專利名稱：一種含有異山梨醇單元的聚酰胺及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含有異山梨醇單元的聚酰胺及其制備方法，屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
異山梨醇(1，43，6-二脫水-D-山梨醇)作為山梨醇的脫水產(chǎn)物，具有原料來源豐富、特殊的手性特征、可降解以及熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，因此在液晶、光學(xué)塑料等方面有著極大的應(yīng)用前景。納幕爾杜邦公司(CN1298343，CN1298346，CN1298416，CN1298417A，CN1298426，)發(fā)明了一系列含有異山梨醇的聚酯，該聚酯利用芳族二酸和二醇的縮合反應(yīng)，以生產(chǎn)對比濃度粘度至少為0.15dL/g-0.35dL/g的聚酯，將其與其他熱固性聚酯共混，可得到更高粘度的聚酯。由于其優(yōu)異性能，該聚酯能被用于光學(xué)塑料，可制造光盤(CD)、高清晰度光盤(DVD)、CD或(DVD)的基材、透鏡、儀表盤窗口或外罩、棱鏡反射器、薄膜、片材或光纖等。專利CN1442460A發(fā)明了一種含有異山梨醇的涂料，該涂料利用異山梨醇的手性特征，可隨觀察角度變化而變色，并具有優(yōu)良的耐紫外、耐酸堿、耐熱及耐候性能，能應(yīng)用于多種材料的表面涂裝。專利US20020013483A用異山梨醇與對羥基苯甲酸合成了以異山梨醇為核，兩端帶羥基的產(chǎn)物。另外，專利US20020115817A1，US20010003359A1，WO 03/027119A1等合成了一系列含有異山梨醇的丙烯酸單雙酯，將這些酯與一些具有向列相的液晶單體共聚，可獲得具有膽甾相的交聯(lián)膜，可用于彩色濾波片。
聚酰胺有著優(yōu)異的熱、力性能，以及良好的化學(xué)穩(wěn)定性；但普通的芳香族聚酰胺通常不溶于一般有機(jī)試劑，加工過程中采用濃硫酸對加工設(shè)備要求較高，同時，對一些特殊的場合，限制了其應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為克服已有芳香族或半芳香族聚酰胺的不足之處，提出一種含有異山梨醇單元的聚酰胺及其制備方法，使其具有良好的溶解性、成膜性能及力學(xué)性能，還具有熱穩(wěn)定性能好、分解溫度高，且加工便利的優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明提出的含有異山梨醇單元的聚酰胺，其結(jié)構(gòu)為 上式中，Ar’為 或 中的任何一種，
R為以下結(jié)構(gòu)中的任何一種或多種 n＝2～10 n＝2～10 R′＝-CH3或者
或 可采用含有異山梨醇的二胺單體與二酰氯反應(yīng)，合成得到聚酰胺 其中，含有異山梨醇的二胺單體由異山梨醇與硝基芳香族鹵化物醚化，再還原得到，其結(jié)構(gòu)為 所述的硝基芳香族鹵化物選自以下各類之一種(1) X＝F，Cl該結(jié)構(gòu)式包括對氟硝基苯，間氟硝基苯，鄰氟硝基苯，對氯硝基苯，間氯硝基苯，鄰氯硝基苯；(2) X＝F，Cl該結(jié)構(gòu)式包括4-硝基-4’-氟聯(lián)苯，3-硝基-4’-氟聯(lián)苯，2-硝基-4’-氟聯(lián)苯，4-硝基-4’-氯聯(lián)苯，3-硝基-4’-氯聯(lián)苯，2-硝基-4’-氯聯(lián)苯；(3)
