專(zhuān)利名稱(chēng)：水溶性引發(fā)劑引發(fā)活性細(xì)乳液聚合法制備微膠囊的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及乳液聚合，尤其涉及一種水溶性引發(fā)劑引發(fā)活性細(xì)乳液聚合法制備微膠囊的方法。
背景技術(shù)：
相變材料是一種可以發(fā)生固、液、氣相態(tài)轉(zhuǎn)變的物質(zhì)，它具有巨大的相變潛熱，可以在基本恒定的溫度(即相轉(zhuǎn)變溫度)下吸收、存儲(chǔ)或者釋放大量的熱量。相變材料根據(jù)相變形式、相變過(guò)程主要分為固—固相變、固—液相變、液—?dú)庀嘧儭⒐獭獨(dú)庀嘧儍?chǔ)能材料；按照相變溫度范圍可分為高、中、低溫相變材料；按照其成分又可分為無(wú)機(jī)、有機(jī)(高分子)相變材料。近年來(lái)，相變材料的應(yīng)用研究已經(jīng)擴(kuò)展到了智能化自動(dòng)空調(diào)建筑物、包裝材料、管道容器、電子電器元件、保溫服裝、儲(chǔ)能炊具等方面。有機(jī)石蠟類(lèi)烷烴具有不同的熔點(diǎn)和結(jié)晶點(diǎn)，改變相變材料中不同種烷烴的混合比例，可以得到不同的相變溫度范圍。而且這種相變蠟無(wú)毒性，不腐蝕，不吸濕，其熱性能在長(zhǎng)期使用中保持穩(wěn)定，相變潛熱達(dá)到100～300J/g，而且原料成本很低，是當(dāng)今應(yīng)用最為廣泛的一種相變材料。由于固—液相轉(zhuǎn)變材料在相轉(zhuǎn)變過(guò)程中出現(xiàn)液體狀態(tài)，一旦相變材料泄漏，那么相變材料就無(wú)法循環(huán)利用，同時(shí)可能會(huì)引起環(huán)境污染問(wèn)題。因此，一般是采取微膠囊化的方法將相變材料用有機(jī)或無(wú)機(jī)物包裹起來(lái)。現(xiàn)有的微膠囊化的方法一般可以得到微米到毫米級(jí)的膠囊，由于粒子太大，其分散體系很難保持穩(wěn)定，因此需要在使用時(shí)重新復(fù)配分散成膠乳，不僅工藝繁瑣、能耗極大，而且囊壁配方調(diào)節(jié)性很差。因此，從應(yīng)用上看，納米膠囊比微米級(jí)的產(chǎn)品大大拓寬了應(yīng)用領(lǐng)域。特別是在藥物納米膠囊的研究中，科學(xué)家們還發(fā)現(xiàn)它具有良好的靶向性和緩釋作用。
可逆加成-斷鏈鏈轉(zhuǎn)移活性聚合(Reversible Addition-Fragmentationtrain Transfer Polymerization)，簡(jiǎn)稱(chēng)RAFT技術(shù)，是當(dāng)今被認(rèn)為最有工業(yè)化前景的一種活性自由基聚合技術(shù)。該技術(shù)種所用鏈轉(zhuǎn)移劑稱(chēng)為RAFT試劑。他可以非常有效地控制單體的聚合度以及序列結(jié)構(gòu)，實(shí)現(xiàn)高分子剪裁。通過(guò)選擇特定的單體和油溶性物質(zhì)，利用細(xì)乳液聚合方法可以制備出粒徑大小在50～500納米的核殼結(jié)構(gòu)乳膠粒子。如果兩種技術(shù)結(jié)合，則不僅可以實(shí)現(xiàn)微膠囊尺寸上的突破，而且可以通過(guò)配方設(shè)計(jì)，得到囊壁厚度、粒子大小精確可控的產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種水溶性引發(fā)劑引發(fā)活性細(xì)乳液聚合法制備微膠囊的方法。
