專利名稱：氫氧化鈣、含有它的樹脂組合物和成形制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及把特定的化合物固溶形成的氫氧化鈣、含有它的合成樹脂組合物和成形制品。本發(fā)明還涉及包含此氫氧化鈣的合成樹脂用穩(wěn)定劑。
背景技術(shù)：
由于合成樹脂，特別是含鹵樹脂，對熱與光是不穩(wěn)定的，隨時間而劣化，或在交聯(lián)反應(yīng)時、成形加工時等發(fā)生劣化，因此一直使用鉛化合物、有機錫化合物和Cd/Ba系、Ba/Zn系、Ca/Zn系等復(fù)合有機酸鹽等來作為穩(wěn)定劑。然而，隨著對這些穩(wěn)定劑的毒性、由這些穩(wěn)定劑造成的對地球環(huán)境的污染問題的重視，已經(jīng)開發(fā)了用于合成樹脂，以更安全、便宜的氫氧化鈣為主要成份的各種穩(wěn)定劑(參見專利文獻1和2)。
不過，由于生石灰在水中的溶解度大，容易生長結(jié)晶，比表面積小(參見專利文獻3)，使得氫氧化鈣的捕捉鹵的能力有限。還有，與在合成樹脂中配合鉛化合物、有機錫化合物相比，在合成樹脂中配合氫氧化鈣系穩(wěn)定劑時，存在有熱穩(wěn)定性差、初期著色性非常差的缺點。
盡管有這些缺點，但由于氫氧化鈣的安全性高、便宜，因此仍期待其作為合成樹脂用穩(wěn)定劑使用，希望其得到改善。
(專利文獻1)特開平6-316662號公報(專利文獻2)特開平11-193336號公報(專利文獻3)特開2001-123071號公報發(fā)明內(nèi)容據(jù)此，本發(fā)明的目的在于提供具有高比表面積、酸中和性、鹵捕捉性能優(yōu)異的氫氧化鈣。
還有，本發(fā)明的目的在于提供加工中的長期熱穩(wěn)定性優(yōu)異，初期著色性優(yōu)異且對在二次加工或交聯(lián)時由熱或電子射線所產(chǎn)生的酸的接受能力優(yōu)異的樹脂組合物以及由它們構(gòu)成的成形制品。
進而，本發(fā)明的目的在于提供含有比表面積高、酸中和性、鹵捕捉性能優(yōu)異的氫氧化鈣的合成樹脂用穩(wěn)定劑。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在從硅系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物的存在下制造氫氧化鈣，得到了比表面積極大的氫氧化鈣，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明是以下述式(1)Ca(OH)2-nx(An-)x(1)表示的氫氧化鈣。式中，n為1～4的整數(shù)，x為0.001～0.2的數(shù)，An-表示從硅系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物而來的陰離子。
還有，本發(fā)明是包含(i)合成樹脂100重量份和(ii)以下述式(1)Ca(OH)2-nx(An-)x(1)(式中，n為1～4的整數(shù)，x為0.001～0.2的數(shù)，An-表示從硅系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物而來的陰離子)表示的氫氧化鈣0.1～10重量份的樹脂組合物。
進而，本發(fā)明還包括由上述樹脂組合物形成的成形制品。
加之，本發(fā)明還包括包含以下述式(1)Ca(OH)2-nx(An-)x(1)(式中，n為1～4的整數(shù)，x為0.001～0.2的數(shù)，An-表示從硅系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物而來的陰離子)表示的氫氧化鈣化合物的合成樹脂用穩(wěn)定劑。
發(fā)明的效果由于本發(fā)明的氫氧化鈣在其制造過程中結(jié)晶生長被抑制，具有微細結(jié)晶，因此比表面積大，活性高，酸中和性能和鹵捕捉性能好，可適合作為合成樹脂用穩(wěn)定劑使用。
由于在本發(fā)明的樹脂組合物和由其構(gòu)成的成形制品中含有上述氫氧化鈣，其熱穩(wěn)定性，特別是長期熱穩(wěn)定性優(yōu)異，初期著色性優(yōu)異。進而，對在二次加工或交聯(lián)時由熱或電子射線所產(chǎn)生的酸的接受能力優(yōu)異。
本發(fā)明的合成樹脂用穩(wěn)定劑賦予合成樹脂以優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和初期著色性。
實施發(fā)明的最佳形式下面來進一步具體說明本發(fā)明。
本發(fā)明的氫氧化鈣可以用下述式(1)表示Ca(OH)2-nx(An-)x(1)式中，n為1～4的整數(shù)，x為0.001～0.2的數(shù)，An-表示從硅系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物(以下稱之為添加劑)而來的陰離子。因此，n為陰離子的價數(shù)，x為陰離子的含有率，nx為其乘積。
作為An-的一價陰離子(n＝1)的例子有，SiO(OH)3-、Al(OH)4-、Cl-、NO3-、H2PO4-或C6H7O7-；二價陰離子(n＝2)的例子有，SiO2(OH)22-、Si2O6(OH)62-、HPO42-、C6H6O72-；三價陰離子(n＝3)的例子有PO43-、C6H5O73-；四價陰離子(n＝4)的例子有，SiO44-、Si4O8(OH)44-。
在這些中間，以SiO(OH)3-、SiO2(OH)22-、Al(OH)4-為優(yōu)選。
在以式(1)表示的化合物中可以同時有多種陰離子作為An-。在此情況下，nx表示各陰離子的價數(shù)與其含有率的乘積之和。
x在0.001～0.2范圍，以在0.005～0.15范圍為優(yōu)選，0.01～0.1范圍為進一步優(yōu)選。
也就是說，本發(fā)明是把從硅系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物固溶而成的氫氧化鈣。