X＝F，Cl該結(jié)構(gòu)式包括4-硝基-1-氟萘，4-硝基-2-氟萘，3-硝基-1-氟萘，4-硝基-1-氯萘，4-硝基-2-氯萘，3-硝基-1-氯萘；(4) X＝F，Cl該結(jié)構(gòu)式包括5-硝基-1-氟萘，6-硝基-1-氟萘，7-硝基-1-氟萘，8-硝基-1-氟萘，5-硝基-2-氟萘，6-硝基-2-氟萘，7-硝基-2-氟萘，8-硝基-2-氟萘，5-硝基-1-氯萘，6-硝基-1-氯萘，7-硝基-1-氯萘，8-硝基-1-氯萘，5-硝基-2-氯萘，6-硝基-2-氯萘，7-硝基-2-氯萘，8-硝基-2-氯萘。
上述的二酰氯單體包括以下結(jié)構(gòu)之一種(1) 簡稱二酰氯A(2) 簡稱二酰氯B(3) 簡稱二酰氯C(4) n＝2～16簡稱二酰氯D(5)
n＝2～16簡稱二酰氯E(6) R＝-CH3或者 簡稱二酰氯F(7) 簡稱二酰氯G(8) 簡稱二酰氯H(9) 簡稱二酰氯I(10) 簡稱二酰氯J(11) 簡稱二酰氯K(12) 簡稱二酰氯L(13)
簡稱二酰氯M(14) 簡稱二酰氯N(15) 簡稱二酰氯O(16) 簡稱二酰氯P對于可應(yīng)用于本發(fā)明的常用二酰氯成份，通常并沒有特別限制，例如芳香族二酰氯以及脂肪族二酰氯以及包含上述衍生的二酰氯。這些二酰氯成份可被單獨(dú)或組合兩種或多種二酰氯的混合物使用。
本發(fā)明提出的含有異山梨醇單元的聚酰胺及其制備方法，由于制備得到的聚酰胺引入了脂環(huán)族結(jié)構(gòu)，而且異山梨醇具有扭曲結(jié)構(gòu)，阻止分子鏈之間的緊密堆積，因此增加了材料的自由體積，進(jìn)而提高材料的溶解性。合成的含有異山梨醇的聚酰胺普遍具有良好的溶解性，可溶于一般極性溶劑，有著良好的成膜性能，加工便利，可制備膜、纖維等等。另外，由于異山梨醇的熱穩(wěn)定性，合成的聚酰胺有著較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，可大于200℃，熱穩(wěn)定性能好，分解溫度可大于400℃。如采用的二酰氯剛性大，則可達(dá)到更高溫度。另外，雖然引入了脂環(huán)族結(jié)構(gòu)，但異山梨醇的脂環(huán)族有著一定的剛性，因而具有良好的力學(xué)性能。總之，含有異山梨醇的聚酰胺由于其優(yōu)異的性能，可用于光學(xué)玻璃、光學(xué)器件等領(lǐng)域中。同時，其特殊的手性特征，可望在手性固定相、手性分離膜等方面得到應(yīng)用。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1(1)將異山梨醇溶于溶劑N，N-二甲基甲酰胺中，比例為異山梨醇∶N，N-二甲基甲酰胺＝1mol∶500mL；(2)將堿性物質(zhì)金屬鈉加入上述溶液中，加入的摩爾比為異山梨醇∶鈉＝1∶2，在50℃下加熱0.5小時；(3)在上述溶液中加入對氯硝基苯，合成得到含有異山梨醇的二硝基化合物，加入摩爾比為異山梨醇∶對氯硝基苯＝1∶2，反應(yīng)溫度為60℃，反應(yīng)時間為6小時，然后將反應(yīng)液倒入水中，濾出固體，再用乙醇洗滌，得含有異山梨醇的二硝基化合物；(4)將2g含有異山梨醇的二硝基化合物溶于四氫呋喃，0.15g鈀碳催化劑C-Pd懸浮于15ml乙醇中后，將其加入到四氫呋喃溶液中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，70℃，于20min內(nèi)滴加6ml水合肼，反應(yīng)4小時，趁熱過濾，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，得白色固體的含有異山梨醇的二胺單體產(chǎn)物，產(chǎn)率90％；(5)在上述制備的含有異山梨醇的二胺單體中加入極性溶劑N，N-二甲基甲酰胺，加入比例為1mol∶1L；(6)在上述溶液中先加入酸吸收劑吡啶，再加入二酰氯A，加入的摩爾比為二胺∶吡啶∶二酰氯＝0.9∶0.9∶1，在冰水浴和氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌1小時，再室溫反應(yīng)4小時，得到粘稠的聚酰胺溶液。
