專(zhuān)利名稱：耐熱性人造·合成革用水性聚氨酯組合物及其制法和皮革樣片材的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及耐熱性人造合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物及其制造方法以及皮革樣片材，更具體地，涉及用于處理人造合成革的場(chǎng)合，在染色時(shí)不發(fā)生聚氨酯樹(shù)脂脫落的耐熱性人造合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物及其制造方法以及皮革樣片材。
背景技術(shù)：
在制造起絨革樣人造革中，有時(shí)要對(duì)白坯織物(untreated white cloth)進(jìn)行樹(shù)脂加工，然后，進(jìn)行染色加工。在染色加工時(shí)，由于施以高溫高壓熱水處理，會(huì)出現(xiàn)由于樹(shù)脂加工附著的樹(shù)脂在染色機(jī)內(nèi)從加工布上脫落的現(xiàn)象。已知脫落的樹(shù)脂會(huì)引起(1)堆積并污染染色機(jī)(容器污染(vesselcontamination))，同時(shí)，(2)對(duì)加工布進(jìn)行再附著而產(chǎn)生殘次品等問(wèn)題。
為解決此類(lèi)問(wèn)題，迄今為止，已進(jìn)行了各種研究，已知的研究有，例如，向加工中使用的樹(shù)脂內(nèi)添加混合低分子量的受阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑(HALS)時(shí)，耐熱性會(huì)提高，可以在某種程度上抑制樹(shù)脂的脫落(如專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。另外，在添加低分子量受阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑時(shí)未取得滿意效果的情況下，可以使用高分子量受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑。
但是，可以確認(rèn)通過(guò)添加高分子量受阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑雖然取得了某種程度的效果，然而，因?yàn)槭茏璋奉?lèi)光穩(wěn)定劑會(huì)從樹(shù)脂中溶出一部分，因此，不能期望獲得與其添加量相對(duì)應(yīng)的效果。
另外，為改善耐光性，也對(duì)受阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑導(dǎo)入分子骨架中的課題進(jìn)行了研究(專(zhuān)利文獻(xiàn)2)，但是發(fā)現(xiàn)由于導(dǎo)入過(guò)程中使用的光穩(wěn)定劑的種類(lèi)的不同，效果也有所差別，而且，在導(dǎo)入過(guò)程中必須形成酯鍵，因此限制了可以導(dǎo)入的穩(wěn)定劑的種類(lèi)。此外，由于酯鍵容易水解，從而易使光穩(wěn)定劑從分子骨架上脫離，因此出現(xiàn)染色加工時(shí)不能經(jīng)受熱水處理的問(wèn)題。另外，即使經(jīng)受住熱水處理，但因?yàn)橐子谒獾那闆r并沒(méi)改變，因此，以后的樹(shù)脂的耐久性物性差。
專(zhuān)利文獻(xiàn)1特許3166072號(hào)說(shuō)明書(shū)，第 段專(zhuān)利文獻(xiàn)2特開(kāi)2000-265052號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的問(wèn)題本發(fā)明正是為解決上述現(xiàn)有技術(shù)中的問(wèn)題作出的，本發(fā)明的目的在于提供一種耐熱性人造合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物及其制造方法以及皮革樣片材，其特征是，通過(guò)將受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑導(dǎo)入到聚氨酯樹(shù)脂中，則能夠提高聚氨酯樹(shù)脂的耐熱性，并能防止染色時(shí)發(fā)生脫落，且大幅度減少容器污染和殘次品的產(chǎn)生頻率。
解決問(wèn)題的措施本發(fā)明利用異氰酸酯基團(tuán)的反應(yīng)性，通過(guò)將受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑導(dǎo)入到聚氨酯分子骨架中，以防止染色工序中穩(wěn)定劑的溶出，發(fā)揮受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑應(yīng)有的耐熱性，由此防止聚氨酯樹(shù)脂的脫離。
即，本發(fā)明的耐熱性人造合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物的特征是通過(guò)分子內(nèi)含有亞氨基的受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑和含有異氰酸酯基團(tuán)的化合物進(jìn)行反應(yīng)，向聚氨酯樹(shù)脂的分子骨架中導(dǎo)入上述的受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑。