作為硅系化合物以從硅酸堿、硅酸鹽、含水硅酸、無水硅酸、結(jié)晶性硅酸(例如石英)、非晶性二氧化硅和有機硅化合物中選出的至少一種硅系化合物為優(yōu)選，特別以二氧化硅為優(yōu)選。作為有機硅化合物，以四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、聚甲氧基硅烷、硅烷偶聯(lián)劑等為優(yōu)選。
作為磷系化合物，以從磷酸、縮磷酸、聚磷酸及它們的鹽中選出的至少一種磷系化合物為優(yōu)選。
作為鋁系化合物，以從鋁鹽、結(jié)晶性氫氧化鋁以及無定形氫氧化鋁中選出的至少一種鋁系化合物為優(yōu)選。
作為無機酸，以從鹽酸、硝酸和硫酸中選出的至少一種無機酸為優(yōu)選。
作為有機酸，以從檸檬酸、酒石酸、乙二胺四乙酸、蘋果酸、琥珀酸以及它們的鹽中選出的至少一種有機酸為優(yōu)選。
氫氧化鈣是天然石灰或合成石灰。本發(fā)明的氫氧化鈣以氯元素含量在0.05重量％以下、鈉元素含量在20ppm以下者為優(yōu)選。鈉元素含量是用原子吸光法測定的，而氯元素含量是用吸光光度法測定的。
用激光衍射散射法測定的本發(fā)明的氫氧化鈣的平均二次粒徑為0.1～10μm，以0.1～7μm為優(yōu)選，0.5～7μm為更優(yōu)選。用BET法測定的本發(fā)明的氫氧化鈣的比表面積為5～40m2/g，以是10～30m2/g為優(yōu)選。
(制造方法)本發(fā)明的氫氧化鈣可以在從硅系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物的存在下通過(i)氧化鈣在水中消化反應(yīng)，或(ii)水溶性鈣鹽與堿金屬氫氧化物反應(yīng)來制造。
(消化法)即，本發(fā)明的氫氧化鈣第一方面可以按照本發(fā)明人的申請2002-137581號(特開2003-327427號)公報中所記載的方法來制造。也就是說，可以在含有從硅系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物(添加劑)的水中，使生石灰(氧化鈣)發(fā)生消化反應(yīng)來制造。合適的是在含有添加劑的10～60℃、優(yōu)選30～60℃的水中，攪拌下供應(yīng)生石灰并進行消化反應(yīng)。隨著生石灰的加入，因自生熱而使反應(yīng)溫度上升，例如達到90℃以上。在用消化法制造時，得到了平均2次粒徑為1.0～7μm的氫氧化鈣。
(反應(yīng)法)第二方面，可以通過在水溶性鈣鹽的水溶液與堿金屬氫氧化物的水溶液進行反應(yīng)時使添加劑存在來制造。即，可以通過使氯化鈣、硝酸鈣等水溶性鈣鹽的水溶液與氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物的水溶液在從硅系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物存在下進行反應(yīng)來制造。此時，以堿金屬氫氧化物水溶液中堿量相對于鈣為當(dāng)量以上(優(yōu)選為1.05～1.3倍當(dāng)量)為優(yōu)選。
以在反應(yīng)之后把所得到的白色沉淀在約60～150℃、優(yōu)選約80～120℃下加熱熟成0.5～4h、用陰離子系表面活性劑等進行表面處理為優(yōu)選。然后，可通過適當(dāng)選擇進行過濾、水洗、干燥、粉碎、分級等來制造。在用反應(yīng)法來制造的場合，得到了平均2次粒徑為0.5～2μm左右的氫氧化鈣。
第3，也可以通過在把生石灰投入水中進行消化反應(yīng)所得到的氫氧化鈣粒子懸浮液中加入從硅系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物、熟成來得到本發(fā)明的氫氧化鈣化合物。
添加劑的存在比例以相對于所生成的氫氧化鈣為0.01～7重量％為好，0.05～7重量％為優(yōu)選、0.1～7重量％為更優(yōu)選。少于0.01重量％時，所生成的氫氧化鈣化合物的比表面積變小。超過7重量％時，超過了在氫氧化鈣中的固溶極限。
在這些制造方法中，盡管對于添加劑通過什么樣的作用使得氫氧化鈣粒子的BET表面積增大的原理還不清楚，認(rèn)為是由于添加劑起到了結(jié)晶生長抑止劑的作用，或抑制了氫氧化鈣的溶解度，從而抑制了結(jié)晶生長。
因此，也可以說，本發(fā)明的氫氧化鈣是在從硅系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物存在下，通過(i)氧化鈣在水中消化反應(yīng)，或(ii)水溶性鈣鹽與堿金屬氫氧化物反應(yīng)來制造的。
(熟成)
盡管由上述方法可以得到具有高比表面積的氫氧化鈣，但是，通過在反應(yīng)后進一步把反應(yīng)混合物熟成可以得到更高品質(zhì)的氫氧化鈣。此熟成可以是把反應(yīng)混合物在60～170℃、優(yōu)選80～120℃、最優(yōu)選90～100℃的溫度下實施5min～3h、優(yōu)選10min～2h、更優(yōu)選20min～1h。
(粉碎)進一步地，在反應(yīng)完了之后，或熟成完了之后，也可以根據(jù)需要，把所得到的氫氧化鈣在懸浮液中用濕式球磨等粉碎裝置來粉碎。還有，可以在干燥之后，把得到的氫氧化鈣用氣流式分級機、氣流式粉碎機等來粉碎。通過粉碎可以得到平均2次粒徑比2μm還小的粒子。
(表面處理)根據(jù)需要，本發(fā)明的氫氧化鈣也可以用本來已經(jīng)知道的表面處理劑來進行表面處理。通過表面處理，可以改善其與樹脂等的相容性。
作為所述的表面處理劑，列舉的有，例如從(a)高級脂肪酸、(b)高級脂肪酸的堿金屬鹽、(c)高級醇的硫酸酯、(d)陰離子系表面活性劑、(e)磷酸酯、(f)(硅烷系、鈦酸酯系、鋁系)偶聯(lián)劑、(g)多元醇的脂肪酸酯以及(h)山梨糖醇酐脂肪酸酯、(i)硅系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的化合物。
下面舉例示出了優(yōu)選作為表面處理劑使用的物質(zhì)。
