專利名稱：共軛聚苯乙炔類聚合物的分級分離方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于電致發(fā)光材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種共軛聚苯乙炔類聚合物的分級分離方法。
背景技術(shù)：
隨著聚合物發(fā)光顯示器的研究不斷深入，人們越來越發(fā)現(xiàn)聚合物發(fā)光材料的純度和分散指數(shù)對聚合物發(fā)光器件的壽命、色度、亮度、效率等影響十分明顯，同時也制約著聚合物發(fā)光顯示器的發(fā)展。
聚合物發(fā)光材料是一種半導(dǎo)體聚合物材料，對于小分子的有機材料來說，其純度已經(jīng)發(fā)展到電子級的材料，即要求小分子的有機材料純度在五個九以上。對于聚合物來說，人們目前還沒有統(tǒng)一的標準。在聚合物發(fā)光材料研究領(lǐng)域，判斷發(fā)光聚合物性能的好壞，一般分三個指標來確定1)是否含有除發(fā)光聚合物結(jié)構(gòu)以外的其他材料，這與常規(guī)的雜質(zhì)含義相同；2)在發(fā)光聚合物中是否存在異構(gòu)、構(gòu)像等結(jié)構(gòu)缺陷；3)發(fā)光聚合物的分散指數(shù)是否接近于或等于1，因為分子量是一個常數(shù)，小分子的分散指數(shù)是1。
前者表明發(fā)光聚合物中是否存在物理雜質(zhì)影響聚合物的發(fā)光，該類雜質(zhì)在結(jié)構(gòu)上與聚合物存在差異，表現(xiàn)在物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)上也存在差異，可以用簡單的化學(xué)和物理方法除去(如溶解、結(jié)晶、精餾、萃取等方式)，該類雜質(zhì)對聚合物的發(fā)光影響，主要表現(xiàn)在不發(fā)光、與注入的電子和/或反應(yīng)，發(fā)生淬滅，影響聚合物的發(fā)光效率、與活潑的金屬電極反應(yīng)，影響聚合物器件的壽命，我們將這一類雜質(zhì)稱為物理雜質(zhì)。第二種表明發(fā)光聚合物中是否含有化學(xué)雜質(zhì)影響聚合物的發(fā)光，該類雜質(zhì)可能與聚合物具有相同的化學(xué)重復(fù)單元，也可能僅僅是順反異構(gòu)的差異，也可能僅僅是其中的一個價鍵在聚合時發(fā)生轉(zhuǎn)移，引起交聯(lián)，也可能僅僅是聚合時的頭尾聚合和頭頭聚合的差異，也可能是端基不一樣等，總之，它表現(xiàn)的都是在化學(xué)結(jié)構(gòu)中存在的微小差異，對聚合物的發(fā)光表現(xiàn)出發(fā)光亮度的不均勻、發(fā)光效率的不統(tǒng)一、啟動電壓的不同步等，我們將這一類雜質(zhì)稱之為化學(xué)雜質(zhì)。后者僅僅是聚合物的分子鏈段長短的差別，聚合物的分子量存在差別，而其它無論在結(jié)構(gòu)上還是在構(gòu)像上都比較相像，它對聚合物發(fā)光器件影響主要表現(xiàn)在聚合物的色度和聚合物器件的中后期壽命的影響，嚴格意義上說，一種分子量的發(fā)光聚合物對應(yīng)一個色度，整個聚合物的發(fā)光色度也是每一種發(fā)光聚合物的色度的統(tǒng)計概念，對于全彩色的聚合物發(fā)光器件來說，聚合物分散指數(shù)的不確定，就不能保證聚合物發(fā)光器件的確定。