實(shí)施例2(1)將異山梨醇溶于溶劑N，N-二甲基乙酰胺中，比例為異山梨醇∶N，N-二甲基乙酰胺＝1mol∶1000mL；(2)將堿性物質(zhì)氫化鈉加入上述溶液中，加入的摩爾比為異山梨醇∶氫化鈉＝1∶4，在80℃下加熱1小時；(3)在上述溶液中加入對氟硝基苯，合成得到含有異山梨醇的二硝基化合物，加入摩爾比為異山梨醇∶對氟硝基苯＝1∶3，反應(yīng)溫度為室溫，反應(yīng)時間為2小時，然后將反應(yīng)液倒入水中，濾出固體，再用乙醇洗滌，得含有異山梨醇的二硝基化合物；(4)將2g含有異山梨醇的二硝基化合物溶于四氫呋喃，0.2g鈀碳催化劑C-Pd懸浮于15ml乙醇中后，將其加入到四氫呋喃溶液中，在氫氣氛圍下，85℃，反應(yīng)12小時，趁熱過濾，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，得白色固體的含有異山梨醇的二胺單體產(chǎn)物。
(5)在上述制備的含有異山梨醇的二胺單體中加入極性溶劑N，N-二甲基乙酰胺，加入比例為1mol∶2L；(6)在上述溶液中先加入酸吸收劑吡啶，再加入二酰氯B，加入的摩爾比為二胺∶吡啶∶二酰氯＝1∶1∶1，在室溫和氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌1小時，得到粘稠的聚酰胺溶液。
實(shí)施例3(1)將異山梨醇溶于溶劑二甲基亞砜中，比例為異山梨醇∶二甲基亞砜＝1mol∶2000mL；(2)將堿性物質(zhì)碳酸鉀，以及少量碘化鉀加入上述溶液中，加入的摩爾比為異山梨醇∶碳酸鉀＝1∶2，在120℃下加熱0.5小時；(3)在上述溶液中加入間氯硝基苯，合成得到含有異山梨醇的二硝基化合物，加入摩爾比為異山梨醇∶間氯硝基苯＝1∶3，反應(yīng)溫度為150℃，反應(yīng)時間為24小時，然后將反應(yīng)液倒入水中，濾出固體，再用乙醇洗滌，得含有異山梨醇的二硝基化合物；(4)含有異山梨醇的二硝基產(chǎn)物10mmol與氯化亞錫100mmol混合均勻，加入250ml單口燒瓶，并加入適量水，將250mmol鹽酸用100ml水稀釋，加入到上述單口燒瓶中，60℃下反應(yīng)至溶液變?yōu)槌吻?。反?yīng)完畢后用氫氧化鈉水溶液調(diào)PH值至3，濾去沉淀物，濾液再用氨水調(diào)PH值至堿性，有白色沉淀析出，過濾。固體用二甲基亞砜溶解，過濾。濾液再用水沉淀，乙醇重結(jié)晶得白色固體的含有異山梨醇的二胺單體產(chǎn)物。
(5)在上述制備的含有異山梨醇的二胺單體中加入極性溶劑二甲基亞砜，加入比例為1mol∶3L；(6)在上述溶液中先加入酸吸收劑吡啶，再加入二酰氯C，加入的摩爾比為二胺∶吡啶∶二酰氯＝1.1∶1.1∶1，在60℃和氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌8小時，得到粘稠的聚酰胺溶液。