(a)硬脂酸、芥子酸、棕櫚酸、月桂酸、山萮酸等碳原子數(shù)10以上的高級脂肪酸；(b)上述高級脂肪酸的堿金屬鹽；(c)硬脂醇、油醇等高級醇的硫酸酯；(d)聚乙二醇醚的硫酸酯、酰胺鍵硫酸酯、酯鍵硫酸酯、酯鍵磺酸酯、酰胺鍵磺酸鹽、醚鍵磺酸鹽、醚鍵烷基芳基磺酸鹽、酯鍵烷基芳基磺酸鹽、酰胺鍵烷基芳基磺酸鹽等陰離子系表面活性劑；(e)正磷酸與油醇、硬脂醇等的單或二酯或者兩者的混合物、它們的酸型或堿金屬鹽或胺鹽等的磷酸酯；(f)乙烯基乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巰丙基三甲氧基硅烷等硅烷偶聯(lián)劑；異丙基三異硬脂酰鈦酸酯、異丙基三(二辛基焦磷酸)鈦酸酯、異丙基三(N-氨基乙基-氨基乙基)鈦酸酯、異丙基三癸基苯磺酰鈦酸酯等鈦酸酯系偶聯(lián)劑；乙酰烷氧基鋁二異丙酸酯等鋁系偶聯(lián)劑；(g)甘油單硬脂酸酯、甘油單油酸酯等多元醇的脂肪酸酯；(h)脫水山梨醇單硬脂酸酯；(i)具有SiO(OH)3-、Al(OH)4-、Cl-、NO3-、H2PO4-、C6H7O7-、SiO2(OH)22-、Si2O6(OH)62-、HPO42-、C6H6O72-、PO43-、C6H5O73-、SiO44-或Si4O8(OH)44-等的硅系化合物、磷系化合物、鋁系化合物。
氫氧化鈣粒子的表面處理可以用本身已知的濕式或干式法來實施。例如，作為濕式法，以在氫氧化鈣粒子的漿料中加入液體狀或乳液狀的表面處理劑，在直至約100℃的溫度下，機械混合充分為好。作為干式法，以用亨舍爾混合機等混合器攪拌氫氧化鈣粒子，加入液體狀、乳液狀、固體狀的表面處理劑，在加熱或不加熱下，充分混合為好。表面處理劑的加入量可以適當(dāng)選擇，優(yōu)選的是，以氫氧化鈣粒子的重量為基準(zhǔn)為約10重量％以下。
根據(jù)需要，表面處理了的氫氧化鈣粒子可以通過適當(dāng)選擇實施諸如水洗、脫水、造粒、干燥、粉碎、分級等手段來制成最終制品形態(tài)。
<樹脂組合物>
本發(fā)明的樹脂組合物是包含100重量份的合成樹脂和0.1～10重量份、優(yōu)選0.2～7重量份、進一步優(yōu)選0.5～3重量份的以上述式(1)表示的氫氧化鈣的組合物。
(合成樹脂)合成樹脂只要是通常作為成形制品使用的就行。作為其例子可以列舉的有，諸如聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯共聚物、聚丁烯、聚4-甲基戊烯-1等C2～C8烯烴(α-烯烴)的聚合物或共聚物、這些烯烴與二烯的共聚物類、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚苯乙烯、ABS樹脂、AAS樹脂、AS樹脂、MBS樹脂、乙烯/氯乙烯共聚物樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、乙烯-氯乙烯-乙酸乙烯酯接枝聚合樹脂、偏二氯乙烯、聚氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、氯乙烯-丙烯共聚物、乙酸乙烯酯樹脂、苯氧基樹脂、聚縮醛、聚酰胺、聚酰亞胺、聚碳酸酯、聚砜、聚苯醚、聚苯硫醚、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、甲基丙烯酸樹脂等熱塑性樹脂，進而，環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、蜜胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、脲樹脂等熱固性樹脂和EPDM、丁基橡膠、異戊二烯橡膠、SBR、NBR、氯磺化聚乙烯、NIR、聚氨酯橡膠、丁二烯橡膠、丙烯酸橡膠、硅橡膠、氟橡膠等合成橡膠。
本發(fā)明的樹脂組合物可以用輥等把這些合成樹脂與以上述式(1)表示的氫氧化鈣混煉來制造。
(水滑石)本發(fā)明的樹脂組合物，除了含有以式(1)表示的氫氧化鈣之外，以含有相對于合成樹脂100重量份為0.1～10重量份、優(yōu)選0.2～7重量份、進一步優(yōu)選0.5～3重量份的水滑石為優(yōu)選。水滑石無論是合成物還是天然物均可。
水滑石以是由下述式(2)表示的為優(yōu)選{(Mg)y(Zn)z}1-x(Al)x(OH)2(An-)x/n·mH2O(2)。
在上述式(2)中，An-表示n價的陰離子，具體例子列舉有，ClO4-、SO42-和CO32-，以CO32-為優(yōu)選。
還有，在上述式(2)中，(y+z)＝1，x為滿足0.1≤x≤0.5的值，以滿足0.2≤x≤0.4的值為優(yōu)選。
進而，y為滿足0.5≤y≤1的值，以滿足0.7≤y≤1的值為優(yōu)選。進而，z為滿足0≤z≤0.5的值，以滿足0≤z≤0.3的值為優(yōu)選。m為滿足0≤m＜1的值，以滿足0≤m≤0.7的值為優(yōu)選。
以用激光衍射散射法測定的平均2次粒徑是2μm以下的水滑石為優(yōu)選，即幾乎沒有二次凝聚的1次粒子為優(yōu)選，進一步優(yōu)選的是平均2次粒徑為0.4～1.0μm的粒子。
進而，由BET法測定的比表面積為1～30m2/g的水滑石為優(yōu)選，以5～20m2/g的為進一步優(yōu)選。
對于制造水滑石的方法與條件沒有任何限制。對于得到水滑石的原料和制造條件都是本身已知的，基本上可以按照已知的方法來制造(例如，參見特公昭46-2280號公報和相應(yīng)的美國專利3650704號說明書；特公昭47-32198號公報和相應(yīng)的美國專利3879525號說明書；特公昭50-30039號公報；特公昭48-29477號公報；特公昭51-29129號公報等)。
工業(yè)規(guī)模大量生產(chǎn)水滑石所使用的原料適宜的是，以硫酸鋁和氯化鋁、鋁酸鈉和氫氧化鋁作為鋁源；海水、氯化鎂(鹽水、離子鹵水)、氫氧化鎂、氧化鎂作為鎂源；進而以工業(yè)用苛性鈉為堿源，天然石灰精制困難，不太優(yōu)選。進而，作為碳酸離子的原料，可以使用工業(yè)用碳酸鈉或二氧化碳氣體。
也可以焙燒使用水滑石，焙燒溫度優(yōu)選在200℃以上，在230℃以上為進一步優(yōu)選。
優(yōu)選使用表面處理過的水滑石。表面處理劑可以用相同的方法使用與由式(1)表示的氫氧化鈣的表面處理劑相同的物質(zhì)。
