專利名稱：兩性陰離子共聚物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及包含摩爾過量的潛陰離子基團和/或陰離子基團的兩性共聚物、包含這種兩性共聚物的聚電解質復合物、包含至少一種這種共聚物或聚電解質復合物的化妝品和藥物組合物以及這些共聚物和聚電解質復合物的用途。
把在主鏈和/或側鏈上具有較大量的可離子離解基團的聚合物稱為聚電解質。如果這些聚合物同時具有潛陰離子/陰離子基團和潛陽離子/陽離子基團，則它們?yōu)閮尚跃垭娊赓|或兩性聚合物。這些聚合物可以包含等摩爾量或一種基團摩爾過量的相反電荷基團/可帶電基團。因此，表述“陰離子兩性共聚物”代表包含摩爾過量的潛陰離子和/或陰離子基團的兩性共聚物。潛離子或離子聚合物可以與可相反帶電或相反帶電的聚合物反應并形成聚電解質復合物(對稱的)。兩性聚合物原則上可以與至少一種其它潛陰離子/陰離子、潛陽離子/陽離子和/或兩性聚合物形成這類聚電解質復合物。具有足夠數(shù)目的可離解基團的聚電解質是水溶性的或水分散性的且廣泛用于表面涂料、紙張助劑、紡織生產，尤其用于藥物和化妝品。
將化妝品和藥學上可接受的水溶性聚合物例如作為增稠劑、泡沫穩(wěn)定劑或吸水劑例如用于作為配制組合物的皂、霜和洗劑中，或者用于降低其它組分的刺激作用或者用于改進活性物質的皮膚施用。它們在頭發(fā)化妝品中的任務是影響頭發(fā)的性能。在藥物中，它們例如作為涂覆材料或粘合劑用于固體劑型。
對于頭發(fā)化妝品，將成膜聚合物例如作為調理劑用于改進干疏理性、濕疏理性、手感、光澤和外觀以及用來賦予頭發(fā)抗靜電性能。已知可將具有陽離子官能團的水溶性聚合物用于頭發(fā)調理劑，它們對于頭發(fā)的結構上相關的負電荷表面具有較強的親和性并且防止靜電在頭發(fā)上累積。各種頭發(fā)處理聚合物的結構和作用方式描述于Cosmetic & Toiletries103(1988)，23中。市售陽離子調理劑聚合物例如為陽離子羥乙基纖維素，基于N-乙烯基吡咯烷酮的陽離子聚合物如N-乙烯基吡咯烷酮和季銨化的N-乙烯基咪唑的共聚物或丙烯酰胺和二烯丙基二甲基氯化銨的共聚物。
對于頭發(fā)化妝品，還可將成膜聚合物作為定型樹脂用于保持發(fā)型。對定型樹脂的要求例如是在高大氣濕度下強定型、彈性、從頭發(fā)上洗掉的性能、在配制劑中的相容性和用其處理的頭發(fā)的舒適手感。對于固定發(fā)型，例如使用乙烯基內酰胺均聚物和共聚物以及含羧酸酯的聚合物。
經常有困難的是提供具有復雜性能特征的產品。因此，頭發(fā)化妝品組合物需要具有如下性能的聚合物可以形成基本光滑、非粘性薄膜，這種薄膜對頭發(fā)具有良好定型效果(甚至在高大氣濕度下)，同時賦予頭發(fā)良好的感覺性能如彈性和舒適的手感。如果要將這些聚合物用于噴發(fā)膠配制劑，則也需要這些聚合物與推進劑具有良好的相容性，適合用于低VOC配制劑，在水或水/醇溶劑混合物中具有良好的溶解性以及良好的洗去性能。
在許多情況下，可以僅通過使用多種化妝品活性組分如多種具有離子基團的聚合物而獲得所需性能特征。然而，經常發(fā)現(xiàn)各種組分互不相容，這就意味著例如不再可能制備透明的配制劑。多種不能相互充分相容的聚電解質可能導致不希望的鹽析。因此，需要在化妝品和藥學上耐受性的聚電解質，其在用作僅有的聚合物組分時，適于提供某種性能特征和/或與大量不同組分相容，尤其與是聚電解質相容。
已知可將基于(甲基)丙烯酸叔丁酯的聚合物用于頭發(fā)化妝品。因此，EP-A-0 257 444描述了(甲基)丙烯酸叔丁酯、乙烯基吡咯烷酮和(甲基)丙烯酸的三元共聚物以及包含它們的頭發(fā)化妝品組合物。WO 94/24986描述了一種頭發(fā)定型組合物，其包含作為成膜劑的包含(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸以及如果合適的話以聚合單元形式摻入的其它單體，至少一種能得到玻璃化轉變溫度小于30℃的均聚物的另外單體的共聚物。
EP-A-183 466描述了一種通過在水性含鹽介質中在分散劑存在下聚合水溶性單體而制備聚合物分散體的方法。水溶性單體尤其可以是具有陽離子或陰離子基團的烯屬不飽和化合物?？梢允褂玫姆稚槠錆撾x子/離子基團必須與所用單體電荷相對應的聚電解質。
EP-A-670 333描述了交聯(lián)的水溶性聚合物分散體，其可通過在聚合物分散劑存在下聚合包含至少一種水溶性單體、至少一種交聯(lián)劑以及如果合適的話疏水和/或兩親單體的單體混合物而得到。除大量其它單體外，可以使用的水溶性單體還為N-乙烯基吡咯烷酮和具有陽離子/可陽離子化基團的單體如N-乙烯基咪唑。聚合物分散劑可以為包含以聚合單元形式摻入的例如作為陰離子單體結構單元的(甲基)丙烯酸鹽，或作為陽離子結構單元的(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯的季銨化衍生物的聚電解質。
WO 00/39176描述了一種親水性陽離子兩性共聚物，其包含以聚合單元形式摻入的0.05-20mol％的具有至少一個羧基的陰離子單體和10-45mol％的具有至少一個氨基的陽離子單體，且陽離子單體與陰離子單體的摩爾比為約2∶1至16∶1。這些兩性共聚物尤其可以用于改進個人衛(wèi)生組合物的流變性能。
WO 02/41856描述了聚合物分散體用于角質材料的化妝品處理的用途，該聚合物分散體可通過在包含作為分散劑的至少一種聚電解質的鹽水溶液中聚合至少一種水溶性單體而得到。此外，分散體包含至少一種調節(jié)粘度的試劑如聚羧酸或其鹽?？墒褂玫乃苄詥误w為陽離子、陰離子和非離子單體，優(yōu)選包含至少一種陽離子單體以及如果合適的話另外的丙烯酸和/或丙烯酰胺的混合物。
WO 02/083085描述了一種包含陽離子、陰離子或非離子聚合物的鹽水溶液分散體的化妝品組合物。
EP-A-1038891描述了含至少一種聚合物和至少一種帶相反電荷的中和劑的水溶性或水分散性聚合物鹽。
WO 01/62809描述了一種化妝品組合物，其包含至少一種結合了如下單體的水溶性或水分散性聚合物a)5-50重量％的至少一種具有叔丁基的α，β-烯屬不飽和單體，b)25-90重量％的至少一種N-乙烯基酰胺和/或N-乙烯基內酰胺，c)0.5-30重量％的至少一種具有可自由基聚合的α，β-烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個潛陽離子和/或陽離子基團的化合物，和d)0-30重量％的至少一種其它α，β-烯屬不飽和化合物，每分子所述化合物可以具有至少一個潛陰離子和/或陰離子基團。
US 3,927,199描述了一種包含成膜粘合劑樹脂的頭發(fā)定型組合物，所述樹脂基于包含以聚合單元形式摻入的1)N-烷基丙烯酰胺或N-烷基甲基丙烯酰胺，2)含酸性基團的單體和3)至少一種其它共聚單體的共聚物。
US 4,237,253描述了頭發(fā)處理組合物用共聚物，其包含以聚合單元形式摻入的22-64mol％的甲基丙烯酸N，N-二甲氨基-2-乙酯，13-71mol％的甲基丙烯酸甲酯，6-23mol％的甲基丙烯酸和至多22mol％的其它單體。
WO 95/35087描述了一種用于噴發(fā)膠和發(fā)用凝膠的兩性頭發(fā)定型聚合物，其包含以聚合單元形式摻入的40-90重量％的含羥基單體，1-20重量％的含酸性基團的單體和1-20重量％的含氨基單體。
未公開的德國專利申請P 102 61 750.3描述了一種兩性共聚物，其可通過使如下化合物自由基共聚而得到a)至少一種具有至少一個潛陰離子和/或陰離子基團的烯屬不飽和化合物，b)至少一種具有至少一個潛陽離子和/或陽離子基團的烯屬不飽和化合物，c)至少一種不飽和的含酰氨基化合物以及如果合適的話，其它共聚單體。此外描述了包含這種兩性共聚物的聚電解質復合物以及基于這些兩性共聚物和聚電解質復合物的化妝品或藥物組合物。
未公開的德國專利申請102 37 378.7描述了可通過如下步驟而得到的聚合物在頭發(fā)化妝品配制劑中的用途(i)使包含如下單體的單體混合物自由基共聚(a)至少一種陽離子單體或可季銨化的單體，(b)如果合適的話水溶性單體，(c)如果合適的話可自由基共聚的其它單體，
(d)至少一種用作交聯(lián)劑且具有至少兩個烯屬不飽和非共軛雙鍵的單體，和(e)至少一種調節(jié)劑，(ii)如果將不可季銨化或僅可部分季銨化的單體用作單體(a)，則隨后使聚合物季銨化或質子化。
未公開的德國專利申請103 31 865.8描述了一種聚合物水分散體Pd)，其可通過使包含如下化合物的單體混合物M)在含水介質中在至少一種聚合物陰離子分散劑D)存在下自由基聚合而得到a)至少一種α，β-烯屬不飽和含酰氨基的式I化合物 其中R2為式CH2＝CR4-的基團，R1和R3互相獨立地為H、烷基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基或雜芳基，或者R1和R3與它們所鍵合的酰氨基一起形成具有5-8個環(huán)原子的內酰胺，b)至少一種可自由基聚合且每分子具有至少兩個α，β-烯屬不飽和雙鍵的交聯(lián)化合物，c)至少一種具有可自由基聚合的α，β-烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個潛陽離子和/或陽離子基團的化合物。
它們適合作為調理劑用于化妝品配制劑，尤其是洗發(fā)劑。
未公開的德國專利申請102 37 378.7描述了一種包含至少一種聚電解質復合物的化妝品或藥物組合物，所述聚電解質復合物包含至少一種具有潛陽離子基團的水溶性或水分散性共聚物作為組分A1)，該共聚物包含以共聚單元形式摻入的乙烯基咪唑和/或其衍生物以及至少一種可與之共聚的其它單體，且所述聚電解質復合物包含至少一種含酸性基團的聚合物作為組分A2)。
盡管經過了大量努力，在由現(xiàn)有技術已知的聚合物的情況下，仍然需要改進以制作兼有強定型的彈性發(fā)型(也在高大氣濕度下)。對于在噴發(fā)膠配制劑中的有希望的應用，也需要良好的推進劑相容性，在水或水/醇溶劑混合物中的良好溶解性，在低VOC配制劑中的適用性以及良好的洗去性能。對于頭發(fā)的感覺性能如手感、體積、可處理性等的調理也需要良好的性能。此外，聚合物應該與其它配制劑組分具有良好的相容性。
令人驚訝地發(fā)現(xiàn)包含摩爾過量的潛陰離子和/或陰離子基團且可通過使如下單體自由基聚合而得到的兩性共聚物a)至少一種丙烯酸支化C3-C5烷基酯，b)丙烯酸和/或甲基丙烯酸，c)包含如下單體的單體組合物c1)至少一種具有可自由基聚合的α，β-烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個潛陰離子和/或陰離子基團的化合物，和c2)至少一種具有可自由基聚合的α，β-烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個潛陽離子和/或陽離子基團的化合物，其中組分c1)的潛陰離子和陰離子基團與組分c2)的潛陽離子和陽離子基團的摩爾比約為1∶1。
在下文中，衍生于丙烯酸和甲基丙烯酸的化合物可在某些情況下通過在衍生于丙烯酸的化合物上引入字節(jié)“(甲基)”來縮寫。
在本發(fā)明上下文中，水溶性單體和水溶性聚合物的含義理解為在20℃下在水中的溶解度為至少1g/L的單體和聚合物。水分散性單體和水分散性聚合物的含義理解為在施用剪切力，例如通過攪拌而施用剪切力下崩解為分散性顆粒的單體和聚合物。親水性單體優(yōu)選為水溶性或至少水分散性的單體。本發(fā)明共聚物通常為水溶性的。
為了使共聚物具有某些產品性能，可用至少一種如下定義的單體e)部分代替單體a)。在特定的實施方案中，至多50重量％的單體組分a)可用至少一種甲基丙烯酸C1-C3烷基酯和/或甲基丙烯酸羥基-C1-C3烷基酯代替。適合組分e)的甲基丙烯酸C1-C3烷基酯和甲基丙烯酸羥基-C1-C3烷基酯如下所述。優(yōu)選使用甲基丙烯酸乙酯。
用于制備本發(fā)明共聚物的單體混合物包含具有潛陽離子和/或陽離子基團的單體以及具有潛陰離子和/或陰離子基團的單體。基于所有用于聚合的單體，用于聚合的具有潛陰離子和/或陰離子基團的單體的用量使得潛陰離子和陰離子的摩爾分數(shù)大于潛陽離子和陽離子基團的摩爾分數(shù)。因此本發(fā)明共聚物具有與潛陽離子/陽離子基團相比平均摩爾過量的潛陰離子/陰離子基團。優(yōu)選地，潛陰離子/陰離子基團與潛陽離子/陽離子基團的摩爾比為至少1.5∶1，尤其是至少2∶1。
令人驚訝的是，已經發(fā)現(xiàn)如果將潛陽離子/陽離子單體c2)與潛陰離子/陰離子單體c1)以單體組合物的形式，即以鹽對形式一起用于聚合，則得到具有特別有利性能的共聚物。組分c1)的潛陰離子和陰離子基團與組分c2)的潛陽離子和陽離子基團的摩爾比優(yōu)選為0.95∶1-1.05∶1。鹽對整體基本電中性。也可將丙烯酸和/或甲基丙烯酸作為單體c1)用于單體組合物c)。盡管如此，還另外將其它丙烯酸和/或甲基丙烯酸(＝組分b)用于聚合。
可將部分或完全脫質子形式的丙烯酸或甲基丙烯酸b)用于制備本發(fā)明共聚物。因此其相反離子優(yōu)選衍生于如下所述用于調節(jié)聚合過程的pH或所得聚合物的pH的堿。
特別有利的是，將本發(fā)明共聚物用于化妝品組合物中，尤其是用于頭發(fā)處理組合物中。優(yōu)選將它們用于制作兼有強定型的彈性發(fā)型。有利的是，它們的顯著之處還在于良好的推進劑相容性和在水或水/醇溶劑混合物中良好的溶解性。因此可將它們配制成低水含量的噴發(fā)膠(VOC為至少85重量％)和高水含量的，即低VOC值(基于組合物的總量，一般不超過55重量％)的配制劑。在每種情況下，噴發(fā)膠配制劑具有非常良好的可噴霧性。
單體a)本發(fā)明共聚物包含至少一種以聚合單元形式摻入且優(yōu)選選自如下的化合物丙烯酸異丙酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-戊酯、丙烯酸3-戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸新戊酯及其混合物。特別優(yōu)選丙烯酸叔丁酯和包含丙烯酸叔丁酯的混合物。
基于用于聚合的單體總重量，本發(fā)明共聚物優(yōu)選包含20-90重量％，特別優(yōu)選25-85重量％的以聚合單元形式摻入的至少一種單體a)。
已令人驚訝地發(fā)現(xiàn)如果用至少一種選自甲基丙烯酸叔丁酯、N-叔辛基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺及其混合物的其它單體代替部分單體a)，則得到具有特別有利性能的共聚物。優(yōu)選地，用至少一種所述其它單體代替不超過50重量％，特別優(yōu)選不超過40重量％，尤其是不超過30重量％的單體a)。基于用于制備本發(fā)明共聚物的單體總重量，這些其它單體的量優(yōu)選不超過30重量％，特別優(yōu)選不超過25重量％?；谶@些單體混合物的聚合物具有非常好的成膜性能。所得膜為硬質非粘性的且很容易洗去。
單體b)基于用于聚合的單體總重量，本發(fā)明共聚物優(yōu)選包含5-40重量％，特別優(yōu)選10-35重量％，尤其是13-30重量％的以聚合單元形式摻入的丙烯酸和/或甲基丙烯酸(＝單體b)。
