專利名稱：熱塑性樹脂組成物、其成形品及利用該成形品的車輛外板部件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱塑性樹脂組成物、由這樣的組合物形成的熱塑性樹脂成形品、使用了該熱塑性樹脂成形品的車輛外板部件。
背景技術(shù)：
到目前為止，在汽車等車輛中，作為謀求車輛的進一步輕量化的一環(huán)，考慮到了使例如車體的擋泥板、車蓋等外板部件成為樹脂制，而且有一部分已實用化。
在使擋泥板、車蓋等車體的外板部件為樹脂制，在將該外板部件安裝到車體的狀態(tài)下利用油漆工作線油漆整個車體，即進行所謂的在線油漆的情況下，樹脂制外板部件會由于油漆后干燥爐內(nèi)的加熱而產(chǎn)生熱變形，這是一個問題。
因此，一般認為可以用熱塑性的聚酰胺樹脂(例如尼龍樹脂)作為基材形成車輛的外板部件，聚酰胺樹脂是高耐熱性樹脂材料亦即由于加熱而引起的熱變形較小的樹脂材料。另一方面，因為要求車輛的外板部件具有一定以上的耐沖擊性，所以為滿足這樣的要求，一般是添加了沖擊吸收性高的例如橡膠成份等彈性體成份(參考例如專利文獻1、2)。還知道另一種技術(shù)，即添加沖擊吸收性較高的彈性體成份，再配合上填料(參考專利文獻1、2、3)。
《專利文獻1》特開平07-316423號公報《專利文獻2》特開平11-335553號公報《專利文獻3》特開平08-302025號公報發(fā)明內(nèi)容然而，這樣以聚酰胺為基材，再在其中添加上彈性體成份的情況下，如圖15所示，耐沖擊性和耐熱性二者是一種所謂的折衷(trade-off)關(guān)系，即一方的特性良好，另一方的特性卻會下降。也就是說，若例如增加橡膠成份(m-EBR)的配合量來提高耐沖擊性，即若使低溫IZOD值增大(參考圖15中的實折線)，則耐熱性下降，熱變形量增大(參考圖15中的虛折線)。在耐熱性良好、熱變形量小的情況下，耐沖擊性下降。因此，實際情況是極難使二者同時兩立。
在添加彈性體成份、配合上填料的情況下，也是已配合上填料的聚酰胺樹脂其耐熱性優(yōu)良，另一方面，盡管添加上彈性體成份的聚酰胺其耐沖擊性優(yōu)良，但耐熱性和耐沖擊卻如上所述處于一種所謂的折衷關(guān)系中。故僅簡單地將它們混合到一起的話，很難使耐熱性和耐沖擊性二者兩立。也就是說，尚未實現(xiàn)真正的用使耐熱性和耐沖擊性兩立的配合量將彈性體成份和填料配合起來的組成物。
補充說明一下，如上所述，擋泥板、車蓋等車體的外板部件，是在將它們組裝到車體上的狀態(tài)下，一般是在油漆工作線上用三聚氰氨涂料對整個車體進行油漆，之后，再在干燥爐內(nèi)以大約140℃左右的烘焙溫度加熱、干燥。但是，作為樹脂制車輛外板部件，由這一系列的油漆帶來的涂料對外板部件表面的附著性(涂膜附著性)良好也是很重要的。
該發(fā)明正是為解決上述技術(shù)問題而開發(fā)出來的。其基本目的在于提供一種使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高的熱塑性樹脂組成物、熱塑性樹脂成形品以及車輛的外板部件，進一步提供涂膜附著性良好的熱塑性樹脂成形品和車輛的外板部件。
本案發(fā)明者們，在為了達成上述目的而進行多次研究探討的過程中，發(fā)現(xiàn)了在由聚酰胺(PA)樹脂形成母體相后，再在其中以適當?shù)呐浜狭颗浜仙纤岣男詮椥泽w成份作為所謂的橡膠成份，然后，再以適當?shù)呐浜狭颗浜仙湘溝N系樹脂成份及/或填料作為第三成份，便能使耐熱性和耐沖擊性這兩種特性的很好地兩立著提高。
補充說明一下，在該說明書中，“(鏈烯烴系樹脂成份)及/或(填料)”是“(鏈烯烴系樹脂成份)及(填料)中的至少一個”的意恩，是簡化后的說法。
比較適合作所述酸改性彈性體成份的，例如有改性乙烯丁烯共聚物(m-EBR)、改性乙烯丙烯共聚物(m-EPR)等改性鏈烯烴系共聚物、改性苯乙烯-乙烯丁二烯-苯乙烯三嵌共聚物(m-SEBS)等改性苯乙烯系共聚物等。
適合作第三成份的鏈烯烴系樹脂成份，例如有聚丙烯(PP)樹脂、聚乙烯(PE)樹脂或者乙烯乙酸乙烯醇(EVA)樹脂等改性或者未改性樹脂，適合作填料的例如有碳酸鈣等。
發(fā)現(xiàn)了這樣得到的樹脂組成物形成的成形品中，在由聚酰胺樹脂成份形成的母體相中，分散著以酸改性彈性體成份(橡膠成份)為殼相、以鏈烯烴系樹脂成份及/或者填料為核相而形成的核-殼型粒子構(gòu)造的分散相。換句話說，呈現(xiàn)以下組織形態(tài)，以聚酰胺樹脂為“海”、以橡膠成份為“島”、以鏈烯烴系樹脂及/或填料為““島內(nèi)”的湖”即所謂的“海、島、湖”型粒子構(gòu)造即分散系。一般認為這樣的組織形態(tài)對物性的提高做出了很大的貢獻。
因此，認為為了使耐熱性和耐沖擊性良好地兩立著提高，適當?shù)卦O(shè)定聚酰胺樹脂成份、酸改性彈性體、鏈烯烴系樹脂成份及/或者填料的配合比例，實現(xiàn)核-殼型粒子構(gòu)造的分散相分散在母體中而形成的組織形態(tài)是很重要的。
于是，本案第一方面的發(fā)明所涉及的熱塑性樹脂組成物，含有質(zhì)量百分比65～86.5％的聚酰胺樹脂成份(A)、質(zhì)量百分比13～25％的酸改性彈性體成份(B)、質(zhì)量百分比小于等于10％的鏈烯烴系樹脂成份(C)及/或質(zhì)量百分比小于等于8％的填料成份(D)。以所述酸改性彈性體成份(B)為殼相、以所述鏈烯烴系樹脂成份(C)及/或填料成份(D)為核相而形成的核-殼型粒子構(gòu)造的分散相分散在由所述聚酰胺樹脂成份(A)形成的母體相中，即形成該熱塑性樹脂組成物。
根據(jù)該第一方面的發(fā)明，上述結(jié)構(gòu)能夠兩立著提高耐熱性和耐沖擊性這兩個特性。
這里，之所以將所述成份(B)的含有量的下限值定在質(zhì)量百分比13％，是因為若成份(B)的含有量小于該值，則耐沖擊性會太低之故。之所以將其上限值定為質(zhì)量百分比25％，是因為若成份(B)的含有量超過該值，熱變形量就變得過大之故。
之所以將上述成份(C)的含有量定在質(zhì)量百分比10％(但是，在不加成份(D)，僅配合成份(C)的情況下，不是0)，是因為在成份(C)的含有量超過該值的區(qū)域，難以兩立著提高耐熱性和耐沖擊性這兩個特性之故。
之所以將上述成份(D)的含有量的上限值定在質(zhì)量百分比8％，是因為若成份(D)的含有量超過該值，則耐沖擊性下降之故。
能夠用尼龍4、6、11、12、66、6T、9T、10或者MXD6、聚鄰苯二酰胺等作所述聚酰胺樹脂成份(A)。還能用多種聚酰胺樹脂作所述聚酰胺樹脂成份(A)。
所述酸改性彈性體成份(B)，最好是改性鏈烯烴系共聚物或者改性苯乙烯系共聚物，例如乙烯丁烯共聚物、乙烯丙烯共聚物、乙烯丙烯二烯共聚物、聚氧化乙烯共聚物、對苯乙烯丁二烯共聚物加氫后得到的苯乙烯-乙烯丁二烯-苯乙烯三嵌共聚物、苯乙烯異戊二烯共聚物的加氫橡膠、1，2-丁二烯和1，4-丁二烯共聚物的加氫橡膠等。可以單獨地使用它們，也可以將它們多個組合起來使用。馬來酸等酸改性物適合作這些彈性體。
所述鏈烯烴系樹脂成份(C)，指的是聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚丁二烯、乙烯乙烯醇、乙烯乙酸乙烯醇等脂肪族烴的共聚物，含有該酸改性物。
所述填料(D)，可以使用云母、粘土、中性硅酸鋁、漂白粘土、碳酸鈣、碳酸鋅、硅灰石、礬土、氧化鎂、硅酸鈣、鋁酸鈉、硅酸鋁鈉、硅酸鎂、玻璃球、氧化鋅、水滑石等各種天然礦物、合成物。
在配合該填料成份(D)之際，最好是將該填料成份(D)預(yù)混練到酸改性彈性體成份(B)中。也就是說，最好是，在將填料成份(D)配合到聚酰胺樹脂(A)或者混練到聚酰胺樹脂(A)中之前，先將填料成份(D)混練到酸改性彈性體(B)中。此時，能夠把將填料成份(D)混練到酸改性彈性體成份(B)中的工序和將混練到聚酰胺樹脂成份(A)中的混練工序完全分離開，作為后者的前工序?qū)⑻盍铣煞?D)預(yù)混練到酸改性彈性體成份(B)中。或者是，可以在與聚酰胺樹脂成份(A)的混練工序中，在該擠壓送料器的前部前混練酸改性彈性體成份(B)和填料成份(D)。和沒有這樣的預(yù)混練相比，進行了這樣的預(yù)混練之后，便能夠使耐沖擊性有一個顯著的提高。
本案第二方面的發(fā)明是這樣的，在所述第一方面的發(fā)明中，所述酸改性彈性體成份(B)的含有量是質(zhì)量百分比15～20％。
根據(jù)該第二方面的發(fā)明，基本上能收到和所述第一方面的發(fā)明一樣的作用和效果。而且，使所述酸改性彈性體(B)的含有量為質(zhì)量百分比15～20％之后，便能以更高的高度使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高。
這里，之所以使所述酸改性彈性體成份(B)的含有量的下限值為15％，是為了更可靠地得到更高的耐沖擊性之故。使其上限值為20％，是為了更可靠地將熱變形量抑制在很小的水平之故。
本案第三方面的發(fā)明是這樣的，在所述第一或者第二方面的發(fā)明中，所述酸改性彈性體成份(B)是改性鏈烯烴系共聚物或者是改性苯乙烯系共聚物。
根據(jù)該第三方面的發(fā)明，基本上能收到和所述第一或者第二方面的發(fā)明一樣的作用和效果。而且，通過所述酸改性彈性體(B)是改性鏈烯烴系共聚物或者是改性苯乙烯系共聚物，便能夠使用市場上販賣的、比較容易買到手的多種多樣的材料。
本案第四方面的發(fā)明是這樣的，在所述第三方面的發(fā)明中，所述酸改性彈性體成份(B)，是改性乙烯丁烯共聚物、改性乙烯丙烯共聚物或者改性苯乙烯-乙烯丁二烯-苯乙烯三嵌共聚物。
根據(jù)該第四方面的發(fā)明，在上述構(gòu)成下，能夠使用市場上販賣的、比較容易買到手的材料，可靠地發(fā)揮出和所述第一到第三方面的發(fā)明中任一個發(fā)明一樣的作用和效果。
本案第五方面的發(fā)明是這樣的，在所述第四方面的發(fā)明中，所述酸改性彈性體成份(B)是改性乙烯丁烯共聚物。
根據(jù)第五方面的發(fā)明，在所述構(gòu)成下，能夠使用市場上販賣的、比較容易買到手的材料，更加可靠地發(fā)揮和所述第一到第三方面的發(fā)明中任一個發(fā)明一樣的作用和效果。
本案第六方面的發(fā)明是這樣的，在所述第一到第五方面的任一方面的發(fā)明中，所述鏈烯烴系樹脂成份(C)的含有量的下限值是質(zhì)量百分比0.5％。
根據(jù)該第六方面的發(fā)明，基本上能發(fā)揮出和所述第一到第六方面的任一方面的發(fā)明一樣的作用和效果。而且，通過使所述鏈烯烴系樹脂成份(C)的含有量的下限值是質(zhì)量百分比0.5％，在添加成份(C)之際，添加量是實用中最少的情況下，也能夠維持該計量精度，進行可靠的配合。