在合成樹脂中，以式(1)表示的氫氧化鈣(CH)與水滑石(HT)的配合比例(重量)以CH/HT＝1/9～9/1為優(yōu)選，1/9～7/3為更優(yōu)選，2/8～6/4為進一步優(yōu)選。在使用焙燒的水滑石(HT)的場合，以CH/HT＝1/9～9/1為優(yōu)選，2/8～8/2為更優(yōu)選。
相對于合成樹脂100重量份，在合成樹脂中含有的CH與HT的合計量為0.1～10重量份，以0.2～7重量份為優(yōu)選，0.5～5重量份為進一步優(yōu)選。
再，作為合成樹脂穩(wěn)定劑的氫氧化鈣和水滑石中含有較多的鐵化合物、錳化合物等，在配合到樹脂中的場合，由于樹脂的耐熱老化性能差，所以希望把鐵化合物與錳化合物的合計含量控制在換算成金屬(Fe+Mn)含量時為0.02重量％以下。
以合成樹脂是聚氯乙烯或氟橡膠、硅系化合物是二氧化硅為優(yōu)選。
本發(fā)明的樹脂組合物，除了上述成分之外，配合了常用的其它添加劑也行。作為這樣的添加劑，可以示例的有，例如，抗氧化劑、抗靜電劑、顏料、發(fā)泡劑、增塑劑、填充劑、增強劑、有機鹵阻燃劑、交聯(lián)劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑等。
<成形制品>
本發(fā)明包括了由上述樹脂組合物所構(gòu)成的成形制品。作為此成形制品列舉的有，管、筒、接頭、膜、電線用電纜被覆材料、窗框、食品用包裝容器、電子儀器用的殼體或部件、汽車用部件等。
<合成樹脂用穩(wěn)定劑>
本發(fā)明的合成樹脂用穩(wěn)定劑包含以上述式(1)表示的氫氧化鈣(CH)，并以進一步含有水滑石(HT)為優(yōu)選。水滑石優(yōu)選的是上述式(2)的物質(zhì)。
CH與HT的配合比(重量)以CH/HT＝1/9～9/1為優(yōu)選，1/9～7/3為更優(yōu)選，2/8～6/4為進一步優(yōu)選。在用焙燒的水滑石(HT)的場合，CH/HT＝1/9～9/1為優(yōu)選，2/8～8/2為更優(yōu)選。
實施例下面用實施例來詳細說明本發(fā)明。X射線衍射、BET比表面積和平均2次粒徑是用以下的方法測定的。
X射線衍射用X射線衍射法在理學(xué)電機(株)制造的RINT2200V型X射線衍射裝置上測定的。
BET比表面積用氮吸附法在湯淺アイオニックス(株)制造的全自動表面積測定裝置マルチソ-ブ12型測定裝置上測定的。
平均2次粒徑用日機裝(株)制造的Microtrac HRA型激光衍射散射法粒度分布測定儀測定的。
(實施例1～3)在3L容量燒杯中，加入自來水1.5L和相對于生成的氫氧化鈣為0.3重量％(0.9g)、0.5重量％(1.5g)和1.0重量％(3.0g)的鹽野義制藥株式會社制造的含水二氧化硅(Couplex#80、SiO2含量95重量％)作為硅系化合物，在水溫升至約60℃之后，攪拌下加入生石灰(ゥベマテリアルズ株式會社制造的カルシ-ド)225g，進行消化反應(yīng)。然后，在90℃攪拌30min(由于自生熱，反應(yīng)溫度升至90℃以上)。冷卻之后，用200目篩過篩，過濾、脫水、干燥、粉碎。所得到的粉末的X射線衍射圖案只是氫氧化鈣的。所以可知，生成了二氧化硅固溶的氫氧化鈣。表1示出了此固溶氫氧化鈣的BET比表面積、平均2次粒徑、An-和x。
(實施例4)除了用協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會社制造的氫氧化鋁干凝膠(S-100、Al含量28.6重量％)2.5重量％(7.5g)作為鋁系化合物來替代實施例1中的硅系化合物之外，與實施例1同樣處理。所得到的粉末的X射線衍射圖案只是氫氧化鈣的。所以可知，生成了氧化鋁固溶的氫氧化鈣。表1示出了此固溶氫氧化鈣的BET比表面積、平均2次粒徑、An-和x。
(實施例5)除了用Organo株式會社制造的聚磷酸鈉(聚磷酸鈉26重量％、偏磷酸鈉72重量％、無水焦磷酸鈉2重量％)5重量％(15g)作為磷系化合物來替代實施例1中的硅系化合物之外，與實施例1同樣處理。所得到的粉末的X射線衍射圖案只是氫氧化鈣。所以可知，生成了磷酸固溶的氫氧化鈣。表1示出了此固溶氫氧化鈣的BET比表面積、平均2次粒徑、An-和x。
(實施例6和7)除了用20mL的1mol/L硝酸或20mL的1mol/L的鹽酸作為無機酸來替代實施例1中的硅系化合物之外，與實施例1同樣處理。所得到的粉末的X射線衍射圖案只是氫氧化鈣。所以可知，生成了無機酸固溶的氫氧化鈣。表1示出了此固溶氫氧化鈣的BET比表面積、平均2次粒徑、An-和x。
(實施例8～11)除了用1.0重量％(3g)、2.0重量％(6g)、3.0重量％(9g)的檸檬酸鈉(含量99重量％)或1.0重量％(3g)的酒石酸(含量97重量％)作為有機酸和其鹽來替代實施例1中的硅系化合物之外，與實施例1同樣處理。所得到的粉末的X射線衍射圖案只是氫氧化鈣。所以可知，生成了有機酸固溶的氫氧化鈣。表1示出了此固溶氫氧化鈣的BET比表面積、平均2次粒徑、An-和x。
(實施例12和13)把通過加入0.5重量％和1.0重量％的實施例1的含水二氧化硅所得到的氫氧化鈣懸浮液投入容量1L的高壓釜中，在120℃進行2h的水熱處理。冷卻后，用200目的篩子過篩，過濾，脫水，干燥，粉碎。表1示出了此固溶氫氧化鈣的BET比表面積、平均2次粒徑、An-和x。
(實施例14和15)把通過加入0.5重量％的實施例1的含水二氧化硅和2.0重量％的實施例5的檸檬酸鈉所得到的氫氧化鈣懸浮液升溫至80℃之后，攪拌下加入80℃的5重量％的硬脂酸鈉液，進行表面處理。冷卻后，用200目的篩子過篩，過濾，脫水，干燥，粉碎。再，硬脂酸鈉的加入量是使在氫氧化鈣表面以單分子層覆蓋的量。表1示出了此固溶氫氧化鈣的BET比表面積、平均2次粒徑、An-和x。
(實施例16)把由加入0.5重量％的實施例1的含水二氧化硅所得到的氫氧化鈣懸浮液用シンマルエンタ-プライゼス制造的ダイノ一磨機作為濕式球磨機，在玻璃珠直徑0.5mm、盤周速10m/s、漿料供應(yīng)量250L/h的條件下粉碎，過濾，脫水，干燥，粉碎。表1示出了此固溶氫氧化鈣的BET比表面積、平均2次粒徑、An-和x。
(實施例17～19)除了在實施例1中的消化反應(yīng)完成之后沒有進行熟成(90℃攪拌30min)之外，與實施例1同樣處理。表1示出了此固溶氫氧化鈣的BET比表面積、平均2次粒徑、An-和x。