已令人驚訝地發(fā)現(xiàn)如果用甲基丙烯酸代替部分丙烯酸，則得到具有特別有利性能的共聚物。用甲基丙烯酸代替優(yōu)選不超過65重量％，特別優(yōu)選不超過50重量％的丙烯酸。基于用于制備本發(fā)明共聚物的單體總重量，甲基丙烯酸的量優(yōu)選不超過20重量％，特別優(yōu)選不超過17重量％?；诒┧?甲基丙烯酸混合物的聚合物同樣具有非常好的成膜性能。所得膜為硬質非粘性的且很容易洗去。
在特定的實施方案中，組分b)僅由丙烯酸或僅由甲基丙烯酸組成。
單體組合物c)基于用于聚合的單體總重量，本發(fā)明共聚物優(yōu)選包含0.5-25重量％，特別優(yōu)選1-20重量％，尤其是2-16重量％的以聚合單元形式摻入的單體組合物c)。所述以重量計算的量均基于游離酸形式或游離堿形式的單體c1)和c2)。
單體c1)單體組合物c)包含至少一種具有可自由基聚合的α，β-烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個潛陰離子和/或陰離子基團的化合物作為組分c1)。
優(yōu)選地，化合物c1)選自α，β-烯屬不飽和一元羧酸、α，β-烯屬不飽和二元羧酸、磺酸、膦酸及其混合物。
單體c1)包括含3-25個，優(yōu)選3-6個碳原子的單烯屬不飽和一元和二元羧酸，所述酸也可以它們的鹽或酸酐的形式使用。這些單體的實例為丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸、烏頭酸和富馬酸。此外，單體c1)包括單烯屬不飽和二元羧酸如馬來酸的單酯，例如馬來酸一甲酯。單體c1)也包括單烯屬不飽和磺酸和單烯屬不飽和膦酸，例如乙烯基膦酸、烯丙基磺酸、丙烯酸磺基乙酯、甲基丙烯酸磺基乙酯、丙烯酸磺基丙酯、甲基丙烯酸磺基丙酯、2-羥基-3-丙烯酰氧基丙基磺酸、2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基丙基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基膦酸和烯丙基膦酸。優(yōu)選單體c1)以質子化(不帶電荷)形式用于提供單體組合物c)。然而，合適的單體c1)也包括上述酸的鹽，尤其是鈉鹽、鉀鹽和銨鹽以及與上述胺的鹽。上述以重量計算的量均基于游離酸形式?？蓪误wc1)本身或相互間的混合物用于單體組合物c)中。
組分c1)優(yōu)選選自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸、烏頭酸及其混合物。
組分c1)特別優(yōu)選選自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸及其混合物。
單體c2)單體組合物c)包含至少一種具有可自由基聚合的α，β-烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個潛陽離子和/或陽離子基團的化合物作為組分c2)。
組分c2)的潛陽離子或陽離子基團優(yōu)選為含氮基團如伯氨基、仲氨基和叔氨基以及季銨基。含氮基團優(yōu)選為叔氨基?；衔颿2)優(yōu)選以不帶電荷的形式用于提供單體組合物c)。然而，以帶電荷的形式使用也是適合的。帶電荷的陽離子基團可以例如由胺氮通過例如被一元羧酸或多元羧酸如乳酸或酒石酸，或者無機酸如磷酸、硫酸和鹽酸質子化而制備。
組分c2)優(yōu)選選自α，β-烯屬不飽和一元羧酸和α，β-烯屬不飽和二元羧酸與可在胺氮原子上單烷基化或二烷基化的氨基醇的酯，α，β-烯屬不飽和一元羧酸和α，β-烯屬不飽和二元羧酸與具有至少一個伯氨基或仲氨基的二胺的酰胺，N，N-二烯丙基胺，N，N-二烯丙基-N-烷基胺及其衍生物，乙烯基取代的含氮雜環(huán)和烯丙基取代的含氮雜環(huán)，乙烯基取代的雜芳族化合物和烯丙基取代的雜芳族化合物及其混合物。
α，β-烯屬不飽和一元羧酸和α，β-烯屬不飽和二元羧酸與氨基醇的酯適合作為化合物c2)。優(yōu)選的氨基醇為在胺氮原子上C1-C8單烷基化或二烷基化的C2-C12氨基醇。這些酯的合適酸組分例如為丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸酐、馬來酸一丁酯及其混合物。特別優(yōu)選使用丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。特別優(yōu)選作為化合物c2)的化合物為(甲基)丙烯酸N-甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-(正丙基)氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-(正丁基)氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基丙酯和(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基環(huán)己酯。尤其是，將丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯和甲基丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯用作化合物c2)。
此外，合適的單體c2)為上述α，β-烯屬不飽和一元羧酸和二元羧酸與具有至少一個伯氨基或仲氨基的二胺的酰胺。優(yōu)選具有叔氨基和伯氨基或仲氨基的二胺。優(yōu)選將如下化合物用作單體c2)N-[2-(二甲氨基)乙基]丙烯酰胺、N-[2-(二甲氨基)乙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲氨基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)丁基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)丁基]甲基丙烯酰胺、N-[2-(二乙氨基)乙基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)環(huán)己基]丙烯酰胺和N-[4-(二甲氨基)環(huán)己基]甲基丙烯酰胺。特別優(yōu)選使用N-[3-(二甲氨基)丙基]丙烯酰胺和/或N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺。
此外，合適的單體c2)為N，N-二烯丙基胺和N，N-二烯丙基-N-烷基胺及其酸加成鹽。烷基優(yōu)選為C1-C24烷基。例如，優(yōu)選N，N-二烯丙基-N-甲基胺。
此外，合適的單體c2)為乙烯基取代的含氮雜環(huán)和烯丙基取代的含氮雜環(huán)，例如N-乙烯基咪唑，N-乙基咪唑衍生物如N-乙烯基-2-甲基咪唑，乙烯基取代的和烯丙基取代的雜芳族化合物如2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-烯丙基吡啶和4-烯丙基吡啶及其鹽。
優(yōu)選的單體c2)為式(I)的N-乙烯基咪唑
其中R1至R3為氫、C1-C4烷基或苯基。式(I)化合物的實例如下表1所示表1
Me＝甲基Ph＝苯基特別優(yōu)選N-乙烯基咪唑和包含N-乙烯基咪唑的混合物作為組分c2)。這些混合物優(yōu)選另外包含至少一種選自(甲基)丙烯酸N-(叔丁基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、N-[3-(二甲氨基)丙基](甲基)丙烯酰胺及其混合物的化合物。
在特定的實施方案中，本發(fā)明共聚物僅由上述單體a)、b)和c)的單體單元組成。在另一實施方案中，本發(fā)明共聚物包含以聚合單元形式摻入的另外的單體。合適的另外的單體如下所述。
單體d)共聚物優(yōu)選另外包含至少一種以聚合單元形式摻入的N-乙烯基內酰胺d)。合適的單體d)為未取代的N-乙烯基內酰胺和可能例如具有一個或多個C1-C6烷基取代基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等的N-乙烯基內酰胺衍生物。這些化合物例如包括N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己內酰胺、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-7-甲基-2-己內酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內酰胺等。優(yōu)選使用N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己內酰胺。
基于用于聚合的單體總重量，本發(fā)明共聚物優(yōu)選包含至多85重量％，特別優(yōu)選至多60重量％，尤其是至多50重量％的至少一種以聚合單元形式摻入的N-乙烯基內酰胺d)。如果使用單體d)，則優(yōu)選其用量為至少1重量％，特別優(yōu)選至少5重量％，尤其是至少10重量％。
單體e)本發(fā)明共聚物可另外包含至少一種不同于組分a)至d)，可與組分a)至d)共聚且以聚合單元形式摻入的單體e)。
組分e)優(yōu)選選自不同于組分a)的α，β-烯屬不飽和一元羧酸和二元羧酸與C1-C30鏈烷醇和C1-C30鏈烷二醇的酯、α，β-烯屬不飽和一元羧酸和二元羧酸與具有伯氨基或仲氨基的C2-C30氨基醇的酰胺、飽和一元羧酸的N-乙烯基酰胺、α，β-烯屬不飽和一元羧酸的伯酰胺及其N-烷基和N，N-二烷基衍生物、乙烯醇和烯丙基醇與C1-C30一元羧酸的酯、乙烯基醚、乙烯基芳族化合物、鹵代乙烯、1，1-二鹵代乙烯、C1-C8單烯烴、具有至少兩個共軛雙鍵的非芳族烴及其混合物。
適合作為單體e)的N-乙烯基酰胺化合物例如為N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基丙酰胺和N-乙烯基丁酰胺。
此外，合適的另外的單體e)為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(正丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(叔丁基)(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、哌啶基(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯?；鶈徇?。
此外，合適的另外的單體e)為丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、乙基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸3-羥丙酯、甲基丙烯酸3-羥丙酯、丙烯酸3-羥丁酯、甲基丙烯酸3-羥丁酯、丙烯酸4-羥丁酯、甲基丙烯酸4-羥丁酯、丙烯酸6-羥己酯、甲基丙烯酸6-羥己酯、丙烯酸3-羥基-2-乙基己酯和甲基丙烯酸3-羥基-2-乙基己酯。
此外，合適的另外的單體e)為2-羥乙基丙烯酰胺、2-羥乙基甲基丙烯酰胺、2-羥乙基乙基丙烯酰胺、2-羥丙基丙烯酰胺、2-羥丙基甲基丙烯酰胺、3-羥丙基丙烯酰胺、3-羥丙基甲基丙烯酰胺、3-羥丁基丙烯酰胺、3-羥丁基甲基丙烯酰胺、4-羥丁基丙烯酰胺、4-羥丁基甲基丙烯酰胺、6-羥己基丙烯酰胺、6-羥己基甲基丙烯酰胺、3-羥基-2-乙基己基丙烯酰胺和3-羥基-2-乙基己基甲基丙烯酰胺。
合適的單體e)還有丙烯酸聚醚酯，其在本發(fā)明上下文中的含義通常理解為α，β-烯屬不飽和一元羧酸和α，β-烯屬不飽和二元羧酸與聚醚醇的酯。合適的聚醚醇為具有末端羥基且包含醚鍵的線性或支化物質。它們的分子量一般為約150至20000。合適的聚醚醇為聚亞烷基二醇如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氫呋喃和氧化烯共聚物。適合于制備氧化烯共聚物的氧化烯例如為氧化乙烯、氧化丙烯、表氯醇、1，2-氧化丁烯和2，3-氧化丁烯。氧化烯共聚物可以包含無規(guī)分布或以聚合嵌段形式引入的氧化烯單元。優(yōu)選氧化乙烯/氧化丙烯共聚物。
優(yōu)選的組分e)為式II丙烯酸聚醚酯 其中氧化烯單元的順序是任意的，k和l互相獨立地為0-1000的整數(shù)，k和l的和至少為5，R4為氫、C1-C30烷基或C5-C8環(huán)烷基，R5為氫或C1-C8烷基，和Y2為O或NR6，其中R6為氫、C1-C30烷基或C5-C8環(huán)烷基。
k優(yōu)選為1-500的整數(shù)，尤其是3-250的整數(shù)。優(yōu)選地，l為0-100的整數(shù)。
優(yōu)選地，R5為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基或正己基，尤其是氫、甲基或乙基。
優(yōu)選地，R4在式II中為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、正戊基、正己基、辛基、2-乙基己基、癸基、月桂基、棕櫚基或硬脂基。
優(yōu)選地，Y2在式II中為O或NH。
合適的丙烯酸聚醚酯例如為上述α，β-烯屬不飽和一元羧酸和/或二元羧酸及其?；?、酰胺和酸酐與聚醚醇的縮聚產物。合適的聚醚醇可通過使氧化乙烯、1，2-氧化丙烯和/或表氯醇與引發(fā)劑分子如水或短鏈醇R4-OH反應而容易地制備。氧化烯可以單獨使用或者連續(xù)使用或作為混合物使用?？蓪⒈┧峋勖氧)單獨使用或作為混合物用于制備根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物。
合適的另外的單體e)為(甲基)丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、乙基丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸1，1，3，3-四甲基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸arrachinyl酯、(甲基)丙烯酸山萮醇酯、(甲基)丙烯酸二十四碳烯基(lignocerenyl)酯、(甲基)丙烯酸二十六碳基(cerotinyD酯、(甲基)丙烯酸三十碳基(melissinyl)酯、(甲基)丙烯酸十六碳烯基(palmitoleinyl)酯、(甲基)丙烯酸油酯、(甲基)丙烯酸亞油基(linolyl)酯、(甲基)丙烯酸亞麻基(linolenyl)酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯及其混合物。優(yōu)選的單體e)為α，β-烯屬不飽和一元羧酸和二元羧酸與C1-C4鏈烷醇的酯。