這里，作為含有異氰酸酯基團(tuán)的化合物，可以使用多異氰酸酯化合物以及氨基甲酸酯預(yù)聚物。
另外，在本發(fā)明的耐熱性人造合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物的其他實(shí)施方案中，具有以下特征通過(guò)將分子內(nèi)具有亞氨基的受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑和多異氰酸酯反應(yīng)得到的含有游離異氰酸酯基團(tuán)的化合物添加到具有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚物中進(jìn)行乳化和延長(zhǎng)分子鏈，向聚氨酯樹(shù)脂的分子骨架中導(dǎo)入上述受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑。
本發(fā)明的人造合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物的制造方法具有以下特征通過(guò)使分子內(nèi)含有亞氨基的受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑和含有異氰酸酯基團(tuán)的化合物反應(yīng)后，進(jìn)行乳化和延長(zhǎng)，從而向聚氨酯樹(shù)脂的分子骨架中導(dǎo)入上述受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑。
這里，作為含有異氰酸酯基團(tuán)的化合物，可以使用多異氰酸酯化合物以及氨基甲酸酯預(yù)聚物。
另外，本發(fā)明的人造合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物制造方法的其它實(shí)施方案中，具有以下特征通過(guò)將分子內(nèi)含有亞氨基的受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑和多異氰酸酯反應(yīng)得到的含有游離異氰酸酯基團(tuán)的化合物添加到含有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚物中后，進(jìn)行乳化和延長(zhǎng)，從而向聚氨酯樹(shù)脂的分子骨架中導(dǎo)入上述受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑。
發(fā)明的效果使用本發(fā)明的耐熱性人造合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物時(shí)，因其可以防止受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑的溶出，故提高了聚氨酯樹(shù)脂的耐熱性，且在染色工序的熱水處理前后不會(huì)發(fā)生聚氨酯樹(shù)脂脫落。因此，通過(guò)本發(fā)明，抑制了由于脫落樹(shù)脂引起的容器污染和對(duì)加工織物的樹(shù)脂再附著。
另外，通過(guò)本發(fā)明的人造合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物的制造方法，可以將受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑導(dǎo)入到聚氨酯的分子骨架中，從而能夠提高聚氨酯樹(shù)脂的耐熱性。
實(shí)施發(fā)明的最佳方案作為在本發(fā)明中可以使用的分子內(nèi)含有亞氨基的受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑，可以舉出(1)聚[{6-(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基}{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}六亞甲基{2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}]、以及(2)N，N，N，N-四-(4，6-雙-(丁基-(N-甲基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基-三嗪-2-基)-4，7-二氮雜癸烷-1，10-二胺。
分子內(nèi)含有亞氨基的受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑的添加量，相對(duì)于最終得到的人造合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物的樹(shù)脂固體成分，定為0.1～5.0重量％。該添加量如果不足0.1重量％，就不能提高聚氨酯的耐熱性，另外，如果超過(guò)5.0重量％，則會(huì)降低皮膜強(qiáng)度，有成為染色時(shí)樹(shù)脂脫落原因的不理想的情況。