實(shí)施例4(1)將異山梨醇溶于溶劑四氫呋喃中，比例為異山梨醇∶四氫呋喃＝1mol∶8000mL；(2)將堿性物質(zhì)氫氧化鉀加入上述溶液中，加入的摩爾比為異山梨醇∶氫氧化鉀＝1∶8，在80℃下加熱1小時；(3)在上述溶液中加入間氟硝基苯，合成得到含有異山梨醇的二硝基化合物，加入摩爾比為異山梨醇∶間氟硝基苯＝1∶4，反應(yīng)溫度為60℃，反應(yīng)時間為24小時，然后將反應(yīng)液倒入水中，濾出固體，再用乙醇洗滌，得含有異山梨醇的二硝基化合物；(4)含有異山梨醇的二硝基產(chǎn)物10mmol與硫化鈉40mol溶于水和乙醇的混合溶液中，回流反應(yīng)4小時，有白色沉淀析出，趁熱過濾，固體用乙醇重結(jié)晶，得白色含有異山梨醇的二胺單體產(chǎn)物。
(5)在上述制備的含有異山梨醇的二胺單體中加入極性溶劑N-甲基吡咯烷酮，加入比例為1mol∶4L；(6)在上述溶液中先加入酸吸收劑三乙胺，再加入二酰氯D，加入的摩爾比為二胺∶三乙胺∶二酰氯＝1.05∶1.05∶1，在室溫和氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌16小時，得到粘稠的聚酰胺溶液。
實(shí)施例5(1)將異山梨醇溶于溶劑N-甲基吡咯烷酮中，比例為異山梨醇∶N-甲基吡咯烷酮＝1mol∶4000mL；(2)將堿性物質(zhì)氫化鈉加入上述溶液中，加入的摩爾比為異山梨醇∶氫化鈉＝1∶4，在80℃下加熱1小時；(3)在上述溶液中加入鄰氟硝基苯，合成得到含有異山梨醇的二硝基化合物，加入摩爾比為異山梨醇∶鄰氟硝基苯＝1∶4，反應(yīng)溫度為60℃，反應(yīng)時間為24小時，然后將反應(yīng)液倒入水中，濾出固體，再用乙醇洗滌，得含有異山梨醇的二硝基化合物；(4)含有異山梨醇的二硝基產(chǎn)物10mmol與硫化鈉30-60mmol溶于水和乙醇的混合溶液中，回流反應(yīng)4小時，有白色沉淀析出，趁熱過濾，固體用乙醇重結(jié)晶，得白色含有異山梨醇的二胺單體產(chǎn)物。
(5)在上述制備的含有異山梨醇的二胺單體中加入極性溶劑N-甲基吡咯烷酮，加入比例為1mol∶3L；(6)在上述溶液中先加入酸吸收劑三乙胺，再加入二酰氯E，加入的摩爾比為二胺∶三乙胺∶二酰氯＝0.95∶0.95∶1，在室溫和氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌24小時，得到粘稠的聚酰胺溶液。
實(shí)施例6(1)將異山梨醇溶于溶劑N，N-二甲基甲酰胺中，比例為異山梨醇∶N，N-二甲基甲酰胺＝1mol∶1000mL；(2)將堿性物質(zhì)氫化鈉加入上述溶液中，加入的摩爾比為異山梨醇∶氫化鈉＝1∶4，在80℃下加熱1小時；(3)在上述溶液中加入4-硝基-4’-氟苯，合成得到含有異山梨醇的二硝基化合物，加入摩爾比為異山梨醇∶4-硝基-4’-氟苯＝1∶3，反應(yīng)溫度為80℃，反應(yīng)時間為12小時，然后將反應(yīng)液倒入水中，濾出固體，再用乙醇洗滌，得含有二脫水己糖醇的二硝基化合物；(4)將2g含有異山梨醇的二硝基化合物溶于四氫呋喃，0.15g鈀碳催化劑C-Pd懸浮于15ml乙醇中后，將其加入到四氫呋喃溶液中，在氫氣氛圍下，溫度65℃，反應(yīng)12小時，趁熱過濾，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，得到白色固體狀含有異山梨醇的二胺單體產(chǎn)物。
(5)在上述制備的含有異山梨醇的二胺單體中加入極性溶劑六甲基磷酰胺，加入比例為1mol∶2L；(6)在上述溶液中先加入酸吸收劑三乙胺和吡啶，再加入二酰氯F，加入的摩爾比為二胺∶三乙胺∶吡啶∶二酰氯＝1.02∶0.51∶0.51∶1，在室溫和氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌18小時，得到粘稠的聚酰胺溶液。