此外，合適的另外的單體e)為N-(正辛基)(甲基)丙烯酰胺、N-(叔辛基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1，1，3，3-四甲基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-乙基己基(甲基)丙烯酰胺、N-(正壬基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正癸基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正十一烷基)(甲基)丙烯酰胺、N-十三烷基(甲基)丙烯酰胺、N-肉豆蔻基(甲基)丙烯酰胺、N-十五烷基(甲基)丙烯酰胺、N-棕櫚基(甲基)丙烯酰胺、N-十七烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十九烷基(甲基)丙烯酰胺、N-arrachinyl(甲基)丙烯酰胺、N-山?；?甲基)丙烯酰胺、N-二十四碳烯基(lignocerenyl)(甲基)丙烯酰胺、N-二十六碳基(cerotinyl)(甲基)丙烯酰胺、N-三十碳基(melissinyl)(甲基)丙烯酰胺、N-十六碳烯基(palmitoleinyl)(甲基)丙烯酰胺、N-油基(甲基)丙烯酰胺、N-亞油基(linolyl)(甲基)丙烯酰胺、N-亞麻基(linolenyl)(甲基)丙烯酰胺、N-硬脂基(甲基)丙烯酰胺和N-月桂基(甲基)丙烯酰胺。
此外，合適的另外的單體e)為乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯及其混合物。
此外，合適的另外的單體e)為乙烯、丙烯、異丁烯、丁二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、1，1-二氯乙烯、氟乙烯、1，1-二氟乙烯及其混合物。
上述另外的單體e)可以單獨使用或以任何需要的形式使用。
本發(fā)明共聚物優(yōu)選包含至少一種以聚合單元形式摻入的化合物e)，其選自甲基丙烯酸C1-C3烷基酯、甲基丙烯酸羥基-C1-C3烷基酯及其混合物。特別優(yōu)選甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯及其混合物。尤其是使用甲基丙烯酸乙酯?；诮M分a)的化合物和這些化合物e)的總重量，本發(fā)明共聚物優(yōu)選包含以聚合單元形式摻入的不超過50重量％，特別優(yōu)選不超過45重量％的這些單體。
基于用于聚合的單體總重量，本發(fā)明共聚物優(yōu)選包含至多25重量％，特別優(yōu)選至多20重量％，尤其是至多15重量％的至少一種以聚合單元形式摻入的單體e)。如果使用單體e)，則其用量優(yōu)選為至少0.1重量％，特別優(yōu)選至少1重量％，尤其是至少5重量％。
交聯(lián)劑f)如果需要的話，本發(fā)明共聚物可以包含至少一種以聚合單元形式摻入的交聯(lián)劑，即具有兩個或兩個以上烯屬不飽和非共軛雙鍵的化合物。
優(yōu)選地，交聯(lián)劑的用量基于用于聚合的單體總重量為0.01-3重量％，特別優(yōu)選0.1-2重量％。
合適的交聯(lián)劑f)例如為至少二元醇的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基醚或乙烯基醚。母體醇的一些OH基或所有OH基可被醚化或酯化；然而，交聯(lián)劑包含至少兩個烯屬不飽和基團。
母體醇的實例為二元醇如1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、丁-2-烯-1，4-二醇、1，2-戊二醇、1，5-戊二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、1，2-十二烷二醇、1，12-十二烷二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，5-二甲基-1，3-己二醇、2，4，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，2-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-二(羥甲基)環(huán)己烷、新戊二醇與羥基新戊酸的單酯、2，2-二(4-羥苯基)丙烷、2，2-二[4-(2-羥丙基)苯基]丙烷、二甘醇、三甘醇、四甘醇、雙丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、3-硫代戊烷-1，5-二醇以及各自分子量為200-10000的聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氫呋喃。除氧化乙烯或氧化丙烯的均聚物外，還可以使用氧化乙烯或氧化丙烯的嵌段共聚物或包含摻入的氧化乙烯和氧化丙烯基團的共聚物。具有兩個以上OH基的母體醇的實例為三羥甲基丙烷，甘油，季戊四醇，1，2，5-戊三醇，1，2，6-己三醇，三乙氧基氰尿酸，脫水山梨醇，糖如蔗糖、葡萄糖和甘露糖。當然，也可以使用在與氧化乙烯和氧化丙烯反應后的以對應乙氧基化物和丙氧基化物形式的多元醇。也可以首先使多元醇與表氯醇反應而轉化為對應的縮水甘油醚。
其它合適的交聯(lián)劑f)為乙烯基酯或者不飽和一元醇與烯屬不飽和C3-C6羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸或富馬酸的酯。這類醇的實例為烯丙醇、1-丁烯-3-醇、5-己烯-1-醇、1-辛烯-3-醇、9-癸烯-1-醇、二環(huán)戊烯基醇、10-十一碳烯-1-醇、肉桂醇、香茅醇、巴豆醇或順-9-十八碳烯-1-醇。然而，也可以用多元羧酸如丙二酸、酒石酸、偏苯三酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、檸檬酸或琥珀酸使不飽和一元醇酯化。
其它合適的交聯(lián)劑f)為不飽和羧酸與上述多元醇的酯，如油酸、巴豆酸、肉桂酸或10-十一碳烯酸的酯。
其它合適的交聯(lián)劑f)為例如以名稱Laromer市售的尿烷二丙烯酸酯(urethane diacrylates)和尿烷聚丙烯酸酯。
其它合適的交聯(lián)劑f)為具有至少兩個雙鍵的直鏈或支化、線性或環(huán)狀、脂族或芳族烴，在脂族烴的情況下，所述雙鍵可以非共軛，如二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯、4-乙烯基-1-環(huán)己烯、三乙烯基環(huán)己烷或分子量為200-20000的聚丁二烯。
其它合適的交聯(lián)劑f)為含至少雙官能胺的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-烯丙胺。這類胺例如為1，2-二氨基甲烷、1，2-二氨基乙烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、1，12-十二烷二胺、哌嗪、二亞乙基三胺或異佛爾酮二胺。烯丙胺與不飽和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸或上述至少二元二羧酸的酰胺也是合適的。
此外，三烯丙胺和三烯丙基單烷基銨鹽如三烯丙基甲基氯化銨或者硫酸甲酯三烯丙基甲基銨適合作為交聯(lián)劑f)。
脲衍生物、至少雙官能的酰胺、氰尿酸酯或尿烷的N-乙烯基化合物，例如脲、亞乙基脲、亞丙基脲或酒石酸酰胺的N-乙烯基化合物，例如N，N′-二乙烯基亞乙基脲或N，N′-二乙烯基亞丙基脲也是合適的。
其它合適的交聯(lián)劑f)為二乙烯基二烷、四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。
當然，也可以使用上述化合物f)的混合物。優(yōu)選使用水溶性交聯(lián)劑f)。
特別優(yōu)選使用的交聯(lián)劑f)例如為亞甲基雙丙烯酰胺、三烯丙基胺、三烯丙基烷基銨鹽、二乙烯基咪唑、季戊四醇三烯丙基醚、N，N′-二乙烯基亞乙基脲、多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的反應產物、聚氧化烯的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯或者已經與氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或表氯醇反應的多元醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。
非常特別優(yōu)選的交聯(lián)劑f)為季戊四醇三烯丙基醚，亞甲基雙丙烯酰胺，N，N′-二乙烯基亞乙基脲，三烯丙基胺，三烯丙基單烷基銨鹽以及乙二醇、丁二醇、三羥甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯，或者已經與氧化乙烯和/或表氯醇反應的乙二醇、丁二醇、三羥甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯。
優(yōu)選的共聚物為包含以聚合單元形式摻入的如下組分的那些-20-90重量％，特別優(yōu)選25-85重量％的至少一種化合物a)，-5-40重量％，特別優(yōu)選10-35重量％，尤其是13-30重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸b)，-0.5-25重量％，特別優(yōu)選1-20重量％，尤其是2-16重量％的單體組合物c)，-0-85重量％，特別優(yōu)選1-60重量％，尤其是5-50重量％的至少一種化合物d)，-0-25重量％，特別優(yōu)選0.1-20重量％，尤其是1-15重量％的至少一種化合物e)，-0-5重量％，特別優(yōu)選0.01-3重量％，尤其是0.1-2重量％的至少一種化合物f)。
優(yōu)選的實施方案包括由如下重復單元組成的共聚物-丙烯酸叔丁酯，-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或N-乙烯基咪唑。
另一優(yōu)選實施方案包括由如下重復單元組成的共聚物-丙烯酸叔丁酯，-甲基丙烯酸叔丁酯，-丙烯酸和/或甲基丙烯酸-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或N-乙烯基咪唑。
另一優(yōu)選實施方案包括由如下重復單元組成的共聚物-丙烯酸叔丁酯，-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，-N-(叔丁基)丙烯酰胺，和-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或N-乙烯基咪唑。
另一優(yōu)選實施方案包括由如下重復單元組成的共聚物-丙烯酸叔丁酯，-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，-乙烯基吡咯烷酮，和-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或N-乙烯基咪唑。
另一優(yōu)選實施方案包括由如下重復單元組成的共聚物-丙烯酸叔丁酯，-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，-N-(叔丁基)丙烯酰胺
-乙烯基吡咯烷酮，和-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-[3-(二甲氨基)丙基1甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或N-乙烯基咪唑。
還優(yōu)選包含以聚合單元形式摻入的如下組分的共聚物a)丙烯酸叔丁酯，b)丙烯酸和/或甲基丙烯酸，c)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或N-乙烯基咪唑，d)如果合適的話，乙烯基吡咯烷酮，和e)至少一種選自甲基丙烯酸C1-C3烷基酯，甲基丙烯酸羥基-C1-C3烷基酯及其混合物的化合物，條件是組分a)的重量比例等于或大于組分e)的重量比例。
特別優(yōu)選的實施方案包括由如下重復單元組成的共聚物-丙烯酸叔丁酯，-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-乙烯基咪唑，和-甲基丙烯酸乙酯，條件是丙烯酸叔丁酯的重量比例等于或大于甲基丙烯酸乙酯的重量比例。
另-優(yōu)選實施方案包括由如下重復單元組成的共聚物-丙烯酸叔丁酯，-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，-N-乙烯基吡咯烷酮，-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-乙烯基咪唑，和-甲基丙烯酸乙酯，條件是丙烯酸叔丁酯的重量比例等于或大于甲基丙烯酸乙酯的重量比例。
還優(yōu)選包含以聚合單元形式摻入的如下單體的共聚物，在每種情況下基于用于聚合的單體總重量-20-80重量％，優(yōu)選25-75重量％的丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸乙酯，條件是丙烯酸叔丁酯的重量比例等于或大于甲基丙烯酸乙酯的重量比例，-5-30重量％，優(yōu)選10-25重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸，-1-20重量％，優(yōu)選3-15重量％的包含甲基丙烯酸和N-乙烯基咪唑或(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯的單體組合物，和-0-35重量％的乙烯基吡咯烷酮。
本發(fā)明共聚物例如可以通過溶液、沉淀、懸浮或乳液聚合而制備。這類方法對本領域熟練技術人員原則上是已知的。優(yōu)選通過溶液聚合而制備。
根據(jù)本發(fā)明，將包含如下組分的單體組合物c)用于制備共聚物c1)至少一種具有可自由基聚合的α，β-烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個潛陰離子和/或陰離子基團的化合物，c2)至少一種具有可自由基聚合的α，β-烯屬烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個潛陽離子和/或陽離子基團的化合物，組分c1)的潛陰離子和陰離子基團與組分c2)的潛陽離子和陽離子基團的摩爾比約為1∶1。
因此本發(fā)明進一步涉及一種制備包含摩爾過量的潛陰離子和/或陰離子基團的兩性聚合物的方法，其包括i)提供包含如下組分的單體組合物c)c1)至少一種具有可自由基聚合的α，β-烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個潛陰離子和/或陰離子基團的化合物，和c2)至少一種具有可自由基聚合的α，β-烯屬烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個潛陽離子和/或陽離子基團的化合物，組分c1)的潛陰離子和陰離子基團與組分c2)的潛陽離子和陽離子基團的摩爾比約為1∶1，和ii)使單體組合物c)在反應區(qū)與如下單體，以及如果合適的話可與之共聚的其它化合物共聚a)至少一種丙烯酸支化C3-C5烷基酯，
b)丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
對于用于共聚的組分，參考以上對本發(fā)明共聚物的合適和優(yōu)選組分的描述。