本發(fā)明中的分子內(nèi)含有亞氨基的受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑可以通過(guò)與多異氰酸酯反應(yīng)，導(dǎo)入到聚氨酯樹(shù)脂的分子骨架中。此情況下，在多異氰酸酯和含有活性氫的化合物進(jìn)行氨基甲酸酯預(yù)聚物化反應(yīng)時(shí)，添加受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑，再將得到的氨基甲酸酯預(yù)聚物進(jìn)一步乳化和鏈延長(zhǎng)，由此向聚氨酯樹(shù)脂的分子骨架中導(dǎo)入受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑。另外，使上述的受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑與由多異氰酸酯和含有活性氫的化合物反應(yīng)得到的氨基甲酸酯預(yù)聚物反應(yīng)，接著，對(duì)其進(jìn)行乳化和鏈延長(zhǎng)，由此，可以導(dǎo)入到聚氨酯樹(shù)脂的分子骨架中。再有，也可以使上述受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑預(yù)先與多異氰酸酯反應(yīng)，制成含有游離異氰酸酯基團(tuán)的化合物，再使用該化合物進(jìn)行氨基甲酸酯預(yù)聚物化反應(yīng)，進(jìn)一步通過(guò)乳化和鏈延長(zhǎng)，從而導(dǎo)入到聚氨酯樹(shù)脂的分子骨架中。
作為在本發(fā)明中可以使用的含有異氰酸酯基團(tuán)的化合物可以列舉出多異氰酸酯化合物以及氨基甲酸酯預(yù)聚物。作為多異氰酸酯化合物，可以使用氨基甲酸酯工業(yè)領(lǐng)域中使用的各種該類(lèi)化合物，例如萘二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯撐二異氰酸酯、原冰片烷二異氰酸酯、多亞甲基多苯基多異氰酸酯、縮二脲化六亞甲基二異氰酸酯、異氰脲酸酯化六亞甲基二異氰酸酯等各種芳香族、脂肪族、脂環(huán)族類(lèi)的異氰酸酯類(lèi)的單獨(dú)某種或者混合物。
作為氨基甲酸酯預(yù)聚物可以舉出使用上述多異氰酸酯和含有活性氫的化合物得到的各種物質(zhì)。
作為與多異氰酸酯反應(yīng)的含有活性氫的化合物可以列舉出乙二醇、二乙二醇、丁二醇、丙二醇、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇等多元醇、它們的氧化烯烴衍生物。另外，作為含有芳香環(huán)和脂環(huán)的成分，也可以使用雙酚A、雙酚B、氫化雙酚A、二溴代雙酚A、環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇、對(duì)苯二酚、對(duì)苯二酚二羥乙基醚、雙(2-羥基乙基)對(duì)苯二甲酸酯、雙(4-羥基苯基)砜等。
此外，除分子內(nèi)具有亞氨基的受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑以外，作為抗氧化劑，還可以并用受阻酚類(lèi)、磷類(lèi)、內(nèi)酯類(lèi)、硫類(lèi)等抗氧化劑耐熱穩(wěn)定劑。另外，也可以并用苯甲酸酯類(lèi)穩(wěn)定劑、不含有亞氨基的受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑。
再有，本發(fā)明中也可以添加防腐劑、防霉菌劑等。
實(shí)施例下面，舉出實(shí)施例、比較例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說(shuō)明，但本發(fā)明并不限定于這些。另外，只要不是特別說(shuō)明的，以下實(shí)施例、比較例中等的“份”和“％”分別表示重量份和重量％。
<合成例1...氨基甲酸酯預(yù)聚物A的合成>
向聚四亞甲基二醇(平均分子量1000、羥值為112、PTMG1000、旭化成(株)制)180份、聚氧化乙烯丙烯無(wú)規(guī)共聚二醇(平均分子量3400、氧化乙烯鏈含量為80重量％)20份、1，4-丁二醇3.8份，三羥甲基丙烷3.8份以及丁酮143.8份的混合物中，加入二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯79.9份，在75℃下反應(yīng)90分鐘，得到含有游離異氰酸酯基團(tuán)1.03％的氨基甲酸酯聚合物的丁酮溶液(氨基甲酸酯預(yù)聚物A)。
<合成例2...氨基甲酸酯預(yù)聚物B的合成>
向聚丙二醇(平均分子量1100，羥值為102，POLYHARDENER D-100、第一工業(yè)制藥(株)制)198份、聚氧化乙烯丙烯無(wú)規(guī)共聚二醇(平均分子量3400、氧化乙烯鏈含量為80重量％)20份、1，4-丁二醇3.8份，三羥甲基丙烷3.8份以及丁酮143.8份的混合物中，加入4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯76.2份，在75℃下反應(yīng)90分鐘，得到含有游離異氰酸酯基團(tuán)1.03％的氨基甲酸酯聚合物的丁酮溶液(氨基甲酸酯預(yù)聚物B)。