之所以使所述成份(C)的含有量的下限值是質(zhì)量百分比0.5％，是因為把從維持該計量精度的觀點來看，在添加成份(C)的情況下，能夠可靠地添加的實用最少量看作是配合量是質(zhì)量百分比約0.5％之故。
本案第七方面的發(fā)明是這樣的，在所述第一到第六方面中之任何一方面的發(fā)明中，所述填料成份(D)的含有量的下限值是質(zhì)量百分比0.5％。
根據(jù)該第七方面的發(fā)明，基本上能發(fā)揮出和所述第一到第六方面中任一方面的發(fā)明一樣的作用和效果。而且，通過使所述填料成份(D)的含有量的下限值是質(zhì)量百分比0.5％，則即使在添加成份(D)之際，使添加量是實用中最少的情況下，也能夠維持該計量精度，進行可靠的配合。
這里，之所以使所述填料成份(D)的含有量的下限值是質(zhì)量百分比0.5％，是因為把從維持該計量精度的觀點來看，在添加成份(D)的情況下，能夠可靠地添加的實用最少量看作是以配合量來看約是質(zhì)量百分比0.5％之故。
本案第八方面的發(fā)明是這樣的，在所述第一到第七方面中之任何一方面的發(fā)明中，所述鏈烯烴系樹脂成份(C)是聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂及乙烯乙酸乙烯醇樹脂中之至少一種、改性或者未改性的樹脂。
根據(jù)第八方面的發(fā)明，在所述構(gòu)成下，能夠使用多種市場上販賣的、比較容易買到手的材料，可靠地發(fā)揮出和所述第一到第七方面中之任一方面的發(fā)明一樣的作用和效果。
本案第九方面的發(fā)明是這樣的，在所述第一到第八方面中任一方面的發(fā)明中，所述鏈烯烴系樹脂成份(C)的熔點低于等于140℃。
根據(jù)第九方面的發(fā)明，基本上能發(fā)揮出和所述第一到第八方面中之任一方面的發(fā)明一樣的作用和效果。而且，通過使所述鏈烯烴系樹脂成份(C)的熔點小于等于140℃，則在油漆使用了該熱塑性樹脂組成物的成形品，讓成形品在140℃的溫度下干燥的情況下，就能有效地提高涂膜附著性。
也就是說，之所以使所述鏈烯烴系樹脂成份(C)的熔點的上限值是140℃，是因為在高于該熔點的情況下，難以收到提高上述涂膜附著性的效果之故。
本案第十方面的發(fā)明是這樣的，在所述第一到第九方面之任一方面的發(fā)明中，所述填料成份(D)是粒狀，其平均粒徑在0.08～0.7μm。
根據(jù)該第十方面的發(fā)明，基本上能發(fā)揮出和所述第一到第九方面中之任一方面的發(fā)明一樣的作用和效果。而且，通過使所述填料成份(D)成為平均粒徑在0.08～0.7μm的粒狀，便能更加平衡地提高耐熱性和耐沖擊性。也就是說，雖然將填料的直徑微細化到亞微細粒以下是很重要的，但若把它搞得極端得細，就會產(chǎn)生粒子間的凝聚。但是，若使平均粒徑在0.08～0.7μm，則能夠抑制凝聚，以優(yōu)良的平衡來提高耐熱性和耐沖擊性。而且，亞微細粒級別的填料比較容易搞到手，這是一大優(yōu)點。
本案第十一方面的發(fā)明是這樣的，在所述第一到第十方面中之任一方面的發(fā)明中，所述填料成份(D)是從碳酸鈣、云母及硅石中選出的至少一種。
根據(jù)該第十一方面的發(fā)明，通過使所述填料成份(D)是從碳酸鈣、云母及硅石中選出的至少一種，便能使用市場上販賣的、比較容易買到手的材料，可靠地發(fā)揮出和所述第一到第十一方面中之任一方面的發(fā)明一樣的作用和效果。從物性穩(wěn)定性來看，上述三種填料成份(D)中最理想的是碳酸鈣。
本案第十二方面的發(fā)明是這樣的，在所述第一到第十一方面中之任何一方面的發(fā)明中，所述聚酰胺樹脂成份(A)是1，9-亞壬基對苯二酰胺。
根據(jù)該第十二方面的發(fā)明，在所述構(gòu)成下，能夠使用市場上販賣的、比較容易買到手的材料，更加可靠地發(fā)揮出和所述第一到第十一方面中之任一方面的發(fā)明一樣的作用和效果。
本案第十三方面的發(fā)明所涉及的熱塑性樹脂成形品，由所述第一到第十二方面中之任何一方面的發(fā)明中的熱塑性樹脂組成物成形。
根據(jù)第十三方面的發(fā)明，能夠得到具有和所述第一到第十二方面中之任一方面的發(fā)明一樣的作用效果的熱塑性樹脂成形品。
本案第十四方面的發(fā)明所涉及的車輛的外板部件，是由所述第十三方面的發(fā)明中的熱塑性樹脂成形品形成。
根據(jù)該發(fā)明，能收到和所述第十三方面的發(fā)明一樣的作用效果。特別是，能得到非常適合作車輛的外板部件的熱塑性樹脂成形品。
圖1是曲線圖，顯示在本發(fā)明的實施例所涉及的試驗I-2中第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比10％時的試驗結(jié)果。
圖2是曲線圖，顯示上述試驗I-2中第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比13％時的試驗結(jié)果。
圖3是曲線圖，顯示在上述試驗I-2中第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比15％時的試驗結(jié)果。
圖4是曲線圖，顯示在上述試驗I-2中第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比20％時的試驗結(jié)果。
圖5是曲線圖，顯示在上述試驗I-2中第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比25％時的試驗結(jié)果。
圖6是曲線圖，顯示在本發(fā)明的實施例所涉及的試驗I-3中使第三成份(C)為m-PP樹脂時的試驗結(jié)果。
圖7是曲線圖，顯示在上述試驗I-3中使第三成份(C)是PE樹脂時的試驗結(jié)果。
圖8是曲線圖，顯示在上述試驗I-3中使第三成份(C)是m-PE樹脂時的試驗結(jié)果。
圖9是曲線圖，顯示在上述試驗I-3中使第二成份(C)是m-EPR、使第三成份(C)是PP樹脂時的試驗結(jié)果。
圖10是曲線圖，顯示本發(fā)明的實施例所涉及的試驗I-4中使第三成份(C)是PP樹脂時的試驗結(jié)果。
圖11是曲線圖，顯示在上述試驗I-4中使第三成份(C)是m-PP樹脂時的試驗結(jié)果。
圖12是曲線圖，顯示在上述試驗I-4中使第三成份(C)是PE樹脂時的試驗結(jié)果。
圖13是曲線圖，顯示在上述試驗I-4中使第三成份(C)是m-PE樹脂時的試驗結(jié)果。
圖14是曲線圖，顯示在上述試驗I-4中使第二成份(C)是m-EPR、使第三成份(C)是PP樹脂時的試驗結(jié)果。
圖15是曲線圖，顯示不配合第三成份的比較例的試驗結(jié)果。
圖16是一顯示借助TEM觀察本發(fā)明的實施例所涉及的樹脂成形品所觀察到的顯微組織的顯微鏡照片的圖。
圖17是用以說明本發(fā)明的實施例所涉及的熱塑性樹脂組成物的預(yù)混練方法的圖。
圖18是一表格，顯示不配合第三成份的比較例即試驗I-1中的各個成份的配合量和試驗結(jié)果。
圖19是一表格，顯示本發(fā)明的實施例所涉及的試驗I-2中的各個成份的配合量和試驗結(jié)果。
圖20是一表格，顯示本發(fā)明的實施例所涉及的試驗I-3中的各個成份的配合量和試驗結(jié)果。
圖21是一表格，顯示本發(fā)明的實施例所涉及的試驗I-4中的各個成份的配合量和試驗結(jié)果。
圖22是一表格，是概略地總結(jié)上述試驗I而得到的，從上述圖19到圖21的表格中取出的一部分比較例和實施例并綜合到一起。
圖23是一表格，顯示本發(fā)明的實施例所涉及的試驗II-1中的各個成份的配合量和試驗結(jié)果。
圖24是一表格，顯示本發(fā)明的實施例所涉及的試驗II-2中的各個成份的配合量和試驗結(jié)果。
圖25是一表格，顯示本發(fā)明的實施例所涉及的試驗II-3中的各個成份的配合量和試驗結(jié)果。
圖26是一表格，是概略地總結(jié)上述試驗II而得到的，從上述圖23到圖25的表格中取出的一部分比較例和實施例并綜合到一起。
圖27是一表格，顯示本發(fā)明的實施例所涉及的試驗II-4中的各個成份的配合量和試驗結(jié)果。
圖28是一表格，顯示不配合第三成份的比較例即在試驗III-1中的各個成份的配合量和試驗結(jié)果。
圖29是一表格，顯示本發(fā)明的實施例所涉及的試驗III-2中的各個成份的配合量和試驗結(jié)果。
圖30是一表格，顯示本發(fā)明的實施例所涉及的試驗III-3中的各個成份的配合量和試驗結(jié)果。
圖31是一表格，顯示本發(fā)明的實施例所涉及的試驗III-4中的各個成份的配合量和試驗結(jié)果。
具體實施例方式
下面，參考附圖，詳細說明本發(fā)明的實施例。
在該實施例中，以聚酰胺樹脂(A)作第一成份(基材成份)，在其中加入作為第二成份的酸改性彈性體(B)，再加上作為第三成份的鏈烯烴系樹脂成份(C)及/或填料成份(D)，就基本上得到三成份系的熱塑性樹脂組成物。
具體而言，分別選擇以下材料作第一成份(A)、第二成份(B)，將它們和各種第三成份(C)及/或(D)組合以后，得到了各種各樣的熱塑性樹脂組成物。
第一成份(A)聚酰胺樹脂成份-聚酰胺9T(PA9T)-聚酰胺6T(PA6T)第二成份(B)用以下的改性鏈烯烴系共聚物或者改性苯乙烯系共聚物作酸改性彈性體成份。
-改性乙烯丁烯共聚物(m-EBR)-改性乙烯丙烯共聚物(m-EPR)-改性苯乙烯-乙烯丁二烯苯-乙烯三嵌共聚物(m-SEBS)第三成份(C)用以下的樹脂作鏈烯烴系樹脂成份-聚丙烯(PP)樹脂-聚乙烯(PE)樹脂-改性聚丙烯(m-PP)樹脂-改性聚乙烯(m-PE)樹脂-改性乙烯乙酸乙烯醇(m-EVA)樹脂第三成份(D)用以下材料作填料
-碳酸鈣-云母-硅石準備好將成份(C)和成份(D)混合后所得到的成份作為第三成份(C)。
還準備了在以上的第一、第二及第三成份中加上碳黑作為第四成份，以確保導(dǎo)電性的成份。
通過以這樣得到的熱塑性樹脂組成物作材料成形樹脂成形品，便對不同的種類準備好了低溫沖擊試驗用及熱變形試驗用試樣。
上述低溫沖擊試驗是利用遵循JIS K 7110的擺錘(IZOD)沖擊試驗法，上述熱變形試驗是利用遵循JIS K 7195的(heat sag)試驗法，分別在試片厚度是3.2mm、試驗溫度是190℃的條件下進行的。
針對涂膜附著性(附著強度)，進行的是遵循JIS K 5400的涂膜附著性試驗，當涂膜剝離面積小于等于5％時，判斷為良好(○)，當它超過5％時，則判斷為不良。
概略地分類的話，試驗分為以下三類。
試驗I用鏈烯烴系樹脂成份作第三成份(C)，尋找能夠大致地使耐熱性和耐沖擊性兩立著提高的熱塑性樹脂組成物。
試驗II用填料作第三成份(D)，尋找能夠大致地使耐熱性和耐沖擊性兩立著提高的熱塑性樹脂組成物。