優(yōu)選用于聚合的溶劑為含水溶劑，例如水以及水和如下水溶混性溶劑的混合物醇如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇和環(huán)己醇，二元醇如乙二醇、丙二醇和丁二醇，二元醇的甲基醚或乙基醚，二甘醇，三甘醇，數(shù)均分子量至多約3000的聚乙二醇，甘油和二烷。特別優(yōu)選在水中或在水/醇混合物中，例如在水/乙醇混合物中聚合。
聚合原則上可以在所用單體產生的pH下進行。如果將至少一種N-乙烯基內酰胺(＝組分d))用于聚合，則優(yōu)選將聚合介質的pH值調至5-8，優(yōu)選6-7。有利的是，然后在聚合過程中將pH保持在該范圍內。所有無機堿或有機堿(以及合適的話酸)，尤其是除了任何成鹽外不與單體進行反應的那些原則上都適于在聚合前、聚合中或聚合后調節(jié)pH。合適的堿例如為堿金屬和堿土金屬氫氧化物，叔胺如三乙胺，以及氨基醇如三乙醇胺、甲基二乙醇胺或二甲基乙醇胺。優(yōu)選將至少一種尤其是選自N，N-二甲基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺及其混合物的叔胺用于調節(jié)pH。如果將至少一種N-乙烯基內酰胺(＝組分d))用于聚合，則優(yōu)選用N，N-二甲基乙醇胺調節(jié)聚合介質的pH。
聚合溫度優(yōu)選為約30℃至120℃，特別優(yōu)選40-100℃。通常在大氣壓力下聚合，但也可以在減壓或超計大氣壓下聚合。合適的壓力為1-5巴。
對于共聚，可以借助自由基引發(fā)劑使單體聚合。
可用于自由基聚合的引發(fā)劑為通常用于此的過氧化合物和/或偶氮化合物，例如堿金屬過二硫酸鹽或過二硫酸銨、過氧二乙酰、過氧化二苯甲酰、過氧化琥珀酰、過氧化二叔丁基、過苯甲酸叔丁酯、過新戊酸叔丁酯、過2-乙基己酸叔丁酯、過馬來酸叔丁酯、枯基過氧化氫、過二氨基甲酸二異丙酯、過氧化二(鄰甲苯酰)、過氧化二癸酰、過氧化二辛酰、過氧化二月桂酰、過異丁酸叔丁酯、過乙酸叔丁酯、過氧化二叔戊基、過氧化氫叔丁基、偶氮二異丁腈、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)鹽酸鹽(來自Wako PureChemicals Industries，Ltd.的V50)，或2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)。引發(fā)劑混合物或氧化還原引發(fā)體系如抗壞血酸/硫酸亞鐵(II)/過二硫酸鈉、過氧化氫叔丁基/亞硫酸氫鈉、過氧化氫叔丁基/羥甲基亞磺酸鈉、H2O2/CuI也是合適的。
為調節(jié)分子量，聚合可以在至少一種調節(jié)劑存在下進行。可使用的調節(jié)劑是本領域熟練技術人員已知的常規(guī)化合物，例如含硫化合物如巰基乙醇、巰基乙酸2-乙基己酯、巰基乙酸或十二烷硫醇以及三溴氯甲烷或者對所得聚合物的分子量具有調節(jié)作用的其它化合物。優(yōu)選的調節(jié)劑為半胱氨酸。
為得到低殘留單體含量的非常純的聚合物，在聚合(主聚合)后可有后聚合步驟。后聚合可在與主聚合相同的引發(fā)劑體系或其它引發(fā)劑體系的存在下進行。后聚合優(yōu)選在至少與主聚合相同的溫度下進行，但優(yōu)選在比主聚合高的溫度下進行。如果需要的話，在聚合后或在第一和第二聚合步驟之間，將反應批料用蒸汽進行汽提或用進行蒸汽蒸餾。
如果將有機溶劑用于制備聚合物，則該溶劑可以通過本領域熟練技術人員已知的常規(guī)方法如在減壓下蒸餾而除去。
可將所得液體聚合物組合物通過各種干燥方法如噴霧干燥、流化噴霧干燥、轉鼓式干燥或冷凍干燥而轉化為粉末形式。優(yōu)選使用噴霧干燥。可將如此得到的干燥聚合物粉末通過在水中溶解或再分散而有利地轉化為水溶液或水分散體。共聚物粉末具有的優(yōu)點為耐貯性更好且更容易運輸并且通常不易受微生物侵襲。
聚合物復合物PE)本發(fā)明進一步涉及包含至少一種如上定義的兩性共聚物和至少一種與之不同的聚電解質PE)的聚電解質復合物。合適的聚電解質PE)選自陰離子聚合物、陽離子聚合物和兩性聚合物。
聚電解質復合物優(yōu)選包含重量比為約50∶1至1∶50，特別優(yōu)選20∶1-1∶20，尤其是5∶1-1∶5的兩性共聚物和聚合物PE)。
本發(fā)明聚電解質復合物優(yōu)選包含至少一種含酸性基團的聚合物PE)。
合適的含羧基聚合物PE)可例如通過使α，β-烯屬不飽和單體自由基聚合而得到。使用包含至少一個可自由基聚合的α，β-烯屬不飽和雙鍵以及每分子至少一個潛陰離子和/或陰離子基團的單體pe.1)。
此外，合適的含羧基聚合物PE)為含羧基聚氨酯。
單體pe.1)優(yōu)選選自單烯屬不飽和羧酸、磺酸、膦酸及其混合物。
單體pe.1)包括含3-25個，優(yōu)選3-6個碳原子的單烯屬不飽和一元和二元羧酸，它們也可以以其鹽或酸酐的形式使用。這些單體的實例為丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸、烏頭酸和富馬酸。單體pe.1)還包括含4-10個，優(yōu)選4-6個碳原子的單烯屬不飽和二元羧酸如馬來酸的單酯，例如馬來酸一甲酯。單體pe.1)也包括單烯屬不飽和磺酸和膦酸，例如乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、丙烯酸磺基乙酯、甲基丙烯酸磺基乙酯、丙烯酸磺基丙酯、甲基丙烯酸磺基丙酯、2-羥基-3-丙烯酰氧基丙基磺酸、2-羥基-2-甲基丙烯酰氧基丙基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基膦酸和烯丙基膦酸。單體pe.1)也包括上述酸的鹽，尤其是鈉鹽、鉀鹽和銨鹽以及與上述胺的鹽。單體pe.1)可以直接使用或作為相互間的混合物使用。所述以重量計算的量均基于酸形式。
組分pe.1)優(yōu)選選自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸、烏頭酸及其混合物。
組分pe.1)特別優(yōu)選選自丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。
上述單體pe.1)可以各自獨立地使用或以任何需要的混合物的形式使用。
原則上，適于制備含酸性基團的聚合物PE)的共聚單體為上述作為兩性共聚物組分的化合物a)至f)，前提是聚合物PE)包含的以聚合單元形式摻入的潛陰離子和陰離子基團的摩爾分數(shù)大于潛陽離子和陽離子基團的摩爾分數(shù)。
在優(yōu)選實施方案中，聚合物PE)包含至少一種以聚合單元形式摻入的并且選自上述交聯(lián)劑f)的單體。參考合適和優(yōu)選的交聯(lián)劑f)。
優(yōu)選作為聚合物PE)的陰離子聚合物例如為丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物和共聚物及其鹽。這些聚合物也包括可以INCI名Carbomer得到的丙烯酸的交聯(lián)聚合物。這類丙烯酸的交聯(lián)均聚物例如為市售的來自BFGOODRICH的Carbopol。疏水改性的交聯(lián)聚丙烯酸鹽聚合物如來自Noveon的CarbopolUltrez 21也是優(yōu)選的。
基于丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物和共聚物的聚電解質復合物以有利方式適合于配制成凝膠如頭發(fā)定型膠和配制泡沫體。
合適的陰離子聚合物的其它實例為丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物及其鹽；聚羥基羧酸的鈉鹽、水溶性或水分散性聚酯、聚氨酯和聚脲。特別合適的聚合物為(甲基)丙烯酸和丙烯酸聚醚酯的共聚物，由C8-C30烷基封端的聚醚鏈。這些聚合物例如包括丙烯酸酯/聚氧乙烯(25)山萮醇醚甲基丙烯酸酯共聚物，其可由Rohm und Haas以Aculyn得到。此外，特別合適的聚合物為丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(如Luvimer100P)，丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(如LuviumerMAE)，N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯和丙烯酸的共聚物(Ultrahold8，strong)，乙酸乙烯酯、巴豆酸以及如果合適的話其它乙烯基酯的共聚物(如Luviset牌)，如果合適的話與醇、陰離子聚硅氧烷如羧基官能化的陰離子聚硅氧烷、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸反應的馬來酸酐共聚物(如LuviskolVBM)，丙烯酸和甲基丙烯酸與疏水性單體如甲基(丙烯酸)的C4-C30烷基酯、C4-C30烷基乙烯基酯、C4-C30烷基乙烯基醚和透明質酸的共聚物。此外，陰離子聚合物的實例為例如以Resyn(National Starch)和Gafset(GAF)市售的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，以及例如可以商標Luviflex(BASF)得到的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物。其它合適的聚合物為可以LuviflexVBM-35(BASF)得到的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯三元共聚物以及含磺酸鈉的聚酰胺或含磺酸鈉的聚酯。
此外，這類合適的陰離子聚合物例如包括，BalanceCR(NationalStarch；丙烯酸酯共聚物)、Balance0/55(National Starch；丙烯酸酯共聚物)、Balance47(National Starch；辛基丙烯酰胺/丙烯酸鹽/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物)、AquaflexFX 64(ISP；異丁烯/乙基馬來酰亞胺/羥乙基馬來酰亞胺共聚物)、AquaflexSF-40(ISP/National Starch；VP/乙烯基己內酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物)、AllianzLT-120(ISP/Rohm &Haas；丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羥基丙烯酸酯共聚物)、AquarezHS(Eastman；聚酯-1)、DiaformerZ-400(Clariant；甲基丙烯酰基乙基甜菜堿/甲基丙烯酸酯共聚物)、DiaformerZ-711(Clariant；甲基丙烯?；一鵑-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)、DiaformerZ-712(Clariant；甲基丙烯?；一鵑-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)、Omnirez2000(ISP；在乙醇中的甲基乙烯醚/馬來酸共聚物的單乙酯、AmphomerHC(NationalStarch；丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)、Amphomer28-4910(NationalStarch；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物)、AdvantageHC 37(ISP；乙烯基己內酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的三元共聚物)、AdvantageLC55和LC80或LC A和LC E、AdvantagePlus(ISP；VA/馬來酸丁酯/丙烯酸異冰片酯共聚物)、Aculyne258(Rohm & Haas；丙烯酸酯/羥基酯丙烯酸酯共聚物)、LuvisetP.U.R.(BASF，聚氨酯-1)、LuviflexSilk(BASF)、EastmanAQ 48(Eastman)、StylezeCC-10(ISP；VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物)、Styleze2000(ISP；VP/丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物)、DynamX(National Starch；聚氨酯-14 AMP-丙烯酸酯共聚物)、Resyn XP(NationalStarch；丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)、Fixomer A-30(Ondeo Nalco；聚甲基丙烯酸(和)丙烯酰氨基乙基丙烷磺酸)、Fixate G-100(Noveon；AMP-丙烯酸酯/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物)。
合適的共聚物PE)還有描述于US 3,405,084中的且由乙烯基吡咯烷酮，(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯、環(huán)烷基酯和芳基酯以及丙烯酸得到的三元共聚物。此外，合適的共聚物PE)為在EP-A-0 257 444和EP-A-0 480 280中所述的且由乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸得到的三元共聚物。合適的共聚物PE)還有描述于DE-A-42 23 066中的且包含以聚合單元形式摻入的至少一種(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和N-乙烯基吡咯烷酮和/或N-乙烯基己內酰胺的共聚物。將這些文獻所公開的內容引入本文作為參考。
此外，合適的含羧基的聚合物PE)為含羧基聚氨酯。
EP-A-636361公開了具有聚硅氧烷嵌段和聚氨酯/聚脲嵌段的合適的嵌段共聚物，其具有羧基和/或磺酸基。合適的含聚硅氧烷的聚氨酯也描述于WO 97/25021和EP-A-751 162中。合適的聚氨酯也描述于DE-A-42 25045中，將其完全引入本文作為參考。這些聚氨酯原則上由如下化合物組成i)至少一種每分子包含兩個或更多個活性氫原子的化合物，ii)至少一種包含羧基的二醇或其鹽，和iii)至少一種聚異氰酸酯。
組分i)例如包含二醇、二胺、氨基醇及其混合物。這些化合物的分子量優(yōu)選為約56至280。如果需要的話，至多3mol％的所述化合物可以由三醇或三胺代替。
可用的二醇i)例如為乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、環(huán)己烷二甲醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇或六甘醇及其混合物。優(yōu)選使用新戊二醇和/或環(huán)己烷二甲醇。合適的氨基醇i)例如為2-氨基乙醇、2-(N-甲氨基)乙醇、3-氨基丙醇、4-氨基丁醇、1-乙氨基丁-2-醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、4-甲基-4-氨基戊-2-醇等。合適的二胺i)例如為乙二胺、丙二胺、1，4-二氨基丁烷、1，5-二氨基戊烷和1，6-二氨基己烷以及可通過用氨使聚氧化烯胺化而制備的α，ω-二氨基聚醚。