對于聚合物來說，無論怎樣重復(fù)上一次的實驗，都不可能得到與上一次實驗數(shù)據(jù)完全相同的結(jié)果，盡管可能聚合物的平均分子量一樣，但分散指數(shù)總是或多或少的存在差異，因普通的聚合物一般只要求其物理和化學(xué)性能的優(yōu)劣，這些微小差別不影響聚合物的性能，完全可以滿足人們?nèi)粘Ｉ畹男枰?。對于發(fā)光的聚合物來說，不僅僅需要注意聚合物的一般物理和化學(xué)性能的好壞，更要注意聚合物的發(fā)光色度，如果色度不一樣，制作的聚合物器件也就有差異，就不能保證產(chǎn)品的合格率。
通過Gilch反應(yīng)合成聚苯乙炔類共軛高分子，是目前較為常用的技術(shù)，并已經(jīng)被工業(yè)化。這種聚合反應(yīng)通常在純化金屬鹽催化劑存在下，溶液聚合，得到所需的聚苯乙炔類共軛聚合物粗產(chǎn)品，雖然經(jīng)過溶液—沉淀的方式洗滌，但對聚合物的分級和物理雜質(zhì)卻無能為力。而聚合物發(fā)光顯示器對聚合物的要求又十分苛刻，最好能夠達到小分子的要求，即單一分子的要求。
從現(xiàn)在的研究來看，發(fā)光聚合物的物理雜質(zhì)比較容易除去，而化學(xué)純度和分散指數(shù)的影響比較難處理。因此，人們更多地關(guān)注于是否可以找到一種新方法，經(jīng)過這種方法處理后，保證聚合物的分子量和分散指數(shù)盡可能的一致，也就是說，每一次的聚合物的色度盡可能的一致。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提出一種可以直接除去發(fā)光聚合物中的物理雜質(zhì)，弱化每一次材料合成等因素對材料的影響，將幾次不同條件合成的材料，經(jīng)過處理后，得到所預(yù)期的結(jié)果，規(guī)避了偶然因素對材料的影響，并提高了產(chǎn)品利用率的共軛聚苯乙炔類聚合物的分級分離方法。
本發(fā)明提出的一種共軛聚苯乙炔類聚合物的分級分離方法，將聚合物依分子量從小到大逐級溶解、逐級分離，逐級加入溶劑的方法為下述之一(1)先加入非極性溶劑將聚合物溶解，然后逐級滴加極性溶劑，進行沉淀分級；(2)將非極性溶劑和極性溶劑混合，然后淋洗共軛聚合物，進行分級；(3)將極性溶劑與共軛聚合物混合，然后滴加非極性溶劑，逐級溶解分級；上述所加入的溶劑為下述之一(1)非極性溶劑為醚類、芳香烴類或鹵代烴類之一種，每次加入量為溶劑總量的30～98wt％；
(2)極性溶劑為醇類或者酯類之一種或幾種的混合，每次加入量為溶劑總量的30～98wt％。
上述非極性溶劑中可加入適量表面活性劑。
本發(fā)明中，所述非極性溶劑中的醚類為含雜原子在內(nèi)的5到12個原子的環(huán)醚或含1～6個碳原子的苯基醚；芳香烴類為含1～6個碳原子的1～4取代烴基苯或十二烷基以上的烴基苯以及苯；鹵代烴類為1～4鹵代物的脂肪烴。由于聚苯乙炔類聚合物的極性較小，甚至是非極性的，適合的溶劑一般是相對低分子量的低極性或非極性的物質(zhì)，不溶解或僅較苛刻的溶解較高分子量級分。適合的溶劑是醚，如四氫呋喃、二氧六環(huán)等，或者是芳香溶劑，如甲苯、二甲苯等，或者是鹵代烴溶劑，如二氯甲烷、二氯乙烷等。環(huán)醚的例子是四氫呋喃、2-甲基呋喃，甲基四氫呋喃、四氫吡喃、甲基吡喃、二惡烷、三惡烷、桉樹腦，苯基醚的例子是苯甲醚、苯乙醚、丁基苯甲醚、戊基苯甲醚、丁基苯乙醚、戊基苯乙醚、甲氧基甲苯、甲氧基乙苯、甲氧基二甲苯、乙基芐基醚、二苯醚、二芐醚，烴基苯的例子是甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、二甲苯、三甲苯、對甲基異丙苯異丙苯、丁苯、戊苯、二戊苯、三戊苯、十二烷基苯，雙十二烷基苯，鹵代烴的例子是氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯乙烷、1，2-二氯乙烷、1，1-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、1，1，1，2-四氯乙烷、1，1，2，2-四氯乙烷、五氯乙烷、氯丙烷、2-氯丙烷、1，2-二氯丙烷、1，2，3-三氯丙烷、氯丁烷、二氯丁烷、1-氯-2-甲基丙烷、2-氯-2-甲基丙烷、氯戊烷、氯己烷、溴甲烷、溴仿、溴乙烷、1，2-二溴乙烷、1，1，2，2-四溴乙烷、溴丙烷、溴丙烷。其中較為優(yōu)選的溶劑是四氫呋喃、二氯乙烷、二甲苯等。也可以使用兩種或多種這些彼此溶解的溶劑的混合溶劑。當(dāng)使用混合溶劑時，優(yōu)選使用同類的溶劑。
本發(fā)明中，所述極性溶劑中醇類為含1～5碳原子的脂肪醇或脂肪酯類，醚類為含碳原子為4～12的脂肪烴。脂肪醇的例子是甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇、正戊醇、2-戊醇、2-甲基--2-丁醇、2-甲基-1-丁醇、3甲基-1-丁醇、正己醇、2-己醇、3-己醇、2-甲基-1-戊醇、3甲基-1-戊醇。脂肪酯類的例子是甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、甲酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯、丁酸丁酯。脂肪烴也具有這個性能，主要是4到12的脂肪烴，優(yōu)選4～8個碳原子的烷烴，這些烷烴包括丁烷、異丁烷、戊烷、異戊烷等。為了更好的分級這些共軛聚合物，可以復(fù)配兩種或者多種脂肪醇類和脂肪酯類，對于這兩類溶劑沒有同類的要求。
本發(fā)明中，可以在溶劑中添加表面活性劑，表面活性劑每次的加入量為溶液質(zhì)量的0.01-0.5wt％。
本發(fā)明中，表面活性劑是高分子表面活性劑。
本發(fā)明中，每次溶解是聚合物的飽和溶液。逐漸滴加極性溶劑，每一次沉淀都必須過濾，每一次過濾的沉淀物就是所需的一個級分。
本發(fā)明中，逐級分離所得級分材料采用膜分離方式再提純。如果先前得到的級分還不能滿足聚合物電致發(fā)光顯示器的性能要求，可以采用膜分離技術(shù)用類似蛋白質(zhì)提純的方式處理。
本發(fā)明中，分離膜采用含氟或氯的高分子材料，或是含纖維素的材料。該分離膜具有截取分子量的功能，一般分為3萬、5萬、10萬、15萬、20萬、30萬、50萬、60萬、80萬、100萬等截取功能。
聚合物的提純分級與小分子不同，小分子由于具有單一的分子質(zhì)量，可以利用溶解、熔化、沸騰等方法處理。而高分子與小分子的最大不同來自于分子量的差別，決定了大分子的提純方式有別于小分子。
采用溶解、沉淀的連續(xù)模式提純分級聚合物，這與精餾相似，精餾是氣液兩相的連續(xù)作用，以提純分離液相中的物質(zhì)。同樣，聚合物因沒有沸點而不能采用氣液的分離模式，而只能采用液固的分離模式，即連續(xù)的溶解、沉淀分離。其理論依據(jù)是聚合物由于分子量的大小不同，與溶劑的相互作用不同，例如，分子量越大，溶解速度越小，沉淀速度越大。同時，分子量越大對溫度的敏感越高，越易在低溫條件下析出。本發(fā)明采用類精餾的方式分級提純聚合物。