一種水溶性引發(fā)劑引發(fā)活性細(xì)乳液聚合法制備微膠囊的方法步驟如下1)將10～50份重量的相轉(zhuǎn)變材料、10～200份一種或多種乙烯基單體或多乙烯基單體、0.1份～5份的雙親型的鏈轉(zhuǎn)移劑，形成油溶液；2)將0.01～10份的堿性物質(zhì)，溶解到50～400份水中，形成水溶液；3)將水溶液和油溶液混和，經(jīng)高剪切場(chǎng)粉碎2～30分鐘形成細(xì)乳液；4)將細(xì)乳液移入反應(yīng)器，升溫至50～160℃，加入0.05～10份水溶性引發(fā)劑，引發(fā)聚合，聚合2～18小時(shí)后，緩慢冷卻至室溫后出料。
另一種水溶性引發(fā)劑引發(fā)活性細(xì)乳液聚合法制備微膠囊的方法步驟如下1)將10～50份重量的相轉(zhuǎn)變材料、10～200份一種或多種乙烯基單體或多乙烯基單體、0.1份～5份的雙親型的鏈轉(zhuǎn)移劑，形成油溶液；2)將0.01～10份的乳化劑，0.01～10份的堿性物質(zhì)，溶解到50～400份水中，形成水溶液；3)將水溶液和油溶液混和，經(jīng)高剪切場(chǎng)粉碎2～30分鐘形成細(xì)乳液；4)將細(xì)乳液移入反應(yīng)器，升溫至50～160℃，加入0.05～10份水溶性引發(fā)劑，引發(fā)聚合；5)當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到52～90％，加入0.01～5份交聯(lián)劑。聚合1～18小時(shí)后，緩慢冷卻至室溫后出料。
本發(fā)明以相變蠟(18～25烷)為核心物質(zhì)，利用細(xì)乳液技術(shù)，結(jié)合可逆加成—斷鏈鏈轉(zhuǎn)移(簡(jiǎn)稱(chēng)RAFT技術(shù))活性自由基技術(shù)，來(lái)制備結(jié)構(gòu)精確可控的納米膠囊粒子。本專(zhuān)利的一大創(chuàng)新是合成并使用了一種雙親型(具有親水親油鏈段)的RAFT試劑，這種RAFT試劑不僅對(duì)單體聚合具有極好的的控制作用，而且由于其分布于液滴的外表面，可以減免乳化劑的用量。所以，當(dāng)引發(fā)聚合后，活性聚合被限定在細(xì)乳液粒子的界面上進(jìn)行，聚合物由外而內(nèi)地增長(zhǎng)；通過(guò)這種活性自由基聚合可以控制聚合物的分子量大小或序列結(jié)構(gòu)，因而可以得到形態(tài)規(guī)整、囊壁厚度均勻、結(jié)構(gòu)精確可控的納米膠囊粒子。細(xì)乳液聚合的優(yōu)點(diǎn)還有(1)體系穩(wěn)定性高，有利于工業(yè)生產(chǎn)的實(shí)施；(2)產(chǎn)物膠乳的粒徑達(dá)到50～500納米；(3)聚合效率高，生產(chǎn)易于控制等；(4)以水為分散介質(zhì)，傳熱效果好，對(duì)環(huán)境友好。本發(fā)明創(chuàng)新點(diǎn)是不僅將細(xì)乳液聚合的和RAFT活性聚合的優(yōu)點(diǎn)結(jié)合起來(lái)，而且還引用了界面聚合的思路，為微膠囊、尤其是納米膠囊產(chǎn)品的進(jìn)一步工業(yè)化提出了一種新穎、高效的方法。如果使用真空抽提等技術(shù)，還可以將粒子制成中空膠囊再填充所需要包裹的物質(zhì)，從而開(kāi)發(fā)功能特異的新產(chǎn)品。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明中所用的RAFT試劑為一種雙硫代酯，其化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為 根據(jù)Z基團(tuán)和R基團(tuán)的變化組合可以有多種結(jié)構(gòu)，通過(guò)以上RAFT試劑與一定的單體和引發(fā)劑反應(yīng)可以制備不同鏈段長(zhǎng)度的雙親齊聚物RAFT試劑。雙親型的齊聚物鏈轉(zhuǎn)移劑的(以下簡(jiǎn)稱(chēng)M-RAFT)R基團(tuán)包括結(jié)構(gòu)單元數(shù)為n的是親油鏈段和結(jié)構(gòu)單元數(shù)為m是親水鏈段。