組分i)也可以是數(shù)均分子量為約300至5000，優(yōu)選約400至4000，尤其是500至3000的聚合物?？墒褂玫木酆衔飅)例如為聚酯二醇、聚醚二醇及其混合物。聚醚醇優(yōu)選為聚亞烷基二醇如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氫呋喃等，氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物或者氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯的嵌段共聚物，其包含以無規(guī)分布的聚合單元形式或以嵌段形式引入的氧化烯單元。合適的聚四氫呋喃i)可以通過使四氫呋喃在酸性催化劑如硫酸或氟磺酸存在下陽離子聚合而制備。這類制備方法對本領域熟練技術人員是已知的?？捎玫木埘ザ糹)優(yōu)選具有的數(shù)均分子量為約400至5000，優(yōu)選500至3000，尤其是600至2000。合適的聚酯二醇i)為所有通常用于制備聚氨酯的那些，尤其是基于芳族二元羧酸如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、磺基間苯二甲酸的鈉鹽或鉀鹽等，脂族二元羧酸如己二酸或琥珀酸等，以及環(huán)脂族二元羧酸如1，2-、1，3-或1，4-環(huán)己烷二甲酸的那些。特別適合的二醇為脂族二醇如乙二醇、丙二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1，4-二羥甲基環(huán)己烷等。
具有兩個活性氫原子和每分子至少一個羧基的合適的化合物ii)例如為二羥甲基丙酸以及包含二羥甲基丙酸的混合物。
組分iii)包含常規(guī)的脂族、環(huán)脂族和/或芳族多異氰酸酯如四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、亞甲基二丙基二異氰酸酯、甲苯2，4-二異氰酸酯和甲苯2，6-二異氰酸酯及其異構體混合物，鄰苯二亞甲基二異氰酸酯、間苯二亞甲基二異氰酸酯、1，5-亞萘基二異氰酸酯、1，4-亞環(huán)己基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯及其混合物，尤其是異氟爾酮二異氰酸酯和/或二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯。如果需要的話，可將至多3mol％的所述化合物用三異氰酸酯代替。
此外，合適的聚合物PE)為陽離子聚合物。這些例如包括根據(jù)INCI名為聚季銨鹽(Polyquaternium)的聚合物，如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鹽共聚物(LuviquatFC、LuviquatHM、LuviquatMS、LuviquatCare)、用硫酸二乙酯季銨化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物(LuviquatPQ 11)、N-乙烯基己內酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鹽共聚物(LuviquatHold)；陽離子纖維素衍生物(聚季銨鹽-4和聚季銨鹽-10)、丙烯酰氨基共聚物(聚季銨鹽-7)和脫乙酰殼聚糖。合適的陽離子(季銨化)聚合物還有Merquat(基于二甲基二烯丙基氯化銨的聚合物)、Gafquat(通過使聚乙烯吡咯烷酮與季銨化合物反應而形成的季銨聚合物)、聚合物JR(具有陽離子基團的羥乙基纖維素)和基于植物的陽離子聚合物，例如瓜耳膠聚合物如來自Rhodia的Jaguar牌。
合適的聚合物PE)還有兩性聚合物或兩性離子聚合物，例如可以Amphomer(National Starch)得到的辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羥丙酯共聚物以及例如公開于德國專利申請DE 39 29 973、DE 21 50 557、DE 28 17 369和DE 37 08 451中的兩性離子聚合物。優(yōu)選的兩性離子聚合物為丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨/丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物及其堿金屬鹽和銨鹽。其它合適的兩性離子聚合物為以Amersette(AMERCHOL)市售的甲基丙烯酰乙基甜菜堿/甲基丙烯酸酯共聚物)和甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯和丙烯酸的共聚物(Jordapon)。
上述兩性共聚物和聚電解質復合物對于制備化妝品和藥物組合物非常有用。它們例如作為聚合物成膜劑用于個人衛(wèi)生用配制劑中，其包括用于角質表面如皮膚、頭發(fā)和指甲用化妝品配制劑中以及口腔衛(wèi)生制劑。它們可以在非常廣泛的化妝品配制劑中使用和配制并且與常規(guī)組分相容。本發(fā)明兩性共聚物和聚電解質復合物特別適用于制備頭發(fā)化妝品組合物。與由現(xiàn)有技術已知的常規(guī)聚合物相比，它們有利地適用于制作彈性發(fā)型并提供強定型(甚至在高大氣濕度下)。本發(fā)明兩性共聚物和聚電解質復合物還與推進劑具有良好相容性，在水或水/醇溶劑混合物中具有良好的溶解性且適用于低VOC配制劑中，可容易洗去。此外，它們通常也具有良好的調理性能，即它們改進了用其處理的頭發(fā)的感覺性能，例如手感、體積、可處理性等。
化妝品可接受載體B)本發(fā)明組合物包含化妝品或藥物可接受載體B)，其選自i)水，ii)水溶混性有機溶劑，優(yōu)選C2-C4鏈烷醇，尤其是乙醇，iii)油、脂肪、蠟，iv)C6-C30一元羧酸與一元醇、二元醇或三元醇的酯，該酯與iii)不同，v)飽和非環(huán)烴和環(huán)烴，vi)脂肪酸，
vii)脂肪醇，viii)推進劑及其混合物。
本發(fā)明組合物例如包含選自如下的油或脂肪組分B)低極性烴如礦物油；優(yōu)選含超過8個碳原子的線性飽和烴如十四烷、十六烷、十八烷等；環(huán)烴如十氫萘；支化烴；動物油和植物油；蠟；蠟酯；凡士林；酯，優(yōu)選脂肪酸的酯，例如C1-C24一元醇與C1-C22一元羧酸的酯如異硬脂酸異丙酯、肉豆蔻酸正丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸正丙酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸二十六烷基酯、棕櫚酸二十八烷基酯、棕櫚酸三十烷基酯、棕櫚酸三十二烷基酯、棕櫚酸三十四烷基酯、硬脂酸二十六烷基酯、硬脂酸二十八烷基酯、硬脂酸三十烷基酯、硬脂酸三十二烷基酯、硬脂酸三十四烷基酯；水楊酸酯，例如C1-C10水楊酸酯如水楊酸辛酯；苯甲酸酯如苯甲酸C10-C15烷基酯、苯甲酸芐酯；其它化妝品酯如甘油三脂肪酸酯、丙二醇單月桂酯、聚乙二醇單月桂酯、乳酸C10-C15烷基酯等及其混合物。
合適的硅油B)例如為線性聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)，環(huán)狀聚硅氧烷及其混合物。聚二甲基硅氧烷和聚(甲基苯基硅氧烷)的數(shù)均分子量優(yōu)選為約1000至150000g/mol。優(yōu)選環(huán)狀聚硅氧烷具有4-8元環(huán)。合適的的環(huán)狀聚硅氧烷例如以cyclomethicone市售。
優(yōu)選的油或脂肪B)選自石蠟和液體石蠟；凡士林；天然脂肪和油如蓖麻油、豆油、花生油、橄欖油、葵花油、芝麻油、鱷梨油、可可油、杏仁油、桃仁油、鱈魚肝油、豬脂、鯨蠟、鯨蠟油、小麥胚芽油、澳洲堅果油、月見草油、霍霍巴油；脂肪醇如月桂醇、肉豆寇醇，鯨蠟醇、硬脂醇、油醇；脂肪酸如肉豆蔻酸、硬脂酸、棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸及其各種飽和、不飽和和取代脂肪酸；蠟如蜂蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟(candilillawax)、鯨蠟、以及上述油和脂肪組分的混合物。
合適的化妝品和藥物相容性油或脂肪組分B)描述于Karl-HeinzSchrader，Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika，第二版，VerlagHüthig，Heidelberg，第319-355頁，將其引入本文作為參考。
合適的親水性載體B)選自水以及優(yōu)選含1-8個碳原子的一元醇、二元醇或多元醇，例如乙醇、正丙醇、異丙醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇等。
本發(fā)明化妝品組合物可以為皮膚化妝品組合物，頭發(fā)化妝品組合物或者皮膚病、衛(wèi)生或藥物組合物。由于上述共聚物和聚電解質復合物的成膜性能，它們特別適合作為頭發(fā)和皮膚化妝品用添加劑。
本發(fā)明組合物優(yōu)選呈凝膠、泡沫、噴霧、軟膏、霜、乳液、懸浮液、洗劑、乳劑或糊的形式。如果需要的話，也可以使用脂質體或微球體。
本發(fā)明化妝品或藥物活性組合物可另外包含化妝品和/或皮膚病活性物質和助劑。本發(fā)明化妝品組合物優(yōu)選包含至少一種如上定義的共聚物和/或一種聚電解質復合物(＝組分A)，至少一種如上定義的載體B)以及至少一種與之不同的并選自如下物質的組分化妝品活性物質、乳化劑、表面活性劑、防腐劑、芳香油、增稠劑、發(fā)用聚合物、頭發(fā)及皮膚調理劑、接枝聚合物、水溶性或水分散性含聚硅氧烷聚合物、抗光劑、漂白劑、凝膠形成劑、護理組合物、著色劑、調色組合物、曬黑組合物、染料、顏料、稠度劑(consistency agents)、保濕劑、加脂劑(refatting agent)、膠原、蛋白質水解產物、類脂、抗氧化劑、消泡劑、抗靜電劑、柔潤劑和軟化劑。
在這類配制劑中的常規(guī)增稠劑為交聯(lián)的聚丙烯酸及其衍生物，多糖及其衍生物如黃原膠、瓊脂、藻酸鹽或纖基乙酸鈉，纖維素衍生物如羧甲基纖維素或羥基羧甲基纖維素，脂肪醇，單甘油酯和脂肪酸，聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。特別優(yōu)選使用非陰離子增稠劑。
合適的化妝品和/或皮膚病活性物質例如為著色活性物質、皮膚和頭發(fā)著色組合物、調色組合物、曬黑組合物、漂白劑、角蛋白硬化物質、抗微生物活性物質、光過濾活性物質、驅蟲活性物質(repellent activesubstances)、具有充血作用的物質、溶角蛋白劑和角質增生(keratoplastic)物質、去頭屑活性物質、消炎組合物、具有角質化作用的物質、抗氧化劑或作為自由基清除劑的活性物質、使皮膚濕潤或使其保持濕潤的物質、加脂活性物質、抗紅斑(antierythematous)或抗過敏活性物質及其混合物。
產生人工曬黑并適用于曬黑皮膚而無需自然或人工暴露于紫外線的活性物質例如為二羥基丙酮、阿脲(alloxane)和胡桃殼提取物。合適的角蛋白硬化物質通常為也用于防汗劑的活性物質，例如硫酸鋁鉀、堿式氯化鋁、乳酸鋁等。抗微生物活性物質用于消滅微生物或用于抑制它們生長，因此同時用作防腐劑和減少體臭的形成及強度的除臭劑。這些例如包括本領域熟練技術人員已知的常規(guī)防腐劑如對羥基苯甲酸酯、咪唑烷基脲、甲醛、山梨酸、苯甲酸、水楊酸等。這類除臭劑例如為蓖麻酸鋅、玉潔純(triclosan)、十一碳烯酸的鏈烷醇酰胺、檸檬酸三乙酯、洗必泰(chlorhexidine)等。合適的光過濾活性物質為吸收在UV-B和/或UV-A范圍的紫外線的物質。合適的UV過濾劑例如為2，4，6-三芳基-1，3，5-三嗪，其中芳基可以各自帶有至少一個優(yōu)選選自如下基團的取代基羥基，烷氧基，尤其是甲氧基，烷氧基羰基，尤其是甲氧基羰基和乙氧基羰基及其混合物。此外合適的是對氨基苯甲酸酯，肉桂酸酯，二苯甲酮，樟腦衍生物和遮蔽紫外線的顏料如二氧化鈦、滑石和氧化鋅。合適的驅蟲活性物質為可使某些動物，尤其是昆蟲遠離人類或驅除它們的化合物。這些化合物例如包括2-乙基-1，3-己二醇，N，N-二乙基間甲苯甲酰胺等。具有充血作用和刺激皮膚血液流動的合適的物質例如為精油如矮松針油、薰衣草、迷迭香、刺柏、馬栗提取物、白樺葉提取物、干草種子提取物、乙酸乙酯、樟腦、薄荷醇、薄荷油、迷迭香提取物、桉葉油等。合適的溶角蛋白劑和角質增生物質例如為水楊酸、巰基乙酸鈣、巰基乙酸及其鹽、硫等。合適的去頭屑活性物質例如為硫、磺基聚乙二醇脫水山梨醇單油酸酯、磺基蓖麻醇聚乙氧基化物(sulforicinolpolyethoxylate)、1-氧2-巰基吡啶鋅、1-氧2-巰基吡啶鋁等。抵消皮膚刺激的合適的消炎劑例如為尿囊素、紅沒藥醇、α-紅沒藥醇(dragosantol)、白花母菊提取物、泛醇等。
本發(fā)明化妝品組合物可以包含作為化妝品和/或藥物活性物質(以及如果合適的話作為助劑)的至少一種化妝品或藥物可接受聚合物，該聚合物不同于本發(fā)明兩性共聚物和形成本發(fā)明聚電解質復合物的聚合物。這些包括非常普遍的中性聚合物。
合適的中性聚合物例如為聚乙烯吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己內酰胺和與N-乙烯基吡咯烷酮的其它共聚物、聚氮丙啶及其鹽、聚乙烯胺及其鹽、纖維素衍生物、聚天冬氨酸鹽和衍生物。這些聚合物例如包括LuviflexSwing(部分水解的聚乙酸乙烯酯和聚乙二醇的共聚物，來自BASF)。
合適的聚合物還有非離子水溶性或水分散性聚合物或低聚物，例如聚乙烯基己內酰胺如LuviskolPlus(BASF)，或者聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物，尤其是與乙烯基酯如乙酸乙烯酯的共聚物如LuviskolVA 37(BASF)；例如基于衣康酸和脂族二胺的聚酰胺例如如DE-A-43 33 238中所述。
合適的聚合物還有非離子含硅氧烷的水溶性或水分散性聚合物如聚醚硅氧烷如Tegopren(來自Goldschmidt)或Belsil(來自Wacker)。
基于本發(fā)明藥物組合物的配制劑優(yōu)選包含藥物可接受的賦形劑。藥物可接受的賦形劑為已知可用于藥物、食品技術和附屬領域的賦形劑，尤其是在相關藥典(如DAB，Ph.Eur.，BP，NF)中所列的那些和其性能使它們適合生理學用途的其它賦形劑。
