專利名稱：：具有高耐熱性和良好的抗沖擊性的聚醚砜組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚醚砜組合物，合成聚醚砜組合物的方法和由該組合物制備的制品。
背景技術(shù)：
：聚醚砜是工業(yè)上高性能、耐高溫的無定形熱塑性材料的重要家族。這些聚合物對于許多工業(yè)具有重要意義，因為它們結(jié)合了在蒸汽和熱水環(huán)境中的高耐熱性、耐水解性以及良好的總體耐化學(xué)品性。這些聚合物具有重要工業(yè)意義的另一原因是因為除了提供所述高性能屬性以外，它們也是透明的，不像也用于高溫應(yīng)用的大多數(shù)半結(jié)晶材料。聚醚砜可以通過多種方法來制備。例如，US專利Nos.4,108,837和4,175,175描述了制備聚芳基醚和尤其聚芳基醚砜的方法。US專利No.6,228,970描述了具有改進的多分散性和較低量的低聚物的聚芳基醚砜的制備方法。英國專利GB1,264,900教導(dǎo)了制備包含由4，4’-雙酚，雙酚-A(4，4’-異亞丙基二酚)和4，4’-二氯二苯基砜衍生的結(jié)構(gòu)單元的聚醚砜的方法。聚芳基醚砜的透明性使它們適用于許多應(yīng)用比如必須經(jīng)受蒸汽高壓釜滅菌的外科和牙科器械滅菌盤的蓋子和外罩。在剛才提到的應(yīng)用中，借助聚醚砜的透明性，滅菌盤的內(nèi)容物可以不用使內(nèi)容物暴露于環(huán)境，僅憑目測來清點。聚醚砜的其它用途和潛在用途包括寵物運輸容器，以及乳品加工設(shè)備，尤其擠奶機組件。食品和飲料應(yīng)用還包括諸如咖啡分配飲料瓶，微波爐炊具，炊具容器的外罩，以及電器比如烤肉架的門和窗之類的用途。聚醚砜的固有耐燃性和低煙霧釋放特性，尤其聚醚苯基砜的那些提高了此類聚合物在諸如公共交通之類的應(yīng)用中的功用，在這些應(yīng)用中，在客艙中使用的組件的在燃燒時的低熱釋放和低毒性煙霧釋放性能是關(guān)鍵問題。在飛機工業(yè)中，聚醚砜的低易燃性和低煙霧屬性使此類材料適用于各種飛機機艙內(nèi)部組件。雖然目前可獲得的聚醚砜一般具有中等耐熱性，但希望改進它們的耐熱性，同時還保持或改進它們的沖擊性能。這將改進這些聚合物在許多應(yīng)用中，尤其在諸如汽車頭燈反射鏡、醫(yī)用托盤、飛機機艙內(nèi)部組件、以消費者為主的熟食或飲料服務(wù)物品比如餐具和嬰兒用瓶、寵物運輸容器、外科用托盤、咖啡分配飲料瓶、炊具容器之類的應(yīng)用中的效用，其中改進在較高溫度下的抗沖擊性是非常希望的。不用說，忍受目前可獲得的材料的這些缺陷是因為缺乏可行的替代物。用于使聚醚砜的功用最大化的關(guān)鍵改進領(lǐng)域是在高溫下的物理/機械完整性，耐熱水性，耐清潔劑性，以及該樹脂在使用條件下的化學(xué)惰性。工業(yè)上重要的聚芳基醚砜包括聚砜(PSU)，聚苯基砜(PPSU)和聚醚砜(PES)。PSU是表現(xiàn)了大約185℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，在大約-100℃到150℃的溫度范圍內(nèi)的高強度，勁度和韌性的公知高溫?zé)o定形工程熱塑性樹脂。PSU具有大約69Jm-1(1.3ft-lb/in)的艾佐德沖擊強度值(Izodimpactstrengthvalue)(缺口艾佐德值(NotchedIzodvalue))。PSU在1965年由theUnionCarbideCorporation在工業(yè)上引入，并且可以作為UDEL聚砜從SolvayAdvancedPolymersLLC購買到。另一通用的聚芳基醚砜聚合物是聚苯基砜(PPSU)。PPSU可以RADEL的商標(biāo)從SolvayAdvancedPolymersLLC購買到。它具有220℃的Tg和大約700Jm-1(13ft-lb/in)的艾佐德沖擊強度值。在許多應(yīng)用中，非常希望生產(chǎn)比已知聚醚砜具有更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(即增高的耐熱性)，同時保持或改進通常由聚醚砜類所表現(xiàn)的高沖擊強度的聚芳基醚砜。為了在具有優(yōu)異的沖擊強度的聚醚砜中獲得較高的耐熱性，在聚醚砜組成的設(shè)計中的改進是必要的。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了包含結(jié)構(gòu)單元I的聚醚砜組合物其中R1、R2和R3在所有情況下獨立地是鹵素原子，硝基，氰基，C1-C12脂族基團，C3-C12環(huán)脂族基團，或C3-C12芳族基團；n，m，q在所有情況下獨立地是0-4的整數(shù)；W是C3-C20環(huán)脂族基團或C3-C20芳族基團；和其中所述組合物包括高于5mol％的由具有結(jié)構(gòu)式II的至少一種雙酚衍生的芳族醚結(jié)構(gòu)單元其中R3在所有情況下獨立地是鹵素原子，硝基，氰基，C1-C12脂族基團，C3-C12環(huán)脂族基團，或C3-C12芳族基團；q在所有情況下獨立地是0-4的整數(shù)；W是C3-C20環(huán)脂族基團或C3-C20芳族基團。圖1顯示了共聚單體濃度對產(chǎn)物聚醚砜玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和缺口艾佐德值的影響。附圖中的標(biāo)記分別代表10在共聚物中的FBPA的濃度與共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之間的相互關(guān)系。20在共聚物中的FBPA的濃度和共聚物的缺口艾佐德值之間的相互關(guān)系。本發(fā)明的詳細(xì)說明參考以下本發(fā)明的優(yōu)選實施方案和其中包含的實施例的詳細(xì)說明，可以更容易理解本發(fā)明。在以下的說明書和權(quán)利要求書中，提到了許多術(shù)語，它們應(yīng)該被定義為具有下列含義。單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)指示物，除非文中明顯另有規(guī)定。