專利名稱：含有二烯丙基胺的聚合物的制作方法
專利說明含有二烯丙基胺的聚合物 本發(fā)明涉及含有作為單體結構單元的(多)氧化烯取代的二烯丙基胺、烯屬不飽和單體B和如果合適的話還有一種或多種其它烯屬不飽和單體以及如果合適的話還有交聯劑的聚合物，以及涉及該聚合物作為化妝品制劑中的添加劑的用途。
US 3,585,148描述了乙氧基化的季化二烯丙基胺和丙烯酰胺的共聚物及其作為分散在非油性連續(xù)相中的油的破乳劑的用途。
在EP 111 965和EP 112 592中要求保護聚乙氧基化的二烯丙基胺在洗滌劑中的用途。同樣公開了由二烯丙基胺合成乙氧基化的二烯丙基胺的方法，以及均聚物的制備方法。
US 5,478,883描述了二烯丙基胺和氧化乙烯和氧化丙烯的反應產物作為乳液聚合中的水溶性非離子表面活性物質的用途。
對于發(fā)用化妝品，例如使用成膜聚合物作為調理劑以改進干和濕梳理性、觸感、光澤和外觀，并且賦予頭發(fā)抗靜電的性質。
標準的商用陽離子調理劑聚合物例如是陽離子性羥乙基纖維素、基于N-乙烯基吡咯烷酮的陽離子聚合物(例如N-乙烯基吡咯烷酮和季化N-乙烯基咪唑的共聚物)或者丙烯酰胺與二烯丙基二甲基氯化銨的共聚物。
含有二烯丙基胺衍生物作為單體結構單元的聚合物例如是二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC)的均聚物和共聚物。
形成本發(fā)明基礎的目的是提供可以以成本有效的方式制備以用于化妝品制劑中的陽離子聚合物，特別是作為調理劑聚合物的陽離子聚合物。在使用時，特別是對于頭發(fā)護理，這些聚合物應當形成具有良好機械性能的膜并且使頭發(fā)具有良好的濕和干梳理性、不打結、強度以及良好的感觀性質如觸感、頭發(fā)體積和可處理性。此外該聚合物還應當易于洗掉，與其它的配制成分相容，因而能夠作為透明的含水制劑使用。
現已發(fā)現含有下列單體結構單元的聚合物作為化妝品制劑中的添加劑具有有利的性質 a)至少一種中性或季銨形式的具有通式I的二烯丙基胺(單體A)
其中 A-O是C1-C12氧化烯、氧化苯乙烯或其任意混合物， n是2-200的整數， x是0或1， R1是氫，C1-C20烷基，C2-C20鏈烯基，C5-C10環(huán)烷基或任選取代的芐基， R2是氫，C1-C30烷基，C5-C8環(huán)烷基，C6-C20芳基，C1-C30鏈烷?；珻7-C21芳酰基，硫酸(半)酯，磷酸酯，氨基或銨，R3可以相同或不同并且是氫，C1-C20烷基，C2-C20鏈烯基，C5-C10環(huán)烷基或芳基， b)至少一種選自由如下單體組成的組的烯屬不飽和單體(單體B) i N-乙烯基內酰胺， ii N-乙烯基酰胺， iii N-乙烯基咪唑， iv 不同于單體A的N，N-二烯丙基胺，以及這些單體或其鹽的任意混合物， c)如果合適的話，一種或多種烯屬不飽和單體C， d)如果合適的話，至少一種交聯劑。
C1-C12氧化烯應當理解為例如表示氧化乙烯、氧化丙烯、1-氧化丁烯、氧化丁烯的異構體，更高級的氧化烯，如氧化十二碳烯、氧化苯乙烯，及其任意混合物。優(yōu)選氧化烯是氧化乙烯或氧化乙烯與氧化丙烯的混合物。
在混合物的情況下，各種結構單元可以以不同的順序排列，例如嵌段、交替或無規(guī)形式排列。
n是2-200，優(yōu)選5-150，特別優(yōu)選10-100的整數。
C1-C20烷基或C1-C30烷基應當理解為表示具有至多20或30個，優(yōu)選1-10個碳原子的線性或支化的飽和烴鏈，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、正己基、2-乙基己基、正辛基、1-癸基、1-十二烷基等，優(yōu)選甲基、乙基、正丙基或異丙基。
C5-C8環(huán)烷基應當理解為表示具有5-8個碳原子的環(huán)脂族基團，例如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基或環(huán)辛基，其任選可以由1、2、3或4個上述C1-C4烷基取代。