試驗III不斷地改變第三成份，尋找不僅能夠大致地使耐熱性和耐沖擊性兩立著提高，還能夠使涂膜附著性提高的熱塑性樹脂組成物。
(試驗I)首先，說明用鏈烯烴系樹脂成份(C)作第三成份的試驗(I)。
在該試驗I中，所使用的第一、第二、第三成份如下，對它們進行各種組合而制作出試樣，供各個試驗用。補充說明一下，不管在哪一種情況下，成份(A)、成份(B)和成份(C)的合計都維持在質(zhì)量百分比100％上。
第一成份(A)PA9T、PA6T第二成份(B)m-EBR、m-EPR、m-SEBS第三成份(C)PP、m-PP、PE、m-PE、m-EVA
下面，說明各種試驗結(jié)果。
<試驗I-1>
首先，在試驗I-1中，準備未配合第三成份的比較例的試樣，進行了低溫沖擊試驗和熱變形試驗。試驗結(jié)果顯示在圖18的表中。
從圖18的表中可知，第一欄的比較例1～7中的任一比較例都是第一成份(A)是PA9T、第二成份(B)是m-EBR，不同的是第二成份(B)的配合量，分別在質(zhì)量百分比從0～30％的范圍內(nèi)。比較例101、201，第一成份(A)都是PA9T，第二成份(B)則分別是m-EPR和m-SEBS。比較例301，第一成份(A)是PA6T，第二成份(B)是m-EBR。比較例304，第一成份(A)是PA6T，第二成份(B)是m-EPR。比較例101、201、301、304任一例，第二成份(B)的配合比都是質(zhì)量百分比20％。
補充說明一下，圖18和這之后的表中，在表示各種成份的種類的欄中畫上標志○，明確顯示第一到第四成份所使用材料的種類。
任一個比較例，都是不添加成份(C)，是成份(A)和成份(B)的二成份系。試驗結(jié)果對應(yīng)于所述圖15的曲線。也就是說，從圖18的第一欄(比較例1～7)的試驗數(shù)據(jù)和圖15的曲線中明確可知，在這一情況下，如上所述，耐沖擊性(低溫IZOD值)和耐熱性(熱變形量)處于所謂的折衷關(guān)系。
補充說明一下，從比較例1～7的試驗數(shù)據(jù)和圖15可知，當?shù)诙煞?B)的配合比大于等于質(zhì)量百分比15％的時候，耐沖擊性(低溫IZOD值)大大地提高。而耐熱性則是當成份(B)的配合比小于等于質(zhì)量百分比15％的時候才大大地提高。
<試驗I-2>
試驗I-2，是第一成份(A)為PA9T、第二成份(B)為m-EBR或者m-SEBS、第三成份(C)為PP的組合。
該試驗I-2中各成份的配合量和各個試驗結(jié)果，顯示在圖19的表和圖1到圖5的曲線中。
圖19的表中的第一到第五欄顯示的是，將第二成份(B)的配合量固定在特定的質(zhì)量百分比上(10％、13％、15％、20％、25％)上，對第三成份(C)相對第二成份(B)之配合比做各種改變的情況下，各種成份的配合量和試驗結(jié)果，圖1到圖5分別對應(yīng)于第一欄到第五欄。
以圖19的第一欄和圖1的情況(第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比10％)為例加以說明，與不添加第三成份(C)的情況(配合比是0比較例2的情況)相比，第三成份(C)相對第二成份(B)之配合比小于等于0.75(實測點1d實施例3)的范圍內(nèi)，低溫IZOD值(參考圖1實折線)高且熱變形量(參考圖1虛折線)大致小于等于某一相等的值。在上述配合比超過0.75的區(qū)域(比較例20)中，熱變形法量比不加成份(C)的時候大。
因此，可知和不加第三成份(C)的情況相比，在使第二成份(B)的配合量為質(zhì)量百分比10％的情況下，在第三成份(C)相對第二成份(B)的配合比小于等于0.75(也就是說，配合量是質(zhì)量百分比7.5％的情況下)的范圍內(nèi)(實施例1到3)，耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高。
補充說明一下，在該圖19的表和之后的表中，用粗線框包圍起所對應(yīng)的數(shù)值等來示出相當于實施例的例子的評價結(jié)果。
這里，在添加第三成份(C)的情況下，只要配合量是質(zhì)量百分比小于等于7.5％(但不是0)即可。但因為從維持該計量精度的觀點來看，把確實能夠添加的實用最少量看成是配合比為質(zhì)量百分比約0.5％，故在這種情況下，最好是，耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高所需要的成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比0.5％～7.5％的范圍內(nèi)。因此，在這一情況下，熱塑性樹脂組成物，是第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比10％、第三成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比0.5～7.5％、第一成份(A)的配合量是89.5～82.5％。
基于和上述一樣的想法，在圖19的第二欄和圖2的情況下(第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比13％)，能夠使耐熱性和耐沖擊性兩立并提高的第三成份(C)相對第二成份(B)的配合比小于等于0.385(實測點2d實施例5)，第三成份(C)的配合量在質(zhì)量百分比0.5～5％的范圍。因此，作為熱塑性樹脂組成物，是第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比13％、第三成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比0.5％～5％、第一成份(A)的配合量是質(zhì)量百分比86.5～82％。和不加第三成份(C)相比，在上述配合比超過0.385的區(qū)域(比較例21、22)，熱變形量增大。
在圖19的第三欄和圖3的情況下(第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比15％)，能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高的第三成份(C)相對第二成份(B)的配合比實質(zhì)上小于等于0.4，第三成份(C)的配合量在質(zhì)量百分比0.5～6％的范圍。因此，作為熱塑性樹脂組成物，是第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比15％、第三成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比0.5～6％、第一成份(A)的配合量是質(zhì)量百分比84.5～79％。和不加第三成份(C)相比，在上述配合比超過0.4的區(qū)域，熱變形量增大。
在這一情況下，所述配合比的上限值0.4，是通過求和不加第三成份(C)時(配合比0)相比耐熱性下降、熱變形量增大的界限值，計算得出。
也就是說，在圖3的曲線中，以表示熱變形量的測量結(jié)果的虛折線圖為對象，以配合比0(0比較例4)的熱變形量Da(2.5mm)為基準，首先，尋找該基準值Da位于中間的兩個相鄰的實測點。在該圖3的試驗的情況下，基準值Da位于配合比是0.333的實測點3c(第三成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比5％時的熱變形量是2.0mm實施例7)和下一個實測點3d(配合比是0.5在第三成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比7.5％時的熱變形量是3.3mm比較例23)之間。補充說明一下，各個實測點3c、3d下的各個數(shù)值記載在圖19中的該欄(第三欄)中。
通過將為眾人所知的直線比例的插入法應(yīng)用到上述兩個相鄰的實測點3c、3d之間，首先，求出對應(yīng)于熱變形量的基準值Da的第三成份(C)的配合量。此時，靠以下計算求出該第三成份(C)的配合量。
((2.5-2.0)mm/(3.3-2.0)mm)×(7.5-5.0)％+5.0％≈5.96％≈6.0％因此，在該例中，對應(yīng)于和不加第三成份(C)時(配合比0)相比，耐熱性下降、熱變形量變大的界限值的第三成份(C)的配合量約是質(zhì)量百分比6.0％，對應(yīng)于它的配合比是0.4。
補充說明一下，在該例中，對耐沖擊性(低溫IZOD實折線圖)而言，和不加第三成份(C)時(配合比0比較例4)相比，在測量范圍的任一個實測點，耐沖擊性都不會下降。故不存在所述界限值。
在圖19的第四欄和圖4的情況下(第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比20％)能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高的第三成份(C)相對第二成份(B)的配合比實質(zhì)上小于等于0.45，第三成份(C)的配合量在質(zhì)量百分比0.5～9％的范圍(實施例8～10)。因此，作為熱塑性樹脂組成物，是第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比20％、第三成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比0.5～9％、第一成份(A)的配合量是質(zhì)量百分比79.5～71％。和不加第三成份(C)相比，在上述配合比超過0.45的區(qū)域，熱變形量增大。
在圖4的試驗的情況下，因為熱變形量的基準值Da位于配合比是0.375的實測點4d(實施例10)和配合比是0.5的實測點4e(比較例25)之間，所以通過將和所述一樣的直線比例的插入法適用到該兩個相鄰的實測點4d、4e之間，求出了第三成份(C)的配合量的上限值。
補充說明一下，在這一情況下，也是對耐沖擊性(低溫IZOD實折線圖)而言，和不加第三成份(C)時(配合比0比較例5)相比，在測量范圍的任一個實測點，耐沖擊性都不會下降。故不存在上述那樣的界限值。
在圖19的第五欄和圖5的情況下(第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比25％)，能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高的第三成份(C)相對第二成份(B)的配合比約為0.2(實測點5c)，第三成份(C)的配合量在質(zhì)量百分比從0.5不到5％的范圍內(nèi)。因此，作為熱塑性樹脂組成物，是第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比25％、第三成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比0.5～5％、第一成份(A)的配合量是質(zhì)量百分比74.5～70％。和不加第三成份(C)相比，在上述配合大于等于0.2的區(qū)域，熱變形量增大。