實(shí)施例7硝基芳香族鹵化物采用鄰氯硝基苯，二酰氯單體采用二酰氯G，其它工藝與實(shí)施例1相同。
實(shí)施例8硝基芳香族鹵化物采用3-硝基-4’-氟聯(lián)苯，二酰氯單體采用二酰氯H，其它工藝與實(shí)施例1相同。
實(shí)施例9硝基芳香族鹵化物采用2-硝基-4’-氟聯(lián)苯，二酰氯單體采用二酰氯I，其它工藝與實(shí)施例1相同。
實(shí)施例10硝基芳香族鹵化物采用4-硝基-4’-氯聯(lián)苯，二酰氯單體采用二酰氯J，其它工藝與實(shí)施例1相同。
實(shí)施例11硝基芳香族鹵化物采用3-硝基-4’-氯聯(lián)苯，二酰氯單體采用二酰氯K，其它工藝與實(shí)施例1相同。
實(shí)施例12還原反應(yīng)中的還原劑為錫，二酰氯單體采用二酰氯L，其它工藝與實(shí)施例3相同。
實(shí)施例13還原反應(yīng)中的還原劑采用鐵粉，二酰氯單體采用二酰氯M，其它工藝與實(shí)施例3相同。
實(shí)施例14硝基芳香族鹵化物采用4-硝基-1-氟萘，二酰氯單體采用二酰氯N，其它工藝與實(shí)施例2相同。
實(shí)施例15硝基芳香族鹵化物采用4-硝基-2-氟萘，二酰氯單體采用二酰氯O，其它工藝與實(shí)施例2相同。
實(shí)施例16硝基芳香族鹵化物采用3-硝基-1-氟萘，二酰氯單體采用二酰氯P，其它工藝與實(shí)施例2相同。
實(shí)施例17硝基芳香族鹵化物采用4-硝基-1-氯萘，二酰氯單體采用二酰氯P和二酰氯E，二酰氯P∶二酰氯E∶二胺單體＝0.5∶0.5∶1，其它工藝與實(shí)施例2相同。
實(shí)施例18硝基芳香族鹵化物采用4-硝基-2-氯萘，二酰氯單體采用二酰氯B和二酰氯D，二酰氯B∶二酰氯D∶二胺單體＝0.1∶0.9∶1，其它工藝與實(shí)施例2相同。
實(shí)施例19硝基芳香族鹵化物采用3-硝基-1-氯萘，二酰氯單體采用二酰氯B和二酰氯D，二酰氯B∶二酰氯D∶二胺單體＝0.8∶0.2∶1，其它工藝與實(shí)施例2相同。
實(shí)施例20還原反應(yīng)中，在原來的還原劑中還加入氯化銨，以縮短反應(yīng)時間，二酰氯單體采用二酰氯D和二酰氯M，二酰氯D∶二酰氯M∶二胺單體＝0.2∶0.8∶1，其它工藝與實(shí)施例4相同。
實(shí)施例21還原反應(yīng)中的還原劑采用硫化鉀，二酰氯單體采用二酰氯D和二酰氯M，二酰氯D∶二酰氯M∶二胺單體＝0.4∶0.6∶1，其它工藝與實(shí)施例4相同。
實(shí)施例22硝基芳香族鹵化物采用5-硝基-1-氟萘，二酰氯單體采用二酰氯D和二酰氯I，二酰氯D∶二酰氯I∶二胺單體＝0.1∶0.9∶1，其它工藝與實(shí)施例5相同。
實(shí)施例23硝基芳香族鹵化物采用6-硝基-1-氟萘，二酰氯單體采用二酰氯K和二酰氯I，二酰氯K∶二酰氯I∶二胺單體＝0.9∶0.1∶1，其它工藝與實(shí)施例5相同。
實(shí)施例24硝基芳香族鹵化物采用7-硝基-1-氟萘，二酰氯單體采用二酰氯K和二酰氯I，二酰氯K∶二酰氯I∶二胺單體＝0.4∶0.6∶1，其它工藝與實(shí)施例5相同。
實(shí)施例25硝基芳香族鹵化物采用8-硝基-1-氟萘，二酰氯單體采用二酰氯J和二酰氯D，二酰氯J∶二酰氯D∶二胺單體＝0.4∶0.6∶1，其它工藝與實(shí)施例5相同。
實(shí)施例26硝基芳香族鹵化物采用5-硝基-2-氟萘，二酰氯單體采用二酰氯J，二酰氯B和二酰氯D，二酰氯J∶二酰氯B∶二酰氯D∶二胺單體＝0.4∶0.4∶0.2∶1，其它工藝與實(shí)施例5相同。
