專利名稱：含聚苯胺的吸波材料及其制造方法與裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及吸收電磁波的材料，尤其涉及吸收雷達(dá)波的高分子吸波材料。
背景技術(shù)：
雷達(dá)波的吸波材料是隱身材料中發(fā)展最快、應(yīng)用最廣泛的材料，一直受到世界各國的高度重視。無論是結(jié)構(gòu)型吸波材料還是涂層型吸波材料，都需要添加對電磁波具有吸收作用的吸收材料，吸收材料的性能決定目標(biāo)整體的吸波效果。因此，吸收材料是雷達(dá)隱身材料中的核心技術(shù)。
雷達(dá)波吸收材料種類很多，但在實(shí)際應(yīng)用中仍然存在諸多缺點(diǎn)。目前，具有“薄、寬、輕”特點(diǎn)的新型吸波材料的開發(fā)已成為研究的熱點(diǎn)。
導(dǎo)電高分子吸波材料，具有重量輕、機(jī)械性能優(yōu)越、組成和結(jié)構(gòu)易控制等優(yōu)點(diǎn)，在吸收雷達(dá)波頻段顯示出很強(qiáng)的設(shè)計(jì)適應(yīng)性。導(dǎo)電高分子吸波材料是導(dǎo)電高分子和吸波材料學(xué)科交叉的新研究領(lǐng)域。有機(jī)導(dǎo)電高分子具有π電子共軛體系，經(jīng)摻雜后其鏈結(jié)構(gòu)上存在自由基，這類偶極子的存在和躍遷使其具有導(dǎo)電性，其電導(dǎo)率在絕緣體、半導(dǎo)體和金屬范圍內(nèi)變化，不同的電導(dǎo)率呈現(xiàn)不同的吸波性能，通過化學(xué)或電化學(xué)方法與摻雜劑進(jìn)行電荷轉(zhuǎn)移作用來設(shè)計(jì)其導(dǎo)電結(jié)構(gòu)，可實(shí)現(xiàn)阻抗匹配和電磁損耗，從而吸收雷達(dá)波。
導(dǎo)電高分子吸波材料主要包括聚苯乙炔、聚吡咯、聚噻吩、聚苯胺、聚苯硫等。由于它們具有結(jié)構(gòu)多樣性，以及獨(dú)特的物理、化學(xué)特性，而且密度小，機(jī)械加工性能好，中低溫穩(wěn)定性高，因而被研究者廣泛重視。在眾多導(dǎo)電高分子聚合物中，聚苯胺(PAn)原料價(jià)格低廉、合成簡單、導(dǎo)電性能優(yōu)良，因此受到特別重視；在吸波材料領(lǐng)域，聚苯胺具有廣闊的應(yīng)用前景。但是，由于聚苯胺分子間的強(qiáng)烈作用和高剛性鏈，處于導(dǎo)電態(tài)的摻雜聚苯胺幾乎不溶于任何溶劑，且綜合力學(xué)性能較差，無法用傳統(tǒng)方法直接成型加工，這在很大程度上限制了它的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第一目的是，針對已有技術(shù)存在的不足，提供一種綜合力學(xué)性能好，可以用傳統(tǒng)方法直接成型加工的含聚苯胺的吸波材料；本發(fā)明的第二目的是，提供一種制造所述含聚苯胺的吸波材料的方法；本發(fā)明的第三目的是，提供一種制造所述含聚苯胺的吸波材料的裝置。
實(shí)現(xiàn)本發(fā)明第一目的的是這樣一種含聚苯胺的吸波材料與現(xiàn)有技術(shù)相同，該材料所含的聚苯胺(PAn)也為有摻雜劑的導(dǎo)電結(jié)構(gòu)；區(qū)別于現(xiàn)有技術(shù)的是，該含聚苯胺的吸波材料是聚苯胺/聚四氟乙烯(PAn/PTFE)復(fù)合膜。其中的聚四氟乙烯(PTFE)是基膜，聚苯胺(PAn)是由苯胺滲透進(jìn)該基膜的微孔道中和膜表面內(nèi)、與該基膜復(fù)合形成的復(fù)合層，該聚苯胺(PAn)在基膜微孔道內(nèi)的尺寸為納米級。也就是說，吸收雷達(dá)波的是復(fù)合在聚四氟乙烯(PTFE)基膜上為導(dǎo)電結(jié)構(gòu)的聚苯胺(PAn)，聚四氟乙烯(PTFE)基膜是提高聚苯胺(PAn)的綜合力學(xué)性能和易加工性能的載體(或者說是柔性骨架)。