本文所使用的術(shù)語“任選的”或“任選地”是指后面所描述的事件和情況可以發(fā)生或不發(fā)生，以及該描述包括其中該事件發(fā)生的情況和該事件不發(fā)生的情況。本文所使用的術(shù)語“整數(shù)”是指包括0的整數(shù)。例如，表述“n是0-4的整數(shù)”是指“n”可以是0-4的任何整數(shù)，包括0在內(nèi)。本文所使用的術(shù)語“4，4’-雙酚”和“4，4’-二羥基聯(lián)苯基”，“4，4’-二羥基二苯基”(CASNo.92-88-6)預(yù)期具有相同的含義，并且可以互換地使用。本文所使用的術(shù)語“脂族基團”是指具有至少1的化合價的基團，包括非環(huán)狀的線性或支化原子組。該組可以包括雜原子比如氮，硫，硅，硒和氧，或者可以僅由碳和氫組成。脂族基團可以是“取代的”或“未取代的”。取代的脂族基團被定義為包括至少一個取代基的脂族基團。取代脂族基團可以包括與在脂族基團上可供取代的位置一樣多的取代基。可以存在于脂族基團上的取代基包括、但不限于鹵素原子比如氟，氯，溴和碘。取代脂族基團包括三氟甲基，六氟異亞丙基，氯甲基，二氟亞乙烯基，三氯甲基，溴乙基，溴三亞甲基(例如-CH2CHBrCH2-)等。為了方便起見，術(shù)語“取代的脂族基團”在本文被定義為包括，作為包括未取代脂族基團的“非環(huán)狀的線性或支化原子組”的一部分，各種各樣的官能團。未取代脂族基團的實例包括烯丙基，氨基羰基(即-CONH2)，羰基，二氰基異亞丙基(即，-CH2C(CN)2CH2-)，甲基(即，-CH3)，亞甲基(即，-CH2-)，乙基，亞乙基，甲酰基，己基，六亞甲基，羥甲基(即-CH2OH)，巰基甲基(即-CH2SH)，甲硫基(-SCH3)，甲硫基甲基(即-CH2SCH3)，甲氧基，甲氧基羰基，硝基甲基(即，-CH2NO2)，硫羰基，三甲基硅烷基，叔丁基二甲基硅烷基，三甲氧基硅烷基丙基，乙烯基，偏乙烯基等。脂族基團被定義為包括至少一個碳原子。C1-C10脂族基團包括含有至少一個、但不超過10個碳原子的取代脂族基團和未取代脂族基團。本文所使用的術(shù)語“芳族基團”是指包含至少一個芳基的具有至少1的化合價的原子組。包含至少一個芳基的具有至少1的化合價的原子組可以包括雜原子比如氮，硫，硒，硅和氧，或者可以僅僅由碳和氫組成。本文所使用的術(shù)語“芳族基團”包括、但不限于苯基，吡啶基，呋喃基，噻吩基，萘基，亞苯基以及聯(lián)苯基。如上所述，芳族基團含有至少一個芳基。芳基總是具有4n+2“離域”電子的環(huán)結(jié)構(gòu)，其中“n”是等于或大于1的整數(shù)，如由苯基(n＝1)，噻吩基(n＝1)，呋喃基(n＝1)，萘基(n＝2)，甘菊環(huán)基(n＝2)，蒽基(n＝3)等所舉例說明。芳族基團還可以包括非芳族組分。例如，芐基是包含苯環(huán)(芳基)和亞甲基(非芳族組分)的芳族基團。類似地，四氫萘基是包含稠合于非芳族組分-(CH2)4-的芳基(C6H3)的芳族基團。芳族基團可以是“取代的”或“未取代的”。取代的芳族基團被定義為包含至少一個取代基的芳族基團。取代芳族基團可以包括與在芳族基團上可供取代的位置一樣多的取代基?？梢源嬖谟诜甲寤鶊F上的取代基包括、但不限于鹵素原子比如氟，氯，溴和碘。取代芳族基團包括三氟甲基苯基，六氟異亞丙基雙(4-苯氧基)(即，-OPhC(CF3)2PhO-)，氯甲基苯基，3-三氟乙烯基-2-噻吩基，3-三氯甲基苯基(即，3-CCl3Ph-)，溴丙基苯基(即BrCH2CH2CH2Ph-)等。為了方便起見，術(shù)語“未取代芳族基團”在本文被定義為包括，作為“包含至少一個芳基的具有至少1的化合價的原子組”的一部分，各種各樣的官能團。未取代芳族基團的實例包括4-烯丙氧基苯氧基，氨基苯基(即，H2NPh)，氨基羰基苯基(即，NH2COPh-)，4-苯甲?；交?，二氰基異亞丙基雙(4-苯氧基)(即，-OPhC(CN)2PhO-)，3-甲基苯基，亞甲基雙(4-苯氧基)(即，-OPhCH2PhO-)，乙基苯基，苯基乙烯基，3-甲酰基-2-噻吩基，2-己基-5-呋喃基，六亞甲基-1，6-雙(4-苯氧基)(即，-OPh(CH2)6PhO-)，4-羥甲基苯基(即，4-HOCH2Ph-)，4-巰基甲基苯基(即，4-HSCH2Ph-)，4-甲硫基苯基(即，4-CH3SPh-)，甲氧基苯基，甲氧基羰基苯氧基(例如甲基水楊基)，硝基甲基苯基(即，-PhCH2NO2)，三甲基硅烷基苯基，叔丁基二甲基硅烷基苯基，乙烯基苯基，亞乙烯基雙(苯基)等。術(shù)語“C3-C10芳族基團”包括含有至少三個、但不超過10個碳原子的取代芳族基團和未取代芳族基團。芳族基團1-咪唑基(C3H2N2-)代表C3芳族基團。芐基(C7H8-)代表C7芳族基團。本文所使用的術(shù)語“環(huán)脂族基團”是指具有至少1的化合價，并且包含環(huán)狀、但非芳族的原子組的基團。本文所定義的“環(huán)脂族基團”不含有芳基?！碍h(huán)脂族基團”可以包括一個或多個非環(huán)狀組分。例如，環(huán)己基甲基(C6H11CH2-)是包括環(huán)己基環(huán)(環(huán)狀、但非芳族的原子組)和亞甲基(非環(huán)狀組分)的環(huán)脂族基團。環(huán)脂族基團可以包括雜原子，比如氮，硫，硒，硅和氧，或者可以僅僅由碳和氫組成。環(huán)脂族基團可以是“取代的”或“未取代的”。取代環(huán)脂族基團被定義為包含至少一個取代基的環(huán)脂族基團。取代環(huán)脂族基團可以包括與在環(huán)脂族基團上可供取代的位置一樣多的取代基?？梢源嬖谟诃h(huán)脂族基團上的取代基包括、但不限于鹵素原子比如氟，氯，溴和碘。取代環(huán)脂族基團包括三氟甲基環(huán)己基，六氟異亞丙基雙(4-環(huán)己氧基)(即，-OC6H11C(CF3)2C6H11O-)，氯甲基環(huán)己基，3-三氟乙烯基-2-環(huán)丙基，3-三氯甲基環(huán)己基(即，3-CCl3C6H11-)，溴丙基環(huán)己基(即，BrCH2CH2CH2C6H11-)等。為了方便起見，術(shù)語“未取代環(huán)脂族基團”在本文被定義為包括各種官能團。