(實(shí)施例1)向上述合成的氨基甲酸酯預(yù)聚物A中加入N，N，N，N-四-(4，6-雙-(丁基-(N-甲基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基-三嗪-2-基)-4，7-二氮雜癸烷-1，10-二胺的5％丁酮溶液58份以及受阻酚類(lèi)抗氧化劑1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸的5％丁酮溶液29份，攪拌10分鐘。然后，向該溶液中添加混合作為聯(lián)苯乙烯化酚的環(huán)氧乙烷加成物的聚氧化乙烯芳基酚醚型非離子表面活性劑(HLB＝15)14.4份后，加入水454.7份乳化分散。接著，向其中加入乙二胺的5％水溶液42.4份，攪拌60分鐘后，用蒸發(fā)器在40～50℃下減壓餾去丁酮，得到包含有平均粒徑為1.2μm、固體成分約40％的乳白色氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液的人造合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物1。
(實(shí)施例2)向上述中合成的氨基甲酸酯預(yù)聚物A中加入聚[{6-(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪2，4-二基}{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}六亞甲基{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}]5％的丁酮溶液58份異佛爾酮二異氰酸酯1.07份，攪拌5分鐘而調(diào)制溶液。將其添加混合到上面合成的氨基甲酸酯預(yù)聚物A中，再添加氨基脲類(lèi)穩(wěn)定劑六亞甲基雙(N，N-二甲基氨基脲)的5％丁酮溶液29份，混合5分鐘。然后，向該溶液中添加混合作為聯(lián)苯乙烯化酚的環(huán)氧乙烷加成物的聚氧化乙烯芳基酚醚型非離子表面活性劑(HLB＝15)14.4份后，加入水454.7份進(jìn)行乳化分散。接著，向其中加入乙二胺的5％水溶液42.4份，攪拌60分鐘后，在蒸發(fā)器中40～50℃條件下減壓餾去丁酮，得到包含有平均粒徑為1.1μm、固體成分約40％的乳白色氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液的人造合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物2。
(實(shí)施例3)向上述合成的氨基甲酸酯預(yù)聚物A中加入N，N，N，N-四-(4，6-雙-(丁基-(N-甲基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基-三嗪-2-基)-4，7-二氮雜癸烷-1，10-二胺的5％丁酮溶液5.8份，攪拌5分鐘。接著，向該溶液中添加混合作為聯(lián)苯乙烯化酚的環(huán)氧乙烷加成物的聚氧化乙烯芳基酚醚型非離子表面活性劑(HLB＝15)14.4份后，加入水454.7份乳化分散。接著，向其中加入乙二胺的5％水溶液42.4份，攪拌60分鐘后，在蒸發(fā)器中40～50℃條件下減壓餾去丁酮，得到包含有平均粒徑為1.2μm、固體成分約40％的乳白色氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液的人造合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物3。
(實(shí)施例4)向上述中合成的氨基甲酸酯預(yù)聚物B中加入N，N，N，N-四-(4，6-雙-(丁基-(N-甲基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基-三嗪-2-基)-4，7-二氮雜癸烷-1，10-二胺的5％丁酮溶液290份，攪拌5分鐘。接著，向該溶液中添加混合作為聯(lián)苯乙烯化酚的環(huán)氧乙烷加成物的聚氧化乙烯芳基酚醚型非離子表面活性劑(HLB＝15)14.4份后，加入水454.7份進(jìn)行乳化分散。接著，向其中加入乙二胺的5％水溶液42.4份，攪拌60分鐘后，在蒸發(fā)器中40～50℃條件下減壓餾去丁酮，得到包含有平均粒徑為1.2μm、固體成分約40％的乳白色氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液的人造合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物4。
(比較例1...乳化后添加抗氧化劑)向上述合成的氨基甲酸酯預(yù)聚物A中，添加混合作為聯(lián)苯乙烯化酚的環(huán)氧乙烷加成物的聚氧化乙烯芳基酚醚型非離子表面活性劑(HLB＝15)14.4份后，加入水454.7份進(jìn)行乳化分散。接著，向其中加入乙二胺的5％水溶液42.4份，攪拌60分鐘后，加入N，N，N，N-四-(4，6-雙-(丁基-(N-甲基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基-三嗪-2-基)-4，7-二氮雜癸烷-1，10-二胺的5％丁酮溶液58份，攪拌5分鐘。然后，在蒸發(fā)器中40～50℃條件下從該溶液中減壓餾去丁酮，得到包含有平均粒徑為1.2μm、固體成分約40％的乳白色氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液的人造合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物5。