實(shí)現(xiàn)本發(fā)明第二目的的是這樣一種方法，該方法包括如下步驟a.用有機(jī)溶劑清洗聚四氟乙烯(PTFE)基膜，以將基膜表面和微孔道內(nèi)的油污去除；b.用有機(jī)溶劑浸潤基膜，然后置于含苯胺的單體溶液中浸泡10～20小時(shí)；c.將經(jīng)過浸泡的聚四氟乙烯(PTFE)基膜置于一個(gè)浴池裝置的中間固定；在該浴池裝置中的聚四氟乙烯(PTFE)基膜的一側(cè)裝入?yún)㈩A(yù)聚合反應(yīng)的含苯胺的單體溶液，其另一側(cè)裝入?yún)㈩A(yù)聚合反應(yīng)的氧化劑溶液；通過擴(kuò)散作用使得分置于聚四氟乙烯(PTFE)基膜兩側(cè)的苯胺和氧化劑交互地通過基膜的微孔道，在基膜的微孔道中和膜表面內(nèi)進(jìn)行聚合反應(yīng)，以形成聚苯胺(PAn)；d.聚合反應(yīng)結(jié)束后，將制得的聚苯胺/聚四氟乙烯(PAn/PTFE)復(fù)合膜用蒸餾水洗滌并烘干，然后對聚苯胺(PAn)預(yù)摻雜20～30小時(shí)，反復(fù)洗滌后二次摻雜40～60小時(shí)；e.用蒸餾水洗滌干凈摻雜后的聚苯胺/聚四氟乙烯(PAn/PTFE)復(fù)合膜，最后真空干燥。
實(shí)現(xiàn)本發(fā)明第三目的的是這樣一種裝置，該裝置是應(yīng)用于前述聚合反應(yīng)中的浴池裝置。該浴池裝置包括通過螺栓螺母組合聯(lián)接在一起的兩個(gè)對稱的玻璃半浴池，兩個(gè)玻璃半浴池相聯(lián)接的一對池壁均為孔板結(jié)構(gòu)，在每一孔板的外側(cè)附著有各一塊其上的孔眼與孔板上的孔眼對應(yīng)的硅膠板；置于浴池裝置中間的聚四氟乙烯(PTFE)基膜是被固定地夾持在這兩塊硅膠板之間的，含苯胺的單體溶液裝在一個(gè)玻璃半浴池內(nèi)，氧化劑溶液裝在另一個(gè)玻璃半浴池內(nèi)。
本發(fā)明的優(yōu)越性如下與現(xiàn)有的處于導(dǎo)電態(tài)的摻雜聚苯胺相比較，由于是將力學(xué)性能良好的有機(jī)高分子材料[四氟乙烯(PTFE)]與聚苯胺復(fù)合制造成含聚苯胺的導(dǎo)電復(fù)合薄膜材料，因此，大大地提高了聚苯胺的綜合力學(xué)性能，完全可以用傳統(tǒng)的加工復(fù)合膜辦法來加工本發(fā)明的含聚苯胺的吸波材料。
顯然，在本發(fā)明披露出聚苯胺/聚四氟乙烯(PAn/PTFE)復(fù)合吸波膜后，本領(lǐng)域的技術(shù)人員要制造出該復(fù)合膜來，是不難的。本案披露的實(shí)現(xiàn)第二發(fā)明目的的方案，是一種膜相滲透原位聚合法。該方法的反應(yīng)條件溫和、復(fù)合過程易于控制、能實(shí)現(xiàn)復(fù)合膜功能的多樣化。本案披露的實(shí)現(xiàn)第三發(fā)明目的的方案，為可靠地運(yùn)用該膜相滲透原位聚合法創(chuàng)造了條件，使得該復(fù)合過程更加容易(根據(jù)所需復(fù)合膜的不同電導(dǎo)率)控制，成品率高。