合適的賦形劑可以為潤滑劑、潤濕劑、乳化介質、懸浮介質、防腐劑、抗氧化劑、抗刺激物質、螯合劑、乳液穩(wěn)定劑、成膜劑、凝膠形成劑、臭味遮蔽物質、樹脂、水膠體、溶劑、加溶劑、中和劑、滲透促進劑、顏料、季銨化合物、加脂組合物、過脂(overfatting)組合物、軟膏、霜、油基、聚硅氧烷衍生物、穩(wěn)定劑、殺菌劑、推進劑、干燥劑、遮光劑、增稠劑、蠟、軟化劑和白油。相關的實施方案基于本領域熟練技術人員的知識，例如描述于Fielder，H.P.，Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie，Kosmetikund angrenzende Gebiete，第4版，AulendorfECV-Editio-Kantor-Verlag，1996中。
為制備本發(fā)明皮膚病組合物，可將活性物質與合適賦形劑混合或用其稀釋。賦形劑可以為固體、半固體或液體材料，其可作為活性物質用媒介物、載體或介質。如果需要的話，以本領域熟練技術人員已知的方式混入其它賦形劑。此外，聚合物和聚電解質復合物適合作為賦形劑用于藥物，優(yōu)選作為涂覆材料或在涂覆材料中或者作為粘合劑或在粘合劑中用于固體劑型。它們也可以用于霜和用作片涂覆材料以及片粘合劑。
根據(jù)優(yōu)選實施方案，本發(fā)明組合物為皮膚清潔組合物。
優(yōu)選的皮膚清潔組合物為液體至膠狀稠度的皂如透明皂、高級香皂，祛臭皂、皂膏(cream soaps)、嬰兒皂、皮膚防護皂、擦洗皂、合成洗滌劑、膏狀皂(pasty soaps)、鋪展皂(spreading soaps)和蠟糊(wax pastes)，液體洗劑，淋浴和盆浴用制劑如洗滌液、淋浴劑和凝膠，泡沫浴劑，油浴劑和擦洗制劑，以及剃須泡沫，洗劑和霜。
根據(jù)另一優(yōu)選實施方案，本發(fā)明組合物為皮膚護理和皮膚防護用化妝品組合物、指甲護理組合物以及彩妝用配制劑。
合適的皮膚化妝品組合物例如為洗面奶、面膜、除臭劑和其它化妝水。用于彩妝的組合物例如包括遮蓋棒、戲劇油彩(theater paints)、睫毛油、眼影、唇膏、kajal筆、眼線筆、胭脂、底粉和眉筆。
此外，可將兩性共聚物和聚電解質復合物用于毛孔清潔用鼻貼(nosestrips)，用于防粉刺組合物、驅蟲劑、剃須組合物、脫毛組合物、女性衛(wèi)生組合物和足護理組合物以及用于嬰兒護理。
本發(fā)明皮膚護理組合物尤其為W/O或O/W護膚霜、日霜、晚霜、眼霜、面霜、防皺霜、潤膚膏霜、漂白霜、維生素霜、潤膚液、護理液和潤濕乳液。
基于上述兩性聚合物和聚電解質復合物的皮膚化妝品組合物和皮膚病組合物具有有利的效果。聚合物可尤其有助于皮膚保濕和調理以及改善皮膚感覺。聚合物也可作為增稠劑用于配制劑中。通過在某些配制劑中加入本發(fā)明聚合物，可顯著改進皮膚耐受性。
皮膚化妝品組合物和皮膚病組合物優(yōu)選包含至少一種兩性共聚物和/或一種聚電解質復合物，其量基于組合物的總重量為約0.001至30重量％，優(yōu)選0.01-20重量％，非常特別優(yōu)選0.1-12重量％。
與常規(guī)賦形劑如聚乙烯吡咯烷酮相比，尤其是基于兩性共聚物和聚電解質復合物的抗光劑具有增加UV吸收成分停留時間的性能。
取決于應用領域，本發(fā)明組合物可以以適合于皮膚護理的形式施用，例如霜、泡沫、凝膠、棒、摩絲、乳劑、噴霧劑(手按泵型噴霧劑或含推進劑的噴霧)或洗劑。
除兩性共聚物和聚電解質復合物以及合適的載體外，皮膚化妝品配制劑也可以包含上述在皮膚化妝品中常規(guī)的其它活性物質和賦形劑。這些物質優(yōu)選包括乳化劑，防腐劑，芳香油，化妝品活性物質如植烷三醇(phytantriol)、維生素A、維生素E、維生素C、視黃醇、紅沒藥醇、泛醇，抗光劑，漂白劑，著色劑，調色組合物，曬黑組合物，膠原，蛋白質水解產物，穩(wěn)定劑，pH調節(jié)劑，染料，鹽，增稠劑，凝膠形成劑，稠度劑，聚硅氧烷，保濕劑，加脂劑以及其它常規(guī)添加劑。
優(yōu)選的皮膚化妝品組合物和皮膚病組合物的油和脂肪組分為上述礦物油和合成油如石蠟，硅油和含超過8個碳原子的脂族烴，動物和植物油如葵花油、椰子油、鱷梨油、橄欖油或羊毛脂，或者蠟，脂肪酸，脂肪酯如甘油三C6-C30脂肪酸酯，蠟酯如霍霍巴油，脂肪醇，凡士林，氫化羊毛脂和乙?；蛎捌浠旌衔铩?br> 如果需要建立特定性能，則也可以將本發(fā)明兩性共聚物和聚電解質復合物與常規(guī)聚合物混合。
為建立特定性能，例如改進觸覺、鋪展性能、耐水性能和/或活性物質與賦形劑如染料的粘結，皮膚化妝品組合物和皮膚病組合物可另外包含基于聚硅氧烷化合物的調理物質。合適的聚硅氧烷化合物例如為聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或有機硅樹脂。
制備化妝品或皮膚病配制劑可通過本領域熟練技術人員已知的常規(guī)方法進行。
優(yōu)選地，化妝品和皮膚病組合物呈乳液形式，尤其是呈油包水(W/O)或水包油(O/W)乳液形式。然而，也可以選擇其它類型的配制劑如水分散體、凝膠、油、油凝膠、多重乳液如呈W/O/W或O/W/O乳液形式、無水軟膏或軟膏基質等。
通過已知方法制備乳液。除至少一種兩性共聚物和/或聚電解質復合物外，在水存在下，乳液通常還包含常規(guī)組分如脂肪醇，脂肪酯，尤其是甘油三脂肪酸酯，脂肪酸、羊毛脂及其衍生物，天然油，合成油或蠟以及乳化劑。針對乳液類型和合適乳液的制備而選擇添加劑，例如描述于Schrader，Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika，Hüthig BuchVerlag，Heidelberg，笫2版，1989，第三部分中，將其引入本文作為參考。
例如用于護膚霜等的合適的乳液通常包括水相，借助合適的乳化劑體系將該水相在油相或脂相中乳化。為提供水相，可使用本發(fā)明兩性共聚物和/或聚電解質復合物。
優(yōu)選可在乳液的脂相中存在脂肪組分為烴油如液體石蠟、purcellin油、全氫化角鯊烯和微晶蠟在這些油中的溶液；動物或植物油如甜杏仁油、鱷梨油、海棠木(calophylum)油、羊毛脂及其衍生物、蓖麻油、芝麻油、橄欖油、霍霍巴油、karite油、胸棘鯛(hoplostethus)油；在大氣壓力和約250℃下開始蒸餾，蒸餾終點溫度為410℃的礦物油如凡士林油；飽和脂肪酸或不飽和脂肪酸的酯，例如肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸丁酯或肉豆蔻酸鯨蠟酯，硬脂酸十六烷基酯，棕櫚酸乙酯，棕櫚酸異丙酯，甘油三辛酸酯，甘油三癸酸酯和蓖麻醇酸鯨蠟酯。
脂相也可以包含可溶于其它油的硅油，例如聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)和硅氧烷/乙二醇共聚物、脂肪酸和脂肪醇。
除兩性共聚物和聚電解質復合物外，還可以使用蠟如巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、蜂蠟、微晶蠟、地蠟以及油酸鈣、油酸鎂、油酸鋁、肉豆蔻酸鈣、肉豆蔻酸鎂、肉豆蔻酸鋁、亞油酸鈣、亞油酸鎂、亞油酸鋁、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂和硬脂酸鋁。
此外，本發(fā)明乳液可以以O/W乳液存在。這種乳液通常包含油相、使水相中的油相穩(wěn)定的乳化劑以及水相，水相通常以增稠形式存在。優(yōu)選乳化劑為O/W乳化劑如聚甘油酯、脫水山梨醇酯、部分酯化的甘油酯。
根據(jù)另一優(yōu)選實施方案，本發(fā)明組合物為淋浴凝膠、洗發(fā)組合物或盆浴制劑。
這類配制劑包含至少一種兩性共聚物和/或一種聚電解質復合物和常用的作為堿性表面活性劑的陰離子表面活性劑，以及作為輔助表面活性劑的兩性和/或非離子表面活性劑。其它合適的活性物質和/或賦形劑通常選自類脂、芳香油、染料、有機酸、防腐劑和抗氧化劑以及增稠劑/凝膠形成劑，皮膚調理劑和保濕劑。
基于配制劑的總重量，這些配制劑優(yōu)選包含2-50重量％，優(yōu)選5-40重量％，特別優(yōu)選8-30重量％的表面活性劑。
所有通常用于身體清潔組合物中的陰離子、中性、兩性或陽離子表面活性劑都可以用于洗滌制劑，淋浴制劑和盆浴制劑。
合適的陰離子表面活性劑例如為烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、N-烷酰基肌氨酸鹽(N-alkoylsarcosinate)、?；；撬猁}、乙?；u乙磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽，尤其是堿金屬鹽和堿土金屬鹽如鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽和鈣鹽以及銨鹽和三乙醇胺鹽。烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽可以在分子中具有1-10個氧化乙烯或氧化丙烯單元，優(yōu)選1-3個氧化乙烯單元。
這些例如包括月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸鈉、月桂基醚硫酸銨、月桂基肌氨酸鈉、油基琥珀酸鈉、月桂基磺基琥珀酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇胺。
合適的兩性表面活性劑例如為烷基甜菜堿、烷基酰氨基丙基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿、烷基氨基乙酸鹽、烷基羧基氨基乙酸鹽、N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羥乙基)氨基乙酸鹽(alkyl amphoacetates)、N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羥乙基)氨基丙酸鹽、N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羥乙基)氨基二乙酸鹽和N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羥乙基)氨基二丙酸鹽。
例如，也可以使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜堿、月桂基甜菜堿、椰油酰氨基丙基甜菜堿或N-(椰油酰氨基乙基)-N-(羥乙基)氨基丙酸鈉。
合適的非離子表面活性劑例如為脂族醇或者在可為線性或支化的烷基鏈上具有6-20個碳原子的烷基酚與氧化乙烯和/或氧化丙烯的反應產物。氧化烯的量為每摩爾醇約6至60摩爾。此外，烷基胺氧化物、單烷基鏈烷醇酰胺、二烷基鏈烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酯、乙氧基化脂肪酰胺、烷基聚糖苷或脫水山梨醇醚酯也是合適的。
此外，洗滌制劑、淋浴制劑和盆浴制劑可以包含常規(guī)的陽離子表面活性劑，例如季銨化合物如鯨蠟基三甲基氯化銨。
此外，淋浴凝膠/洗發(fā)配制劑可以包含增稠劑，例如氯化鈉、PEG-55、聚丙二醇油酸酯、PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯和其它，以及防腐劑，其它活性物質和賦形劑以及水。
根據(jù)特別優(yōu)選的實施方案，本發(fā)明組合物為頭發(fā)處理組合物。
本發(fā)明頭發(fā)處理組合物優(yōu)選包含至少一種兩性共聚物和/或一種聚電解質復合物，其量基于組合物的總重量為0.1-30重量％，優(yōu)選0.5-20重量％。
本發(fā)明頭發(fā)處理組合物優(yōu)選呈泡沫定型組合物、發(fā)用摩絲、發(fā)用凝膠、洗發(fā)劑、噴發(fā)膠、發(fā)用泡沫、受損發(fā)端用流體，以及用于長效卷發(fā)劑、染發(fā)劑和漂白劑或煸油處理的中和組合物的形式。取決于應用領域，頭發(fā)化妝品配制劑可以以(氣溶膠型)噴霧劑、(氣溶膠)泡沫、凝膠、凝膠噴霧、霜、洗劑或蠟的形式使用。
噴發(fā)膠同時包含氣溶膠型噴霧劑和不含推進劑的手按泵型噴霧劑。發(fā)用泡沫同時包含氣溶膠泡沫和不含推進劑的手按泵型泡沫。噴發(fā)膠和發(fā)用泡沫優(yōu)選主要或僅包含水溶性或水分散性組分。如果用于本發(fā)明噴發(fā)膠和發(fā)用泡沫的化合物為水分散性，則它們可以以粒徑通常為1-350nm，優(yōu)選1-250nm的含水微分散體的形式使用。這些制劑的固含量通常為約0.5至20重量％。通常而言，這些微分散體不需要乳化劑或表面活性劑來使它們穩(wěn)定。
在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明頭發(fā)化妝品配制劑包含a)0.05-20重量％的至少一種上述兩性共聚物和/或聚電解質復合物，b)20-99.95重量％的水和/或醇，c)0-50重量％的至少一種推進劑，d)0-5重量％的至少一種乳化劑，e)0-3重量％的至少一種增稠劑，和
f)至多25重量％的其它組分。
醇的含義應理解為所有通常用于化妝品的醇如乙醇、異丙醇和正丙醇。
其它組分的含義應理解為在化妝品中的所有常規(guī)添加劑，例如推進劑、消泡劑、表面活性化合物即表面活性劑、乳化劑、起泡劑和加溶劑。使用的表面活性化合物可以為陰離子、陽離子、兩性或中性。此外，常規(guī)組分例如還可以為防腐劑，芳香油，遮光劑，活性物質，UV過濾劑，護理物質如泛醇、膠原、維生素、蛋白質水解產物、α-羥基羧酸、β-羥基羧酸，穩(wěn)定劑，pH調節(jié)劑，染料，粘度調節(jié)劑，凝膠形成劑，鹽，保濕劑，加脂劑、配合劑和其它常規(guī)添加劑。
此外，這些包括已知在化妝品中的所有定型和調理聚合物，如果要建立非常特殊的性能，則可將其與本發(fā)明聚合物組合使用。
為建立特殊性能，配制劑可另外包含基于聚硅氧烷化合物的調理物質。合適的聚硅氧烷化合物例如為聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷、有機硅樹脂或聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)以及氨基官能聚硅氧烷化合物如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)。
本發(fā)明兩性共聚物和聚電解質復合物特別適合作為定型組合物用于發(fā)型配制劑，尤其是噴發(fā)膠(氣溶膠型噴霧劑和不含推進劑的手按泵型噴霧劑)以及發(fā)用泡沫(氣溶膠泡沫和不含推進劑的手按泵型泡沫)。
在優(yōu)選實施方案中，噴霧配制劑包含a)0.1-10重量％的至少一種如上定義的兩性共聚物和/或聚電解質復合物，b)20-99.9重量％的水和/或醇，c)0-70重量％的至少一種推進劑，d)0-20重量％的其它組分。
推進劑為通常用于噴發(fā)膠或氣溶膠泡沫的推進劑。優(yōu)選丙烷/丁烷的混合物、戊烷、二甲醚、1，1-二氟乙烷(HFC-152a)、二氧化碳、氮氣或壓縮空氣。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的發(fā)用氣溶膠泡沫用配制劑包含
a)0.1-10重量％的至少一種如上定義的兩性共聚物和/或聚電解質復合物，b)55-99.8重量％的水和/或醇，c)5-20重量％的推進劑，d)0.1-5重量％的乳化劑，e)0-10重量％的其它組分。
可以使用的乳化劑為通常用于發(fā)用泡沫的所有乳化劑。合適的乳化劑可以是非離子、陽離子或陰離子或兩性乳化劑。