C6-C20芳基是可以經由亞烷基單元鍵合且可以具有6-20個碳原子的芳基，例如芐基、苯基或乙基苯基。
C1-C30鏈烷?；墙浻婶驶I合的烷基。特別可以提到甲?；⒁阴；⒈；驼□；?br> C7-C21芳?；鶎贑7-C21芳基羰基，并且是經由羰基鍵合的芳基。特別可以提到苯甲?；洼良柞；?。
R1優(yōu)選是氫，C1-C6烷基，例如甲基、乙基、正丙基、正丁基或芐基，特別優(yōu)選氫或甲基。
R2優(yōu)選是氫，C1-C6烷基，例如甲基、乙基、正丙基、正丁基或苯基，特別優(yōu)選氫或甲基。
R2還可以是NR’R”(氨基)或NR’R”R+(銨)，其中R’、R”、R可以在每種情況下相互獨立地是相同或不同的，并且可以是氫，直鏈或支化的C1-C20烷基或直鏈或支化的C1-C20羥烷基，優(yōu)選氫、甲基、乙基或2-羥乙基。
R3是兩個N-烯丙基的取代基且可以相同或不同，并且是氫，C1-C20烷基，C2-C20鏈烯基，C5-C10環(huán)烷基或芳基。在優(yōu)選的實施方案中R3是氫。
使用的單體A優(yōu)選是具有2-100摩爾氧化烯且優(yōu)選帶有氫或甲基作為另外的基團R1的烷氧基化二烯丙基胺。
在此優(yōu)選的氧化烯是氧化乙烯或氧化丙烯，其可以以類似無規(guī)、交替或嵌段的順序單獨存在于單體A中。特別優(yōu)選的氧化烯是氧化乙烯。
特別地，具有通式I的單體A以季化形式存在于本發(fā)明的聚合物中，其中x是1且R1是甲基。
N-乙烯基內酰胺i任選具有一個或多個取代基，例如C1-C6烷基取代基。
優(yōu)選的N-乙烯基內酰胺是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己內酰胺、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-7-甲基-2-己內酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內酰胺。
優(yōu)選的N-乙烯基酰胺化合物ii是在羧酸單元中具有1-4個碳原子且在氮原子上具有氫或C1-C4烷基，特別是甲基或乙基的那些。
可以提到的實例是N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基丙酰胺和N-乙烯基丁酰胺。
優(yōu)選的N-乙烯基咪唑iii是具有通式II的N-乙烯基咪唑
其中R4至R6相互獨立地是氫，C1-C4烷基如甲基或乙基，或者是苯基。N-乙烯基咪唑也可以作為鹽以季銨形式存在。
優(yōu)選的N，N-二烯丙基胺iv是具有通式III的N，N-二烯丙基胺
其中R10是氫或C1-C4烷基。二烯丙基胺也可以以它們的鹽形式存在。特別優(yōu)選二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC)。
N-乙烯基咪唑iii和N，N-二烯丙基胺iv的優(yōu)選鹽是氯化物和硫酸鹽。
本發(fā)明特別提供了含有作為單體B的N-乙烯基己內酰胺或N-乙烯基吡咯烷酮或其混合物的那些聚合物。
單體A與B的摩爾比通常為20∶1至1∶50，優(yōu)選10∶1至1∶50，特別是1∶1至1∶30。
除了單體A和B以外，該聚合物還可以任選含有單體C。合適的單體C原則上是不同于A和B的所有烯屬不飽和化合物。
合適的單體C優(yōu)選選自α，β-烯屬不飽和單羧酸和二羧酸與C1-C30鏈烷醇和C1-C30鏈烷二醇的酯，α，β-烯屬不飽和單羧酸和二羧酸與具有伯或仲氨基的C2-C30氨基醇的酰胺，α，β-烯屬不飽和單羧酸的伯氨基化物及其N-烷基和N，N-二烷基衍生物，乙烯醇和烯丙醇與C1-C30單羧酸的酯，乙烯基醚，乙烯基芳族化合物，乙烯基鹵，偏二鹵代乙烯，C1-C8單烯烴，具有至少兩個共軛雙鍵的非芳族烴及其混合物。