總之，本發(fā)明為聚苯胺(PAn)原料在吸波材料方面的應(yīng)用開辟了廣闊的前景。
下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。


圖1——本發(fā)明浴池裝置的示意圖。
圖2——3mm波段下，不同電導(dǎo)率的PAn/PTFE復(fù)合膜的反射率。
具體實(shí)施例方式
一種含聚苯胺的吸波材料，其中的聚苯胺(PAn)為有摻雜劑的導(dǎo)電結(jié)構(gòu)。該含聚苯胺的吸波材料是聚苯胺/聚四氟乙烯(PAn/PTFE)復(fù)合膜。該復(fù)合膜中的聚四氟乙烯(PTFE)是基膜1，聚苯胺(PAn)是由苯胺滲透進(jìn)該基膜1的(聚四氟乙烯膜本身就有的)微孔道中和膜表面內(nèi)、與該基膜1復(fù)合形成的復(fù)合層，該聚苯胺(PAn)在基膜1微孔道內(nèi)的尺寸為納米級(這里的納米級，是聚合反應(yīng)后自然就有的結(jié)果，基膜的孔道尺寸對膜孔中聚合的聚苯胺的尺寸大小具有限制作用)。鑒于本領(lǐng)域的技術(shù)人員看了文字披露后，完全能理解該復(fù)合膜的結(jié)構(gòu)，故未畫附圖。
一種制造上述聚苯胺/聚四氟乙烯(PAn/PTFE)復(fù)合膜的方法過程中，進(jìn)行聚合反應(yīng)的浴池裝置(該制造方法在實(shí)施例中再進(jìn)一步結(jié)合工藝條件介紹)。該浴池裝置包括通過螺栓螺母組合4聯(lián)接在一起的兩個(gè)對稱的玻璃半浴池3，兩個(gè)玻璃半浴池3相聯(lián)接的一對池壁均為孔板31結(jié)構(gòu)；在每一孔板31的外側(cè)附著有各一塊其上的孔眼231與孔板31上的孔眼231對應(yīng)的硅膠板2。置于浴池裝置中間的聚四氟乙烯(PTFE)基膜1是被固定地夾持在這兩塊硅膠板2之間的，含苯胺的單體溶液5裝在一個(gè)玻璃半浴池3內(nèi)，氧化劑溶液6裝在另一個(gè)玻璃半浴池3內(nèi)。顯然，所說的池壁與硅膠板2上的孔眼231大小、數(shù)量是以保證聚合反應(yīng)能夠正常、快速地進(jìn)行，又能保證聚四氟乙烯(PTFE)基膜1可靠地被固定夾持為度的。
上述具體實(shí)施方式
是以下各例的總述，故在以下各例中與上述相同的內(nèi)容不贅述。
實(shí)施例1本部分是以過硫酸銨[(NH4)2S4O8]為氧化劑來制造聚苯胺/聚四氟乙烯(PAn/PTFE)導(dǎo)電復(fù)合膜的一個(gè)實(shí)例。具體步驟如下a.裁剪出作為基膜1的聚四氟乙烯(PTFE)薄膜，把裁剪好的聚四氟乙烯(PTFE)基膜1放入有機(jī)溶劑乙醇或丙酮中(本例為乙醇)，以進(jìn)行超聲清洗。清洗時(shí)間和干凈程度，以保證后續(xù)的聚合反應(yīng)能正常進(jìn)行為度。
b.把清洗干凈的聚四氟乙烯(PTFE)基膜1放入干凈的乙醇中浸潤，再轉(zhuǎn)到單體溶液——苯胺/鹽酸溶液中浸泡。浸泡時(shí)間為18小時(shí)；c.把浸泡過的聚四氟乙烯(PTFE)基膜1固定夾持在浴池裝置的兩個(gè)玻璃半浴池3上的硅膠板2之間(參考圖1)，在一個(gè)玻璃半浴池3內(nèi)加入苯胺/鹽酸單體溶液，在另一個(gè)玻璃半浴池3內(nèi)加入氧化劑過硫酸銨[(NH4)2S4O8]——以進(jìn)行聚合反應(yīng)。即通過擴(kuò)散作用使得分置于聚四氟乙烯(PTFE)基膜1兩側(cè)的苯胺和氧化劑交互地通過基膜1的微孔道，在基膜1的微孔道中和膜表面內(nèi)進(jìn)行聚合反應(yīng)，以形成聚苯胺(PAn)。具體工藝條件如下苯胺與(NH4)2S2O8的摩爾比1.0；鹽酸濃度2.0mol·L-1；反應(yīng)溫度5℃；聚合時(shí)間2.5h。