在圖19的第六欄的情況下(第二成份(B)是m-SEBS，其配合量是質(zhì)量百分比20％)，雖然在曲線圖中未圖示，但能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高的第三成份(C)的配合量在質(zhì)量百分比從2.5～5％的范圍內(nèi)。因此，作為熱塑性樹脂組成物，是第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比20％、第三成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比2.5～5％、第一成份(A)的配合量是質(zhì)量百分比77.5～75％。
如上所述，在是以PA9T作第一成份(A)、以m-EBR或者m-SEBS作第二成份(B)、以PP作第三成份(C)的組合即試驗I-2中，在耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高的情況下，需要根據(jù)第二成份(B)的配合量進行調(diào)整使第三成份(C)的配合量的上限值不同，如下。
·成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比10％成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比7.5％·成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比13％成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比5％。
·成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比15％成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比6％·成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比20％成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比9％。
·成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比25％成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比5％由上述可知，在是以PA9T作第一成份(A)、以m-EBR或者m-SEBS作第二成份(B)、以PP作第三成份(C)的組合中，為了可靠地使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高，只要將配合量調(diào)整成以下數(shù)值即可。使第二成份(B)的配合量為10～25％、使第三成份(C)的配合量成為0.5～5％、使第一成份(A)的配合量成為89.5～70％。
補充說明一下，在上述組合中，在圖19的第一欄和圖1的情況下(第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比10％)，通過將各種成份的配合量設(shè)定在上述范圍內(nèi)，則和不加第三成份(C)的情況相比，能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高。但是，因為耐沖擊性(低溫IZOD值)原來就過于低，所以不適合作汽車的擋泥板等接收沖擊負荷的外板部件。
因此，在以用到要求耐沖擊性的板材為前提的情況下，圖19的第一欄及圖1之例(第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比10％)除外，最好是將配合量調(diào)整在以下數(shù)值上。使第二成份(B)的配合量為13～25％、使第三成份(C)的配合量成為0.5～9％、使第一成份(A)的配合量成為86.5～66％。
為了可靠地獲得更高的耐沖擊性，最好是將配合量調(diào)整為以下數(shù)值，使第二成份(B)的配合量為15～20％、使第三成份(C)的配合量成為0.5～9％、使第一成份(A)的配合量成為84.5～71％。
從更可靠地提高耐熱性(進一步抑制熱變形量)的觀點來看，最好是將配合量調(diào)整為以下數(shù)值，使第二成份(B)的配合量為15～20％、使第三成份(C)的配合量成為0.5～9％、使第一成份(A)的配合量成為84.5～71％。
另一方面，在第二成份(B)的配合量超過質(zhì)量百分比25％的情況下(在實測點質(zhì)量百分比30％的情況)，從圖18的第一欄(比較例7)可知，熱變形量變得過大，不適合作在某一溫度接受加熱的部件，例如于在線油漆中油漆后干燥時被加熱的汽車的擋泥板等。
<試驗I-3>
試驗I-3，是使第一成份(A)為PA9T、使第二成份(B)為m-EBR或者m-EPR、使第三成份(C)為PP、m-PP、PE、m-PE、m-EVA中之一的組合。
該試驗I-3中的各種成份的配合量和各個試驗的結(jié)果顯示于圖20中的表和圖4、圖6到圖9的曲線中。
圖20的表中的各欄，顯示將第二成份(B)的配合量固定在特定的質(zhì)量百分比(20％)上，對第三成份(C)相對第二成份(B)之種類和配合比做各種改變的情況下，各種成份的配合量和試驗結(jié)果，圖6到圖9分別對應(yīng)于第二到第四、第七欄。
圖20的第一欄，第一成份(A)是PA9T、第二成份(B)是m-EBR、第三成份(C)為PP的組合，從所述圖19的第四欄省略掉比較例26即可得到它。實施例21、22、23及比較例30和圖19第四欄的實施例8、9、10以及比較例25是一樣的。因此，圖4的曲線基本上對應(yīng)于圖20的第一欄，試驗結(jié)果和在圖19第四欄、圖4中所說明的一樣。
圖20的第二欄，是第一成份(A)是PA9T、第二成份(B)是m-EBR、第三成份(C)是m-PP的組合。圖6的曲線對應(yīng)于該圖20的第二欄。
在該組合中，能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高的第三成份(C)相對第二成份(B)的配合比小于等于0.318，第三成份(C)的配合量在質(zhì)量百分比0.5～6.36％的范圍。因此，作為熱塑性樹脂組成物，是第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比20％、第三成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比0.5～6.36％、第一成份(A)的配合量是質(zhì)量百分比79.5～73.64％。和不加第三成份(C)相比，在上述配合比超過0.318的區(qū)域，熱變形量增大。
在圖6的試驗的情況下，因為熱變形量的基準值Da位于配合比是0.25的實測點7c(實施例26)和配合比是0.375的實測點7d(比較例31)之間，所以通過將和上述一樣的直線比例的插入法適用到該兩個相鄰的實測點7c、7d之間，求出了第三成份(C)的配合量的上限值。
補充說明一下，在這一情況下，也是對耐沖擊性(低溫IZOD實折線圖)而言，在實測點7e，和不加第三成份(C)時(配合比0)相比，耐沖擊性會下降，但由此而引起的第三成份(C)的配合比的上限值卻比對耐熱性的上限值高。
圖20的第三欄，是第一成份(A)是PA9T、第二成份(B)是m-EBR、第三成份(C)是PE的組合。圖7的曲線對應(yīng)于該圖20第三欄。
在該組合中，能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高的第三成份(C)相對第二成份(B)的配合比小于等于0.412，第三成份(C)的配合量在質(zhì)量百分比0.5～8.24％的范圍內(nèi)。因此，作為熱塑性樹脂組成物，是第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比20％、第三成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比0.5～8.24％、第一成份(A)的配合量是質(zhì)量百分比79.5～71.76％。和不加第三成份(C)相比，在上述配合比超過0.412的區(qū)域，低溫IZOD值變小。
在圖7的試驗的情況下，因為低溫IZOD值的基準值Ea位于配合比是0.375的實測點6d(實施例33)和配合比是0.5的實測點6e(比較例33)之間，所以通過將和上述一樣的直線比例的插入法適用到該兩個相鄰的實測點6d、6e之間，求出了第三成份(C)的配合量的上限值。
補充說明一下，在這一情況下，也是對耐熱性(變形量虛折線圖)而言，在測量范圍的任一實測點，和不加第三成份(C)時(配合比0)相比，不會出現(xiàn)耐沖擊性下降，熱變形量變大的現(xiàn)象，所以不存在上述那樣的上限值。
圖20的第四欄，是第一成份(A)是PA9T、第二成份(B)是m-EBR、第三成份(C)是m-PE的組合。圖8的曲線對應(yīng)于該圖20第四欄。
在該組合中，能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高的第三成份(C)相對第二成份(B)的配合比小于等于0.5，在配合比是0.5的時候，第三成份(C)的配合量在質(zhì)量百分比0.5～10％的范圍內(nèi)。因此，作為熱塑性樹脂組成物，是第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比20％、第三成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比0.5～10％、第一成份(A)的配合量是質(zhì)量百分比79.5～70％。
圖20的第五欄，是第一成份(A)是PA9T、第二成份(B)是m-EBR、第三成份(C)是m-EVA的組合。雖然未顯示于圖中，這時，能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高的第三成份(C)配合量在質(zhì)量百分比2.5～5％的范圍內(nèi)。因此，作為熱塑性樹脂組成物，是第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比20％、第三成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比2.5～5％、第一成份(A)的配合量是質(zhì)量百分比77.5～75％。