(比較例2...不添加抗氧化劑)向上述合成的氨基甲酸酯預(yù)聚物A中，添加混合作為聯(lián)苯乙烯化酚的環(huán)氧乙烷加成物的聚氧化乙烯芳基酚醚型非離子表面活性劑(HLB＝15)14.4份后，加入水454.7份乳化分散。接著，向其中加入乙二胺的5％水溶液42.4份，攪拌60分鐘后，在40～50℃條件下用蒸發(fā)器從該溶液中減壓餾去丁酮，得到包含有平均粒徑為1.2μm、固體成分約40％的乳白色氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液的人造合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物6。
(耐熱人造合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物的評(píng)價(jià))向各實(shí)施例和比較例中的氨基甲酸酯樹(shù)脂乳液30％中，加入水70％，配制成水溶液。將其含浸在聚酯超細(xì)起絨織物(基布)上，并通過(guò)碾壓軋干(軋干率為90％owf(按纖維重量計(jì)))后，在130℃下進(jìn)行熱處理，得到樹(shù)脂含浸布。通過(guò)高溫高壓液流染色機(jī)(株式會(huì)社特克薩姆(テクサム)技研制，ミニジェットMJ-P300S)，使用分散染料對(duì)其進(jìn)行染色加工。以醋酸1(g/l)，分散染料0.5(％owf)、聚乙二醇的脂肪酸酯和二烷基酚的聚環(huán)氧化物加成物的磺酸鈉的混合物(COLOURSOL(カルゾ一ル)ACE-91、第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)1(g/l)為染色條件，在130℃下進(jìn)行30分鐘染色處理。染色結(jié)束后，用亞硫酸氫鹽以及蘇打灰各2(g/l)、二烷基酚的聚環(huán)氧化物加成物(TRIPOL TK、第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)1(g/l)在80℃×20分鐘的條件下進(jìn)行還原洗凈，接著進(jìn)行干燥，從而得到染色加工布。用該染色加工布，按以下方法評(píng)價(jià)薄膜耐熱性和樹(shù)脂脫落性，起結(jié)果示于表1。
<薄膜的耐熱性>
(試樣薄膜的制作)在PET薄膜上涂布聚氨酯樹(shù)脂組合物并使干燥后膜厚為200μm，25℃下干燥24小時(shí)。再將該P(yáng)ET薄膜在130℃下干燥30分鐘。
(評(píng)價(jià)方法)將上述制作的材料薄膜浸漬于60℃的醋酸水溶液(1g/l)中，用高壓染色機(jī)“Mini Color”((株)特克薩姆(テクサム)技研制)，使溫度上升至130℃并在該溫度下加熱15分鐘。接著將其冷卻，進(jìn)行5分鐘熱水洗滌。然后將此薄膜浸漬于60℃的NaOH和二氧化硫脲的水溶液(各2g/l)，使溫度上升到80℃并在該溫度下加熱15分鐘。之后將其冷卻，進(jìn)行5分鐘熱水洗滌，并在室溫下干燥。將其在170℃下加熱10小時(shí)，通過(guò)薄膜表面有無(wú)粘著感來(lái)評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1。
<樹(shù)脂脫落性>
通過(guò)基布、浸漬樹(shù)脂后的布、染色加工布的重量變化來(lái)計(jì)算樹(shù)脂脫落率。樹(shù)脂脫落率(％)通過(guò)用以下數(shù)學(xué)式1以及數(shù)學(xué)式2表示的式子求出(A)和(B)，計(jì)算出的(A)和(B)的差作為樹(shù)脂脫落率表示為數(shù)學(xué)式3。其結(jié)果示于表1。
數(shù)學(xué)式1


數(shù)學(xué)式2


數(shù)學(xué)式3樹(shù)脂脫落率(％)＝(A)-(B)表1


從表1可以看出，用各實(shí)施例的組合物制成的薄膜具有優(yōu)異的耐熱性，但用各比較例的組合物制成的薄膜粘著感強(qiáng)或者產(chǎn)生熔融，耐熱性差。另外，在使用各實(shí)施例的組合物時(shí)，樹(shù)脂脫落率低，與此相對(duì)，使用各比較例的組合物時(shí)，樹(shù)脂脫落率變高，耐熱性差。
工業(yè)實(shí)用性使用本發(fā)明的水性聚氨酯樹(shù)脂組合物，可以提高耐熱性，因此，能夠利用于人造革、合成革、以透濕防水為主的纖維領(lǐng)域等工業(yè)領(lǐng)域。
權(quán)利要求
1.一種耐熱性人造·合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，通過(guò)分子內(nèi)含有亞氨基的受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑與含有異氰酸酯基團(tuán)的化合物反應(yīng)，向聚氨酯樹(shù)脂的分子骨架中導(dǎo)入上述受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑。
2.按照權(quán)利要求1所述的耐熱性人造·合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，上述含有異氰酸酯基團(tuán)的化合物是多異氰酸酯化合物。
3.按照權(quán)利要求1所述的耐熱性人造·合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，上述含有異氰酸酯基團(tuán)的化合物是氨基甲酸酯預(yù)聚物。