d.將制得的聚苯胺/聚四氟乙烯(PAn/PTFE)復(fù)合膜用蒸餾水洗滌并烘干，然后對聚苯胺(PAn)預(yù)摻雜28小時(shí)，預(yù)摻雜的試劑為濃氨水；反復(fù)洗滌后二次摻雜55小時(shí)，二次摻雜的試劑為鹽酸溶液；e.用蒸餾水洗滌干凈摻雜后的聚苯胺/聚四氟乙烯(PAn/PTFE)復(fù)合膜，最后真空干燥。
所得復(fù)合膜的最大表面電導(dǎo)率和斷面電導(dǎo)率分別為3.07s·cm-1和1.07×10-5s·cm-1。
實(shí)施例2本實(shí)例的制造方法和過程與實(shí)施例1的相同，相同部分不贅述。不同的方面是(步驟c中的)聚合反應(yīng)工藝條件不同，本例的工藝條件是苯胺與(NH4)2S2O8的摩爾比0.5；鹽酸濃度1.0mol·L-1；
反應(yīng)溫度0℃；聚合時(shí)間5h。
所得復(fù)合膜的最大表面電導(dǎo)率和斷面電導(dǎo)率分別為3.14s·cm-1和1.02×10-4s·cm-1。
實(shí)施例3本實(shí)例的制造方法和過程與實(shí)施例1的相同，相同部分不贅述。不同的方面是(步驟c中的)聚合反應(yīng)工藝條件不同，本例的工藝條件是苯胺與(NH4)2S2O8的摩爾比4.0；鹽酸濃度5.0mol·L-1；反應(yīng)溫度20℃；聚合時(shí)間5h。
所得復(fù)合膜的最大表面電導(dǎo)率和斷面電導(dǎo)率分別為2.87s·cm-1和0.94×10-5s·cm-1。
實(shí)施例4本實(shí)例的制造方法和過程與實(shí)施例1的相同，相同部分不贅述。不同的方面是，本部分是以正釩酸鈉(Na3VO4)為氧化劑來制造聚苯胺/聚四氟乙烯(PAn/PTFE)導(dǎo)電復(fù)合膜的一個(gè)實(shí)例。與實(shí)施例1不同方面是a.對裁剪好的聚四氟乙烯(PTFE)基膜1進(jìn)行超聲清洗時(shí)，是放入有機(jī)溶劑丙酮中的；b.把浸潤過的聚四氟乙烯(PTFE)基膜1放入單體溶液——苯胺/鹽酸溶液中浸泡的時(shí)間為16小時(shí)；c.聚合反應(yīng)中不同的工藝條件如下苯胺/Na3VO4的單體濃度比1/1；鹽酸濃度2.0mol·L-1；反應(yīng)溫度范圍10℃；反應(yīng)時(shí)間范圍150min。
d.對聚苯胺(PAn)的預(yù)摻雜時(shí)間為25小時(shí)，二次摻雜時(shí)間為50小時(shí)；所得復(fù)合膜的斷面電導(dǎo)率提高到2.31×10-3s·cm-1，表面電導(dǎo)率略有降低，為2.62s·cm-1。
實(shí)施例5本實(shí)例的制造方法和過程與實(shí)施例1的相同，相同部分不贅述。不同的方面是，本部分是以三氯化鐵(FeCl3)為氧化劑來制造聚苯胺/聚四氟乙烯(PAn/PTFE)導(dǎo)電復(fù)合膜的一個(gè)實(shí)例。與實(shí)施例1不同方面是
b.把浸潤過的聚四氟乙烯(PTFE)基膜1放入單體溶液——苯胺/鹽酸溶液中浸泡的時(shí)間為12小時(shí)；c.聚合反應(yīng)中不同的工藝條件如下苯胺/FeCl3的單體濃度比1/2；鹽酸濃度1mol·L-1；反應(yīng)溫度60℃；反應(yīng)時(shí)間24h。
