)載的金屬烷基化合物特別優(yōu)良的粉末流動(dòng)性能，有利的是采用本發(fā)明的方法由上面詳細(xì)描述的金屬烷基化合物和載體而制備。根據(jù)該方法，可以通過(guò)以下方式獲得粉狀固體首先將載體干燥至水含量低于3wt％，優(yōu)選2wt％，特別優(yōu)選1wt％，如果初始水含量高于該值的話，然后在沸點(diǎn)不高于30℃的溶劑中將金屬烷基化合物與載體接觸，接著除去溶劑以使得保留負(fù)載的烷基化合物并且得到了特別自由流動(dòng)的粉狀固體。
出于本發(fā)明的目的，水含量是能夠與金屬烷基化合物反應(yīng)的羥基以水表示的總含量?？梢岳缤ㄟ^(guò)用金屬烷基化合物本身滴定來(lái)測(cè)量水含量。
作為將被用于本發(fā)明方法中的溶劑，可以使用對(duì)金屬烷基化合物成惰性并且沸點(diǎn)小于或等于30℃的任何液體。優(yōu)選對(duì)金屬烷基化合物成惰性并且沸點(diǎn)為10-30℃的溶劑。特別優(yōu)選的是異戊烷，其沸點(diǎn)為28℃。
當(dāng)首先將載體懸浮于溶劑特別是異戊烷中并且隨后將金屬烷基化合物以稀釋的形式加入時(shí)得到了特別好的結(jié)果。作為選擇，可以預(yù)先將金屬烷基化合物溶解于異戊烷中。
本發(fā)明的固體，特別是通過(guò)本發(fā)明的方法得到的那些是機(jī)械性穩(wěn)定的并且非常適用于氣態(tài)物質(zhì)的凈化以及其中空氣敏感和/或水敏感的物質(zhì)互相反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)器的凈化。這些固體相對(duì)于其他凈化劑的優(yōu)點(diǎn)在于，它們除去了甚至在ppm范圍內(nèi)的廣泛種類的污染物，在這之后它們可以容易地重新從氣態(tài)物質(zhì)中分離并且重新從反應(yīng)器中取出。
特別適合于通過(guò)本發(fā)明的固體凈化的物質(zhì)包括所有的惰性氣體、氫氣以及含有烯屬不飽和基團(tuán)的可聚合單體。所述反應(yīng)器特別地是用于這些單體(共)聚合的裝置。在這里，本發(fā)明的固體尤其適用于除去打算用于在流化或者攪拌的氣相中的烯烴(共)聚合并且含有混合的聚合物粒子的裝置中的雜質(zhì)。
本發(fā)明還提供了一種在氣相流化床反應(yīng)器中制備α-烯烴的均聚物和共聚物的方法，其中在氣相流化床反應(yīng)器的聚合區(qū)中在30-125℃和1-100巴的壓力下、在氣相中在細(xì)分散的聚合物的混合床中、在包含過(guò)渡金屬的催化劑存在下并且使用本發(fā)明的粉狀固體將α-烯烴(共)聚合，并且將得到的(共)聚合物從反應(yīng)器中排出。
在制備α-烯烴的均聚物和共聚物的本方法中，以公知的方式將涉及到的單體連續(xù)或者非連續(xù)地送入反應(yīng)器。出于該目的，可以使用所有常規(guī)和已知的催化劑，特別是描述于例如在開(kāi)頭論述的現(xiàn)有技術(shù)和US-A-45322311或US-A-3709853中的Phillips、Ziegler和單點(diǎn)催化劑例如茂金屬催化劑。在茂金屬催化劑當(dāng)中，負(fù)載的鉻(II)化合物例如雙(環(huán)戊二烯基)鉻(II)是特別有利的，因?yàn)樗鼈兛梢员恢苯佑糜谠?共)聚合而不需要額外的活化步驟并且不需要加入助催化劑。因此，該(共)聚合可以在助催化劑存在或者沒(méi)有助催化劑的情況下進(jìn)行?？赡艿闹呋瘎┦腔舅械纳鲜鼋饘偻榛衔铮貏e是鋁烷基化合物以及在開(kāi)頭所提及的負(fù)載的助催化劑。另外，不合金屬烷基化合物的細(xì)分散的惰性固體也可以存在于該(共)聚合中。如果需要，可以被計(jì)量到反應(yīng)器中的另一些添加劑包括分子量調(diào)節(jié)劑例如氫氣和抗靜電劑(參見(jiàn)US-A-4532311)。該(共)聚合可以在流化或者攪拌的氣相中在細(xì)分散的(共)聚合物的混合床中進(jìn)行。取決于該方法是連續(xù)地還是間歇地進(jìn)行，在反應(yīng)結(jié)束后將得到的(共)聚合物連續(xù)地從反應(yīng)器中排出或者從反應(yīng)器中取出。