4.一種耐熱性人造·合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，通過(guò)將分子內(nèi)具有亞氨基的受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑與多異氰酸酯反應(yīng)得到的含有游離異氰酸酯基團(tuán)的化合物添加到含有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚物中，進(jìn)行乳化和分子鏈延長(zhǎng)，由此，向聚氨酯樹(shù)脂的分子骨架中導(dǎo)入上述受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑。
5.按照權(quán)利要求1～4中的任何一項(xiàng)所述的耐熱性人造·合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，使分子內(nèi)含有亞氨基的上述受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑相對(duì)于上述水性聚氨酯樹(shù)脂組合物的樹(shù)脂固體成分成為0.1～5.0重量％地進(jìn)行反應(yīng)。
6.一種耐熱性人造·合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物的制造方法，其特征在于，通過(guò)使分子內(nèi)含有亞氨基的受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑和含有異氰酸酯基團(tuán)的化合物反應(yīng)后，進(jìn)行乳化和延長(zhǎng)，向聚氨酯樹(shù)脂的分子骨架中導(dǎo)入上述受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑。
7.按照權(quán)利要求6所述的耐熱性人造·合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物的制造方法，其特征在于，上述含有異氰酸酯基團(tuán)的化合物是多異氰酸酯化合物。
8.按照權(quán)利要求6所述的耐熱性人造·合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物的制造方法，其特征在于，上述含有異氰酸酯基團(tuán)的化合物是氨基甲酸酯預(yù)聚物。
9.一種耐熱性人造·合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物的制造方法，其特征在于，向含有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚物中添加分子內(nèi)含有亞氨基的受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑與多異氰酸酯反應(yīng)得到的含有游離異氰酸酯基團(tuán)的化合物后，進(jìn)行乳化和延長(zhǎng)，由此向聚氨酯樹(shù)脂的分子骨架中導(dǎo)入上述受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑。
10.按照權(quán)利要求6～9中任意一項(xiàng)所述的耐熱性人造·合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物的制造方法，特征在于，使上述分子內(nèi)含有亞氨基的受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑相對(duì)于上述水性聚氨酯樹(shù)脂組合物的樹(shù)脂固體成分成為0.1～5.0重量％地進(jìn)行反應(yīng)。
11.一種皮革樣片材，其特征在于，該片材是通過(guò)將權(quán)利要求1～5中的任意一項(xiàng)所述的水性聚氨酯樹(shù)脂浸漬于纖維基體材料中而得到的。
全文摘要
本發(fā)明提供一種能夠大幅度減少容器污染和殘次品產(chǎn)生頻率的耐熱性人造·合成革用水性聚氨酯樹(shù)脂組合物。通過(guò)使分子內(nèi)含有亞氨基的受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑與含有異氰酸酯基團(tuán)的化合物反應(yīng)，或者通過(guò)使分子內(nèi)具有亞氨基的受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑與多異氰酸酯反應(yīng)得到的含有游離異氰酸酯基團(tuán)的化合物與含有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚物反應(yīng)，將上述受阻胺類(lèi)穩(wěn)定劑導(dǎo)入到聚氨酯樹(shù)脂的分子骨架中。
文檔編號(hào)C08G18/32GK1696198SQ20051007266
公開(kāi)日2005年11月16日 申請(qǐng)日期2005年5月16日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月14日
發(fā)明者小林克好, 鍵政俊夫, 宮村岳志 申請(qǐng)人:第一工業(yè)制藥株式會(huì)社