本發(fā)明提供的一種從聚苯乙炔(PPV)類聚合物分離出可滿足聚合物發(fā)光顯示器需要的聚合物的方法。所述聚苯乙炔聚合物包含低分子量級分、中分子量級分和高分子量級分，其分散度大于2，一般在2到15之間。本發(fā)明包括低分子量級分、中分子量級分和高分子量級分彼此對應(yīng)著不同的溶劑，能溶解高分子量級分的溶劑可以同時溶解較低分子量的級分，但能溶解低分子量級分的溶劑卻對較高分子量級分的溶解較為苛刻，甚至不能溶解，采用相對的概念和一定的條件，以形成該較低分子量級分在該聚合物或聚合物的混合物中的溶液，和將該溶液從較高分子量級分中分離出來，和將較低分子量級分從溶液中分離出來。
通過本發(fā)明對共軛聚合物聚苯乙炔類的分級，可以使分離分級的分散度趨近于1，一般在1.01～2.00之間，甚至1.01～1.50之間?？梢酝瑫r去除物理雜質(zhì)，如端基不同、含有炔鍵結(jié)構(gòu)、含有織態(tài)結(jié)構(gòu)等的雜質(zhì)。
本發(fā)明提供的方法中，可以將上述級分中相鄰的幾個級分合并到一起，成為一個大級分，只要不影響聚合物電致發(fā)光顯示器的性能即可，一般聚合物發(fā)光顯示器材料的分散度在1.0～1.8之間。
下面將結(jié)合實例進一步說明本發(fā)明，但實施實例并不限制本發(fā)明的保護范圍。
實施例實施例1在室溫下，將重均分子量為100萬、分散度為4.0的10gMEHPPV(聚甲氧基己氧基苯乙炔)材料溶解在90克的四氫呋喃溶劑中，滴加0.1g聚醇表面活性劑，攪拌直至全部溶解。分別滴加乙酸乙酯5g、10g、15g、20g、25g、30g、35g、40g、45g直至溶解變?yōu)榈t色。每一次滴加的沉淀物就是一個級分。如表一所示。得到九個級分，再加上到將剩余溶液減壓處理后得一個級分，共十個級分分別為1、2、3、4、5、6、7、8、9、10。GPC測得的重均分子量和分散度分別如下表1 分級級分的分子量和分散度

實施例2實驗過程如實施例1所述，分別將1、2，3、4，5、6、7，7、8，9、10，各級別溶液混合后，分別得到對應(yīng)的a、b、c、d、e、f、g、h大級分，所示GPC檢測結(jié)果如表二所示。
表2 分級級分的分子量和分散度

與表1對比發(fā)現(xiàn)，混合后的大級分的分散度并沒有大的破壞，依然比較小。而且分子量越小，大級分的分散度越大。反之，越小。
實施例3
在室溫下，將重均分子量為100萬、分散度為4.0的10gMEHPPV(與實施例1同一批次)材料溶解在90克的四氫呋喃溶劑中，滴加0.1g聚醇表面活性劑，攪拌直至全部溶解。分別滴加10g、20g、30g、40g乙酸乙酯直至溶解變?yōu)榈t色。每一次滴加的沉淀物就是一個級分。如表三所示。得到四個級分，再加上到將剩余溶液減壓處理后得一個級分，共五個級分，分別為a、b、c、d、e。GPC測得的重均分子量和分散度分別如下表3 分級級分的分子量和分散度

實施例4在室溫下，取90g四氫呋喃，分別滴加45g、40g、35g、30g、25g、20g、15g、10g、5g、0g乙酸乙酯和0.1g聚酯表面活性劑，分別記做1、2、3、4、5、6、7、8、9、10溶液。分別洗滌10gMEHPPV(與實施例1同一批次)，然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，減壓蒸發(fā)除去溶劑，分別得到紅色固體。按照原標記記作這十個級分。表4為GPC檢測這十個級分的重均分子量和分散度。
表4 分級級分的分子量和分散度

實施例5在室溫下，取90g四氫呋喃，分別滴加40g、30g、20g、10g、0g乙酸乙酯和0.1g聚酯表面活性劑，分別記做1、2、3、4、5、溶液。分別洗滌10gMEHPPV(與實施例1同一批次)，過濾，用四氫呋喃溶解未溶物，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，減壓蒸發(fā)除去溶劑，分別得到紅色固體。按照原標記記作這十個級分。表5為GPC檢測這十個級分的重均分子量和分散度。