此外，根據(jù)本發(fā)明負(fù)載的金屬烷基化合物還可以用于如描述于例如WO 97/04015或WO 00/02929中的多區(qū)反應(yīng)器中，特別用于除去雜質(zhì)。
為了將本發(fā)明的負(fù)載的金屬烷基化合物計(jì)量到用于乙烯聚合的氣相流化床反應(yīng)器中，還可以使用例如描述于EP-A-226935中的非連續(xù)計(jì)量裝置。
可以在實(shí)施這些步驟之前將本發(fā)明的固體引入這些裝置或者反應(yīng)器，以使得反應(yīng)器不含氧氣、水和其他干擾性化合物。在這里，本發(fā)明的固體展現(xiàn)出其優(yōu)良的凈化作用。然而，還可以在(共)聚合期間將本發(fā)明的固體引入以影響時(shí)間-活性性能。出于本發(fā)明的目的，該時(shí)間-活性性能是用作為時(shí)間的函數(shù)的催化劑活性的變化。其可以借助于本發(fā)明的負(fù)載的金屬烷基化合物而改變。因此例如在Phillips催化劑的情況下，用于活化所必需的鉻(VI)的還原在其借助于乙烯而進(jìn)行的時(shí)候花費(fèi)了相對(duì)長(zhǎng)的時(shí)間。相反，當(dāng)使用未負(fù)載的金屬烷基化合物例如鋁烷基化合物時(shí)，催化劑不令人希望地那樣迅速開(kāi)始起作用。另一方面，負(fù)載的金屬烷基化合物的使用使得能夠在幾分鐘內(nèi)實(shí)現(xiàn)溫和的但仍然迅速的反應(yīng)開(kāi)始。
實(shí)施例負(fù)載了多種金屬烷基化合物并且測(cè)量了它們的粉末流動(dòng)性能。
使用ISO 4324的方法來(lái)測(cè)量粉末流動(dòng)性。ISO 4324是實(shí)際用于測(cè)試以粉末或者顆粒形式的表面活性劑的靜止角的一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)，但也可以用于其他具有可比較性能的粉末和粒狀材料。靜止角的測(cè)量在惰性氣氛下進(jìn)行。
粉狀固體的粉末流動(dòng)性越好，則靜止角越小。出于簡(jiǎn)潔的目的，將靜止角劃分為下列粉末流動(dòng)性等級(jí)
實(shí)施例1首先在氬氣氣氛下在250℃下將硅膠(SG 332，孔體積1.8ml/g，平均粒徑50μm，通過(guò)BET方法測(cè)量的比表面積325m2/g)加熱6小時(shí)。通過(guò)用三乙基鋁滴定OH基團(tuán)而從體積上測(cè)量水含量，得到了1.4wt％的值。隨后在保護(hù)氣體氣氛下在500ml燒瓶中將33.5g干燥的硅膠懸浮在220ml異戊烷中。
然后將10.05g(基于載體為30wt％)的未稀釋的三己基鋁緩慢地滴加到該懸浮液中。由于放熱反應(yīng)，溫度從12℃升至27℃。在加入三己基鋁之后，在不超過(guò)30℃下將混合物再攪拌1小時(shí)并且在室溫下在減壓下將異戊烷除去。
從表1中可以看出，獲得了具有非常好的粉末流動(dòng)性的粉末流動(dòng)性等級(jí)1的細(xì)產(chǎn)品。
實(shí)施例2、3使用50wt％和10wt％的三己基鋁來(lái)重復(fù)實(shí)施例1。同樣獲得了具有好至非常好的粉末流動(dòng)性的粉末流動(dòng)性等級(jí)2和1的產(chǎn)品。
比較例C4使用4wt％來(lái)重復(fù)實(shí)施例1。得到了展現(xiàn)出差的流動(dòng)性的粉末流動(dòng)性等級(jí)4的負(fù)載金屬烷基化合物；其不適合用于氣相流化床反應(yīng)器的計(jì)量裝置。
比較例C5、C6、C7對(duì)實(shí)施例1作出改變使用庚烷、己烷或戊烷代替異戊烷作為溶劑來(lái)實(shí)施對(duì)載體的施用。在每一情況下得到了展現(xiàn)出非常差的流動(dòng)性的粉末流動(dòng)性等級(jí)4或5的負(fù)載金屬烷基化合物；這些產(chǎn)品不適合用于氣相流化床反應(yīng)器的計(jì)量裝置。
實(shí)施例8對(duì)實(shí)施例1作出改變載體的預(yù)處理包括了在750℃下煅燒。獲得了展現(xiàn)出非常好的流動(dòng)性的粉末流動(dòng)性等級(jí)1的負(fù)載金屬烷基化合物。