非離子乳化劑(INCI命名)的實例為月桂基聚氧乙烯醚類如月桂基聚氧乙烯(4)醚；十六烷基聚氧乙烯醚如十六烷基乙二醇醚、聚乙二醇鯨蠟基醚；十六/十八醇聚氧乙烯醚類如十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚，聚乙二醇脂肪酸甘油酯，羥基化卵磷脂，脂肪酸的乳酰酯，烷基聚糖苷。
陽離子乳化劑的實例為鯨蠟基二甲基-2-羥乙基磷酸二氫銨、鯨蠟基三甲基氯化銨、鯨蠟基三甲基溴化銨、硫酸甲酯椰油三甲基銨，Quaternium-1至Quaternium-x(INCI)。
陰離子乳化劑例如可以選自烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、N-烷酰基肌氨酸鹽、?；；撬猁}、乙酰基羥乙磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽，尤其是堿金屬鹽和堿土金屬鹽如鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽或鈣鹽以及銨鹽和三乙醇胺鹽。烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽可以在分子中具有1-10個氧化乙烯或氧化丙烯單元，優(yōu)選1-3個氧化乙烯單元。
根據(jù)本發(fā)明適用于定型發(fā)膠的配制劑可以例如由如下組分組成a)0.1-10重量％的至少一種如上定義的兩性共聚物和/或聚電解質復合物，b)80-99.85重量％的水和/或醇，c)0-3重量％，優(yōu)選0.05-2重量％的凝膠形成劑，d)0-20重量％的其它組成。
本發(fā)明聚電解質復合物通常已具有自增稠作用，因而在許多情況下可以在制備凝膠中不使用凝膠形成劑。然而，它們的使用可有利地建立凝膠的特殊的流變性能或其它性能特征?？梢允褂玫哪z形成劑為在化妝品中的所有常規(guī)凝膠形成劑。這些包括微交聯(lián)的聚丙烯酸如Carbomer(INCI)，纖維素衍生物如羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、陽離子改性纖維素，多糖如黃原膠，甘油三辛酸/癸酸酯，丙烯酸鈉共聚物，聚季銨鹽-32(和)石蠟油(Paraffinum Liquidum)(INCI)，丙烯酸鈉共聚物(和)液態(tài)石蠟(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚，丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨/丙烯酰胺共聚物，硬脂基聚氧乙烯(10)醚烯丙基醚丙烯酸酯共聚物，聚季銨鹽-37(和)石蠟油(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚，聚季銨鹽-37(和)丙二醇二癸酸酯二辛酸酯(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚，聚季銨鹽-7，聚季銨鹽-44。
本發(fā)明兩性共聚物和/或聚電解質復合物可以作為調理劑用于化妝品配制劑中。
如上定義的本發(fā)明兩性共聚物和/或聚電解質復合物可優(yōu)選作為定型組合物和/或調理劑用于洗發(fā)配制劑中。優(yōu)選的洗發(fā)配制劑包含a)0.05-10重量％的至少一種如上定義的兩性共聚物和/或聚電解質復合物，b)25-94.95重量％的水，c)5-50重量％的表面活性劑，d)0-5重量％的其它調理劑，e)0-10重量％的其它化妝品組分。
在洗發(fā)配制劑中，可以使用通常用于洗發(fā)劑的所有陰離子、中性、兩性或陽離子表面活性劑。
合適的陰離子表面活性劑例如為烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、N-烷酰基肌氨酸鹽、?；；撬猁}、乙?；u乙磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽，尤其是堿金屬鹽和堿土金屬鹽如鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽和鈣鹽以及銨鹽和三乙醇胺鹽。烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽可以在分子中具有1-10個氧化乙烯或氧化丙烯單元，優(yōu)選1-3個氧化乙烯單元。
例如，合適的是月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸鈉、月桂基醚硫酸銨、月桂酰基肌氨酸鈉、油基琥珀酸鈉、月桂基磺基琥珀酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇胺。
合適的兩性表面活性劑例如為烷基甜菜堿、烷基酰氨基丙基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿、烷基氨基乙酸鹽、烷基羧基氨基乙酸鹽、N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羥乙基)氨基乙酸鹽、N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羥乙基)氨基丙酸鹽、N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羥乙基)二乙酸鹽和N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羥乙基)氨基二丙酸鹽。
例如，可以使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜堿、月桂基甜菜堿、椰油酰氨基丙基甜菜堿或N-(椰油酰氨基乙基)-N-(羥乙基)氨基丙酸鈉。
合適的非離子表面活性劑例如為脂族醇或者在可為線性或支化的烷基鏈上具有6-20個碳原子的烷基酚與氧化乙烯和/或氧化丙烯的反應產物。氧化烯的量為每摩爾醇約6至60摩爾。此外合適的是，烷基胺氧化物、單烷基鏈烷醇酰胺、二烷基鏈烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酯、烷基聚糖苷或脫水山梨醇醚酯。
此外，洗發(fā)配制劑可以包含常規(guī)陽離子表面活性劑，例如季銨化合物如鯨蠟基三甲基氯化銨。
可將常規(guī)調理劑與兩性共聚物和/或聚電解質復合物組合用于洗發(fā)配制劑中以獲得特殊效果。這些調理劑例如包括上述根據(jù)INCI名為聚季銨鹽的陽離子聚合物，尤其是乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鹽共聚物(LuviquatFC、LuviquatHM、LuviquatMS、LuviquatCare)、用硫酸二乙酯季銨化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物(LuviquatPQ 11)、N-乙烯基己內酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鹽共聚物(LuviquatHold)；陽離子纖維素衍生物(聚季銨鹽-4和聚季銨鹽-10)、丙烯酰氨共聚物(聚季銨鹽-7)。還可以使用蛋白質水解產物以及基于聚硅氧烷化合物例如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或有機硅樹脂的調理物質。其它合適的聚硅氧烷化合物為聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)以及氨基官能聚硅氧烷化合物如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)。此外，可以使用陽離子瓜耳膠衍生物如瓜耳膠羥丙基三甲基氯化銨(INCI)。
本發(fā)明進一步涉及兩性共聚物和/或聚電解質復合物的用途，在藥物中用作賦形劑，優(yōu)選作為涂覆材料或在涂覆材料中用于固體劑型，用于改進流變性能，用作表面活性化合物，作為粘合劑或在粘合劑中用于紡織工業(yè)、造紙工業(yè)、印刷工業(yè)和皮革工業(yè)以及作為涂覆材料或在涂覆材料中用于紡織工業(yè)、造紙工業(yè)、印刷工業(yè)和皮革工業(yè)。
如下非限制性實施例闡述本發(fā)明。
實施例通用制備方法(A)在乙醇/水中溶液聚合實施例15600g濃度為30％的聚合物溶液(TBA/TBMA/AS/DMAPMAM＝65∶10∶22∶3)進料1單體混合物，包含117g 丙烯酸叔丁酯18g甲基丙烯酸叔丁酯39.6g 丙烯酸5.4g 二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺147g 乙醇進料2引發(fā)劑溶液，包含0.72g Wako50[2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽]42g水進料3引發(fā)劑溶液，包含0.9g 濃度為75％的過新戊酸叔丁酯31.5g 乙醇進料4引發(fā)劑溶液，包含
0.9g濃度為75％的過新戊酸叔丁酯31.5g 乙醇進料541.6g 2-氨基-2-甲基丙醇(AMP)28g 水70g 乙醇首先將16.35g進料1、2.15g進料2、77g水和90g乙醇加入具有回流冷凝器、內部溫度計和四個單獨進料裝置的攪拌裝置中，將混合物攪拌并加熱至約70℃。在可通過粘度略微增加而檢測到的預聚之后，在70℃下經三小時加入剩余進料1并經四小時內加入剩余進料2，內部溫度升高至約73℃。將反應溶液在70℃下再攪拌約兩小時，然后在70℃下經30分鐘計量加入進料3。加完后，在80℃下再繼續(xù)攪拌約兩小時。然后，經10分鐘計量加入進料4并在80C下再繼續(xù)聚合約兩小時。用AMP(進料5，添加持續(xù)時間為10分鐘)中和聚合物溶液。得到濃度為約30％的水/乙醇溶液。
類似地制備了編號為1-26和35-39的聚合物。
通用制備方法(B)在乙醇/水中溶液聚合，隨后蒸汽蒸餾實施例29900g濃度為約20重量％的聚合物溶液(TBA/VP/AS/MAS/VI＝40∶40∶10∶5∶5)進料1單體混合物，包含72g丙烯酸叔丁酯72g乙烯基吡咯烷酮18g丙烯酸9g 甲基丙烯酸9g 乙烯基咪唑15gN，N-二甲基乙醇胺進料2引發(fā)劑溶液，包含
0.18g Wako 50[2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽]50g水進料3引發(fā)劑溶液，包含0.9g 濃度為75％的過新戊酸叔丁酯63g乙醇進料4360g 乙醇首先將9g進料1、2.5g進料2、75g水和75g乙醇加入具有回流冷凝器、內部溫度計和四個單獨進料裝置的攪拌裝置中，將混合物攪拌并加熱至約63℃。在可通過粘度略微增加而檢測到的預聚之后，在65℃下經三小時加入剩余進料1并經四小時加入剩余進料2。將反應溶液在65℃下再攪拌約兩小時。在約75℃下在30分鐘內計量加入進料3，將聚合物混合物在80℃下再攪拌約兩小時。然后在120℃的外部溫度下，通過蒸汽蒸餾將乙醇從反應溶液中去除。將聚合物溶液冷卻至約40℃并用乙醇(進料4)稀釋。用N，N-二甲基乙醇胺將聚合物溶液的pH調至8-8.3并用水將固含量調至20％。得到澄清的淡黃色溶液。
類似地制備了編號為27-34和40-42的聚合物。
表1
表2
TBA 丙烯酸叔丁酯EMA 甲基丙烯酸乙酯OAA N-叔辛基丙烯酰胺TBMA 甲基丙烯酸叔丁酯NtBAMN-叔丁基丙烯酰胺VP 乙烯基吡咯烷酮AA 丙烯酸MAA 甲基丙烯酸NtBAEMA 甲基丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯VI 乙烯基咪唑DMAPMAM 二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺胺 AMP＝2-氨基-2-甲基丙醇TEA＝三乙醇胺DMEA＝二甲基乙醇胺Ng. 中和度K值 在N-甲基吡咯烷酮中濃度為1％
應用實施例I)用于頭發(fā)化妝品中1)VOC 80氣溶膠型噴發(fā)膠(實施例編號1-26)聚合物1-26(濃度為30％的含水乙醇溶液) 10.0水15.0二甲醚40.0乙醇 35.0其它添加劑防腐劑、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料、消泡劑……2)VOC 80氣溶膠型噴發(fā)膠(實施例編號27-34)聚合物27、28、29、30、31、32、33、34(濃度為20％的含水乙醇溶液)15.0水11.0二甲醚40.0乙醇 34.0其它添加劑防腐劑、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料、消泡劑……3)VOC 55氣溶膠型噴發(fā)膠(實施例編號35-65)聚合物1-26、35、36、37、38、39(濃度為30％的含水乙醇溶液)6.67水41.7二甲醚40.0乙醇 11.7其它添加劑防腐劑、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料、消泡劑……4)VOC 55氣溶膠型噴發(fā)膠(實施例編號66-76)聚合物27、28、29、30、31、32、33、34、40、41、42(濃度為20％的含水乙醇溶液) 10.0水39.0二甲醚40.0
乙醇 11.0其它添加劑防腐劑、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料、消泡劑……5)VOC 55氣溶膠型噴發(fā)膠(實施例編號77-107)聚合物1-26、35、36、37、38、39(濃度為30％的含水乙醇溶液)6.7Luvimer低VOC(用AMP中和) 1.0水40.6二甲醚40.0乙醇 11.7其它添加劑防腐劑、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料、消泡劑……6)VOC 55氣溶膠型噴發(fā)膠(實施例編號108-118)聚合物27、28、29、30、31、32、33、34、40、41、42(濃度為20％的含水乙醇溶液) 10.0Luviset PUR(濃度為30％的溶液) 5.0水34.5二甲醚40.0乙醇 10.5其它添加劑防腐劑、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料、消泡劑……7)VOC 55手按泵型噴霧劑(實施例編號119-149)聚合物1-26、35、36、37、38、39(濃度為30％的含水乙醇溶液)6.67水41.7乙醇 51.7其它添加劑防腐劑、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料、消泡劑……8)VOC 55手按泵型噴霧劑(實施例編號150-160)聚合物27、28、29、30、31、32、33、34、40、41、42(濃度為20％的含水乙醇溶液) 10.0LuvisetPUR(濃度為30％的溶液)5.0