(實施例20)把500L的水加入到2m3的槽中，在攪拌下，各自以30min加入427L的3mol/L的氫氧化鈉和4.0L作為SiO2的6.6mol/L 3號硅酸鈉(水玻璃)以及160L的4mol/L氯化鈣，在40℃反應(yīng)30min。把此反應(yīng)物過濾、干燥、粉碎。表1示出了得到的固溶氫氧化鈣的BET比表面積、平均2次粒徑、An-和x。
(比較例1)把1.5L自來水加入到3L容積的燒杯中，把水溫升至約60℃之后，攪拌下加入225g生石灰，進行消化反應(yīng)。然后，在90℃攪拌30min(自生熱使反應(yīng)溫度升至90℃以上)。冷卻后，通過200目的篩子過篩，過濾，脫水，干燥，粉碎。表1示出了得到的非固溶氫氧化鈣的BET比表面積和平均2次粒徑。
(比較例2)把1.5L自來水加入到3L容積的燒杯中，把水溫升至約60℃之后，攪拌下加入225g生石灰，進行消化反應(yīng)。在所得到的氫氧化鈣水溶液中，加入作為硅系化合物的由鹽野義制藥株式會社制造的含水二氧化硅(Couplex#80、SiO2含量95重量％)，加入量為相當(dāng)于氫氧化鈣收量的0.5重量％，在90℃攪拌30min。冷卻后，通過200目的篩子過篩，過濾，脫水，干燥，粉碎。表1示出了得到的非固溶氫氧化鈣的BET比表面積和平均2次粒徑。
表1

在以下的實施例中，(1)平均2次粒徑、(2)BET比表面積、(3)SiO2分析、(4)Al2O3、(5)金屬分析的各種測定是指由下述測定方法測定的值。
(1)平均2次粒徑用Microtrac粒度分析計SPA型[LEEDS & amp；NORTHRUP儀器公司制造]由激光衍射散射法測定。即，把700mg樣品粉末加入到70mL水中，用超聲波(NISSEI公司制造的US-300型，電流300μA)分散處理3min之后，采取2～4mL此分散液，加入到已經(jīng)盛有250mL的脫氣水的上述粒度分析計的樣品室中，啟動分析計，使懸浮液循環(huán)8min之后，測定粒度分布。共進行2次測定，算出各次測得的50％累積2次粒徑的算術(shù)平均值，作為樣品的平均2次粒徑。
(2)BET法比表面積用液氮吸附法測定。也就是說，用液氮吸附法裝置(ユアサアイオニクス公司制造的NOVA2000)測定。精確稱量樣品粉末0.5g裝在測定專用池中，在10mTrr以下的真空度和105℃下進行30min前處理(裝置ユアサアイオニクス公司制造的Flovac脫氣機)。前處理之后，把樣品池冷卻，裝入測定裝置室中，測定比表面積。
(3)SiO2分析用吸光光度法分析。即，精確稱量樣品粉末0.5g至白金坩堝中，加入2g硼酸和3g無水碳酸鈉混合。在950℃熔融2h之后，冷卻，溶于40mL稀鹽酸中，加入離子交換水，制成250mL。取溶液25mL，移入100mL容量瓶中，加入5mL的10％鉬酸銨溶液，進一步加入離子交換水至100mL，作為測定用溶液。用分光光度計裝置(日立制作所制造的150-20型雙光束分光光度計)測定420nm的吸光度來進行定量分析。
(4)Al2O3分析用螯合法分析。即，精確稱量樣品粉末0.5g放入100mL燒杯中，加入稀鹽酸20mL和高氯酸15mL，在150～200℃加熱30min。加熱后，加入冷水，用定量濾紙濾出不溶物，洗凈。把濾液和洗液合并，精確定容為250mL，作為測定用溶液。采取25mL測定用溶液，加入離子交換水，把pH調(diào)節(jié)為3.0。在調(diào)節(jié)了pH的測定用溶液中加入指示劑Cu-PAN溶液，在加熱至沸騰的同時，用0.01mol/L的EDTA2Na溶液滴定。把即使加熱1min以上仍不變?yōu)槌赛S色的點定義為滴定終點。
(5)金屬分析精確稱量樣品粉末0.5g放入100mL燒杯中，加入稀鹽酸10mL中，加熱溶解。冷卻之后，移入100mL的容量瓶中，加入離子交換水，定容為100mL，作為測定用溶液。用ICP發(fā)光分光分析裝置(セイコ-インスツルメンツ公司制造的SPS1500VR)測定257.610nm的吸光度來進行錳的定量和259.940nm的吸光度來進行鐵的定量。
(實施例21～25)在2m3容積的反應(yīng)槽中，加入360L的4N的NaOH和按表2所示量的水玻璃(398g/L)，然后進一步加入165L的4mol/L CaCl2，在40℃反應(yīng)5min。把所得到的反應(yīng)物過濾、干燥、粉碎，得到固溶氫氧化鈣CH21～25。表3歸納示出了CH21～25的化學(xué)分析與物性測定結(jié)果。
(實施例26和27)在2m3容積的反應(yīng)槽中，加入360L的4N的NaOH和按表2所示量的鋁酸鈉(323g/L)，然后進一步加入165L的4mol/L CaCl2，在40℃反應(yīng)5min。把所得到的反應(yīng)物過濾、干燥、粉碎，得到固溶氫氧化鈣CH26和CH27。表3歸納示出了CH26和CH27的化學(xué)分析與物性測定結(jié)果。
(實施例28～30)在2m3容積的反應(yīng)槽中，加入1m3的水和按表2所示量的水玻璃(398g/L)，把反應(yīng)槽內(nèi)的溫度調(diào)節(jié)為60℃。然后，進一步加入27kg的生石灰。通過投入生石灰，因消化熱而使溫度上升為90℃左右。在此狀態(tài)下反應(yīng)30min。把所得到的反應(yīng)物過濾、干燥、粉碎，得到固溶氫氧化鈣CH28～30。表3歸納示出了CH28～30的化學(xué)分析與物性測定結(jié)果。
(比較例3)在2m3容積的反應(yīng)槽中，加入360L的4N的NaOH和165L的4mol/L CaCl2，在40℃反應(yīng)5min，過濾、干燥、粉碎，得到非固溶氫氧化鈣CHCE3。表3歸納示出了CHCE3的化學(xué)分析與物性測定結(jié)果。
表2

表3

(實施例31～37和比較例4)樹脂組合物把由實施例21～27和比較例3得到的固溶氫氧化鈣(CH21～27)或非固溶氫氧化鈣CHCE3作為穩(wěn)定劑，調(diào)制下述所示配方組成的樹脂組合物。熱穩(wěn)定性的測定是按以下所述來進行的。即，把樹脂組合物用輥在180℃混煉5min，制成0.7mm的卷狀薄片。把此薄片裁剪成尺寸5cm×8cm，置于180℃的吉爾老化恒溫箱中，每10min取出進行熱穩(wěn)定性評價。評價是由著色所體現(xiàn)的樹脂的老化程度來進行的。在測定黑化至一定黑度的時間的同時，評價熱穩(wěn)定性初期的色澤。表4示出了結(jié)果。