合適的單體C是(甲基)丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、乙基丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸1，1，3，3-四甲基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸二十六烷基酯、(甲基)丙烯酸三十烷基酯、(甲基)丙烯酸棕櫚油基酯、(甲基)丙烯酸油基酯、(甲基)丙烯酸亞油基酯、(甲基)丙烯酸亞麻基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯，及其混合物。
可以使用的單體C例如是丙烯酸、甲基丙烯酸或馬來酸的烷基酯或羥烷基酯，或者是經2-50摩爾氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物烷氧基化的C1-C18醇與丙烯酸、甲基丙烯酸或馬來酸的酯。合適的單體C是丙烯酸2-羥乙基酯、甲基丙烯酸2-羥乙基酯、乙基丙烯酸2-羥乙基酯、丙烯酸2-羥丙基酯、甲基丙烯酸2-羥丙基酯、丙烯酸3-羥丙基酯、甲基丙烯酸3-羥丙基酯、丙烯酸3-羥丁基酯、甲基丙烯酸3-羥丁基酯、丙烯酸4-羥丁基酯、甲基丙烯酸4-羥丁基酯、丙烯酸6-羥己基酯、甲基丙烯酸6-羥己基酯、丙烯酸3-羥基-2-乙基己基酯、甲基丙烯酸3-羥基-2-乙基己基酯等。
(甲基)丙烯酰胺是丙烯酸酰胺或甲基丙烯酸酰胺。合適的單體C還是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-正辛基(甲基)丙烯酰胺、N-(1，1，3，3-四甲基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-乙基己基(甲基)丙烯酰胺、N-正壬基(甲基)丙烯酰胺、N-正癸基(甲基)丙烯酰胺、N-正十一烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十三烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十四烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十五烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十六烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十七烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十九烷基(甲基)丙烯酰胺、N-二十烷基(甲基)丙烯酰胺、N-二十二烷基(甲基)丙烯酰胺、N-二十四烷基(甲基)丙烯酰胺、N-二十六烷基(甲基)丙烯酰胺、N-三十烷基(甲基)丙烯酰胺、N-棕櫚油基(甲基)丙烯酰胺、N-油基(甲基)丙烯酰胺、N-亞油基(甲基)丙烯酰胺、N-亞麻基(甲基)丙烯酰胺、N-硬脂基(甲基)丙烯酰胺、N-月桂基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、嗎啉基(甲基)丙烯酰胺。
在優(yōu)選的實施方案中，單體C是甲基丙烯酰胺。
其它合適的單體C是乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯及其混合物。
合適的單體C還可以是乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、異戊二烯、異丁烯、丁二烯、環(huán)己二烯、苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯及其任意混合物。
單體C可以單獨或者以任意混合物的形式使用。
聚合物通常含有1-95摩爾％的單體A，5-99摩爾％的單體B和0-50摩爾％的單體C。