圖20的第六欄顯示的是，將本發(fā)明的實施例9、26、32、36抽出并合到一起后得到的，上述各個實施例，是將第一成份(A)、第二成份(B)、第三成份(C)的各種成份的配合量分別固定在特定的質(zhì)量百分比(75％、20％、5％)上，使第二成份(B)為m-EBR、使第三成份(C)分別為PP、m-PP、PE、m-PE而得到的。
圖20的第七欄，是第一成份(A)是PA9T、第二成份(B)是m-EPR、第三成份(C)是PP的組合。圖9的曲線對應(yīng)于該圖20的第六欄。
在該組合中，能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高的第三成份(C)相對第二成份(B)的配合比在實測點大于等于0.5，在配合比是0.5的時候，第三成份(C)的配合量在質(zhì)量百分比0.5～10％的范圍內(nèi)。因此，作為熱塑性樹脂組成物，是第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比20％、第三成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比0.5～10％、第一成份(A)的配合量是質(zhì)量百分比79.5～70％。
<試驗I-4>
試驗I-4，是使第一成份(A)為PA6T、使第二成份(B)為m-EBR或者m-EPR、使第三成份(C)為PP、m-PP、PE、m-PE、m-EVA中之任一個的組合。
該試驗I-4中的各種成份的配合量和各個試驗的結(jié)果顯示于圖21中的表和圖10到圖14的曲線中。
圖21的表中的各欄，顯示將第二成份(B)的配合量固定在特定的質(zhì)量百分比(20％)上，對第三成份(C)相對第二成份(B)之種類、配合比做各種改變的情況下，各種成份的配合量和試驗結(jié)果，圖10到圖14分別對應(yīng)于第一到第五欄。
圖21的第一欄，第一成份(A)是PA6T、第二成份(B)是m-EBR、第三成份(C)是PP的組合，圖10的曲線對應(yīng)于該圖21第一欄。
在該組合中，能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高的第三成份(C)相對第二成份(B)的配合比小于等于0.46，第三成份(C)的配合量在質(zhì)量百分比0.5～9.2％的范圍內(nèi)。因此，作為熱塑性樹脂組成物，是第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比20％、第三成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比0.5～9.2％、第一成份(A)的配合量是質(zhì)量百分比79.5～74％。和不加第三成份(C)相比，在上述配合比超過0.46的區(qū)域，熱變形量增大。
在該圖10的試驗的情況下，因為熱變形量的基準值Da位于配合比0.3的實測點10c(實施例302)和配合比0.5的實測點10d(比較例302)之間，所以通過將和上述一樣的直線比例的插入法適用到該兩個相鄰的實測點10c、10d之間，求出了第三成份(C)的配合量的上限值。
補充說明一下，在這一情況下，也是對耐沖擊性(低溫IZOD值實折線圖)而言，在測量范圍的任一實測點，和不加第三成份(C)時(配合比0)相比，耐沖擊性不會下降，所以不存在上述那樣的邊界值。
圖21的第二欄，是第一成份(A)是PA6T、使第二成份(B)是m-EBR、第三成份(C)是m-PP的組合。圖11的曲線對應(yīng)于該圖21第二欄。
在該組合中，能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高的第三成份(C)相對第二成份(B)的配合比是在實測點小于等于0.5，在配合比是0.5的時候，第三成份(C)的配合量在質(zhì)量百分比0.5～10％的范圍內(nèi)。因此，作為熱塑性樹脂組成物，是第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比20％、第三成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比0.5～10％、第一成份(A)的配合量是質(zhì)量百分比79.5～70％。
圖21的第三欄是，第一成份(A)是PA6T、使第二成份(B)是m-EBR、第三成份(C)是PE的組合。圖12的曲線對應(yīng)于圖21第三欄。
在該組合中，能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高的第三成份(C)相對第二成份(B)的配合比是在實測點小于等于0.5，在配合比是0.5的時候，第三成份(C)的配合量在質(zhì)量百分比0.5～10％的范圍內(nèi)。因此，作為熱塑性樹脂組成物，是第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比20％、第三成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比0.5～10％、第一成份(A)的配合量是質(zhì)量百分比79.5～70％。
圖21的第四欄是，第一成份(A)是PA6T、使第二成份(B)是m-EBR、第三成份(C)是m-PE的組合。圖13的曲線對應(yīng)于圖21第四欄。
在該組合中，能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高的第三成份(C)相對第二成份(B)的配合比小于等于0.345，第三成份(C)的配合量在質(zhì)量百分比0.5～6.9％的范圍內(nèi)。因此，作為熱塑性樹脂組成物，是第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比20％、第三成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比0.5～6.9％％、第一成份(A)的配合量是質(zhì)量百分比79.5～73.1％。和不加第三成份(C)相比，在上述配合比超過0.345的區(qū)域，熱變形量增大。
在該圖13的試驗的情況下，因為熱變形量的基準值Da位于配合比0.3的實測點13c(實施例316)和配合比0.5的實測點13d(比較例303)之間，所以通過和所述一樣將直線比例的插入法適用到該兩個相鄰的實測點13c、13d之間，求出了第三成份(C)的配合量的上限值。
補充說明一下，在這一情況下，也是對耐沖擊性(低溫IZOD實折線圖)而言，在測量范圍的任一實測點，和不加第三成份(C)時(配合比0)相比，耐沖擊性不會下降，所以不存在上述那樣的邊界值。
圖21的第五欄，是第一成份(A)是PA6T、使第二成份(B)是m-EBR、第三成份(C)是PP的組合。圖14的曲線對應(yīng)于該圖21第五欄。
在該組合中，能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高的第三成份(C)相對第二成份(B)的配合比是在實測點小于等于0.5，在配合比是0.5的時候，第三成份(C)的配合量在質(zhì)量百分比0.5～10％的范圍內(nèi)。因此，作為熱塑性樹脂組成物，是第二成份(B)的配合量是質(zhì)量百分比20％、第三成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比0.5～10％、第一成份(A)的配合量是質(zhì)量百分比79.5～70％。
圖22的表，是將以聚酰胺樹脂成份(A)為第一成份(基材成份)、在此之中加入酸改性彈性體成份(B)作第二成份、再加上鏈烯烴系樹脂成份作為第三成份(C)的所述試驗I大體地概括出來后得到的。根據(jù)不同的目的，從所述圖19到圖21的表中抽出一部分比較例和實施例并合在一起而得到的。
圖22的第一欄顯示在第一成份(A)是PA9T或者PA6T、第二成份(B)是m-EBR的情況下，再加上PP樹脂作第三成份(C)，能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高(實施例9、302)。
圖22的第二欄顯示的是，在第一成份(A)是PA9T、第二成份(B)是m-EBR、使該第二成份(B)的配合量在質(zhì)量百分比10～25％的范圍內(nèi)變動的情況下，未配合上第三成份的比較例。是從試驗I-1的試驗結(jié)果(圖18的表)中抽出的比較例2～6。
圖22的第三欄顯示的是，在第一成份(A)是PA9T、第二成份(B)是m-EBR、使該第二成份(B)的配合量在質(zhì)量百分比10～25％的范圍內(nèi)變動的情況下，又配合上一定量(質(zhì)量百分比5％)的PP樹脂作第三成份(C)的實施例。是從圖19的表中抽出的實施例2、5、7、9和比較例27。
通過對圖22的第二欄和第三欄進行比較，可知加上第三成份(C)以后，耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高。
圖22的第四欄顯示的是，在以PA9T為第一成份(A)、以m-EBR為第二成份(B)的情況下，加上PP樹脂作為第三成份(C)以后，耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高(實施例9)。
圖22的第五欄顯示的是，在以PA9T為第一成份(A)、以m-EPR為第二成份(B)的情況下，加上PP樹脂作為第三成份(C)以后，耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高(實施例102)。
圖22的第六欄顯示的是，在以PA9T為第一成份(A)、以m-SEBS為第二成份(B)的情況下，加上PP樹脂作為第三成份(C)以后，耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高(實施例202)。
如上所述，根據(jù)該實施例，是以聚酰胺樹脂成份(A)為第一成份(基材成份)、在此之中加入酸改性彈性體成份(B)作第二成份、再加上鏈烯烴系樹脂成份作為第三成份(C)，基本上為三成份系的熱塑性樹脂組成物，以適當?shù)呐浜狭繉@三種成份進行配合，便能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高。
用透過型電子顯微鏡(TEM)對由按照上述做法得到的樹脂組成物形成的成形品進行了觀察，觀察的是其顯微組織。