本發(fā)明實(shí)施例中所用的齊聚物RAFT化學(xué)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式主要有以下5種齊聚物RAFT(1)，由苯乙烯和馬來(lái)酸酐共聚物接枝苯乙基-1-苯基乙醇雙硫酯得到，其中苯乙烯和馬來(lái)酸酐共聚物單元有5對(duì)，苯乙烯均聚段聚合度為2。
齊聚物RAFT(2)，由苯乙烯和馬來(lái)酸酐共聚物和苯乙烯均聚物接枝苯乙基-1-苯基乙醇雙硫酯得到，其中苯乙烯和馬來(lái)酸酐共聚物聚合度為5左右，苯乙烯均聚段聚合度為10。
齊聚物RAFT(3)，由苯乙烯和馬來(lái)酸酐共聚物和苯乙烯均聚物接枝苯乙基-1-苯基乙醇雙硫酯得到，其中苯乙烯和馬來(lái)酸酐共聚物聚合度為4，苯乙烯均聚段聚合度為8。

齊聚物RAFT(4)，由甲基丙烯酸/甲基丙烯酸十二醇酯共聚物和丙烯酸十二醇酯地均聚物接枝的苯基甲酸-腈基異丁醇雙硫酯。其中，甲基丙烯酸均聚段的聚合度為4，十二烷基甲基丙烯酸的聚合度為2。
齊聚物RAFT(5)，由甲基丙烯酸/甲基丙烯酸十二醇酯共聚物和丙烯酸十二醇酯地均聚物接枝的苯基甲酸-腈基異丁醇雙硫酯。其中，甲基丙烯酸均聚段的聚合度為5，十二烷基甲基丙烯酸的聚合度為4。
M-RAFT試劑的加入，實(shí)現(xiàn)了在細(xì)乳液粒子表面進(jìn)行可控自由基聚合，制備出特定形態(tài)結(jié)構(gòu)的聚合物分子，為了加強(qiáng)微膠囊殼層的強(qiáng)度，本發(fā)明同時(shí)包括一種加入交聯(lián)單體使殼層交聯(lián)的方法。由于M-RAFT的特殊性，交聯(lián)單體可以在反應(yīng)一開(kāi)始加入，也可以在反應(yīng)中后期加入。
實(shí)施例11)將4克22℃相變材料、0.5克齊聚物RAFT(1)和16克苯乙烯混合，在磁力攪拌下形成油相溶液；2)將0.5克氨水溶液(5％質(zhì)量)加入到75克水中，形成水相溶液；3)將上述油相溶液和水相溶液混和，60℃下磁力攪拌30分鐘，然后用寧波科生KS-600超聲波粉碎15分鐘(70％輸出功率)；4)將細(xì)乳液移入裝有機(jī)械攪拌冷凝回流裝置以及氮?dú)馊肟?、加料口的反?yīng)器，通氮?dú)獬?0分鐘后，加入68℃水浴，同時(shí)加入過(guò)硫酸鉀的水溶液(0.16克溶于5克水)引發(fā)聚合，聚合完成后，緩慢冷卻至室溫后出料。
實(shí)施例21)將4克26℃相變蠟和0.7克的齊聚物RAFT(2)加入到16克甲基丙烯酸羥乙酯、0.2克二甲基丙烯酸乙二醇酯混和液中，磁力攪拌下混和均勻，形成油相溶液；2)將0.1克十二烷基硫酸鈉和0.5克氨水溶液加入到75克水中，微熱攪拌成均勻的水相溶液；
3)將上述油相溶液和水相溶液混和，60℃下磁力攪拌30分鐘，然后用寧波科生KS-600超聲波粉碎15分鐘(70％輸出功率)；4)將細(xì)乳液移入裝有機(jī)械攪拌冷凝回流裝置以及氮?dú)馊肟?、加料口的反?yīng)器，通氮?dú)獬?0分鐘后，加入68℃水浴，同時(shí)加入過(guò)硫酸鉀的水溶液(0.16克溶于5克水)引發(fā)聚合，聚合完成后，緩慢冷卻至室溫后出料。