表5 分級級分的分子量和分散度

實施例6在室溫下，取90g四氫呋喃，滴加0.23mol的極性溶劑，極性溶劑分別為乙酸乙酯、乙酸異丁酯、甲醇、3-己醇和0.1g聚酯表面活性劑，分別記做a、b、c、d溶液。分別洗滌10gMEHPPV(與實施例1同一批次)，然后過濾，用四氫呋喃溶解未溶物，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，減壓蒸發(fā)除去溶劑，分別得到紅色固體。按照原標記記作這四個級分。表6為GPC檢測這四個級分的重均分子量和分散度。
表6 分級級分的分子量和分散度

實施例7在室溫下，取2.0mol的良性非(弱)極性溶劑，良性非(弱)極性溶劑分別為四氫呋喃、苯甲醚、甲苯、二氯乙烷，分別加入20g乙酸乙酯和0.1g聚酯表面活性劑，分別記做a、b、c、d溶液。分別洗滌10gMEHPPV(與實施例1同一批次)，然后過濾，用四氫呋喃溶解未溶物，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，減壓蒸發(fā)除去溶劑，分別得到紅色固體。按照原標記記作這四個級分。表6為GPC檢測這四個級分的重均分子量和分散度。
表7 分級級分的分子量和分散度

實施例8在室溫下，取90g四氫呋喃，加入20g乙酸乙酯和0.1g聚酯表面活性劑，洗滌四個批次組成的10gMEHPPV(重均分子量均接近100萬，分散度分別為2.3、6.9、13.2、13.5，各2g)，然后過濾，用四氫呋喃溶解未溶物，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，減壓蒸發(fā)除去溶劑，得到紅色固體。GPC檢測得到分子量為180萬，分散度為1.01。
實施例9在室溫下，取90g四氫呋喃，加入20g乙酸乙酯和0.1g聚酯表面活性劑，分別洗滌MEHPPV、C10PPV、SiPPV、DMOPPV、PPPV(各10克)，分散度分別為2.8，2.6，3.7，4.5，洗滌后，過濾，用四氫呋喃溶解未溶物，減壓蒸餾，除去溶劑，GPC檢測分散度分別為1.05，1.07，1.03，1.08。
實施例10在室溫下，取90g四氫呋喃，加入20g乙酸乙酯，分別洗滌MEHPPV、C10PPV、SiPPV、DMOPPV、PPPV(各5克)，分散度分別為2.8，2.6，3.7，4.5，洗滌后，過濾，用四氫呋喃溶解未溶物，減壓蒸餾，除去溶劑，GPC檢測分散度分別為1.05，1.07，1.03，1.08。對照實施例9，因加入聚酯表面活性劑可以增加聚合物的溶解度，提高純化的效率。
實施例11在室溫下，取90g四氫呋喃，加入40g乙酸乙酯和0.1g聚酯表面活性劑，分別洗滌MEHPPV、C10PPV、SiPPV、DMOPPV、PPPV(各10克)，分散度分別為2.8，2.6，3.7，4.5，洗滌后，分離出不溶物，用四氫呋喃溶解，減壓蒸餾，除去溶劑，GPC檢測分散度分別為2.35，2.27，2.43，2.68。用膜分離技術(shù)處理后，得聚合物用GPC檢測分散度分別為1.00，1.00，1.00，1.00。
實施例12在室溫下，取90g四氫呋喃，加入40g乙酸乙酯和0.1g聚酯表面活性劑，分別洗滌MEHPPV、C10PPV、SiPPV、DMOPPV、PPPV(各10克)，分散度分別為2.8，2.6，3.7，4.5，洗滌后，分離出溶液，用乙酸乙酯再次沉降，得聚合物用GPC檢測分散度分別為1.06，1.08，1.02，1.09。