d.對聚苯胺(PAn)的預(yù)摻雜時(shí)間為22小時(shí)，二次摻雜時(shí)間為45小時(shí)；所得復(fù)合膜的PAn/PTFE導(dǎo)電復(fù)合膜的表面電導(dǎo)率和斷面電導(dǎo)率分別為0.355s·cm-1和8.23×10-5s·cm-1。
顯然，以上各例的制造方法及其對應(yīng)的各復(fù)合膜并非窮舉。導(dǎo)電高分子聚合物聚苯胺(PAn)作為一種新型吸波材料，在雷達(dá)吸波方面具有獨(dú)特的優(yōu)勢。通過實(shí)驗(yàn)，研究了本聚苯胺/聚四氟乙烯(PAn/PTFE)復(fù)合吸波膜的制造工藝，以及電導(dǎo)率和雷達(dá)吸波性能的關(guān)系，并通過這一關(guān)系的研究，探討了聚苯胺的吸波機(jī)理，尋找到了一種在3mm波段具有良好吸波性能的新型吸波材料(參考圖2，在圖2中的雙點(diǎn)劃線、實(shí)線和虛線分別對應(yīng)表示實(shí)施例1、2和3的表面電導(dǎo)率)。
由于在本復(fù)合膜的制造過程中，基膜1PTFE的膜孔中生成了一些納米尺寸的聚苯胺，使得復(fù)合膜在聚苯胺含量極少的情況下，仍具有一定的吸波特性。
吸波特性與材料的電導(dǎo)率有關(guān)，隨著電導(dǎo)率的提高，吸波性能明顯改善。因?yàn)榫郾桨肪哂笑须娮庸曹楏w系，分子鏈結(jié)構(gòu)上存在自由基，當(dāng)雷達(dá)波照射到材料的表面時(shí)，如果材料阻抗匹配，電磁波將進(jìn)入材料的內(nèi)部，此時(shí)，聚苯胺內(nèi)部的偶極子受到相應(yīng)頻率電磁波的影響而發(fā)生躍遷，從而通過電子間的相互作用將微波能量轉(zhuǎn)化為熱能，實(shí)現(xiàn)對微波的吸收。導(dǎo)電性好的聚苯胺中，分子鏈長和分子結(jié)構(gòu)對偶極子的約束力較之導(dǎo)電性不好的聚苯胺小，更易于將微波能量轉(zhuǎn)換為熱能，從而提高吸波性能。
權(quán)利要求
1.含聚苯胺的吸波材料，其中的聚苯胺(PAn)為有摻雜劑的導(dǎo)電結(jié)構(gòu)，其特征在于，該含聚苯胺的吸波材料是聚苯胺/聚四氟乙烯(PAn/PTFE)復(fù)合膜；其中的聚四氟乙烯(PTFE)是基膜(1)，聚苯胺(PAn)是由苯胺滲透進(jìn)該基膜(1)的微孔道中和膜表面內(nèi)、與該基膜(1)復(fù)合形成的復(fù)合層，該聚苯胺(PAn)在基膜(1)微孔道內(nèi)的尺寸為納米級。
2.制造聚苯胺/聚四氟乙烯(PAn/PTFE)復(fù)合膜的方法，其特征在于該方法包括如下步驟a.用有機(jī)溶劑清洗聚四氟乙烯(PTFE)基膜(1)，以將基膜(1)表面和微孔道內(nèi)的油污去除；b.用有機(jī)溶劑浸潤基膜(1)，然后置于含苯胺的單體溶液(5)中浸泡10～20小時(shí)；c.將經(jīng)過浸泡的聚四氟乙烯(PTFE)基膜(1)置于一個(gè)浴池裝置的中間固定；在該浴池裝置中的聚四氟乙烯(PTFE)基膜(1)的一側(cè)裝入?yún)㈩A(yù)聚合反應(yīng)的含苯胺的單體溶液(5)，其另一側(cè)裝入?yún)㈩A(yù)聚合反應(yīng)的氧化劑溶液(6)；通過擴(kuò)散作用使得分置于聚四氟乙烯(PTFE)基膜(1)兩側(cè)的苯胺和氧化劑交互地通過基膜(1)的微孔道，在基膜(1)的微孔道中和膜表面內(nèi)進(jìn)行聚合反應(yīng)，以形成聚苯胺(PAn)；d.聚合反應(yīng)結(jié)束后，將制得的聚苯胺/聚四氟乙烯(PAn/PTFE)復(fù)合膜用蒸餾水洗滌并烘干，然后對聚苯胺(PAn)預(yù)摻雜20～30小時(shí)，反復(fù)洗滌后二次摻雜40～60小時(shí)；e.