未取代環(huán)脂族基團的實例包括4-烯丙氧基環(huán)己基，氨基環(huán)己基(即，H2NC6H11-)，氨基羰基環(huán)戊基(即，NH2COC5H9-)，4-乙酰氧基環(huán)己基，二氰基異亞丙基雙(4-環(huán)己氧基)(即，-OC6H11C(CN)2C6H11O-)，3-甲基環(huán)己基，亞甲基雙(4-環(huán)己基氧基)(即，-OC6H11CH2C6H11O-)，乙基環(huán)丁基，環(huán)丙基乙烯基，3-甲酰基-2-四氫呋喃基，2-己基-5-四氫呋喃基，六亞甲基-1，6-雙(4-環(huán)己氧基)(即，-OC6H11(CH2)6C6H11O-)，4-羥甲基環(huán)己基(即，4-HOCH2C6H11-)，4-巰基甲基環(huán)己基(即，4-HSCH2C6H11-)，4-甲硫基環(huán)己基(即，4-CH3SC6H11-)，4-甲氧基環(huán)己基，2-甲氧基羰基環(huán)己氧基(2-CH3OCOC6H11O-)，硝基甲基環(huán)己基(即，NO2CH2C6H10-)，三甲基硅烷基環(huán)己基，叔丁基二甲基硅烷基環(huán)戊基，4-三甲氧基硅烷基乙基環(huán)己基(例如，(CH3O)3SiCH2CH2C6H10-)，乙烯基環(huán)己烯基，亞乙烯基雙(環(huán)己基)等。術(shù)語“C3-C10環(huán)脂族基團”包括含有至少三個但不超過10個碳原子的取代環(huán)脂族基團和未取代環(huán)脂族基團。環(huán)脂族基團2-四氫呋喃基(C4H7O-)代表了C4環(huán)脂族基團。環(huán)己基甲基(C6H11CH2-)代表了C7環(huán)脂族基團。如上所述，本發(fā)明提供了包括下列結(jié)構(gòu)單元I的聚醚砜其中R1、R2和R3在所有情況下獨立地是鹵素原子，硝基，氰基，C1-C12脂族基團，C3-C12環(huán)脂族基團，或C3-C12芳族基團；n，m，q在所有情況下獨立地是0-4的整數(shù)；W是C3-C20環(huán)脂族基團或C3-C20芳族基團；和其中所述組合物包括高于5mol％的由具有結(jié)構(gòu)式II的至少一種雙酚衍生的芳族醚結(jié)構(gòu)單元其中R3在所有情況下獨立地是鹵素原子，硝基，氰基，C1-C12脂族基團，C3-C12環(huán)脂族基團，或C3-C12芳族基團；q在所有情況下獨立地是0-4的整數(shù)；W是C3-C20環(huán)脂族基團或C3-C20芳族基團。本領(lǐng)域的技術(shù)人員理解，術(shù)語“包含結(jié)構(gòu)單元I的聚醚砜”是指包含結(jié)構(gòu)式I所示的結(jié)構(gòu)單元的聚醚砜，以及該術(shù)語不是指示聚醚砜包括具有結(jié)構(gòu)式I的“重復(fù)單元”。適合的具有結(jié)構(gòu)式II的雙酚包括具有結(jié)構(gòu)式III-IX的雙酚。雙酚III-IX和類似雙酚可以市購或者可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法來制備。在一個實施方案中，聚醚砜包括由具有結(jié)構(gòu)式X的至少一種雙酚衍生的結(jié)構(gòu)單元其中R4是C1-C20脂族基團，C3-C20環(huán)脂族基團，或C3-C20芳族基團。具有結(jié)構(gòu)式X的雙酚可以用2，3-二氫-3，3-雙(4-羥苯基)-2-甲基-1H-異吲哚-1-酮(CASNo.22749-77-5)；2，3-二氫-3，3-雙(4-羥苯基)-2-環(huán)己基-1H-異吲哚-1-酮；2，3-二氫-3，3-雙(4-羥苯基)-2-苯基-1H-異吲哚-1-酮；2，3-二氫-3，3-雙(4-羥苯基)-2-(4-氟苯基)-1H-異吲哚-1-酮等來舉例說明。在一個實施方案中，本發(fā)明提供了包含由選自雙酚III和V中的雙酚衍生的至少一個結(jié)構(gòu)單元的聚醚砜I。本發(fā)明的聚醚砜I包括由至少一種雙酚XI衍生的結(jié)構(gòu)單元其中R1如在結(jié)構(gòu)式I中所定義，在所有情況下獨立地是鹵素原子，硝基，氰基，C1-C12脂族基團，C3-C12環(huán)脂族基團，或C3-C12芳族基團；以及n在所有情況下獨立地是0-4的整數(shù)。雙酚XI可以市購，或者可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法來制備。雙酚4，4’-二羥基聯(lián)苯是優(yōu)選的雙酚，并且可以從ALDRICHChemicalCo.購買。由本發(fā)明提供的優(yōu)選聚醚砜組合物典型地包括其量對應(yīng)于存在于組合物中的芳族醚結(jié)構(gòu)單元總量的大約5mol％到大約95mol％，更優(yōu)選大約35mol％到大約95mol％，還更優(yōu)選大約50mol％到大約95mol％的由4，4’-雙酚衍生的結(jié)構(gòu)單元。本發(fā)明的聚醚砜組合物表現(xiàn)了高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，這使它們成為要求耐熱性的應(yīng)用的有用原料。通常，本發(fā)明的聚醚砜組合物表現(xiàn)了高于大約225℃，更優(yōu)選高于大約235℃，還更優(yōu)選高于大約250℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。本發(fā)明的聚醚砜組合物表現(xiàn)了優(yōu)異的抗沖擊性(即，高于1ft-lb/in的缺口艾佐德值)。聚合物材料的抗沖擊性方便地使用美國標(biāo)準(zhǔn)試驗方法D256(ASTMD256)來測定。通常，本發(fā)明的聚醚砜組合物表現(xiàn)了使用ASTMD256測定的高于1ft-lb/in，優(yōu)選高于3ft-lb/in，還更優(yōu)選高于8ft-lb/in的缺口艾佐德試驗值。如上所述，本發(fā)明的聚醚砜組合物表現(xiàn)了優(yōu)異的抗沖擊性(即，高于1ft-lb/in的缺口艾佐德值)?？箾_擊性取決于分子量。