實施例13在室溫下，取90g四氫呋喃，加入40g乙酸乙酯和0.1g小分子表面活性劑(十二烷基磺酸鈉)，分別洗滌MEHPPV、C10PPV、SiPPV、DMOPPV、PPPV(各10克)，分散度分別為2.8，2.6，3.7，4.5，洗滌后，分離出溶液，用乙酸乙酯再次沉降，得聚合物用GPC檢測分散度分別為2.16，2.37，2.41，2.82。
實施例14在室溫下，取90g四氫呋喃，加入20g乙酸乙酯和0.1g聚酯表面活性劑，洗滌10gMEHPPV-PF(重均分子量均接近30萬，分散度分別為2.3，MEHPPV與聚芴的共聚物)，然后過濾，用四氫呋喃溶解未溶物，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，減壓蒸發(fā)除去溶劑，得到紅色固體。GPC檢測得到分子量為42萬，分散度為1.82。
實施例15在室溫下，取90g三甲苯，加入20g3甲基-1-戊醇和0.1g聚酯表面活性劑，洗滌10gMEHPPV-PF(重均分子量均接近30萬，分散度分別為2.3，MEHPPV與聚芴的共聚物)，然后過濾，用四氫呋喃溶解未溶物，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，減壓蒸發(fā)除去溶劑，得到紅色固體。GPC檢測得到分子量為42萬，分散度為1.22。
實施例16在室溫下，將重均分子量為100萬、分散度為4.0的10gMEHPPV(與實施例1同一批次)材料溶解在分別由0.5mol的四氫呋喃、苯甲醚、甲苯、二氯乙烷組成的混合溶劑中，滴加0.1g聚醇表面活性劑，攪拌直至全部溶解。分別滴加10g、20g、30g、40g乙酸乙酯直至溶解變?yōu)榈t色。每一次滴加的沉淀物就是一個級分。如表三所示。得到四個級分，再加上到將剩余溶液減壓處理后得一個級分，共五個級分，分別為a、b、c、d、e。GPC測得的重均分子量和分散度分別如下表8 分級級分的分子量和分散度

實施例17在室溫下，將重均分子量為100萬、分散度為4.0的10gMEHPPV(與實施例1同一批次)材料溶解在分別由0.5mol的四氫呋喃、苯甲醚、甲苯、二氯乙烷組成的混合溶劑中，滴加0.1g聚醇表面活性劑，攪拌直至全部溶解。分別滴加10g、20g、30g、40g由乙酸乙酯、甲醇組成的混合熔劑(乙酸乙酯與甲醇的摩爾比為1∶1)，直至溶解變?yōu)榈t色。每一次滴加的沉淀物就是一個級分。如表三所示。得到四個級分，再加上到將剩余溶液減壓處理后得一個級分，共五個級分，分別為a、b、c、d、e。GPC測得的重均分子量和分散度分別如下表9 分級級分的分子量和分散度

實施例18在室溫下，將重均分子量為100萬、分散度為4.0的10gMEHPPV(與實施例1同一批次)材料溶解在90克的四氫呋喃溶劑中，滴加0.1g聚醇表面活性劑，攪拌直至全部溶解。分別滴加10g、20g、30g、40g由乙酸乙酯、甲醇組成的混合熔劑(乙酸乙酯與甲醇的摩爾比為1∶1)，直至溶解變?yōu)榈t色。每一次滴加的沉淀物就是一個級分。如表三所示。得到四個級分，再加上到將剩余溶液減壓處理后得一個級分，共五個級分，分別為a、b、c、d、e。GPC測得的重均分子量和分散度分別如下表10 分級級分的分子量和分散度

實施例19制備夾層結(jié)構(gòu)的薄膜元件，其各層的次序如下ITO陽極/PEDOT/聚合物發(fā)光材料/鈣陰極。聚合物發(fā)光材料分別為采用本發(fā)明制備和未經(jīng)處理的SiPPV材料?；臑椴Ａ?。各層厚度分別如下1000/100/200/100，單位埃。發(fā)光區(qū)域0.25cm2。旋涂所用溶劑都是THF。數(shù)據(jù)列于下表

注*——為電壓5V時的亮度**——為電壓8V時的壽命，均為未封裝。
權(quán)利要求