圖16是一顯微鏡照片(倍率50000倍)，該照片是利用TEM觀察對由下述樹脂組成物形成的成形品的顯微組織進行觀察后所獲得的。組合例如是上述實施例1的組合，即以PA9T作基材成份(A)、以m-EBR作成份(B)、以PP作成份(C)，使第二成份(B)的配合比為質(zhì)量百分比20％，為使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高，使第三成份(C)相對第二成份(B)的配合比例如為0.375。
在該圖16中，成為背景的白色區(qū)域顯示由聚酰胺樹脂成份(PA9T)形成的母體相M，黑色部分顯示由改性鏈烯烴共聚物成份(橡膠成份m-EBR構(gòu)成的殼相S，該黑色的殼相S的內(nèi)部所存在的白色或者灰色部分顯示的由鏈烯烴系樹脂成份(PP樹脂)構(gòu)成的核相K。
也就是說，已確認出上述樹脂成形品中，以酸改性彈性體成份(橡膠成份)為殼相S、以鏈烯烴系樹脂成份及或者填料為核相K而形成的核-殼型粒子構(gòu)造的分散相，分散在由聚酰胺樹脂成份形成的母體相M中。換句話說，以聚酰胺樹脂為“?！?、以橡膠成份為“島”、以鏈烯烴系樹脂及或者填料為““島內(nèi)”的湖”即所謂的“海、島、湖”型粒子構(gòu)造的分散系，上述樹脂成形品中所呈現(xiàn)的組織形態(tài)。
根據(jù)該顯微組織的觀察結(jié)果，不僅使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高，還對這樣的組織形態(tài)做出了很大的貢獻。也就是說，要想使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高，重要的是，通過適當?shù)卦O(shè)定聚酰胺樹脂成份和改性鏈烯烴共聚物成份和鏈烯烴系樹脂成份的配合比例，來實現(xiàn)核-殼型粒子構(gòu)造分散到母體中而形成的組織形態(tài)。
接著，說明用填料成份(D)作第三成份的試驗II。
該試驗II所涉及的熱塑性樹脂組成物，是預(yù)混練上對整體而言質(zhì)量百分比是13～20％的酸改性彈性體成份(B)作殼相、對整體而言質(zhì)量百分比是8％的填料成份(D)作核相的核-殼型粒子構(gòu)造的分散相分散在由聚酰胺樹脂成份(A)形成的母體相中而形成的。
這里，在添加上填料(D)作第三成份的情況下，只要配合量在質(zhì)量百分比小于等于8％(但不是0)即可，但因為從維持該計量精度的觀點來看，把能夠可靠地添加的實用最少量看作是配合量是質(zhì)量百分比約0.5％，所以此時最好是使填料成份(D)的配合量在0.5～8％的范圍內(nèi)。
在該實施例中，使用這樣的熱塑性樹脂組成物的具體例來說明是如何平衡地實現(xiàn)該耐沖擊性(低溫IZOD(kJ/m2)和耐熱性(熱變形量(mm))的。
這里，使用聚酰胺9T作聚酰胺成份；使用改性鏈烯烴共聚物作酸改性彈性體成份。具體而言，是改變了改性乙烯丁烯共聚物(m-EBR)或者改性苯乙烯-乙烯丁二烯-苯乙烯三嵌共聚物(m-SEBS)的配合比而得到的。作為填料成份，使用的是以各種各樣的配合比配合好的粒子直徑不同(0.08～0.7μm)的碳酸鈣、云母或者硅石。作為第四成份，使用的是配合有聚丙烯(PP)的材料。
補充說明一下，填料是使用預(yù)混練到酸改性彈性體成份的填料，顯示與不預(yù)混練進行比較的比較結(jié)果。橡膠成份和填料的混練，可以是靠與聚酰胺的混練工序之前的工序擠壓成形制成的MB(母體混和物)(如圖17(a))。還可以是在與聚酰胺的混練工序中在該擠壓送料器的前部前混練((如圖17(b))而得到的。預(yù)混練不依賴該制造工序的方法。已知通過這樣的預(yù)混練，以酸改性彈性體成份為殼相(所謂的“島”)、以填料為核相(所謂的“島中的湖”)形成的核-殼型粒子構(gòu)造的分散相，有效地分散在以聚酰胺樹脂成份形成的母體相(所謂的“海”)中。
通過以這樣得到的熱塑性樹脂組成物作為材料成形樹脂成形品，和試驗I時一樣，對各種種類準備低溫沖擊試驗用和熱變形試驗用試樣，上述低溫沖擊試驗是利用遵循JIS K 7110的擺錘式IZOD)沖擊試驗法、上述熱變形試驗是利用遵循JIS K 7195的(heat sag)試驗法，分別在試片厚度是3.2mm、試驗溫度是190℃的條件下進行的。
<試驗II-1>
試驗II-1，是以聚酰胺9T(PA9T)作第一成份(A)、在其中加入質(zhì)量百分比13％或者20％的改性乙烯丁烯共聚物(m-EBR)，再配合上填料作第三成份(D)，對該配合比進行各種各樣的改變的試驗。填料成份(D)使用粒子直徑0.1μm的碳酸鈣。也就是說，是將粒子直徑0.1μm的碳酸鈣作為填料混入的質(zhì)量百分比13％或者20％的改性乙烯丁烯共聚物(m-EBR)分散到作為母體相的聚酰胺9T(PA9T)而得到的。
該試驗II-1中各種成份的配合量和各個試驗的結(jié)果顯示于圖23的表中。
由圖23的第一欄可知和不配合第三成份(D)的比較例5相比，在使將質(zhì)量百分比小于等于8％的碳酸鈣(第三成份(D)預(yù)混練到質(zhì)量百分比20％的改性乙烯丁烯共聚物(m-EBR第二成份(B))中而得到的分散相，分散到由聚酰胺9T(PA9T第一成份(A))構(gòu)成的母體相的情況下(實施例500～503)，耐沖擊性也提高，耐熱性也提高。
還知如比較例500、501所示，與單純地將質(zhì)量百分比20％的改性乙烯丁烯共聚物(m-EBR第二成份(B))混入到聚酰胺9T(PA9T第一成份(A))，不混入填料(第三成份(D))的情況(比較例5)相比，在將質(zhì)量百分比20％的改性乙烯丁烯共聚物(m-EBR第二成份(B))預(yù)混練到質(zhì)量百分比大于8％的碳酸鈣(第三成份(D))中的情況下，耐熱性沒有什么變化，耐沖擊性卻下降了。
還知如圖23的第三欄所示，在不將碳酸鈣(第三成份(D))預(yù)混練到質(zhì)量百分比20％的第二成份(B)即改性乙烯丁烯共聚物(m-EBR)中，而是混入的情況下，不管碳酸鈣(第三成份(D))的量如何，和不混入碳酸鈣的情況相比，耐沖擊性下降。
另一方面，由圖23的第二欄可知和單純地使質(zhì)量百分比20％的改性乙烯丁烯共聚物(m-EBR)混入到聚酰胺9T(PT9T)的情況(比較例3)相比，在使將質(zhì)量百分比1～5％的碳酸鈣(第三成份(D))預(yù)混練到質(zhì)量百分比13％的改性乙烯丁烯共聚物(m-EBR第二成份(B))中而得到的分散相，分散到由聚酰胺(第一成份(A))構(gòu)成的母體相的情況下，耐沖擊性也提高，耐熱性也提高。
還知如圖23的第四欄所示，在不將碳酸鈣(第三成份(D))預(yù)混練到質(zhì)量百分比13％的改性乙烯丁烯共聚物(m-EBR第二成份(B))中、而是混入的情況下，不管碳酸鈣(第三成份(D))的量如何，和不混入碳酸鈣的情況相比，耐沖擊性下降。
圖23的第五欄顯示的是，第二成份(B)使用以苯乙烯丁烯共聚物加氫后得到的改性苯乙烯-乙烯丁二烯-苯乙烯三嵌共聚物(m-SEBS)的例子。補充說明一下，使用粒子直徑0.1μm的碳酸鈣作為第三成份(D)。
在這一情況下，由實施例801可知若預(yù)混練填料成份(第三成份(D))，則與不混入填料成份的情況相比(比較例251)相比，耐沖擊性提高，耐熱性也提高。另一方面，若不預(yù)混練，則如比較例252所示，耐沖擊性下降。
<試驗II-2>
試驗II-2，是第一成份(A)是聚酰胺9T(PA9T)、在其中加入質(zhì)量百分比20％的改性乙烯丁烯共聚物(m-EBR)作第二成份(B)，再配合上質(zhì)量百分比一定(質(zhì)量百分比5％)的填料作第三成份(D)，改變鈣填料成份(D)的粒子直徑的試驗。填料成份(D)使用粒子直徑0.02～6μm的碳酸鈣。
該試驗II-2中各種成份的配合量、填料的粒子直徑和各個試驗的結(jié)果顯示于圖24的表中。
從改變碳酸鈣(第三成份(D))的粒子直徑所得到的實驗結(jié)果可知，和不混入填料的情況(比較例5)相比，在將粒子直徑0.08～0.7μm的碳酸鈣預(yù)混練到改性乙烯丁烯共聚物(m-EBR第二成份(B))中的情況下(實施例510～513)，耐熱性提高，耐沖擊性也提高。
如比較例520、521、522～524所示，若預(yù)混練的碳酸鈣的粒子直徑是0.08～0.7μm以外的值，則耐沖擊性顯著下降。
如圖24的第二欄所示，在不預(yù)混練碳酸鈣(第三成份(D))的情況下，不管碳酸鈣的粒子直徑如何，耐沖擊性顯著下降。
<試驗II-3>
試驗II-3，是包括用不同于碳酸鈣的材料作填料成份(第三成份(D))之例的試驗。
該試驗II-3中的各種成份的配合量、填料的粒子直徑以及各個試驗的結(jié)果示于圖25的表中。
圖25的第一欄，和所述例一樣，是用碳酸鈣作填料成份(第三成份(D))之例。
圖25的第二欄，是以粒子直徑0.5μm的云母作填料成份(第三成份(D))之例。
在這種情況下，由實施例550、551可知，不管是和不混入填料成份的情況(比較例5)相比，還是和混入碳酸鈣作填料成份的情況(實施例500～502)相比，若預(yù)混練，則耐沖擊性、耐熱性都提高。另一方面，若不預(yù)混練，則如比較例551～553所示，耐沖擊性下降。
圖25的第三欄，是使用了粒子直徑0.15μm的硅石作填料成份(D)(第三成份(D))之例。在這種情況下，由實施例560可知，和不混入填料成份的情況(比較例5)相比，若預(yù)混練，則耐熱性會有稍微的提高。另一方面，若不預(yù)混練，則如比較例560所示，耐沖擊性下降。
補充說明一下，除了碳酸鈣可作填料成份(D)之外，例如混入有聚丙烯(PP)的材料也可作第三成份用。
例如能夠得到這樣的試料。殼相是質(zhì)量百分比20％的改性乙烯丁烯共聚物(m-EBR)，核相，是以質(zhì)量百分比5％混入粒子直徑0.1μm的碳酸鈣、以質(zhì)量百分比5％混入聚乙烯(PP)，讓該核相-殼型粒子構(gòu)造的分散相分散到作為母體相的聚酰胺9T(PA9T)中，即得到該試料。
此時，若預(yù)混練填料成份(D)，則和不混入填料成份相比，耐沖擊性也提高，耐熱性也提高。另一方面，若不預(yù)混練，則耐沖擊性下降。
圖26的表，是將以聚酰胺樹脂成份(A)為第一成份(基材成份)、在此之中加入酸改性彈性體成份(B)作為第二成份、再加上填料成份(D)作第三成份的所述試驗II大體地概括出來后得到的。根據(jù)不同的目的，從所述圖23到圖25的表中抽出一部分比較例和實施例并合到一起而得到的。
圖26的第一到第三欄顯示在以PA9T作第一成份、以m-EBR作第二成份的情況下，再預(yù)混練上碳酸鈣作第三成份(D)，則與不加第三成份(D)的比較例3、5相比，能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高(實施例507、502、512)。
圖26的第四欄顯示的是，在以PA9T為第一成份(A)、以m-SEBS為第二成份(B)的情況下，再預(yù)混練上碳酸鈣作第三成份(D)，則與不加第三成份(D)的比較例201相比，能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高(實施例701)。