水34.5乙醇 50.5其它添加劑防腐劑、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料、消泡劑……9)泡沫定型組合物(實施例編號161-176)聚合物編號3、4、5、6、7、8、9、13、20、21、22、35、36、37、38、39(濃度為30％的溶液) 5.0LuviflexSoft(濃度為10％的水溶15.0(來自BASF的丙烯液，pH＝7) 酸酯共聚物)CremophorA 250.2(十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚，來自BASF)ComperlanKD 0.1(椰油?；掖及?，來自Henkel)水 69.7二甲醚 10.0其它添加劑香料、防腐劑……制備稱重加入并攪拌溶解。填充并添加推進劑。
10)泡沫定型組合物(實施例編號177-183)聚合物編號28、32、33、34、 15.040、41、42(濃度為20％的溶液)CremophorA 250.2(十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚，來自BASF)ComperlanKD 0.1(椰油?；掖及罚瑏碜訦enkel)水 74.7二甲醚 10.0其它添加劑香料、防腐劑……制備稱重加入并攪拌溶解。填充并添加推進劑。
11)發(fā)用凝膠(實施例編號-184-225)相1聚合物1-26、35、36、37、38、39(濃度為30％的溶液)10.0或聚合物27、28、29、30、31、32、33、34、40、41、42(濃度為20％的溶液)15.0蒸餾水 至49.0氨基甲基丙醇(濃度為38％的溶液) 1.0其它添加劑防腐劑、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料……相2丙烯酸/聚氧乙烯(25)山萮醇醚甲基丙烯酸酯共聚物(來自Rohm und Haas的Aculyn28，濃度為1％的水懸浮液)50.0制備將相1和相2的組分單獨稱重加入并均化。將相2緩慢攪入相1。形成澄清的固體凝膠。
II)用于皮膚化妝品12)標準的O/W霜(實施例編號226-237)油相％ CTFA名Cremophor A6 3.5十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚(和)硬脂醇Cremophor A2 53.5 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚甘油單硬脂酸酯s.e2.5甘油硬脂酸酯石蠟油 7.5蠟油鯨蠟醇 2.5鯨蠟醇Luvitol EHO 3.2辛酸十六/十八烷基酯維生素E乙酸酯1.0生育酚乙酸酯Nip-Nip 0.14-羥基苯甲酸甲酯和丙酯(7∶3)
水相％ CTFA名聚合物編號12、27、28、29、30、31、32、33、34、40、41、42(濃度為20％的水溶液)3.0水74.61，2-丙二醇 1.5丙二醇Germall II0.1咪唑烷基脲制備將組分稱重加入，將油相和水相在約80℃下分別攪拌均化。將水相緩慢攪入油相，將混合物攪拌冷卻至室溫。
13)日用洗劑(實施例編號238-249)油相％ CTFACremophor A61.5十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚(和)硬脂醇Cremophor A25 1.5十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚甘油單硬脂酸酯s.e. 5.0甘油硬脂酸酯Uvinul MS 400.55-苯甲?；?4-羥基-2-甲氧基苯磺酸石蠟油 3.5石蠟油鯨蠟醇 0.5鯨蠟醇Luvitol EHO 10.0 辛酸十六/十八烷基酯D-泛醇50 P 3.0泛醇和丙二醇維生素E乙酸酯 1.0生育酚乙酸酯Tegiloxan 100 0.3聚二甲基硅氧烷Nip-Nip 0.14-羥基苯甲酸甲酯和丙酯(7∶3)水相％聚合物編號12、27、28、29、30、31、32、33、34、40、41、42(濃度為20％的水溶液) 1.5
水 70.01，2-丙二醇1.5丙二醇Germall II 0.1咪唑烷基脲制備將組分稱重加入，將油相和水相在約80℃下分別攪拌均化。將水相緩慢攪入油相，將混合物攪拌冷卻至室溫。
權利要求
1.一種包含摩爾過量的潛陰離子和/或陰離子基團的兩性共聚物，其通過使如下組分自由基聚合而得到a)至少一種丙烯酸支化C3-C5烷基酯，b)丙烯酸和/或甲基丙烯酸，和c)包含如下單體的單體組合物，c1)至少一種具有可自由基聚合的α，β-烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個潛陰離子和/或陰離子基團的化合物，和c2)至少一種具有可自由基聚合的α，β-烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個潛陽離子和/或陽離子基團的化合物，其中組分c1)的潛陰離子和陰離子基團與組分c2)的潛陽離子和陽離子基團的摩爾比約為1∶1。
2.根據(jù)權利要求1的共聚物，所述組分a)包含丙烯酸叔丁酯。
3.根據(jù)權利要求1的共聚物，所述組分b)由丙烯酸和甲基丙烯酸組成，條件是丙烯酸的重量比例等于或大于甲基丙烯酸的重量比例。
4.根據(jù)權利要求1的共聚物，所述組分b)由丙烯酸或甲基丙烯酸組成。
5.根據(jù)上述權利要求中任一項的共聚物，所述組分c1)選自α，β-烯屬不飽和一元羧酸和二元羧酸、磺酸、膦酸及其混合物。
6.根據(jù)上述權利要求中任一項的共聚物，所述組分c1)選自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸及其混合物。
7.根據(jù)上述權利要求中任一項的共聚物，所述組分c2)選自α，β-烯屬不飽和一元羧酸和二元羧酸與在胺氮原子上可單烷基化和二烷基化的氨基醇的酯、α，β-烯屬不飽和一元羧酸和二元羧酸與具有至少一個伯氨基和仲氨基的二胺的酰胺、N，N-二烯丙基胺、N，N-二烯丙基-N-烷基胺及其衍生物、乙烯基取代的含氮雜環(huán)和烯丙基取代的含氮雜環(huán)、乙烯基取代的雜芳族化合物和烯丙基取代的雜芳族化合物及其混合物。
8.根據(jù)上述權利要求中任一項的共聚物，所述組分c2)選自N-乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸N-(叔丁基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、N-[3-(二甲氨基)丙基](甲基)丙烯酰胺及其混合物。
9.根據(jù)上述權利要求中任一項的共聚物，其另外包含以聚合單元形式摻入的至少一種N-乙烯基內酰胺作為組分d)。
10.根據(jù)上述權利要求中任一項的共聚物，其另外包含以聚合單元形式摻入的至少一種其它單體e)，所述單體e)選自不同于組分a)的α，β-烯屬不飽和一元羧酸和α，β-烯屬不飽和二元羧酸與C1-C30鏈烷醇和C1-C30鏈烷二醇的酯、α，β-烯屬不飽和一元羧酸和α，β-烯屬不飽和二元羧酸與具有伯氨基或仲氨基的C2-C30氨基醇的酰胺、飽和一元羧酸的N-乙烯基酰胺、α，β-烯屬不飽和一元羧酸的伯酰胺及其N-烷基和N，N-二烷基衍生物、乙烯醇和烯丙基醇與C1-C30一元羧酸的酯、乙烯基醚、乙烯基芳族化合物、鹵代乙烯、1，1-二鹵代乙烯、C1-C8單烯烴、具有至少兩個共軛雙鍵的非芳族烴及其混合物。
11.根據(jù)權利要求10的共聚物，所述組分e)選自甲基丙烯酸C1-C3烷基酯、甲基丙烯酸羥基-C1-C3烷基酯及其混合物。
12.根據(jù)權利要求11的共聚物，所述組分e)包含甲基丙烯酸乙酯或由甲基丙烯酸乙酯組成。
13.根據(jù)上述權利要求中任一項的共聚物，其包含以聚合單元形式摻入的如下組分-20-90重量％，特別優(yōu)選25-85重量％的至少一種化合物a)，-5-40重量％，特別優(yōu)選10-35重量％，尤其是13-30重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸b)，-0.5-25重量％，特別優(yōu)選1-20重量％，尤其是2-16重量％的單體組合物c)，-0-85重量％，特別優(yōu)選1-60重量％，尤其是5-50重量％的至少一種化合物d)，-0-25重量％，特別優(yōu)選0.1-20重量％，尤其是1-15重量％的至少一種化合物e)，-0-5重量％，特別優(yōu)選0.01-3重量％，尤其是0.1-2重量％的至少一種交聯(lián)劑f)。
14.根據(jù)權利要求1-13中任一項的共聚物，其由如下重復單元組成-丙烯酸叔丁酯，-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或N-乙烯基咪唑。
15.根據(jù)權利要求1-13中任一項的共聚物，其由如下重復單元組成-丙烯酸叔丁酯，-甲基丙烯酸叔丁酯，-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或N-乙烯基咪唑。
16.根據(jù)權利要求1-13中任一項的共聚物，其由如下重復單元組成-丙烯酸叔丁酯，-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，-N-(叔丁基)丙烯酰胺，和-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或N-乙烯基咪唑。
17.根據(jù)權利要求1-13中任一項的共聚物，其由如下重復單元組成-丙烯酸叔丁酯，-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，-乙烯基吡咯烷酮，和-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或N-乙烯基咪唑。
18.根據(jù)權利要求1-13中任一項的共聚物，其由如下重復單元組成-丙烯酸叔丁酯，-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，-N-(叔丁基)丙烯酰胺-乙烯基吡咯烷酮，和-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或N-乙烯基咪唑。
19.根據(jù)權利要求1-13中任一項的共聚物，其包含以聚合單元形式摻入的如下單體a)丙烯酸叔丁酯，b)丙烯酸和/或甲基丙烯酸，c)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或N-乙烯基咪唑，d)如果合適的話，乙烯基吡咯烷酮，和e)至少一種選自甲基丙烯酸C1-C3烷基酯、甲基丙烯酸羥基-C1-C3烷基酯及其混合物的化合物，條件是所述組分a)的重量比例等于或大于所述組分e)的重量比例。
20.根據(jù)權利要求1-13中任一項的共聚物，其由如下重復單元組成-丙烯酸叔丁酯，-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-乙烯基咪唑，和-甲基丙烯酸乙酯，條件是丙烯酸叔丁酯的重量比例等于或大于甲基丙烯酸乙酯的重量比例。
21.根據(jù)權利要求1-13中任一項的共聚物，其由如下重復單元組成-丙烯酸叔丁酯，-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，-N-乙烯基吡咯烷酮，-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-乙烯基咪唑，和-甲基丙烯酸乙酯，條件是丙烯酸叔丁酯的重量比例等于或大于甲基丙烯酸乙酯的重量比例。
22.根據(jù)權利要求1-13中任一項的共聚物，其包含以聚合單元形式摻入的如下組分-20-80重量％，優(yōu)選25-75重量％的丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸乙酯，條件是丙烯酸叔丁酯的重量比例等于或大于甲基丙烯酸乙酯的重量比例，-5-30重量％，優(yōu)選10-25重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸，-1-20重量％，優(yōu)選3-15重量％的包含甲基丙烯酸和N-乙烯基咪唑或(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯的單體組合物，和-0-35重量％的乙烯基吡咯烷酮，在每種情況下基于用于聚合的單體總重量。
23.一種包含至少一種如權利要求1-22中任一項所定義的兩性共聚物和至少一種與之不同的聚電解質PE)的聚電解質復合物。
24.一種化妝品或藥物組合物，其包含A)至少一種如權利要求1-22中任一項所定義的兩性共聚物，或如權利要求23所定義的聚電解質復合物，和B)至少一種化妝品可接受的載體。
25.根據(jù)權利要求24的組合物，所述組分B)選自i)水，ii)水溶混性有機溶劑，優(yōu)選C2-C4鏈烷醇，尤其是乙醇，iii)油、脂肪、蠟，iv)C6-C30一元羧酸與一元醇、二元醇或三元醇的酯，所述酯與iii)不同，v)飽和非環(huán)烴和環(huán)烴，vi)脂肪酸，vii)脂肪醇，viii)推進劑及其混合物。
26.根據(jù)權利要求24或25的組合物，其包含至少一種不同于組分A)和B)且選自如下組分的添加劑化妝品活性物質、乳化劑、表面活性劑、防腐劑、芳香油、增稠劑、發(fā)用聚合物、頭發(fā)及皮膚調理劑、接枝聚合物、水溶性或水分散性含聚硅氧烷聚合物、抗光劑、漂白劑、凝膠形成劑、護理組合物、著色劑、調色組合物、曬黑組合物、染料、顏料、稠度劑、保濕劑、加脂劑、膠原、蛋白質水解產物、類脂、抗氧化劑、消泡劑、抗靜電劑、柔潤劑和軟化劑。
27.根據(jù)權利要求24-26中任一項的組合物，其呈凝膠、泡沫、噴霧、摩絲、軟膏、霜、乳液、懸浮液、洗劑、乳劑或糊的形式。
28.如權利要求1-22中任一項所定義的共聚物或如權利要求23所定義的聚電解質復合物的用途，用于皮膚清潔組合物、皮膚護理和皮膚防護用組合物、指甲護理組合物、彩妝配制劑和頭發(fā)處理組合物中。
29.根據(jù)權利要求28的用途，在頭發(fā)處理組合物中用作定型組合物和/或調理劑。
30.根據(jù)權利要求29的用途，所述組合物以發(fā)用凝膠、洗發(fā)劑、泡沫定型組合物、發(fā)用洗劑、噴發(fā)膠或發(fā)用泡沫的形式存在。
31.如權利要求1-22中任一項所定義的共聚物或如權利要求23所定義的聚電解質復合物的用途，在藥物中用作助劑，優(yōu)選作為涂覆材料或在涂覆材料中用于固體劑型，用于改進流變性能，用作表面活性化合物，作為粘合劑或在粘合劑中用于紡織工業(yè)、造紙工業(yè)、印刷工業(yè)和皮革工業(yè)以及作為涂覆材料或在涂覆材料中用于紡織工業(yè)、造紙工業(yè)、印刷工業(yè)和皮革工業(yè)。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有摩爾過量的潛陰離子基團和/或陰離子基團的兩性共聚物、含有這種兩性共聚物的聚電解質復合物、含有至少一種這種共聚物或聚電解質復合物的化妝品和藥物試劑以及所述共聚物和聚電解質復合物的用途。
文檔編號C08F226/06GK1890277SQ200480036429
公開日2007年1月3日 申請日期2004年12月8日 優(yōu)先權日2003年12月9日
發(fā)明者S·恩古延-金, K·馬特豪爾, C·伍德, G·舒, D·帕特瓦丹 申請人:巴斯福股份公司