在一個實施方案中，本發(fā)明的聚醚砜組合物具有超過45,000g/mol的重均(Mw)分子量，通過使用聚苯乙烯分子量標(biāo)準(zhǔn)在氯仿流動相中通過凝膠滲透色譜法測定。在另一個實施方案中，本發(fā)明的聚醚砜組合物具有超過55,000g/mol的重均(Mw)分子量，通過使用聚苯乙烯分子量標(biāo)準(zhǔn)通過凝膠滲透色譜法測定。在一個實施方案中，本發(fā)明提供了包括結(jié)構(gòu)單元XII的聚醚砜組合物其中W是C3-C20環(huán)脂族基團或C3-C20芳族基團；和其中所述組合物包括高于5mol％由至少一種具有結(jié)構(gòu)式XIII的雙酚衍生的芳族醚結(jié)構(gòu)單元其中W是C3-C20環(huán)脂族基團或C3-C20芳族基團。適合的雙酚XIII包括具有結(jié)構(gòu)式III-IX的雙酚。在一個實施方案中，本發(fā)明提供了包含由選自雙酚III和V中的雙酚衍生的至少一個結(jié)構(gòu)單元的聚醚砜XII。在一個實施方案中，本發(fā)明提供了聚醚砜I，其中所述組合物包括高于5mol％由具有結(jié)構(gòu)式II的至少一種雙酚衍生的芳族醚結(jié)構(gòu)單元，其中W是選自結(jié)構(gòu)式XIV-XVIII中的二價脂族或二價芳族基團在結(jié)構(gòu)式XIV-XVIII中，虛線表示二價基團連接于雙酚II的羥基亞苯基的位置。在本發(fā)明的一個特定實施方案中，聚醚砜I包括由包括亞芴基雙酚A(FBPA)(結(jié)構(gòu)式III)，4，4’-雙酚和至少一種二鹵代二芳基砜單體的單體混合物衍生的結(jié)構(gòu)單元。包括亞芴基雙酚A單體III和4，4’-雙酚單體的單體混合物在本文被稱為“雙酚單體的混合物”。在一個特定實施方案中，本發(fā)明的聚醚砜具有由包含至少50mol％的4，4’-雙酚和對應(yīng)于低于或等于50mol％的量的亞芴基雙酚A的雙酚單體混合物衍生的結(jié)構(gòu)單元，以雙酚單體的總摩爾數(shù)為基準(zhǔn)計。在其它實施方案中，聚醚砜包括由包含基于雙酚單體總摩爾數(shù)的至少70mol％的4，4’-雙酚的雙酚單體混合物衍生的結(jié)構(gòu)單元。在還有一些實施方案中，聚醚砜具有由包含基于雙酚單體的總摩爾數(shù)的50-95mol％，優(yōu)選60-95mol％或65-85mol％或70-85mol％的4，4’-雙酚的雙酚單體混合物衍生的結(jié)構(gòu)單元。在一個實施方案中，除了由4，4’-雙酚和亞芴基雙酚A單體衍生的結(jié)構(gòu)單元以外，本發(fā)明的聚醚砜包括至少一種其它二羥基聯(lián)苯單體。該其它二羥基聯(lián)苯單體可以是除了4，4’-雙酚以外的任何二羥基聯(lián)苯，包括、但不限于4，4’-雙酚的取代衍生物。在其它二羥基聯(lián)苯單體的一個或多個芳環(huán)上的適合取代基包括碘，溴，氯，氟，烷基，尤其C1-C10烷基，烯丙基，鏈烯基，烷基醚，氰基等。其它雙酚單體可以是對稱或非對稱的。在一個替代的實施方案中，除了由4，4’-雙酚和亞芴基雙酚A單體衍生的結(jié)構(gòu)單元以外，本發(fā)明的聚醚砜還包括至少一種由通式(II)表示的其它雙酚單體。芳族聚醚砜是已知的(例如GB專利1,078,234，US專利4,010,147)。它們例如可以由雙酚的二堿金屬鹽與二鹵代二芳基砜在溶劑中的反應(yīng)來制備。雙酚的二堿金屬鹽還可以就地產(chǎn)生，或者可以在單獨的反應(yīng)中產(chǎn)生。該溶劑優(yōu)選是芳族溶劑比如二氯苯(o-DCB)，氯苯，二甲苯，甲苯，1，3，5-三甲苯；或者極性非質(zhì)子溶劑比如N-C1-C5-烷基己內(nèi)酰胺(例如N-甲基己內(nèi)酰胺，N-乙基己內(nèi)酰胺，N-正丙基己內(nèi)酰胺，N-異丙基己內(nèi)酰胺)，N-C1-C5-烷基吡咯烷酮(例如N-甲基吡咯烷酮)，N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，二甲亞砜，二苯基砜，環(huán)丁砜，四甲基脲和它們的混合物。當(dāng)所用溶劑是相對非極性的溶劑比如二氯苯，氯苯，二甲苯，甲苯或1，3，5-三甲苯時，可以使用至少一種相轉(zhuǎn)移催化劑，以便獲得合成有效的反應(yīng)速率。適合的相轉(zhuǎn)移催化劑包括氯化六烷基胍鎓，對-二烷基氨基吡啶鎓鹽，雙-胍鎓鹽，雙-二烷基氨基吡啶鎓鹽，四烷基磷鎓鹽，和它們的混合物。當(dāng)使用極性非質(zhì)子溶劑時，相轉(zhuǎn)移催化劑的使用可以是任選的。本發(fā)明的芳族聚醚砜一般在130-320℃的溫度，優(yōu)選在145-280℃的溫度，在0.8-10巴的壓力，還更優(yōu)選在1-3巴的壓力下，最優(yōu)選在大氣壓下制備。溶劑的用量一般是大約0.5到大約50重量份，優(yōu)選5-35重量份，按所生產(chǎn)的聚合物的總重量為基準(zhǔn)計。由本發(fā)明所提供的聚醚砜可以使用普通技術(shù)來回收。根據(jù)本發(fā)明的聚醚砜是結(jié)合了高耐熱性與優(yōu)異的抗沖擊性和出眾的阻燃性的熱塑性材料。它們例如可以通過擠出、注塑、燒結(jié)或壓塑來加工?？梢陨a(chǎn)任何類型的模制品。這些模制品可以用于要求聚醚砜具有高尺寸穩(wěn)定性和優(yōu)異的抗沖擊性的任何應(yīng)用，例如用于印刷電路板，飛機構(gòu)造，微波爐的烤箱器皿，可滅菌的醫(yī)用器械，咖啡機的部件，蛋煮器，熱水槽，管和泵，干發(fā)器等。然而，根據(jù)本發(fā)明的聚醚砜尤其適合于要求顯示高耐熱性、高阻燃性和抗沖擊性的薄膜和膜?？梢詫?biāo)準(zhǔn)的添加劑加入到本發(fā)明的聚醚砜中，優(yōu)選以大約0.00001到大約80wt％的量，更優(yōu)選以大約0到大約60wt％的量，以存在于包括添加劑的組合物中的聚醚砜的重量為基準(zhǔn)計。這些添加劑包括諸如熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、增塑劑、視覺效應(yīng)增強劑，增量劑，抗靜電劑，催化劑猝滅劑，脫模劑，阻燃劑，起泡劑，沖擊改性劑和加工助劑之類的材料?？