實(shí)施例27硝基芳香族鹵化物采用6-硝基-2-氟萘，二酰氯單體采用二酰氯J，二酰氯B和二酰氯D，二酰氯J∶二酰氯B∶二酰氯D∶二胺單體＝0.5∶0.2∶0.3∶1，其它工藝與實(shí)施例5相同。
實(shí)施例28硝基芳香族鹵化物采用7-硝基-2-氟萘，其它工藝與實(shí)施例5相同。
實(shí)施例29硝基芳香族鹵化物采用8-硝基-2-氟萘，其它工藝與實(shí)施例5相同。
實(shí)施例30硝基芳香族鹵化物采用5-硝基-1-氯萘，其它工藝與實(shí)施例6相同。
實(shí)施例31硝基芳香族鹵化物采用6-硝基-1-氯萘，其它工藝與實(shí)施例6相同。
實(shí)施例32硝基芳香族鹵化物采用7-硝基-1-氯萘，其它工藝與實(shí)施例6相同。
實(shí)施例33硝基芳香族鹵化物采用8-硝基-1-氯萘，其它工藝與實(shí)施例6相同。
實(shí)施例34硝基芳香族鹵化物采用5-硝基-2-氯萘，其它工藝與實(shí)施例6相同。
實(shí)施例35硝基芳香族鹵化物采用6-硝基-2-氯萘，其它工藝與實(shí)施例6相同。
實(shí)施例36硝基芳香族鹵化物采用7-硝基-2-氯萘，其它工藝與實(shí)施例6相同。
實(shí)施例37硝基芳香族鹵化物采用8-硝基-2-氯萘，其它工藝與實(shí)施例6相同。
權(quán)利要求
1.一種含有異山梨醇單元的聚酰胺，其特征在于該聚酰胺的結(jié)構(gòu)為 上式中，Ar’為 或 中的任何一種，R為以下結(jié)構(gòu)中的任何一種或多種 n＝2～10 n＝2～10 R′＝-CH3或者 或
2.一種含有異山梨醇單元的聚酰胺制備方法，其特征在于該制備方法包括以下步驟(1)將異山梨醇溶于溶劑中，比例為異山梨醇∶溶劑＝1mol∶500mL～8000mL；(2)將堿性物質(zhì)加入上述溶液中，加入的摩爾比為異山梨醇∶堿性物質(zhì)＝1∶2～8，在50～80℃下加熱0.5～1小時；(3)在上述溶液中加入硝基芳香族鹵化物，合成得到含有異山梨醇二硝基的化合物，加入摩爾比為異山梨醇∶硝基芳香族鹵化物＝1∶2～4，反應(yīng)溫度為60～150℃，反應(yīng)時間為2～24小時，然后將反應(yīng)液倒入水中，濾出固體，再用乙醇洗滌，得含有異山梨醇的二硝基化合物；(4)用還原的方法將含有異山梨醇的二硝基化合物進(jìn)行硝基還原，得到含有異山梨醇的旋光性二胺單體，還原反應(yīng)為室溫～100℃，反應(yīng)時間為3～24小時；(5)在上述制備的含有異山梨醇的二胺單體中加入極性溶劑，加入比例為1mol∶1L～4L；(6)在上述二胺單體溶液中先加入酸吸收劑，再加入二酰氯，加入的摩爾比為二胺單體∶酸吸收劑∶二酰氯＝1∶1∶0.9～1.1，在0～60℃和氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌1～24小時，得到粘稠的聚酰胺溶液。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于其中所述的溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、N，N-二甲基乙酰胺、四氫呋喃或N-甲基吡咯烷酮。
4.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于其中所述的堿性物質(zhì)為金屬鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀或氫化鈉中的任何一種。