1.一種共軛聚苯乙炔類聚合物的分級分離方法，其特征在于將聚合物依分子量從小到大逐級溶解、逐級分離，逐級加入溶劑的方法為下述之一(1)先加入非極性溶劑將聚合物溶解，然后逐級滴加極性溶劑，進行沉淀分級；(2)將非極性溶劑和極性溶劑混合，然后淋洗共軛聚合物，進行分級；(3)將極性溶劑與共軛聚合物混合，然后滴加非極性溶劑，逐級溶解分級；上述所加入的溶劑為下述之一(1)非極性溶劑為醚類、芳香烴類或鹵代烴類之一種，每次加入量為溶劑總量的30～98wt％；(2)極性溶劑為醇類或者酯類之一種或幾種的混合，每次加入量為溶劑總量的30～98wt％；上述非極性溶劑中加入適量表面活性劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共軛聚苯乙炔類聚合物的分級分離方法，其特征在于所述非極性溶劑中的醚類為含雜原子在內(nèi)的5到12個原子的環(huán)醚或含1～6個碳原子的苯基醚；芳香烴類為含1～6個碳原子的1～4取代烴基苯或十二烷基以上的烴基苯以及苯；鹵代烴類為1～4鹵代物的脂肪烴。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共軛聚苯乙炔類聚合物的分級分離方法，其特征在于所述極性溶劑中醇類為含1～5碳原子的脂肪醇或脂肪酯類，醚類為含碳原子為4～12的脂肪烴。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共軛聚苯乙炔類聚合物的分級分離方法，其特征在于在溶劑中添加表面活性劑，表面活性劑每次的加入量為溶液質(zhì)量的0.01-0.5wt％。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的共軛聚苯乙炔類聚合物的分級分離方法，其特征在于表面活性劑是高分子表面活性劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共軛聚苯乙炔類聚合物的分級分離方法，其特征在于每次溶解是聚合物的飽和溶液。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共軛聚苯乙炔類聚合物的分級分離方法，其特征在于逐級分離所得級分材料采用膜分離方式再提純。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的使用醇化金屬鹽合成的共軛聚苯乙炔類聚合物的分級分離方法，其特征在于分離膜采用含氟或氯的高分子材料，或是含纖維素的材料。
全文摘要
本發(fā)明屬于電致發(fā)光材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種共軛聚苯乙炔類聚合物的分級分離方法。通過向共軛聚苯乙炔類聚合物中逐級加入極性溶劑和/或非極性溶劑，將聚合物依分子量從小到大逐級溶解、逐級分離，所用的非極性溶劑為醚類、芳香烴類或鹵代烴類之一種，極性溶劑為醇類或者酯類之一種或幾種的混合，通過本發(fā)明對共軛聚合物聚苯乙炔類的分級，可以使分離分級的分散度達到1.01～2.00，同時可以直接除去發(fā)光聚合物中的物理雜質(zhì)，弱化每一次材料合成等因素對材料的影響，將幾次不同條件合成的材料，經(jīng)過處理后，得到所預(yù)期的結(jié)果，并提高了產(chǎn)品利用率。
文檔編號C08F138/00GK1651475SQ20051002314
公開日2005年8月10日 申請日期2005年1月6日 優(yōu)先權(quán)日2005年1月6日
發(fā)明者徐良衡, 李想, 姚紅兵, 高蕓 申請人:徐良衡