梢砸氲奖景l(fā)明的聚醚砜的不同添加劑通常用于樹脂配混，并且是本領(lǐng)域的技術(shù)人員所已知的。視覺效應(yīng)增強劑，有時稱為視覺效應(yīng)添加劑或顏料，可以以包囊形式，非包囊形式存在，或者層壓于包括聚合物樹脂的顆粒。視覺效應(yīng)添加劑的一些非限制性實例是鋁，金，銀，銅，鎳，鈦，不銹鋼，硫化鎳，硫化鈷，硫化錳，金屬氧化物，白云母，黑云母，珍珠云母，合成云母，用二氧化鈦涂布的云母，金屬涂布的玻璃薄片，以及著色劑，包括、但不限于苝紅。視覺效應(yīng)添加劑可以具有高或低的縱橫比，并且可以包括一個以上的面?？梢允褂萌玖媳热缛軇┧{(lán)35，溶劑藍(lán)36，分散紫26，溶劑綠3，AnaplastOrangeLFP，苝紅和MorplasRed36。還可以使用熒光染料，包括、但不限于永久粉紅R(染料索引顏料紅181，出自ClariantCorporation)，HostasolRed5B(染料索引#73300，CAS#522-75-8，出自ClariantCorporation)和MacrolexFluorescentYellow10GN(染料索引溶劑黃160:1，出自BayerCorporation)?？梢允褂妙伭媳热缍趸?，硫化鋅，碳黑，鉻酸鈷，鈦酸鈷，硫化鎘，氧化鐵，磺基硅酸鋁鈉(sodiumaluminumsulfosilicate)，磺基硅酸鈉(sodiumsulfosilicate)，鉻銻鈦金紅石，鎳銻鈦金紅石，以及氧化鋅。包囊形式的視覺效應(yīng)添加劑通常包括視覺效應(yīng)材料比如高縱橫比材料比如用聚合物包囊的鋁薄片。包囊的視覺效應(yīng)添加劑具有珠粒的形狀?？寡趸瘎┑姆窍拗菩詫嵗ㄈ?2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯；3，9-二(2，4-二叔丁基苯氧基)-2，4，8，10-四氧雜-3，9-二磷雜螺[5.5]十一烷；3，9-二(2，4-二枯基苯氧基)-2，4，8，10-四氧雜-3，9-二磷雜螺[5.5]十一烷；三(對壬基苯基)亞磷酸酯；2，2’，2”-次氮基[三乙基-三[3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-聯(lián)苯-2’-二基]亞磷酸酯]；3，9-二硬脂氧基-2，4，8，10-四氧雜-3，9-二磷雜螺[5.5]十一烷；亞磷酸二月桂基酯；3，9-二[2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基]-2，4，8，10-四氧雜-3，9-二磷雜螺[5.5]十一烷；四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-雙(二亞苯基)亞膦酸酯；二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯；二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯；2，4，6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇亞磷酸酯；三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯；四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯；(2，4，6-三叔丁基苯基)-2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇亞磷酸酯；亞磷酸三異癸基酯；以及含有上述至少一種的亞磷酸酯混合物。亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯；2，4，6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇亞磷酸酯；雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯是特別優(yōu)選的，還有含有上述亞磷酸酯的至少一種的亞磷酸酯混合物等。本發(fā)明的聚醚砜可以任選包含沖擊改性劑。該沖擊改性劑樹脂可以對應(yīng)于大約1到大約30wt％的量加入到聚醚砜中，以組合物的總重量為基準(zhǔn)計。適合的沖擊改性劑包括具有幾種不同橡膠改性劑比如接枝或芯殼橡膠之一或這些改性劑的兩種或多種的結(jié)合物的那些。沖擊改性劑的實例是丙烯酸橡膠，ASA橡膠，二烯橡膠，有機硅氧烷橡膠，乙烯-丙烯-二烯單體(EPDM)橡膠，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)橡膠，苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)橡膠，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)橡膠，甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)橡膠，苯乙烯丙烯腈共聚物和縮水甘油酯沖擊改性劑。加工助劑的非限制性實例包括DoverlubeFL-599(由DoverChemicalCorporation供應(yīng))，Polyoxyter(由PolychemAlloyInc.供應(yīng))，GlycolubeP(由LonzaChemicalCompany供應(yīng))，季戊四醇四硬脂酸酯，MetablenA-3000(由MitsubishiRayon供應(yīng))，新戊二醇二苯甲酸酯等。UV穩(wěn)定劑的非限制性實例包括2-(2’-羥苯基)-苯并三唑類，例如5’-甲基-；3’，5’-二叔丁基-；5’-叔丁基-；5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-；5-氯-3’，5’-二叔丁基-；5-氯-3’-叔丁基-5’-甲基-；3’-仲丁基-5’-叔丁基-；3’-α-甲基芐基-5’-甲基-；3’-α-甲基芐基-5’-甲基-5-氯-；4’-羥基-；4’-甲氧基-；4’-辛氧基-；3’，5’-二叔戊基-；3’-甲基-5’-甲酯基乙基-；5-氯-3’，5’-二叔戊基-衍生物；以及Tinuvin234(由CibaSpecialtyChemicals供應(yīng))。