實(shí)施例31)將10克26℃相變蠟和1.2克的齊聚物RAFT(3)加入到6克苯乙烯和4克甲基丙烯酸甲酯的混和單體中，磁力攪拌下混和均勻，形成均勻的油溶液；2)將0.2克十二烷基硫酸鈉和0.8克氨水溶液(5％)加入到75克水中，微熱攪拌成均勻的水相溶液；3)將上述油相溶液和水相溶液混和，60℃下磁力攪拌30分鐘，然后用寧波科生KS-600超聲波粉碎15分鐘(70％輸出功率)；4)將細(xì)乳液移入裝有機(jī)械攪拌冷凝回流裝置以及氮?dú)馊肟?、加料口的反?yīng)器，通氮?dú)獬?0分鐘后，加入68℃水浴，同時(shí)加入過(guò)硫酸銨的水溶液(0.18克溶于5克水)引發(fā)聚合，聚合完成后，緩慢冷卻至室溫后出料。
實(shí)施例41)將12克32℃相變材料、0.5克齊聚物RAFT(4)和10克苯乙烯混合，磁力攪拌形成油相溶液；2)將0.2克氫氧化鈉加入到75克水中，形成水相溶液；3)將上述油相溶液和水相溶液混和，60℃下磁力攪拌30分鐘，然后用寧波科生KS-600超聲波粉碎15分鐘(70％輸出功率)；4)將細(xì)乳液移入裝有機(jī)械攪拌冷凝回流裝置以及氮?dú)馊肟凇⒓恿峡诘姆磻?yīng)器，通氮?dú)獬?0分鐘后，加入68℃水浴，同時(shí)加入過(guò)硫酸鉀的水溶液(0.16克溶于5克水)引發(fā)聚合，聚合完成后，緩慢冷卻至室溫后出料。
實(shí)施例51)將10克26℃相變蠟和0.8克的齊聚物RAFT(4)加入到6克丙烯酸十二烷基酯、4克甲基丙烯酸甲酯、0.6克二乙烯基苯的混和物中，磁力攪拌下混和均勻，形成油溶液；2)將0.2克十二烷基苯磺酸鈉、0.4克助乳化劑OP-10，1克碳酸鈉加入到75克水中，微熱攪拌成水相溶液；3)將上述油相溶液和水相溶液混和，60℃下磁力攪拌30分鐘，然后用寧波科生KS-600超聲波粉碎15分鐘(70％輸出功率)；4)將細(xì)乳液移入裝有機(jī)械攪拌冷凝回流裝置以及氮?dú)馊肟?、加料口的反?yīng)器，通氮?dú)獬?0分鐘后，加入68℃水浴，同時(shí)加入過(guò)硫酸銨的水溶液(0.12克溶于5克水)引發(fā)聚合；5)聚合至轉(zhuǎn)化率為90％時(shí)，加入0.1克共單體二甲基丙烯酸乙二醇酯，聚合3小時(shí)后，緩慢冷卻至室溫后出料。
實(shí)施例61)將12克32℃相變蠟和0.7克的齊聚物RAFT(2)加入到10克甲基丙烯酸甲酯中，磁力攪拌下混和均勻，形成油溶液；2)將0.1克十二烷基硫酸鈉和0.8克氨水(5％)溶液加入到75克水中，微熱攪拌成水相溶液；3)將上述油相溶液和水相溶液混和，60℃下磁力攪拌30分鐘，然后用寧波科生KS-600超聲波粉碎15分鐘(70％輸出功率)；4)將細(xì)乳液移入裝有機(jī)械攪拌冷凝回流裝置以及氮?dú)馊肟?、加料口的反?yīng)器，通氮?dú)獬?0分鐘后，加入68℃水浴，同時(shí)加入過(guò)硫酸鉀的水溶液(0.16克溶于5克水)引發(fā)聚合；5)聚合至轉(zhuǎn)化率為85％時(shí)，加入0.1克共單體己二酸二甲基丙烯酸酯，聚合3小時(shí)后，緩慢冷卻至室溫后出料。
實(shí)施例71)將10克36℃相變蠟和0.8克齊聚物RAFT(5)、0.6克甲基丙烯酸乙二醇酯加入到5克叔丁基苯乙烯、5克乙烯基甲苯的混和物中，磁力攪拌下混和均勻，形成油溶液；2)將0.3克十二烷基硫酸鈉、0.8克氨水(5％)溶液加入到75克水中，微熱攪拌成水相溶液；3)將上述油相溶液和水相溶液混和，60℃下磁力攪拌30分鐘，然后用寧波科生KS-600超聲波粉碎15分鐘(70％輸出功率)；4)將細(xì)乳液移入裝有機(jī)械攪拌冷凝回流裝置以及氮?dú)馊肟凇⒓恿峡诘姆磻?yīng)器，通氮?dú)獬?0分鐘后，加入68℃水浴，同時(shí)加入過(guò)硫酸鉀的水溶液(0.2克溶于5克水)引發(fā)聚合，聚合完成后，緩慢冷卻至室溫后出料。