配方組成聚氯乙烯(聚合度700) 100PHR硬脂酸鋅 0.3PHR硬脂酰苯甲酰甲烷 0.2PHR穩(wěn)定劑 1.0PHR二季戊四醇 0.2PHR(比較例5)用由鹽野義制藥株式會社制造的含水二氧化硅(Couplex#80，SiO2含量95％)作為熱穩(wěn)定劑，調(diào)制成與實施例31同樣的樹脂組合物，測定其熱穩(wěn)定性，表4示出了結(jié)果。
(比較例6)把熟石灰50kg和1.5kg由鹽野義制藥株式會社制造的含水二氧化硅粉末(Couplex#80，SiO2含量95％)在V共混機中混合2h，制成試驗樣品。把它與實施例31同樣調(diào)制成樹脂組合物，測定熱穩(wěn)定性，表4示出了結(jié)果。
表4樹脂組合物

*)熱穩(wěn)定性初期的色澤+表示無色透明，++++表示淡黃色透明，+數(shù)的不同表示之間色澤的差別。
**)黑化時間以比較例4直至黑化的時間取為100。
(實施例38)表面處理由實施例23得到的固溶氫氧化鈣(CH23)在60℃加熱熟成30min。然后，在如表5所示的A、B、J、L2和L1的表面處理劑1kg中加入5L NaOH和20L的水，攪拌，注入到熟成的CH23中，于60℃加溫進行表面處理，調(diào)制得到表面處理的固溶氫氧化鈣CH23-A、CH23-B、CH23-J、CH23-L2、CH23-L1。其中，CH23-L2是把1kg表面處理劑注加到熟成的CH23中的。
除了采用這些表面處理了的CH23之外，與實施例31同樣調(diào)制成樹脂組合物，測試其熱穩(wěn)定性和初期著色，表6示出了結(jié)果。由表6所示可知，不同表面處理劑的結(jié)果沒有差別。
表5

表6

(實施例39)固溶氫氧化鈣的調(diào)制在2m3容積的反應(yīng)槽中，加入360L的4N的NaOH和按表7所示量的水玻璃(398g/L)，進一步加入165L的4mol/L CaCl2，在40℃反應(yīng)5min。把所得到的反應(yīng)物過濾、干燥、粉碎，調(diào)制成固溶氫氧化鈣CH39。表8歸納示出了CH39的化學(xué)分析與物性測定結(jié)果。
(實施例40和41)除了按表7所示的量使用合成非晶二氧化硅(SiO2＝93重量％)來替代實施例39中的水玻璃之外，其余同實施例39的方法，調(diào)制成固溶氫氧化鈣CH40和CH41。表8示出了CH40和CH41的化學(xué)分析與物性測定結(jié)果。
(實施例42和43)除了按表7所示的量使用四乙氧基硅烷(SiO2＝28重量％)來替代實施例39中的水玻璃之外，其余同實施例39的方法，調(diào)制成固溶氫氧化鈣CH42和CH43。表8示出了CH42和CH43的化學(xué)分析與物性測定結(jié)果。
表7

表8

(參考例1)HT1的調(diào)制把精制的鹽水(MgCl2＝312.1g/L)移入用于濃度調(diào)整的槽中，加入硫酸鋁(Al2O3＝106.8g/L)，制成Mg濃度1.95mol/L和鋁濃度0.847mol/L的混合水溶液(A)。接著，把苛性鈉(48.7％)移入另一個用于濃度調(diào)整的槽中，加碳酸鈉粉末(Na2CO3＝99.9％)和水，制成含3mol/L NaOH和0.23mol/L Na2CO3的水溶液(B)。
以混合水溶液(A)與水溶液(B)的比例為A/B＝1.18L/2.2L，在攪拌下，使停留時間為60min，同時注入到預(yù)先已經(jīng)加入水的反應(yīng)槽中，得到水滑石的反應(yīng)漿料。取此反應(yīng)漿料800L，在用來加熱熟成的高壓釜中，保持170℃攪拌6h。冷卻后，把漿料移到表面處理槽中，邊攪拌邊加熱到80℃，慢慢把預(yù)先溶于50L的80℃溫水中的2kg硬脂酸鈉(C17H36COONa＝93.4％)加進去，維持?jǐn)嚢?0min，以完成表面處理，濾出固體，洗凈，用熱風(fēng)干燥機干燥后，用錘磨粉碎，制成樣品。
分析所得到的HT1的結(jié)果表明，它的組成式是Mg0.7Al0.3(OH)2(CO3)0.15·0.5H2O。表9示出了化學(xué)分析和物性測定結(jié)果。
(參考例2)HT2的調(diào)制除了用離子鹵水和氯化鋅替代參考例1原料中的精制鹽水之外，用完全同樣的裝置進行同樣的反應(yīng)。即，把離子鹵水(MgCl2＝168.2g/L)移入用于濃度調(diào)整的槽中，加入氯化鋅(ZnCl2＝572.7g/L)和硫酸鋁(Al2O3＝106.8g/L)，制作Mg濃度1.05mol/L、鋅濃度0.42mol/L和Al濃度0.63mol/L的混合水溶液。由于此時在混合槽中產(chǎn)生了硫酸鈣的沉淀，所以把它過濾，作為(A)液。接著，把苛性鈉(NaOH48.7％)移入另一個用于濃度調(diào)整的槽中，加碳酸鈉粉末(Na2CO3＝99.9％)和水，制成含3mol/L NaOH和0.225mol/L Na2CO3的水溶液(B)。
以(A)液與(B)液的比例為A/B＝1L/1.4L，在攪拌下，使停留時間為60min，同時注入到預(yù)先已經(jīng)加入水的反應(yīng)槽中，得到HT的反應(yīng)漿料。取此反應(yīng)漿料800L，在用來加熱熟成的高壓釜中，保持在140℃攪拌6h。冷卻后，把漿料移到表面處理槽中，邊攪拌邊加熱到80℃，慢慢把預(yù)先溶于50L的80℃的溫水中的1.3kg硬脂酸鈉加進去，維持?jǐn)嚢?0min，以完成表面處理，濾出固體，洗凈，再乳化后噴霧干燥，制成樣品。
分析所得到的HT2的結(jié)果表明，它的組成式是Mg0.5Zn0.2Al0.3(OH)2(CO3)0.15·0.55H2O。表9示出了化學(xué)分析和物性測定結(jié)果。
(參考例3)HT3的調(diào)制用參考例1得到的水滑石化合物HT1在240℃焙燒，調(diào)制水滑石化合物HT3。表9示出了化學(xué)分析和物性測定結(jié)果。
(參考例4)HT4的調(diào)制用參考例2得到的水滑石化合物HT2在240℃焙燒，調(diào)制水滑石化合物HT4。表9示出了化學(xué)分析和物性測定結(jié)果。