還適合的是2，4-雙-(2’-羥苯基)-6-烷基-s-三嗪類，例如6-乙基-；6-十七烷基-或6-十一烷基-衍生物；2-羥基二苯甲酮類，例如4-羥基-；4-甲氧基-；4-辛氧基-；4-癸氧基-；4-十二烷氧基-；4-芐氧基-；4，2’，4’-三羥基-；2，2’，4，4’-四羥基-或2’-羥基-4，4’-二甲氧基-衍生物。還可以使用1，3-雙-(2’-羥基苯甲?；?-苯類，例如1，3-雙-(2’-羥基-4’-己氧基-苯甲酰基)-苯；1，3-雙-(2’-羥基-4’-辛氧基-苯甲?；?-苯或1，3-雙-(2’-羥基-4’-十二烷氧基苯甲?；?-苯。同樣可以使用任選取代的苯甲酸的酯，例如水楊酸苯酯；水楊酸辛基苯基酯；二苯甲酰基間苯二酚；雙-(4-叔丁基苯甲?；?-間苯二酚；苯甲?；g苯二酚；3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸-2，4-二叔丁基苯基酯或-十八烷基酯或-2-甲基-4，6-二叔丁基酯。同樣可以使用丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸-乙酯或異辛酯，α-甲酯基-肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-對甲氧基-肉桂酸甲酯或丁酯或N-(β-甲酯基乙烯基)-2-甲基-吲哚啉。草酸二酰胺，例如4，4’-二辛氧基-N，N’-草酰二苯胺；2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺；2，2’-雙十二烷氧基-5，5-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺；2-乙氧基-2’-乙基-N，N’-草酰二苯胺；N，N’-雙-(3-二甲基-氨基丙基)-N，N’-草酰二苯胺；2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基-N，N’-草酰二苯胺及其與2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺的混合物；或者鄰-和對-甲氧基-以及鄰-和對-乙氧基-二取代-N，N’-草酰二苯胺的混合物也適合作為UV穩(wěn)定劑。優(yōu)選，在組合物中使用的紫外線吸收劑是2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2-羥基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑；2-[2-羥基-3，5-二-(α，α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑；2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮；雙(O-乙基3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯)鎳；2，4-二羥基二苯甲酮；2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；丁基胺與2，2’-硫代雙(4-叔丁基苯酚)的配合物；2-乙氧基-2’-乙基-N，N’-草酰二苯胺；2-乙氧基-2’-乙基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺或它們的混合物。阻燃劑的非限制性實例包括九氟丁基磺酸鉀，二苯基砜磺酸鉀，以及多元酚比如間苯二酚和雙酚A的亞磷酸酯。脫模組合物的非限制性實例包括長鏈脂族酸和醇比如季戊四醇的酯，guerbet醇，長鏈酮，硅氧烷，α-烯烴聚合物，長鏈鏈烷烴和具有15-600個碳原子的烴。根據(jù)本發(fā)明的聚醚砜還可以按已知方式與其它已知的聚合物混合，例如形成聚合物共混物，聚合物混合物和聚合物合金。具體實施例方式給出以下實施例來為本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員提供如何評價本文所要求的方法的詳細(xì)說明，并且不用來限制發(fā)明人所認(rèn)為的他們的發(fā)明的范圍。除非另有規(guī)定，份按重量計，溫度按℃計。測定缺口艾佐德值來評價抗沖擊性，并且根據(jù)ASTMD256標(biāo)準(zhǔn)方法來測定。分子量作為數(shù)均(Mn)或重均(Mw)分子量報告，并且通過凝膠滲透色譜法(GPC)分析來測定，使用聚苯乙烯分子量標(biāo)準(zhǔn)來構(gòu)建測定聚合物分子量的寬標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)曲線。凝膠滲透柱的溫度是40℃，流動相是具有3.75％v/v異丙醇的氯仿。在以下實施例中，通過差示掃描量熱法(DSC)以20℃/分鐘的加熱速度來測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度值。實施例1250ML-規(guī)模FBPA/BP共聚(30/70組成)亞芴基雙酚A(FBPA)的二鈉鹽的合成在氬氣氛圍下，將9，9-雙(4-羥苯基)芴(亞芴基雙酚A(FBPA))(50.6318g，0.14449mol)溶于氬氣脫氣的甲醇(MeOH)(120mL)。在室溫下，向該微黃色溶液滴加氫氧化鈉水溶液(50.55％)(22.8659g，0.28899mol)。該溶液的顏色輕微地變成橙色，并且發(fā)生了沉淀。添加另外60mL的MeOH再溶解該沉淀。所得橙黃色溶液用蠕動泵以2mL/min的恒定流速轉(zhuǎn)移到另一反應(yīng)器，該反應(yīng)器含有機械攪拌的熱(170℃)1，2-二氯苯(o-DCB)(150mL)。利用短程蒸餾設(shè)備，蒸餾出MeOH/水混合物。當(dāng)蒸餾出大約190mL時，將溫度升高到210℃。隨后，添加50mL的o-DCB，將溫度升高到225℃。繼續(xù)蒸餾，直到測定的餾出物的水含量為20ppm為止。