氧化烯類化合物可以例如通過在多個步驟中進行二烯丙基胺的烷氧基化而制備。在第一步中，在存在或不存在溶劑下使二烯丙基胺與至少一當量的氧化烯反應。在催化劑存在下進一步使由此得到的前體與氧化烯反應，其中可以使用現有技術已知用于氧化烯聚合的所有催化劑，合適的催化劑是現有技術已知用于氧化烯聚合且與胺相容的所有催化劑。許多催化劑的綜述例如在F.E.Bailey，Jr，J.V.Koleske，氧化烯及其聚合物，NY和Basel 1991，第33頁及隨后各頁中給出。特別優(yōu)選使用堿性催化劑如NaOH、KOH、CsOH、叔丁醇鉀、NaOMe或這類堿與冠醚的混合物。
可以進一步對氧化烯和二烯丙基胺的加成產物進行官能化。例如可以采用烷基化劑進行季銨化，可以將OH轉化為硫酸酯、磺酸酯、磷酸酯或膦酸酯?？梢酝ㄟ^質子化(例如用羧酸如乳酸，或者無機酸如磷酸、硫酸和氫氯酸)或者通過季銨化(例如用烷基化劑如C1-C4烷基鹵或硫酸C1-C4烷基酯)將胺的氮轉化為帶電荷的陽離子基團。
所述烷基化劑的實例是氯乙烷、溴乙烷、氯甲烷、溴甲烷、硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。通常可以在聚合之前或之后進行質子化或季銨化。這導致陽離子、陰離子、兩性或內銨鹽型結構。
聚合物的制備 本發(fā)明還提供了制備本發(fā)明聚合物的方法，其中使單體A和B以及任選的C和任選的交聯劑發(fā)生自由基聚合。
聚合物可以根據常用聚合方法如本體聚合、溶液聚合以及在單體的溶解度較低的情況下也可以按照乳液聚合、分散聚合或懸浮聚合而制備。如果聚合物在反應混合物中的溶解度足夠低，那么同樣可以按照沉淀聚合進行聚合反應。
對于上面所述的聚合方法，優(yōu)選在排除氧的條件下操作，特別是在惰性氣流中，特別優(yōu)選在氮氣流中操作。對于所有的聚合方法使用常用設備，例如攪拌釜、攪拌釜級聯、高壓釜、管式反應器和捏合機。優(yōu)選溶液和乳液聚合方法。如果通過自由基水乳液聚合制備本發(fā)明聚合物，將表面活性劑或保護性膠體加入反應介質中是有利的。合適的乳化劑和保護性膠體的列舉例如在Houben Weyl，Methoden der organischen Chemie(有機化學方法)，第XIV/1卷，大分子物質，Georg Thieme Verlag，Stuttgart，1961，第411頁及其隨后各頁中給出。
聚合可以在溶劑或稀釋劑中進行，例如在甲苯、鄰二甲苯、對二甲苯、枯烯、氯苯、乙苯、工業(yè)級烷基芳族混合物、環(huán)己烷、工業(yè)級脂族混合物、丙酮、環(huán)己酮、四氫呋喃、二烷、二醇及二醇衍生物、聚亞烷基二醇及其衍生物、乙醚、叔丁基甲基醚、乙酸甲酯、異丙醇、乙醇、水或其混合物如異丙醇/水混合物中進行。使用的溶劑或稀釋劑優(yōu)選是水，其任選帶有含量為至多60重量％的醇或二醇。特別優(yōu)選使用水。
可以在20-300℃，優(yōu)選40-150℃的溫度下進行聚合。
引發(fā)劑 優(yōu)選在形成自由基的化合物存在下進行聚合?；诰酆现惺褂玫膯误w，通常使用至多30重量％，優(yōu)選0.05-15重量％，特別優(yōu)選0.2-8重量％的這些化合物。在多組分引發(fā)劑體系的情況下(例如氧化還原引發(fā)劑體系)，以上給出的重量是指各組分的總重量。
合適的聚合引發(fā)劑例如是過氧化物、氫過氧化物、過二硫酸酯(鹽)、過碳酸酯(鹽)、過氧酯、過氧化氫和偶氮化合物。可以是水溶性或水不溶性的引發(fā)劑實例是過氧化氫、過氧化二苯甲酰、過二碳酸二環(huán)己基酯、過氧化二月桂酰、過氧化甲乙酮、氫過氧化二叔丁基、過氧化乙酰丙酮、氫過氧化叔丁基、氫過氧化枯烯、過新癸酸叔丁基酯、過新戊酸叔戊基酯、過苯甲酸叔丁基酯、過二硫酸鋰、過二硫酸鈉、過二硫酸鉀和過二硫酸銨和偶氮二異丁腈、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)鹽酸鹽。
可以單獨或以相互間的混合物形式使用引發(fā)劑，該混合物例如是過氧化氫和過二硫酸鈉的混合物。對于在含水介質中的聚合，優(yōu)選使用水溶性引發(fā)劑。