5.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于其中所述的硝基芳香族鹵化物為以下各類化合物中的任何一種(1) X＝F，Cl該結(jié)構(gòu)式包括對氟硝基苯，間氟硝基苯，鄰氟硝基苯，對氯硝基苯，間氯硝基苯，鄰氯硝基苯；(2) X＝F，Cl該結(jié)構(gòu)式包括4-硝基-4’-氟聯(lián)苯，3-硝基-4’-氟聯(lián)苯，2-硝基-4’-氟聯(lián)苯，4-硝基-4’-氯聯(lián)苯，3-硝基-4’-氯聯(lián)苯，2-硝基-4’-氯聯(lián)苯；(3) X＝F，Cl該結(jié)構(gòu)式包括4-硝基-1-氟萘，4-硝基-2-氟萘，3-硝基-1-氟萘，4-硝基-1-氯萘，4-硝基-2-氯萘，3-硝基-1-氯萘；(4) X＝F，Cl該結(jié)構(gòu)式包括5-硝基-1-氟萘，6-硝基-1-氟萘，7-硝基-1-氟萘，8-硝基-1-氟萘，5-硝基-2-氟萘，6-硝基-2-氟萘，7-硝基-2-氟萘，8-硝基-2-氟萘，5-硝基-1-氯萘，6-硝基-1-氯萘，7-硝基-1-氯萘，8-硝基-1-氯萘，5-硝基-2-氯萘，6-硝基-2-氯萘，7-硝基-2-氯萘，8-硝基-2-氯萘。
6.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述的還原反應(yīng)的方法為錫、氯化亞錫還原，鐵系化合物還原，鈀系化合物為催化劑在水合肼、氫氣下還原或用硫化堿還原中的任何一種。
7.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述的極性溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜或六甲基磷酰胺中的任何一種。
8.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述的的二酰氯為以下各類化合物的一種或多種以任何比例混合使用，上述的二酰氯單體包括以下結(jié)構(gòu)之一種(1) 簡稱二酰氯A(2) 簡稱二酰氯B(3) 簡稱二酰氯C(4) n＝2～16簡稱二酰氯D(5) n＝2～16簡稱二酰氯E(6) R＝-CH3或者 簡稱二酰氯F(7) 簡稱二酰氯G(8) 簡稱二酰氯H(9) 簡稱二酰氯I(10) 簡稱二酰氯J(11) 簡稱二酰氯K(12) 簡稱二酰氯L(13) 簡稱二酰氯M(14) 簡稱二酰氯N(15) 簡稱二酰氯O(16) 簡稱二酰氯P
9.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于其中所述的酸吸收劑為吡啶或三乙胺中的一種或兩者以任何比例混合使用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含有異山梨醇單元的聚酰胺，屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域。該聚酰胺的結(jié)構(gòu)為其制備方法為含有異山梨醇的二胺單體與二酰氯反應(yīng)，合成得到聚酰胺。本發(fā)明制備的聚酰胺具有良好的溶解性、成膜性能及力學(xué)性能，還具有熱穩(wěn)定性能好、分解溫度高，且加工便利的優(yōu)點(diǎn)。能被用于光學(xué)塑料，可制造CD或DVD的基材、透鏡、儀表盤窗口或外罩、棱鏡反射器、薄膜、片材或光纖等。另外，該類聚酰胺具有光學(xué)活性，可望在手性固定相、手性分離膜等方面得到應(yīng)用。
文檔編號C08G69/40GK1702095SQ20051007989
公開日2005年11月30日 申請日期2005年7月1日 優(yōu)先權(quán)日2005年7月1日
發(fā)明者任鴻烽, 郭妙才, 宋莉芳, 連彥青, 王曉工 申請人:清華大學(xué)