然后，該混合物用干燥o-DCB(50mL)稀釋，并在氬氣下冷卻到室溫。所得懸浮液在氮氣下過濾。濾餅用氬氣脫氣的庚烷洗滌。該灰白色粉末在130℃和真空下干燥2天，獲得52g(91％)的FBPA的二鈉鹽(FBPANa2-鹽)。該鹽直接用于聚合。聚合在氮氣氛圍下，將亞芴基雙酚A的二鈉鹽(FBPANa2)(10.2065g，25.8799mmol)和雙酚的二鈉鹽(BPNa2)(13.9275g，60.5086mmol)稱量到反應(yīng)燒瓶內(nèi)，并懸浮于鄰二氯苯(o-DCB)(100mL)。用短程蒸餾設(shè)備蒸餾出一些o-DCB(～33g)，以干燥該混合物，然后添加二氯二苯基砜(DCDPS)(24.8075g，86.3874mmol)和干燥o-DCB(33g)。再次，蒸餾出o-DCB(38g)，以干燥該混合物。通過卡爾-費歇爾滴定(KarlFischertitration)，測得餾出物的水含量是10-20ppm。在180℃下添加氯化六乙基胍鎓(HEGCl)(3.6ml，0.96M的o-DCB溶液)，開始聚合。取等分試樣，以監(jiān)控聚合物的分子量。當(dāng)獲得目標(biāo)分子量時，用10滴H3PO4(85％)在180℃下猝滅該蜂蜜樣褐色溶液。在15分鐘后，添加o-DCB(155mL)，將該猝滅的產(chǎn)物混合物稀釋至大約10％固體。后處理工序A將該混合物冷卻到85℃，并在350rpm下攪拌的同時，添加1.7mL的水，以使氯化鈉附聚。然后將該混合物加熱到120℃，煮沸除水。當(dāng)冒泡停止時，用致密填充的塞力特硅藻土(～3-5mm厚)熱過濾該混合物。將所得透明聚合物溶液冷卻到室溫，使用摻合器在MeOH中沉淀，過濾，再用烘箱干燥，提供了作為灰白色松散粉末(30.2g，78％)的產(chǎn)物共聚物。將后者再溶于氯仿(190mL)，以及在MeOH中沉淀。后處理工序B在替代工序中，通過在非溶劑比如甲醇中直接沉淀來除去催化劑，不添加1.7mL的水。在直接沉淀之后，進行在后處理工序A中所述的其余步驟，獲得了產(chǎn)物聚合物。后處理工序C在另一替代工序中，通過使用硅膠吸附來除去催化劑。進行在后處理工序A中所述的其余步驟，獲得了產(chǎn)物聚合物。分析產(chǎn)物聚合物的差示掃描量熱法顯示了240℃的單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。實施例25L規(guī)模FBPA/BP共聚(30/70組成)混合鹽合成在安裝了250mL加料漏斗的磁力攪拌2000mL三頸圓底燒瓶內(nèi)，將FBPA(79.9672g，0.22821mol)溶于氬氣脫氣的MeOH(400mL)。在惰性氣氛下，先后添加雙酚(99.1534g，0.53248mol)和另外的MeOH(350mL)。使用加料漏斗將氫氧化鈉水溶液(123.5549g，49.25wt％，1.52138mol)滴加到淤漿中，并用MeOH(30mL)沖洗。所得橙紅色溶液用蠕動泵以～6mL/min的速度轉(zhuǎn)移到機械攪拌(200rpm)的熱(165℃)o-DCB(1480mL)中。在大約135分鐘之后添加結(jié)束，此時，蒸餾出大約880mL的溶劑(MeOH/水/o-DCB)。蒸餾在185-190℃下持續(xù)到所有水被蒸餾掉為止。o-DCB的蒸餾持續(xù)到大約200mL的透明o-DCB被除去為止。最后級分的水含量測得為17ppm。在o-DCB中的該混合鹽淤漿的顏色幾乎是白色的。聚合向FBPANa2和BPNa2在o-DCB中的白色淤漿先后添加DCDPS(220.62g，0.76827mol)和另外的o-DCB(100mL)。將該混合物加熱，蒸餾出o-DCB(940mL)，直到固體含量是大約29％(29.2％)為止。當(dāng)蒸餾出大約840mL的o-DCB時，測定的餾出物的水含量是9ppm。然后在185℃的罐溫度下將催化劑(32mL，0.96M)加入到反應(yīng)混合物中。觀察到了強烈的回流。讓聚合繼續(xù)進行。在達(dá)到最終分子量后，該溶液在180℃下用磷酸(7.1g的85％H3PO4)猝滅。在另外13分鐘之后，該混合物用o-DCB(1735mL)稀釋至10％固體。使溶液達(dá)到90℃的溫度，添加水(11mL)，同時在350rpm下攪拌。在不到1分鐘內(nèi)觀察到了鹽晶體。在15分鐘后，將該懸浮液加熱到135℃，以通過煮沸除掉水。然后，排出熱混合物，用適合的過濾設(shè)備過濾。過濾花費不到15分鐘。將透明溶液冷卻到環(huán)境溫度，發(fā)生了一些沉淀。將該混合物加熱到90℃，將所得溶液在MeOH中沉淀。將該松散的產(chǎn)物聚合物溶于氯仿(10％固體)，在MeOH中沉淀，獲得315g(92％)的作為松散固體的最終產(chǎn)物聚合物。DSC一個Tg243℃。用十件模塑試件進行缺口艾佐德沖擊測試(ASTMD256)，顯示了3.19ft-lb/in的平均值和0.48ft-lb/in的標(biāo)準(zhǔn)偏差。實施例35L規(guī)模FBPA/BP共聚(50/50組成)該組合物如實施例2所述合成。產(chǎn)物聚合物顯示了253.7℃的單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。用十件模塑試件進行缺口艾佐德沖擊測試(ASTMD256)，顯示了1.16ft-lb/in的平均值和0.48ft-lb/in的標(biāo)準(zhǔn)偏差。實施例45L規(guī)模FBPA/BP共聚(15/85組成)該組合物如實施例2所述合成。產(chǎn)物聚合物顯示了234.8℃的單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。用十件模塑試件進行缺口艾佐德沖擊測試(ASTMD256)，顯示了8.44ft-lb/in的平均值和1.63ft-lb/in的標(biāo)準(zhǔn)偏差。實施例1-4中提供的數(shù)據(jù)證明了在本發(fā)明的組合物中的非常高的Tg與優(yōu)異的延展性(在1ft-lb/in以上的缺口艾佐德值)的令人驚奇的結(jié)合。圖1圖示了實施例1-4的聚醚砜組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和缺口艾佐德數(shù)據(jù)。