也可以使用已知的氧化還原引發(fā)劑體系作為聚合引發(fā)劑。該氧化還原引發(fā)劑體系包含至少一種含有過氧基團的化合物以及氧化還原助引發(fā)劑，例如具有還原作用的硫化合物，例如堿金屬和銨的亞硫酸氫鹽、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽、連二亞硫酸鹽和連四硫酸鹽。例如可以使用過二硫酸鹽與堿金屬或銨的亞硫酸氫鹽的組合，例如過二硫酸銨和亞硫酸氫銨(Ammoniumdisulfite)的組合。含有過氧基團的化合物相對于氧化還原助引發(fā)劑的用量可以是30∶1至0.05∶1。
與引發(fā)劑或氧化還原引發(fā)劑體系結合，另外還可以使用過渡金屬催化劑，例如鐵、鈷、鎳、銅、釩和錳的鹽。合適的鹽例如是硫酸亞鐵(II)、氯化鈷(II)、硫酸鎳(II)或氯化亞銅(I)。基于單體，還原性過渡金屬鹽使用的濃度是0.1ppm至1000ppm。例如，可以使用過氧化氫與鐵(II)鹽的組合，如0.5-30％過氧化氫和0.1-500ppm莫爾鹽的組合。
對于在有機溶劑中進行聚合，也可以聯合使用氧化還原助引發(fā)劑和/或過渡金屬催化劑與上述引發(fā)劑的組合，例如苯偶姻、二甲基苯胺、抗壞血酸和可溶于有機物的重金屬(例如銅、鈷、鐵、錳、鎳和鉻)配合物。基于單體的用量，氧化還原助引發(fā)劑或過渡金屬催化劑的常用量約為0.1-1000ppm。
分子量 可以通過選擇反應參數，例如溶劑、調節(jié)劑、交聯劑、引發(fā)劑用量、反應時間和/或溫度來影響聚合物的分子量(數均分子量Mn或重均分子量Mw)。
根據對聚合條件的選擇，可以建立例如1000-2000000，優(yōu)選5000-50000的重均分子量(Mw)。通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定Mw。
根據H.Fikentscher，Cellulose-Chemie，第13卷，第58-64和71-74頁(1932)在pH為7的水溶液中在25℃的溫度下并且在共聚物鈉鹽的聚合物濃度為1重量％的條件下測定共聚物的鈉鹽水溶液的K值。
調節(jié)劑 為了控制聚合物的平均分子量，在調節(jié)劑存在下進行共聚反應通常是有利的。為此，可以使用常用調節(jié)劑，例如含有SH基團的有機化合物，例如2-巰基乙醇、2-巰基丙醇、3-巰基丙酸、半胱氨酸、N-乙?；腚装彼幔约按瘟姿徕c或亞硫酸氫鈉。使用的調節(jié)劑優(yōu)選是鏈烷硫醇。還可以使用兩種或更多種調節(jié)劑的混合物。
可以使用的鏈烷硫醇是碳鏈長度為C10-C22的線性和支化鏈烷硫醇。優(yōu)選線性鏈烷硫醇，特別是鏈長為C12-C22，非常特別是鏈長為C12-C18的鏈烷硫醇?？梢蕴岬降膬?yōu)選鏈烷硫醇是正癸烷硫醇、正十二烷硫醇、叔十二烷硫醇、正十四烷硫醇、正十五烷硫醇、正十六烷硫醇、正十七烷硫醇、正十八烷硫醇、正十九烷硫醇、正二十烷硫醇、正二十二烷硫醇。特別優(yōu)選線性的偶數鏈烷硫醇。
鏈烷硫醇同樣可以以混合物使用。通常將鏈烷硫醇與單體一起加入聚合中?；趩误w，聚合調節(jié)劑的通常用量為0.1-10重量％。
可以通過選擇合適的溶劑來影響平均分子量。例如在具有芐基H原子的稀釋劑存在下進行聚合反應會由于鏈轉移而導致平均分子量減小。
交聯劑 為了提高聚合物的分子量，在交聯劑存在下進行共聚可能是有利的。
合適的交聯劑例如是至少二元醇的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基醚或乙烯基醚。在此，母體醇的OH可以完全或部分醚化或酯化；然而，交聯劑含有至少兩個烯屬不飽和基團。