用蒸餾水洗滌干凈摻雜后的聚苯胺/聚四氟乙烯(PAn/PTFE)復(fù)合膜，最后真空干燥。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制造聚苯胺/聚四氟乙烯(PAn/PTFE)復(fù)合膜的方法，其特征在于在步驟a中清洗聚四氟乙烯(PTFE)基膜(1)的有機(jī)溶劑為乙醇或丙酮，其方法是把聚四氟乙烯(PTFE)基膜(1)放在乙醇或丙酮中進(jìn)行超聲清洗；在步驟b中浸潤基膜(1)的有機(jī)溶劑為乙醇，浸泡基膜(1)的單體溶液為苯胺/鹽酸溶液；在步驟c中裝入的單體溶液為苯胺/鹽酸溶液，裝入的氧化劑溶液(6)中氧化劑為過硫酸銨[(NH4)2S4O8]、正釩酸鈉(Na3VO4)或三氯化鐵(FeCl3)；在步驟d中預(yù)摻雜的試劑為濃氨水，二次摻雜的試劑為鹽酸溶液。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制造聚苯胺/聚四氟乙烯(PAn/PTFE)復(fù)合膜的方法，其特征在于在步驟c中裝入的氧化劑溶液(6)中氧化劑為過硫酸銨[(NH4)2S4O8]；該聚合反應(yīng)的工藝條件是苯胺與(NH4)2S2O8的摩爾比0.5～4.0；鹽酸濃度1～5mol·L-1；反應(yīng)溫度0～20℃；聚合時(shí)間2.5～5h。
5.根據(jù)權(quán)利要求2、3或4所述的制造聚苯胺/聚四氟乙烯(PAn/PTFE)復(fù)合膜的方法，其特征在于在步驟c的聚合反應(yīng)中，所述的浴池裝置包括通過螺栓螺母組合(4)聯(lián)接在一起的兩個(gè)對稱的玻璃半浴池(3)，兩個(gè)玻璃半浴池(3)相聯(lián)接的一對池壁均為孔板(31)結(jié)構(gòu)，在每一孔板(31)的外側(cè)附著有各一塊其上的孔眼(231)與孔板(31)上的孔眼(231)對應(yīng)的硅膠板(2)；所述的置于浴池裝置中間的聚四氟乙烯(PTFE)基膜(1)是被固定地夾持在這兩塊硅膠板(2)之間的，所述含苯胺的單體溶液(5)裝在一個(gè)玻璃半浴池(3)內(nèi)，所述氧化劑溶液(6)裝在另一個(gè)玻璃半浴池(3)內(nèi)。
全文摘要
含聚苯胺的吸波材料及其制造方法與裝置。該吸波材料是聚苯胺/聚四氟乙烯(PAn/ PTFE)復(fù)合膜。聚四氟乙烯是基膜，聚苯胺是由苯胺滲透進(jìn)該基膜的微孔道中和膜表面內(nèi)、與該基膜復(fù)合形成的復(fù)合層。制造方法包括，清洗基膜、用單體溶液浸泡基膜、由兩個(gè)分別裝有含苯胺的單體溶液和氧化劑溶液的玻璃半浴池夾持住基膜以使苯胺與氧化劑在基膜孔道中和膜表面發(fā)生聚合反應(yīng)而形成該復(fù)合膜，并對聚苯胺摻雜等過程。本發(fā)明大大地提高了聚苯胺的綜合力學(xué)性能，完全可以用加工復(fù)合膜辦法來加工本吸波材料。制造方法的反應(yīng)條件溫和、在玻璃浴池中進(jìn)行聚合反應(yīng)的過程易于控制，成品率高，能實(shí)現(xiàn)復(fù)合膜功能的多樣化。本發(fā)明為聚苯胺原料在吸波材料方面的應(yīng)用開辟了新前景。
文檔編號C08L79/00GK1760242SQ200510057368
公開日2006年4月19日 申請日期2005年11月8日 優(yōu)先權(quán)日2005年11月8日
發(fā)明者陶長元, 杜軍, 曹淵, 劉作華, 唐金晶 申請人:重慶大學(xué)