在圖1中，10顯示了在共聚物中的FBPA的濃度與共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之間的相互關(guān)系。在圖1中，20顯示了在共聚物中的FBPA的濃度和共聚物的缺口艾佐德值之間的相互關(guān)系。應(yīng)該指出的是，當(dāng)相對于雙酚衍生的結(jié)構(gòu)單元的濃度，F(xiàn)BPA衍生的結(jié)構(gòu)單元的濃度增加時，所觀察到的組合物的缺口艾佐德值下降(圖1)。參見實施例3(50％FBPA聚砜)，它在缺口艾佐德試驗中表現(xiàn)了非常低劣的性能。已經(jīng)具體參照優(yōu)選實施方案詳細(xì)描述了本發(fā)明，但本領(lǐng)域的技術(shù)人員理解，在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)可以進行改造和變動。權(quán)利要求1.包含結(jié)構(gòu)單元I的聚醚砜組合物其中R1、R2和R3在所有情況下獨立地是鹵素原子，硝基，氰基，C1-C12脂族基團，C3-C12環(huán)脂族基團，或C3-C12芳族基團；n，m，q在所有情況下獨立地是0-4的整數(shù)；W是C3-C20環(huán)脂族基團或C3-C20芳族基團；和其中所述組合物包括高于5mol％的由具有結(jié)構(gòu)式II的至少一種雙酚衍生的芳族醚結(jié)構(gòu)單元其中R3在所有情況下獨立地是鹵素原子，硝基，氰基，C1-C12脂族基團，C3-C12環(huán)脂族基團，或C3-C12芳族基團；q在所有情況下獨立地是0-4的整數(shù)；W是C3-C20環(huán)脂族基團或C3-C20芳族基團。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種雙酚II選自具有結(jié)構(gòu)式III-IX的雙酚和3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種雙酚II具有結(jié)構(gòu)式III4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種雙酚II具有結(jié)構(gòu)式X其中R4是C1-C20脂族基團，C3-C20環(huán)脂族基團，或C3-C20芳族基團。5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述結(jié)構(gòu)式I包括由至少一種雙酚XI衍生的結(jié)構(gòu)單元其中R1在所有情況下獨立地是鹵素原子，硝基，氰基，C1-C12脂族基團，C3-C12環(huán)脂族基團，或C3-C12芳族基團；以及n在所有情況下獨立地是0-4的整數(shù)。6.包含結(jié)構(gòu)單元XII的聚醚砜組合物其中W是C3-C20環(huán)脂族基團或C3-C20芳族基團；和其中所述組合物包括高于5mol％由至少一種具有結(jié)構(gòu)式XIII的雙酚衍生的芳族醚結(jié)構(gòu)單元其中W是C3-C20環(huán)脂族基團或C3-C20芳族基團。7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所述至少一種雙酚XIII選自具有結(jié)構(gòu)式III-IX的雙酚和8.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所述至少一種雙酚XIII具有結(jié)構(gòu)式V包含結(jié)構(gòu)單元I的聚醚砜組合物其中R1、R2和R3在所有情況下獨立地是鹵素原子，硝基，氰基，C1-C12脂族基團，C3-C12環(huán)脂族基團，或C3-C12芳族基團；n，m，q在所有情況下獨立地是0-4的整數(shù)；和其中所述組合物包括高于5mol％的由具有結(jié)構(gòu)式II的至少一種雙酚衍生的芳族醚結(jié)構(gòu)單元其中R3在所有情況下獨立地是鹵素原子，硝基，氰基，C1-C12脂族基團，C3-C12環(huán)脂族基團，或C3-C12芳族基團；q在所有情況下獨立地是0-4的整數(shù)；W選自下列結(jié)構(gòu)式和10.制備聚醚砜組合物的方法，所述組合物包括結(jié)構(gòu)單元I其中R1、R2和R3在所有情況下獨立地是鹵素原子，硝基，氰基，C1-C12脂族基團，C3-C12環(huán)脂族基團，或C3-C12芳族基團；n，m，q在所有情況下獨立地是0-4的整數(shù)；W是C3-C20環(huán)脂族基團或C3-C20芳族基團；和其中所述組合物包括高于5mol％的由具有結(jié)構(gòu)式II的至少一種雙酚衍生的芳族醚結(jié)構(gòu)單元其中R3在所有情況下獨立地是鹵素原子，硝基，氰基，C1-C12脂族基團，C3-C12環(huán)脂族基團，或C3-C12芳族基團；q在所有情況下獨立地是0-4的整數(shù)；W是C3-C20環(huán)脂族基團或C3-C20芳族基團；所述方法包括(a)讓基本等摩爾量的至少一種具有結(jié)構(gòu)式II的雙酚的二堿金屬鹽與至少一種雙鹵代苯基砜在基本干燥的溶劑中，任選在相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下接觸；和(b)用酸性猝滅劑猝滅該反應(yīng)。全文摘要本發(fā)明公開了聚醚砜組合物，該組合物包括由含有亞芴基雙酚A和基于雙酚單體的總摩爾數(shù)的至少50mol％的4，4’－雙酚的單體混合物衍生的結(jié)構(gòu)單元，其中該聚醚砜具有235的最低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和用ASTMD256測定的1ft－lb/in的缺口艾佐德沖擊值。文檔編號C08L81/06GK1760273SQ200510106460公開日2006年4月19日申請日期2005年9月27日優(yōu)先權(quán)日2004年9月27日發(fā)明者D·J·布魯內(nèi)勒,D·施泰格申請人:通用電氣公司