實(shí)施例81)將20克36℃相變蠟和0.3克的齊聚物RAFT(3)加入到6克甲基丙烯酸丁酯、4克甲基丙烯酸甲酯的混和物中，磁力攪拌下混和均勻，形成油溶液；2)將0.1克十二烷基硫酸鈉、1克氨水(5％)溶液加入到75克水中，微熱攪拌成均勻的油相；3)將上述油相溶液和水相溶液混和，60℃下磁力攪拌30分鐘，然后用寧波科生KS-600超聲波粉碎15分鐘(70％輸出功率)；4)將細(xì)乳液移入裝有機(jī)械攪拌冷凝回流裝置以及氮?dú)馊肟凇⒓恿峡诘姆磻?yīng)器，通氮?dú)獬?0分鐘后，加入68℃水浴，引發(fā)聚合。
5)聚合至轉(zhuǎn)化率為90％時(shí)，加入0.4克共單體甲基丙烯酸乙二醇酯，繼續(xù)聚合3小時(shí)后，緩慢冷卻至室溫后出料。
乳液性能

核殼結(jié)構(gòu)通過(guò)透射電鏡觀(guān)察，存儲(chǔ)穩(wěn)定性GB6753.3-86。
權(quán)利要求
1.一種水溶性引發(fā)劑引發(fā)活性細(xì)乳液聚合法制備微膠囊的方法，其特征在于，方法的步驟如下1)將10～50份重量的相轉(zhuǎn)變材料、10～200份一種或多種乙烯基單體或多乙烯基單體、0.1份～5份的雙親型的鏈轉(zhuǎn)移劑，形成油溶液；2)將0.01～10份的堿性物質(zhì)，溶解到50～400份水中，形成水溶液；3)將水溶液和油溶液混和，經(jīng)高剪切場(chǎng)粉碎2～30分鐘形成細(xì)乳液；4)將細(xì)乳液移入反應(yīng)器，升溫至50～160℃，加入0.05～10份水溶性引發(fā)劑，引發(fā)聚合，聚合2～18小時(shí)后，緩慢冷卻至室溫后出料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種水溶性引發(fā)劑引發(fā)活性細(xì)乳液聚合法制備微膠囊的方法，其特征在于，所述的步驟2)中加有0.01～10份的乳化劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種水溶性引發(fā)劑引發(fā)活性細(xì)乳液聚合法制備微膠囊的方法，其特征在于所述的鏈轉(zhuǎn)移劑化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為 其中Z基團(tuán)為苯基、苯甲基、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基及其異構(gòu)體、戊基及其異構(gòu)體、乙氧基、甲氧基硫醇(SCH3)、乙?guī)€基(SCH2CH3)、丙巰基(S(CH2)2CH3)、異丙巰基(SCH(CH3)2)、丁巰基(S(CH2)3CH3)，2-甲基丙巰基(SCH2CH(CH3)2)；R基團(tuán)為1-甲基苯甲基(CHCH3(C6H6))，1，1-二甲基苯甲基(C(CH3)2(C6H6))，2-異丁腈基(C(CH3)2CN)，2-y異丁酸基(C(CH3)2COOH)，3-苯甲酸基((C6H6)COOH)，分子量為200～50000的雙親型(具有親水親油鏈段)齊聚物；所述的乙烯基單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸特丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸十二醇酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯或乙烯基吡咯烷酮、N-羥甲基丙烯酰胺；所述的多乙烯基單體是指一個(gè)分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的碳碳雙鍵化合物，即二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯，烯丙基甲基丙烯酸，二丙烯酸乙二醇酯，二丙烯酸丁二醇酯，二甲基丙烯酸丁二醇酯，二甲基丙烯酸新戊二醇酯，己二酸二甲基丙烯酸酯，二甲基丙烯酸三甘醇，二甲基丙