實(shí)施例9對(duì)實(shí)施例1作出改變載體的預(yù)處理包括了在800℃下煅燒，并且金屬烷基化合物的比例基于載體為42.9wt％。獲得了粉末流動(dòng)性等級(jí)1的負(fù)載金屬烷基化合物。
實(shí)施例10使用三乙基鋁(TEA)作為金屬烷基化合物來(lái)進(jìn)行實(shí)施例1。獲得了粉末流動(dòng)性等級(jí)1的負(fù)載金屬烷基化合物。
實(shí)施例11使用三乙基鋁(TEA)作為金屬烷基化合物來(lái)進(jìn)行實(shí)施例1。省略了載體的熱預(yù)處理。獲得了粉末流動(dòng)性等級(jí)2的負(fù)載金屬烷基化合物。
實(shí)施例12、13、14使用二乙基鋅(DEZ)、三異丁基鋁(TIBA)或二乙基乙醇鋁(DEALOX)作為金屬烷基化合物而重復(fù)實(shí)施例1。獲得了粉末流動(dòng)性等級(jí)2的金屬烷基化合物。
表1
*基于載體
權(quán)利要求
1.一種粉狀固體，其基本由至少一種化學(xué)和/或物理地結(jié)合到細(xì)分散的、多孔、機(jī)械性穩(wěn)定和化學(xué)惰性的載體上的金屬烷基化合物組成，該粉狀固體的金屬烷基化合物的重量比例基于載體為至少5wt％并且根據(jù)ISO 4324測(cè)量的靜止角至多為48°。
2.如權(quán)利要求1所述的粉狀固體，其中金屬烷基化合物的重量比例為10-40wt％。
3.如權(quán)利要求1或2所述的粉狀固體，其中金屬烷基化合物獨(dú)立地選自以下元素的烷基化合物鋰、鈹、鎂、鈣、鍶、鋇、鋅、硼、鋁、鎵、銦、鉈、錫和鉛。
4.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的粉狀固體，其中所述載體是無(wú)機(jī)載體，特別是二氧化硅、氧化鋁或氧化鎂載體或其混合物。
5.一種制備如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的粉狀固體的方法，其包括以下步驟-如果必要，將載體干燥至水含量小于3wt％，-在沸點(diǎn)小于30℃的惰性溶劑中將金屬烷基化合物與載體接觸，-從粉狀固體中除去溶劑。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其中所述溶劑是異戊烷。
7.如權(quán)利要求5或6所述的方法，其中將載體懸浮于異戊烷中并且隨后將金屬烷基化合物以未稀釋的形式或者作為于異戊烷中的溶液加入。
8.如權(quán)利要求5-7任一項(xiàng)所述的方法，其中在0-40℃和至多10000Pa的壓力下除去溶劑。
9.一種在氣相流化床反應(yīng)器中制備α-烯烴的均聚物和共聚物的方法，其中在氣相流化床反應(yīng)器的聚合區(qū)中在30-125℃和1-100巴的壓力下、在氣相中在細(xì)分散的聚合物的混合床中、在至少一種包含過(guò)渡金屬的催化劑存在下和在固體的存在下將α-烯烴(共)聚合，并且將得到的(共)聚合物從反應(yīng)器中排出，在該方法中使用了如權(quán)利要求1-4的任一項(xiàng)所述的粉狀固體。
10.如權(quán)利要求9所述的方法，其中借助于所述固體來(lái)影響所使用的催化劑的時(shí)間-活性性能。
11.如權(quán)利要求9或10所述的方法，其中在氣相流化床反應(yīng)器開(kāi)動(dòng)期間使用所述固體以除去氧氣、二氧化碳、水和/或其他干擾性化合物。
全文摘要
一種粉狀固體，其基本由至少一種化學(xué)和/或物理地結(jié)合到細(xì)分散的、多孔、機(jī)械性穩(wěn)定和化學(xué)惰性的載體上的金屬烷基化合物組成，該粉狀固體的金屬烷基化合物的重量比例基于載體為至少5wt％并且根據(jù)ISO 4324測(cè)量的靜止角至多為48°。該固體能夠作為活性成分毫無(wú)麻煩地計(jì)量到反應(yīng)器中。
文檔編號(hào)C08F10/00GK1867405SQ200480030280
公開(kāi)日2006年11月22日 申請(qǐng)日期2004年10月9日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月15日
發(fā)明者S·米漢, P·羅森多夫爾, R·卡賴爾, M·施奈德, P·?？?申請(qǐng)人:巴塞爾聚烯烴有限公司