表9

(實施例44～61和比較例7)樹脂組合物以由實施例39和25得到的固溶氫氧化鈣(CH39和CH25)、參考例1和2得到的水滑石(HT1和HT2)以及由比較例3得到的非固溶鈣(CHCE3)作為穩(wěn)定劑，調(diào)制有下述配方組成(A)的樹脂組合物。把此樹脂組合物用輥在180℃混煉5min，制成0.7mm的卷狀薄片。表10示出了穩(wěn)定劑的組成。
把此薄片裁剪成5cm×8cm的尺寸，在190℃的吉爾老化恒溫箱中，每10min取出，進行熱穩(wěn)定性評價。評價是由著色所體現(xiàn)的樹脂的老化程度來進行的。在測定黑化至一定黑度的時間的同時，評價熱穩(wěn)定性初期的色澤。表10示出了結(jié)果。
配方組成(A)
聚氯乙烯(聚合度700) 100PHR硬脂酸鋅 0.3PHR硬脂酰苯甲酰甲烷 0.2PHR二季戊四醇 0.2PHR穩(wěn)定劑 1.0PHR
表10 *)熱穩(wěn)定性初期的色澤+表示無色透明，++++表示淡黃色透明，+數(shù)的不同表示之間色澤的差別。
**)黑化時間以實施例44的直至黑化的時間取為100。
(實施例62～84和比較例8)樹脂組合物以由實施例23、26和29得到的固溶氫氧化鈣(CH23、CH26和CH29)、參考例1～4得到的水滑石類化合物(HT1～HT4)以及由比較例3得到的非固溶鈣(CHCE3)作為穩(wěn)定劑，調(diào)制有下述配方組成(B)的樹脂組合物。把此樹脂組合物用輥在180℃混煉5min，制成0.7mm的卷狀薄片。用與實施例44同樣的方法進行熱穩(wěn)定性評價。表11示出了穩(wěn)定劑的組成、結(jié)果。
配方組成(B)聚氯乙烯(聚合度1000) 100PHR二苯甲酰甲烷 0.1PHR二季戊四醇 0.2PHRDキシオ-ル G320.2PHR硬脂酸鋅 0.8PHR硬脂酸鈣 0.4PHRメ夕ブレンP-501 0.5PHRCCR 4.0PHR穩(wěn)定劑 1.0PHR
表11 *)熱穩(wěn)定性初期的色澤+表示無色透明，++++表示淡黃色透明，+數(shù)的不同表示之間色澤的差別。
**)黑化時間以實施例62的直至黑化的時間取為100。
表11(續(xù))

*)熱穩(wěn)定性初期的色澤+表示無色透明，++++表示淡黃色透明，+數(shù)的不同表示之間色澤的差別。
**)黑化時間以實施例62的直至黑化的時間取為100。
(實施例85～94和比較例9)樹脂組合物以由實施例22、40和42得到的固溶氫氧化鈣(CH22、CH40和CH42)、參考例1得到的水滑石(HT1)以及由比較例3得到的非固溶鈣(CHCE3)作為穩(wěn)定劑，調(diào)制有下述配方組成(C)的樹脂組合物。把此樹脂組合物用輥在180℃混煉5min，制成0.7mm的卷狀薄片。用與實施例44同樣的方法進行熱穩(wěn)定性評價。表12示出了穩(wěn)定劑的組成、結(jié)果。
配方組成(C)聚氯乙烯(聚合度1000) 100PHR二苯甲酰甲烷 0.1PHR二季戊四醇 0.2PHRDキシオ-ル G32 0.2PHR硬脂酸鋅 0.6PHR硬脂酸鈣 0.2PHR重質(zhì)碳酸鈣 3.0PHR穩(wěn)定劑 0.5PHR
表12 *)熱穩(wěn)定性初期的色澤+表示無色透明，++++表示淡黃色透明，+數(shù)的不同表示之間色澤的差別。
**)黑化時間以實施例85的直至黑化的時間取為100。
(實施例95)用實施例38調(diào)制的CH23-A、CH23-B、CH23-J、CH23-L2、CH23-L1與參考例1所得到的水滑石(HT1)按1∶1的重量比來做為穩(wěn)定劑，調(diào)制配方組成(B)所示的樹脂組合物，把此樹脂組合物用輥在180℃混煉5min，制成0.7mm的卷狀薄片。用與實施例44同樣的方法進行熱穩(wěn)定性評價。表13示出了結(jié)果。
表13

(實施例96～98和比較例10)以由實施例23～25得到的固溶氫氧化鈣(CH23～CH25)和由比較例3得到的非固溶氫氧化鈣(CHCE3)作為穩(wěn)定劑，用水冷的輥來制作下述配方組成的氟橡膠組合物，在170℃進行一次硫化15min。接著，在230℃進行二次硫化24h，測定物性。表14示出了測定結(jié)果。
配方組成氟橡膠 DAI-EL G701(ダイキン(株)社制造)100PHRMT黑 Cancarb N-990(加拿大Cancarb公司制造)20PHRMgO MA-150(協(xié)和化學(xué)工業(yè)(株)制造)3PHR穩(wěn)定劑 6PHR
表14

加硫按JIS K6300標(biāo)準(zhǔn)測定拉伸強度按JIS K6251標(biāo)準(zhǔn)測定硬度按JIS K6262標(biāo)準(zhǔn)測定壓縮永久形變按JIS K6262標(biāo)準(zhǔn)測定產(chǎn)業(yè)上應(yīng)用可能性本發(fā)明的氫氧化鈣作為酸中和劑和鹵捕捉劑等，作為合成樹脂穩(wěn)定劑是有用的。還有，由于本發(fā)明的樹脂組合物的熱穩(wěn)定性、初期著色性優(yōu)異，可以用于各種成形領(lǐng)域中。
權(quán)利要求
1.以下述式(1)表示的氫氧化鈣Ca(OH)2-nx(An-)x(1)式中，n為1～4的整數(shù)，x為0.01～0.2的數(shù)，An-表示從硅系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物而來的陰離子。
2.權(quán)利要求1中所述的氫氧化鈣，其中所述的An-是SiO(OH)3-、Al(OH)4-、Cl-、NO3-、H2PO4-、C6H7O7-、SiO2(OH)22-、Si2O6(OH)62-、HPO42-、C6H6O72-、PO43-、C6H5O73、SiO44-或Si4O8(OH)44-，以及它們的混合物。
3.權(quán)利要求1中所述的氫氧化鈣，其中所述的An-是SiO(OH)3-、SiO2(OH)22-或Al(OH)4-以及它們的混合物。
4.權(quán)利要求1中所述的氫氧化鈣，其中所述的硅系化合物是從硅酸堿、硅酸鹽、含水硅酸、無水硅酸、結(jié)晶性硅酸、非晶性二氧化硅和有機硅化合物中選出的至少1種化合物。