<試驗II-4>
試驗II-4，是不僅有第一成份(A)、第二成份(B)和第三成份(C)，還加上了第四成份的試驗，在該試驗中，配合了聚丙烯作該第四成份。
該試驗II-4中各種成份的配合量、填料的粒子直徑以及各個試驗的結(jié)果顯示于圖27的表中。
該圖27的表中所示的比較例561和實施例561，都是以PA9T作第一成份(A)、以m-EBR作第二成份(B)、以粒子直徑0.1μm的碳酸鈣作第三成份(D)的例子，在加入該第三成份(C)之際，在比較例561中不預(yù)混練，在實施例561中預(yù)混練并加上的。
在該試驗中，雖然在圖27的表中沒有記載，在比較例561和實施例561二者中，都分別配合上質(zhì)量百分比5％的聚丙烯(PP)作第四成份。這樣一來，可知在加入第四成份的情況下，也可以通過預(yù)混練并加上第三成份(D)的碳酸鈣(實施例561)，和不預(yù)混練只加入第三成份(D)的情況(比較例561)相比，使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高。
如上所述，根據(jù)該實施例，使其為以聚酰胺樹脂成份(A)為第一成份(基材成份)，再加入酸改性彈性體成份(B)作第二成份(B)，再加上鏈烯烴系樹脂成份(C)或者粒徑適當?shù)奶盍铣煞?D)，基本上是三成份系統(tǒng)的熱塑性樹脂組成物，以適當?shù)呐浜媳葋砼浜线@三種成份，便可平衡地使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高。
也就是說，根據(jù)該實施例，能夠?qū)崿F(xiàn)高耐熱性和高耐沖擊性兩立法了的熱塑性樹脂組成物，而且，通過由這樣的熱塑性樹脂組成物成形，便可得到讓高耐熱性和高耐沖擊性兩立了的成形品。另外，通過使用這樣的成形品，便能夠形成使高耐熱性和高耐沖擊性兩立了的車輛的外板部件。
<試驗III>
接下來，說明試驗III，該試驗是這樣的，通過改變第三成份(鏈烯烴系樹脂(C)及/或填料成份(D))，來找到不僅能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高，還能使涂膜附著性提高了的熱塑性樹脂組成物。
在該實施例中，更理想的情況是，以一般的三聚氰氨作用以油漆汽車等車輛的車體外板的涂料，涂敷上該三聚氰氨之后，再在約140℃的溫度下進行干燥、烘焙的油漆，意在提高涂膜附著性。
如上所述，對涂膜附著性(附著強度)進行遵循JIS K5400的涂膜附著性試驗，設(shè)涂膜剝離面積小于等于5％的情況為良好(○)，超過5％的情況為不良(×)。
補充說明一下，在該試驗III中，為了提高作為樹脂組成物的導(dǎo)電性，作為第四成份適量地(例如質(zhì)量百分比2.5％)配合了所謂的碳黑。在試驗III中，用常溫下的擺錘(IZOD)沖擊試驗法評價了耐沖擊性。
<試驗III-1>
首先，在試驗III-1中，準備未配合第三成份的比較例的試樣，進行了常溫沖擊試驗、熱變形試驗以及涂膜附著性試驗。試驗結(jié)果顯示于圖28。
由圖28的表可知，比較例51～53中的任一個比較例都是以PA9T為第一成份(A)、以m-EBR為第二成份(B)、且未配合第三成份。比較例251是，以PA9T為第一成份(A)、以m-SEBS為第二成份(B)、且未配合第三成份。
對任何一個比較例而言，涂膜附著性皆不良(×)。
<試驗III-2>
試驗III-2是，以鏈烯烴系樹脂成份(C)作第三成份，使用熔點175℃的PP樹脂、熔點130℃的PE樹脂、熔點98℃的m-EVA樹脂作該鏈烯烴系樹脂成份(C)。
該試驗III-2中的各個成份的配合量和各個試驗的結(jié)果等顯示于圖29的表中。
圖29的第一欄，是第一成份(A)為PA9T、第二成份(B)為質(zhì)量百分比20％的m-EBR、第三成份(C)是熔點低于涂膜烘焙溫度(140℃)的130℃的PE樹脂。和未配合第三成份(C)的比較例51相比，第三成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比小于等于10％的實施例51～55，能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高，而且，涂膜附著性也得到了良好的結(jié)果。
另一方面，對第三成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比小于等于15％的比較例60而言，和未配合第三成份(C)的比較例51相比，耐沖擊性下降。和未配合第三成份(C)的比較例51相比，第三成份(C)的配合量分別大于等于20、25％的比較例61、62，耐熱性和耐沖擊性都下降，涂膜附著性不良。
圖29的第二欄、第三欄，是以PA9T為第一成份(A)、配合上質(zhì)量百分比分別是15％、13％的m-EBR作第二成份(B)、以質(zhì)量百分比5％配合上熔點低于涂膜烘焙溫度的130℃的PE樹脂作第三成份。和未配合第三成份(C)的比較例52、53相比，實施例56、57中的任一個例子，都能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高，而且，涂敷附著性也得到了良好的結(jié)果。
圖29的第四欄，是以PA9T為第一成份(A)、配合上質(zhì)量百分比分別是10～20％的m-EBR作第二成份(B)、以質(zhì)量百分比5～15％配合上以熔點高于涂膜烘焙溫度的175℃的PP樹脂作第三成份。和未配合第三成份(C)的比較例51相比，第三成份(C)的配合量是質(zhì)量百分比小于等于10％的實施例60～63，都能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高。但實施例60～63涂敷附著性卻都不良。
圖29的第五欄，是以PA9T為第一成份(A)、配合上質(zhì)量百分比20％的m-EBR作第二成份(B)、以質(zhì)量百分比5％配合上熔點高于涂膜烘焙溫度的175℃的PP樹脂(實施例75)作第三成份或者是以質(zhì)量百分比5％配合上熔點低于涂膜烘焙溫度的130℃的PE樹脂(實施例76)作第三成份。故和未配合第三成份(C)的比較例51相比，任何一個實施例，都能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高。而且，配合上了熔點低于涂膜烘焙溫度的130℃的PE樹脂的實施例76，涂膜附著性也得到了良好的結(jié)果。
圖29的第六欄，是以PA9T作第一成份(A)、配合上質(zhì)量百分比20％的m-EBR作第二成份(B)、以質(zhì)量百分比5％配合上熔點低于涂膜烘焙溫度的98℃的m-EVA樹脂作第三成份。故和未配合第三成份(C)的比較例51相比，都能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高。而且，涂膜附著性也良好。
圖29的第七欄，是以PA9T作第一成份(A)、配合上質(zhì)量百分比20％的m-SEBS作第二成份(B)、以質(zhì)量百分比5％配合上熔點高于涂膜烘焙溫度的175℃的PP樹脂作第三成份。故和未配合第三成份(C)的比較例251相比，都能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高。但涂膜附著性卻不良。
由上述可知，從提高涂膜附著性來看，一般是，和使用熔點高于涂膜烘焙溫度的鏈烯烴系樹脂作第三成份相比，使用熔點低于涂膜烘焙溫度的鏈烯烴系樹脂作為第三成份更有利。
<試驗III-3>
試驗III-3，是使用填料成份(D)作第三成份，使用碳酸鈣或者云母作為該填料成份(D)。
該試驗III-3中各種成份的配合量和各個試驗的結(jié)果顯示于圖30的表中。
從圖30的表可知，和未配合第三成份(D)的比較例51相比，已進行了預(yù)混練并配合上的填料成份(D)的實施例600、650，都能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高，而且，涂膜附著性良好。另一方面，和比較例51相比，不進行預(yù)混練只配合填料成份(D)的情況，雖然耐熱性和耐沖擊性下降了，涂膜附著性卻提高了。
因此可知，從提高涂膜附著性的角度來看，配合填料成份(D)作為第三成份有利。
<試驗III-4>
試驗III-4，意在通過改變第三成份(鏈烯烴系樹脂(C)及/或填料成份(D)，找到不僅使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高，還能夠使涂膜附著性提高的熱塑性樹脂組成物。用PA9T作為第一成份(A)(基材成份)的聚酰胺樹脂成份(A)，用m-EBR作為第二成份(B)的酸改性彈性體成份(B)，加入鏈烯烴系樹脂成份(C)和粒徑適當?shù)奶盍铣煞?D)作為第三成份，這樣制作了實施例的試樣。
該試驗III-4中所使用的第三成份(鏈烯烴系樹脂(C))、填料成份(D))如下所述。
-鏈烯烴系樹脂(C)·PP樹脂(熔點175℃比較例)·PP樹脂(熔點130℃實施例)·m-EVA樹脂(熔點98℃實施例)-填料成份(D)·碳酸鈣·云母補充說明一下，如上所述，為提高導(dǎo)電性，還適量地(例如質(zhì)量百分比2.5％)配合了所謂的碳黑作第四成份。
該試驗III-4中的各個成份的配合量和各個試驗的結(jié)果等顯示于31的表中。
圖31的第一欄，是將第一成份(A)是PA9T、作為第二成份(B)配合上質(zhì)量百分比15％的m-EBR、再以質(zhì)量百分比2.5～12％配合上熔點低于涂膜烘焙溫度的130℃的PE樹脂(C)和以質(zhì)量百分比2.5～12％配合上粒子直徑0.15μm的已預(yù)混練碳酸鈣(D)作為第三成份而得到的。
在這種情況下，凡是加了第三成份的，涂膜附著性都非常良好。和未配合第三成份(C)的比較例52相比，PE樹脂(C)和碳酸鈣(D)的配合量都在質(zhì)量百分比是2.5～7.5％的范圍的實施例(實施例901～907)，都能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高。
另一方面，和比較例52相比，PE樹脂(C)和碳酸鈣(D)的配合量都是質(zhì)量百分比10％的比較例901，耐沖擊性提高，耐熱性卻下降。而且，和比較例52相比，PE樹脂(C)和碳酸鈣(D)的配合量都是質(zhì)量百分比12％的比較例902，耐熱性和耐沖擊性二者都下降。