母體醇的實例是二價醇，例如1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，4-二羥基-2-丁烯、1，2-戊二醇、1，5-戊二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、1，2-十二烷二醇、1，12-十二烷二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-二羥基-戊烷、2，5-二甲基-1，3-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，2-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-二(羥甲基)環(huán)己烷、新戊二醇羥基新戊酸單酯、2，2-二(4-羥苯基)-丙烷、2，2-二[4-(2-羥丙基)苯基]-丙烷、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、3-硫代-1，5-戊二醇，以及在每種情況下分子量為200-10 000的聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氫呋喃。除了氧化乙烯或氧化丙烯的均聚物之外，還可以使用氧化乙烯或氧化丙烯的嵌段共聚物，或者含有呈引入形式的氧化乙烯和氧化丙烯基團的共聚物。具有兩個以上OH的母體醇的實例是三羥甲基丙烷，甘油，季戊四醇，1，2，5-戊三醇，1，2，6-己三醇，三乙氧基三聚氰酸，脫水山梨糖醇，糖如蔗糖、葡萄糖、甘露糖。當然也可以在與氧化乙烯或氧化丙烯反應以后以相應的乙氧基化物或丙氧基化物的形式使用多元醇。還可以通過與表氯醇反應而首先將多元醇轉化為相應的縮水甘油醚。
其它合適的交聯劑是乙烯基酯或一元不飽和醇與烯屬不飽和C3-C6羧酸的酯，該烯屬不飽和C3-C6羧酸例如是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸或富馬酸。該醇的實例是烯丙醇、3-羥基-1-丁烯、1-羥基-5-己烯、3-羥基-1-辛烯、1-羥基-9-癸烯、二聚環(huán)戊烯基醇、1-羥基-10-十一碳烯、肉桂醇、香茅醇、巴豆醇或順式-1-羥基-9-十八碳烯。然而，還可將一元不飽和醇用多元羧酸例如丙二酸、酒石酸、偏苯三甲酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、檸檬酸或琥珀酸酯化。
其它合適的交聯劑是不飽和羧酸例如油酸、巴豆酸、肉桂酸或10-十一烷酸與上述多元醇的酯。
合適的交聯劑也可以是具有至少兩個雙鍵的直鏈或支化的、線性或環(huán)狀的脂族或芳族烴，其中的至少兩個雙鍵在脂族烴的情況下不發(fā)生共軛，例如二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯、4-乙烯基-1-環(huán)己烯、三乙烯基環(huán)己烷或分子量為200-20 000的聚丁二烯。
合適的交聯劑也可以是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和至少二元胺的N-烯丙基胺。這類胺例如是1，2-二氨基甲烷、1，2-二氨基乙烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、1，12-十二烷二胺、哌嗪、二亞乙基三胺或異佛爾酮二胺。同樣合適的是烯丙基胺和不飽和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸或如上所述的至少二元的羧酸的酰胺。
特別合適的交聯劑是三烯丙基胺和三烯丙基單烷基銨鹽，例如三烯丙基甲基氯化銨或者三烯丙基甲基甲基硫酸銨。
還合適的是尿衍生物、至少二價的酰胺、氰脲酸酯或尿烷的N-乙烯基化合物，例如尿素、亞乙基脲、亞丙基脲或酒石酸二酰胺的N-乙烯基化合物，例如N，N’-二乙烯基亞乙基脲或N，N’-二乙烯基亞丙基脲。
其它合適的交聯劑是二乙烯基二烷、四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。
當然還可以使用上述化合物的混合物。優(yōu)選使用溶于單體溶液或分散體中的那些交聯劑。