5.權(quán)利要求1中所述的氫氧化鈣，其中所述的磷系化合物是從磷酸、縮磷酸、聚磷酸以及它們的鹽中選出的至少1種磷系化合物。
6.權(quán)利要求1中所述的氫氧化鈣，其中所述的鋁系化合物是從鋁鹽、結(jié)晶性氫氧化鋁和無定形氫氧化鋁中選出的至少一種化合物。
7.權(quán)利要求1中所述的氫氧化鈣，其中所述的無機酸是從鹽酸、硝酸和硫酸中選出的至少一種無機酸。
8.權(quán)利要求1中所述的氫氧化鈣，其中所述的有機酸是從檸檬酸、酒石酸、乙二胺四乙酸、蘋果酸、琥珀酸以及它們的鹽中選出的至少一種有機酸。
9.權(quán)利要求1中所述的氫氧化鈣，其中由激光衍射散射法測定的平均2次粒徑為0.1～10μm。
10.權(quán)利要求1中所述的氫氧化鈣，其中由BET法測定的比表面積為5～40m2/g。
11.權(quán)利要求1中所述的氫氧化鈣，其是用從(a)高級脂肪酸、(b)高級脂肪酸的堿金屬鹽、(c)高級醇的硫酸酯、(d)陰離子類表面活性劑、(e)磷酸酯、(f)硅烷系、鈦酸酯系、鋁系偶聯(lián)劑、(g)多元醇的脂肪酸酯以及(h)脫水山梨醇脂肪酸酯以及(i)硅系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸或有機酸中選出的至少一種表面處理劑進行過表面處理的。
12.包含(i)100重量份的合成樹脂和(ii)0.1～10重量份的以下述式(1)表示的氫氧化鈣的樹脂組合物Ca(OH)2-nx(An-)x(1)式中，n為1～4的整數(shù)，x為0.001～0.2的數(shù)，An-表示從硅系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物而來的陰離子。
13.權(quán)利要求12中所述的樹脂組合物，其中所述An-為SiO(OH)3-、Al(OH)4-、Cl-、NO3-、H2PO4-、C6H7O7-、SiO2(OH)22-、Si2O6(OH)62-、HPO42-、C6H6O72-、PO43-、C6H5O73-、SiO44-或Si4O8(OH)44-以及它們的混合物。
14.權(quán)利要求12中所述的樹脂組合物，其中所述An-為SiO(OH)3-、SiO2(OH)22-或Al(OH)4-以及它們的混合物。
15.權(quán)利要求12中所述的樹脂組合物，其中所述氫氧化鈣由激光衍射散射法測定的平均2次粒徑為0.1～10μm。
16.權(quán)利要求12中所述的樹脂組合物，其中所述氫氧化鈣由BET法測定的比表面積為5～40m2/g。
17.權(quán)利要求12中所述的樹脂組合物，其中所述氫氧化鈣是用從(a)高級脂肪酸、(b)高級脂肪酸的堿金屬鹽、(c)高級醇的硫酸酯、(d)陰離子類表面活性劑、(e)磷酸酯、(f)硅烷系、鈦酸酯系、鋁系偶聯(lián)劑、(g)多元醇的脂肪酸酯以及(h)硅系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少一種表面處理劑進行過表面處理的。
18.權(quán)利要求12中所述的樹脂組合物，其中所述合成樹脂是聚氯乙烯或氟橡膠。
19.權(quán)利要求12中所述的樹脂組合物，其進一步含有(iii)水滑石0.1～10重量份。
20.權(quán)利要求19中所述的樹脂組合物，其中所述(iii)水滑石以下述式(2)表示{(Mg)y(Zn)z}1-x(Al)x(OH)2(An-)x/n·mH2O(2)式中，An-表示ClO4-、SO42-、CO32-或它們的混合物，x、y、z和m滿足y+z＝1、0.1≤x≤0.5、0.5≤y≤1、0≤z≤0.5、0≤m＜1。
21.權(quán)利要求19中所述的樹脂組合物，其中所述(ii)氫氧化鈣(CH)與(iii)水滑石(HT)的重量比是CH/HT＝1/9～9/1。
22.權(quán)利要求19中所述的樹脂組合物，其中所述水滑石是在200℃以上焙燒的焙燒物。
23.權(quán)利要求19中所述的樹脂組合物，其中所述水滑石是用從(a)高級脂肪酸、(b)高級脂肪酸的堿金屬鹽、(c)高級醇的硫酸酯、(d)陰離子類表面活性劑、(e)磷酸酯、(f)硅烷系、鈦酸酯系、鋁系偶聯(lián)劑、(g)多元醇的脂肪酸酯以及(h)硅系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸或有機酸中選出的至少一種表面處理劑進行過表面處理的。
24.由權(quán)利要求12中所述的樹脂組合物所形成的成形制品。
25.包含下述式(1)表示的氫氧化鈣化合物(CH)的合成樹脂用穩(wěn)定劑Ca(OH)2-nx(An-)x(1)式中，n為1～4的整數(shù)，x為0.001～0.2的數(shù)，An-表示從硅系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物而來的陰離子。
26.權(quán)利要求25中所述的合成樹脂用穩(wěn)定劑，其進一步含有水滑石(HT)，且CH/HT(重量比)＝1/9～9/1。
27.權(quán)利要求25中所述的合成樹脂用穩(wěn)定劑，其中所述水滑石是以下述式(2)表示的{(Mg)y(Zn)z}1-x(Al)x(OH)2(An-)x/n·mH2O(2)式中，An-表示ClO4-、SO42-、CO32-或它們的混合物，x、y、z和m滿足y+z＝1、0.1≤x≤0.5、0.5≤y≤1、0≤z≤0.5、0≤m＜1。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供比表面積大的氫氧化鈣、含有它的熱穩(wěn)定性優(yōu)異的樹脂組合物、成形制品和合成樹脂用穩(wěn)定劑。本發(fā)明是以式(1)Ca(OH)
文檔編號C08K3/00GK1878727SQ200480033379
公開日2006年12月13日 申請日期2004年11月11日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月13日
發(fā)明者鈴木隆文, 松島正敏, 宮宇地誠二, 真鍋等, 澤義治 申請人:協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會社