圖31的第二欄，是將第一成份(A)是PA9T、作為第二成份(B)配合上質(zhì)量百分比20％的m-EBR、再以質(zhì)量百分比2.5～12％配合上熔點低于涂膜烘焙溫度的130℃的PE樹脂(C)和以質(zhì)量百分比2.5～12％配合上粒子直徑0.15μm的已預(yù)混練碳酸鈣(D)作為第三成份而得到的在這種情況下，凡是加上了第三成份的，涂膜附著性都良好。和未配合第三成份(C)的比較例51相比，PE樹脂(C)和碳酸鈣(D)的配合量都在質(zhì)量百分比是2.5～7.5％的范圍內(nèi)的實施例(實施例910～913)，能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高。
另一方面，和比較例51相比，PE樹脂(C)和碳酸鈣(D)的配合量都是質(zhì)量百分比大于等于10％的比較例905和906，耐沖擊性和耐熱性二者都下降。
圖31的第三欄，是將第一成份(A)是PA9T、作為第二成份(B)配合上質(zhì)量百分比15％的m-EBR、再以質(zhì)量百分比5％配合上熔點低于涂膜烘焙溫度的130℃的PE樹脂(C)和以質(zhì)量百分比2.5％配合上粒子直徑0.08μm或者0.10μm的已預(yù)混練碳酸鈣(D)作為第三成份而得到的。
在這種情況下，凡是加了第三成份的(實施例920、921)，涂膜附著性都良好。和未配合第三成份的比較例52相比，能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高。
圖31的第四欄，是將第一成份(A)是PA9T、作為第二成份(B)配合上質(zhì)量百分比20或者15％的m-EBR、再以質(zhì)量百分比5％配合上熔點高于涂膜烘焙溫度的175℃的PP樹脂(C)和以質(zhì)量百分比5％配合上粒子直徑0.15μm的已預(yù)混練碳酸鈣(D)作為第三成份而得到的。
在這種情況下，凡是加了第三成份的(實施例930、931)，涂膜附著性都良好。和未配合第三成份(C)的比較例51、52相比，兩個實施例都能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高。
圖31的第五欄，是將第一成份(A)是PA9T、作為第二成份(B)配合上質(zhì)量百分比15％的m-EBR、再以質(zhì)量百分比7.5％配合上熔點低于涂膜烘焙溫度的98℃的m-EVA樹脂(C)和以質(zhì)量百分比2.5％配合上粒子直徑0.15μm的已預(yù)混練碳酸鈣(D)作為第三成份而得到的。
在這種情況下，凡是加了第三成份的(實施例940)，涂膜附著性都良好。和未配合第三成份(C)的比較例52相比，該實施例940都能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高。
圖31的第六欄，是將第一成份(A)是PA9T、配合上質(zhì)量百分比10～20％的m-EBR作第二成份(B)，再以質(zhì)量百分比3～9％配合上熔點高于涂膜烘焙溫度的175℃的PP樹脂(C)和以質(zhì)量百分比2.5～20％配合上粒子直徑0.5μm的云母而得到的。云母(D)準備了預(yù)混練的情況(實施例930、931、940、950、951)和無預(yù)混練的情況(比較例907～909)這兩種。
在這種情況下，除了作為第三成份的云母(D)的配合量是質(zhì)量百分比20％過多的比較例907以外，加上了第三成份的所有其它的涂膜附著性都良好。而且，和未配合第三成份的比較例51相比，未預(yù)混練只配合了云母(D)的比較例907～909，耐沖擊性顯著下降。在比較例907、908中，耐熱性下降。
另一方面，和未配合第三成份的比較例52相比，預(yù)混練而配合上云母(D)的實施例950、951，能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高。
如上所述，作為不僅使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高、還使涂膜附著性提高了、而且更理想的是導(dǎo)電性也提高了的熱塑性樹脂組成物，得到了實施例901～907、實施例910～913、實施例920及921、實施例930及931、實施例940、實施例950及951所示的組合。
在上述各個實施例中，聚酰胺9T(PA9T)、聚酰胺6T(PA6T)非常適合作第一成份(A)的聚酰胺樹脂成份；作為聚酰胺樹脂成份(A)，除了上述以外，還可以使用尼龍4、6、11、12、66、10、MXD6、鄰苯二酰胺等。也可以使用多種聚酰胺樹脂。
改性乙烯丁烯共聚物(m-EBR)、改性乙烯丙烯共聚物(m-EPR)以及改性苯乙烯-乙烯丁二烯-苯乙烯三嵌共聚物(m-SEBS)等改性鏈烯烴系共聚物或者改性苯乙烯系共聚物等，非常適合作第二成份(B)的酸改性彈性體成份。
補充說明一下，所述酸改性彈性體成份(B)，最好使用改性鏈烯烴系共聚物或者改性苯乙烯系共聚物，除了上述以外，下述物質(zhì)也適用。例如，乙烯丙烯共聚物(EPR)、乙烯丁烯共聚物(EBR)、乙烯丙烯二烯共聚物(EPDM)、聚氧化乙烯共聚物(POR)、對苯乙烯丁二烯共聚物加氫后得到的苯乙烯-乙烯丁二烯-苯乙烯三嵌共聚物(SEBS)、苯乙烯異戊二烯共聚物的加氫橡膠(SEPS)、1，2-丁二烯和1，4-丁二烯共聚物的加氫橡膠(CEBC)等?？梢詥为毜厥褂盟鼈?，也可以將它們多個組合起來使用。馬來酸等酸改性物適合作這些彈性體。
聚丙烯(PP)樹脂、聚乙烯(PE)樹脂、改性聚丙烯(m-PP)樹脂、改性聚乙烯(m-PE)樹脂、改性乙烯乙酸乙烯醇(EVA)樹脂非常適合作第三成份(C)即鏈烯烴系樹脂成份用。補充說明一下，該鏈烯烴系樹脂成份(C)，指的是聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚丁二烯、乙烯乙烯醇、乙烯乙酸乙烯醇等脂肪族烴的共聚物，含有該酸改性物。
碳酸鈣、云母、硅石非常適合作第三成份(D)即填料，除此之外，還可以使用粘土、中性硅酸鋁、漂白粘土、碳酸鋅、硅灰石、礬土、氧化鎂、硅酸鈣、鋁酸鈉、硅酸鋁鈉、硅酸鎂、玻璃球、氧化鋅、水滑石等各種天然礦物、合成物。
根據(jù)本發(fā)明，能夠得到耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高的熱塑性樹脂組成物和熱塑性樹脂成形品，例如，能夠有效地用到汽車的擋泥板等外板部件上。
權(quán)利要求
1.一種熱塑性樹脂組成物，其特征在于含有質(zhì)量百分比65～86.5％的聚酰胺樹脂成份(A)、質(zhì)量百分比13～25％的酸改性彈性體成份(B)、質(zhì)量百分比小于等于10％的鏈烯烴系樹脂成份(C)及/或質(zhì)量百分比小于等于8％的填料成份(D)，以所述酸改性彈性體成份(B)為殼相、以所述鏈烯烴系樹脂成份(C)及/或填料成份(D)為核相而形成的核-殼型粒子構(gòu)造的分散相分散在由所述聚酰胺樹脂成份(A)形成的母體相中，即形成該熱塑性樹脂組成物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組成物，其特征在于所述酸改性彈性體成份(B)的含有量是質(zhì)量百分比15～20％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的熱塑性樹脂組成物，其特征在于所述酸改性彈性體成份(B)是改性鏈烯烴系共聚物或者是改性苯乙烯系共聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的熱塑性樹脂組成物，其特征在于所述酸改性彈性體成份(B)，是改性乙烯丁烯共聚物、改性乙烯丙烯共聚物或者改性苯乙烯-乙烯丁二烯-苯乙烯三嵌共聚物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的熱塑性樹脂組成物，其特征在于所述酸改性彈性體成份(B)是改性乙烯丁烯共聚物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的熱塑性樹脂組成物，其特征在于所述鏈烯烴系樹脂成份(C)的含有量的下限值是質(zhì)量百分比0.5％。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的熱塑性樹脂組成物，其特征在于所述填料成份(D)的含有量的下限值是質(zhì)量百分比0.5％。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的熱塑性樹脂組成物，其特征在于所述鏈烯烴系樹脂成份(C)，是聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂及乙烯乙酸乙烯醇樹脂中之至少一種、改性或者未改性的樹脂。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的熱塑性樹脂組成物，其特征在于所述鏈烯烴系樹脂成份(C)的熔點低于等于140℃。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的熱塑性樹脂組成物，其特征在于所述填料成份(D)，是粒狀、其平均粒徑在0.08～0.7μm的范圍內(nèi)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的熱塑性樹脂組成物，其特征在于所述填料成份(D)是從碳酸鈣、云母及硅石中選出的至少一種。
12.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的熱塑性樹脂組成物，其特征在于所述聚酰胺樹脂成份(A)是聚1，9-亞壬基對苯二酰胺。
13.一種熱塑性樹脂成形品，其特征在于由所述權(quán)利要求1或者2中所述的組成物成形。
14.一種車輛的外板部件，其特征在于由權(quán)利要求13中所述的熱塑性樹脂成形品形成。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種熱塑性樹脂組成物、其成形品以及利用該成形品的車輛外板部件。以所述酸改性彈性體成分(B)為殼相、以所述鏈烯烴系樹脂成分(C)及/或填料成分(D)為核相形成的核－殼型粒子構(gòu)造的分散相，分散到含有質(zhì)量百分比65～86.5％的聚酰胺樹脂成分(A)、13～25％的酸改性彈性體成分(B)、小于等于10％的鏈烯烴系樹脂成分(C)及/或小于等于8％的填料成分(D)、由所述聚酰胺樹脂成分(A)形成的母體相中而形成。因此，提供了能夠使耐熱性和耐沖擊性這兩個特性兩立著提高的熱塑性樹脂組成物、熱塑性樹脂成形品、以及車輛的外板部件。
文檔編號C08L23/08GK1786074SQ200510118179
公開日2006年6月14日 申請日期2005年11月11日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月7日
發(fā)明者岡本和夫, 松田祐之, 中島之典 申請人:馬自達汽車股份有限公司