烯酸四甘醇，三羥甲基丙烷、季戊四醇四甲基丙烯酸，二乙烯基苯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種水溶性引發(fā)劑引發(fā)活性細(xì)乳液聚合法制備微膠囊的方法，其特征在于所述的相轉(zhuǎn)變材料為C8～C28的烷烴或其混合物；所述的水溶性引發(fā)劑為過(guò)硫酸鹽(過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨)、過(guò)氧化氫及其衍生物、NP-02，N，N，N，N-四甲基乙二胺。所述的高剪切場(chǎng)作用由強(qiáng)剪切液-液分散設(shè)備所提供，即超聲波粉碎儀、高壓均化器、超重力場(chǎng)發(fā)生裝置。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種水溶性引發(fā)劑引發(fā)活性細(xì)乳液聚合法制備微膠囊的方法，其特征在于所述的乳化劑為十二烷基硫酸鈉，十六烷基三甲基溴化銨，土基酚聚氧乙烯醚，OP系列，MS-1，Span，吐溫，十二烷基苯磺酸鈉，所述的堿性物質(zhì)為氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氨水、苯胺。
6.一種水溶性引發(fā)劑引發(fā)活性細(xì)乳液聚合法制備微膠囊的方法，其特征在于，方法的步驟如下1)將10～50份重量的相轉(zhuǎn)變材料、10～200份一種或多種乙烯基單體或多乙烯基單體、0.1份～5份的雙親型的鏈轉(zhuǎn)移劑，形成油溶液；2)將0.01～10份的乳化劑，0.01～10份的堿性物質(zhì)，溶解到50～400份水中，形成水溶液；3)將水溶液和油溶液混和，經(jīng)高剪切場(chǎng)粉碎2～30分鐘形成細(xì)乳液；4)將細(xì)乳液移入反應(yīng)器，升溫至50～160℃，加入0.05～10份水溶性引發(fā)劑，引發(fā)聚合；5)當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到52～90％，加入0.01～5份交聯(lián)劑。聚合1～18小時(shí)后，緩慢冷卻至室溫后出料。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種水溶性引發(fā)劑引發(fā)活性細(xì)乳液聚合法制備微膠囊的方法，其特征在于所述的鏈轉(zhuǎn)移劑化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為 其中Z基團(tuán)為苯基、苯甲基、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基及其異構(gòu)體、戊基及其異構(gòu)體、乙氧基、甲氧基硫醇(SCH3)、乙?guī)€基(SCH2CH3)、丙巰基(S(CH2)2CH3)、異丙巰基(SCH(CH3)2)、丁巰基(S(CH2)3CH3)，2-甲基丙巰基(SCH2CH(CH3)2)；R基團(tuán)為1-甲基苯甲基(CHCH3(C6H6))，1，1-二甲基苯甲基(C(CH3)2(C6H6))，2-異丁腈基(C(CH3)2CN)，2-y異丁酸基(C(CH3)2COOH)，3-苯甲酸基((C6H6)COOH)，分子量為200～50000的雙親型(具有親水親油鏈段)齊聚物；所述的乙烯基單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸特丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸十二醇酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯或乙烯基吡咯烷酮、N-羥甲基丙烯酰胺；所述的多乙烯基單體是指一個(gè)分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的碳碳雙鍵化合物，即二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯，烯丙基甲基丙烯酸，二丙烯酸乙二醇酯，二丙烯酸丁二醇酯，二甲基丙烯酸丁二醇酯，二甲基丙烯酸新戊二醇酯，己二酸二甲基丙烯酸酯，二甲基丙烯酸三甘醇，二甲基丙烯酸四甘醇，三羥甲基丙烷、季戊四醇四甲基丙烯酸，二乙烯基苯。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種水溶性引發(fā)劑引發(fā)活性細(xì)乳液聚合法制備微膠囊的方法，其特征在于所述的相轉(zhuǎn)變材料為C8～C28的烷烴或其混合物；所述的水溶性引發(fā)劑為過(guò)硫酸鹽(過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨)、過(guò)氧化氫及其衍生物、NP-02，N，N，N，N-四甲基乙二胺；所述的高剪切場(chǎng)作用由強(qiáng)剪切液-液分散設(shè)備所提供，即超聲波粉碎儀、高壓均化器、超重力場(chǎng)發(fā)生裝置。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種水溶性引發(fā)劑引發(fā)活性細(xì)乳液聚合法制備微膠囊的方法，其特征在于所述的乳化劑為十二烷基硫酸鈉，十六烷基三甲基溴化銨，土基酚聚氧乙烯醚，OP系列，MS-1，Span，吐溫，十二烷基苯磺酸鈉，所用的堿性物質(zhì)為，氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氨水、苯胺。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種水溶性引發(fā)劑引發(fā)活性細(xì)乳液聚合法制備微膠囊的方法，其特征在于所述的交聯(lián)劑為烯丙基甲基丙烯酸，乙二醇二甲基丙烯酸酯，乙二醇二丙烯酸酯，丁二醇二丙烯酸酯，丁二醇二甲基丙烯酸酯，新戊二醇二甲基丙烯酸酯，己二酸二甲基丙烯酸酯，三甘醇二甲基丙烯酸，四甘醇二甲基丙烯酸，三羥甲基丙烷、季戊四醇四甲基丙烯酸，二乙烯基苯。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種水溶性引發(fā)劑引發(fā)活性細(xì)乳液聚合法制備微膠囊的方。方法步驟為首先，將相轉(zhuǎn)變材料和一種或多種乙烯基單體或多乙烯基單體混和均勻，同時(shí)加入雙親型的鏈轉(zhuǎn)移劑，形成油溶液；然后將上述油溶液分散到堿性水溶液中，預(yù)乳化5～200分鐘后，再用高剪切場(chǎng)將其粉碎成細(xì)乳液，50～160℃時(shí)加入水溶性引發(fā)劑，引發(fā)聚合。本發(fā)明采用細(xì)乳液聚合法制備相變材料微膠囊，工藝簡(jiǎn)單、高效、環(huán)保；通過(guò)使用了一種雙親型的雙硫酯，使細(xì)乳液粒子表面進(jìn)行活性自由基聚合，不僅可部分或全部替代乳化劑，而且可以在細(xì)乳液粒子表面控制聚合，得到形態(tài)結(jié)構(gòu)精確可控的微膠囊。
文檔編號(hào)C08F20/00GK1693317SQ20051004979
公開(kāi)日2005年11月9日 申請(qǐng)日期2005年5月11日 優(yōu)先權(quán)日2005年5月11日
發(fā)明者顧紅艷, 羅英武, 李寶芳 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)