特別優(yōu)選的交聯劑例如是亞甲基二丙烯酰胺，三烯丙基胺和三烯丙基烷基銨鹽，二乙烯基咪唑，季戊四醇三烯丙基醚，N，N’-二乙烯基亞乙基脲，多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的反應產物，聚氧化烯或已經與氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或表氯醇反應的多元醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。
非常特別優(yōu)選的交聯劑是季戊四醇三烯丙基醚、亞甲基雙丙烯酰胺、N，N’-二乙烯基亞乙基脲、三烯丙基胺和三烯丙基單烷基銨鹽，以及乙二醇、丁二醇、三羥甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯，或已經與氧化乙烯和/或表氯醇反應的乙二醇、丁二醇、三羥甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯。
基于單體A、B和C的總用量，交聯劑的通常用量為0.01-5重量％。
后處理 如果通過在水中的溶液聚合方法得到聚合物，那么通常不必分離溶劑。然而，如果需要分離聚合物，則例如可以進行噴霧干燥。
如果通過在蒸汽-揮發(fā)性溶劑或溶劑混合物中的溶液聚合、沉淀聚合或懸浮聚合方法制備聚合物，那么可以通過引入蒸汽來分離該溶劑，從而得到水溶液或水分散體。還可以通過干燥工藝從有機稀釋劑中分離聚合物。
在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的聚合物是水溶性的或水分散性的。
對于本發(fā)明而言，水溶性單體和聚合物應當理解為表示在1升水中的溶解量為至少1g的單體和聚合物。
水分散性單體和聚合物應當理解為表示在施加剪切力(例如通過攪拌)的條件下分裂成分散性顆粒的單體和聚合物。親水單體優(yōu)選是水溶性的或至少是水分散性的。本發(fā)明聚合物通常是可分散于或可溶于水介質中的。
優(yōu)選聚合物是固體含量優(yōu)選為10-80重量％的水溶液或水分散體形式。聚合物的K值優(yōu)選為20-120。
聚合物可以以如聚合過程中制得的溶解形式或固體形式提供給化妝品制劑，所述固體形式的聚合物可以通過干燥如聚合物溶液或分散體的噴霧干燥而得到。優(yōu)選將聚合物以液體形式，即溶解、乳化或懸浮的形式，例如特別是以聚合物水溶液的形式用于生產化妝品制劑。
在化妝品制劑中的使用 上述聚合物特別適合制備化妝品組合物和皮膚用組合物。因此本發(fā)明進一步提供了本發(fā)明聚合物在化妝品組合物或皮膚用組合物中的用途。
本發(fā)明進一步提供了含有下列單體結構單元的聚合物在化妝品或皮膚制劑中的用途 a)至少一種上述的具有通式I的二烯丙基胺(單體A)， b)一種或多種上述的烯屬不飽和單體B和/或C，和 c)如果合適的話，至少一種交聯劑。
本發(fā)明的聚合物例如在用于人體護理的制劑中用作聚合物膜形成劑，這涉及在角質表面如皮膚、頭發(fā)、指甲的化妝品制劑中的應用以及在嘴部護理制劑中的應用。它們可以廣泛地用于或配制到各種化妝品制劑中，并且與常用組分相容。本發(fā)明分散體的特征尤其在于優(yōu)異的調理劑性能。
本發(fā)明因此進一步提供了包含下列物質的化妝品組合物或皮膚用組合物 -至少一種本發(fā)明聚合物和 -至少一種化妝品或皮膚可接受的載體。
此外，在這些化妝品組合物中，單體C可以代替單體B而作為結構單元存在于聚合物中。
本發(fā)明的組合物具有化妝品或皮膚可接受的優(yōu)選選自如下的載體 1)水 2)與水混溶的有機溶劑，優(yōu)選C1-C4鏈烷醇， 3)油、脂肪、蠟， 4)不同于3)的C6-C30單羧酸與一元、二元或三元醇的酯， 5)飽和的無環(huán)和環(huán)狀烴， 6)脂肪酸， 7)脂肪醇， 8)硅油， 及其混合物。
本發(fā)明組合物例如具有例如選自如下的油或脂肪組分 -低極性的烴如礦物油， -線性飽和烴，優(yōu)選具有多于8個碳原子的線性飽和烴，例如十四烷、十六烷、十八烷等， -環(huán)烴，例如十氫化萘， -支化烴， -動物和植物油， -蠟和蠟酯， -凡士林， -酯，優(yōu)選脂肪酸酯，例如C1-C24一元醇與C1-C22單羧酸的酯，例如異硬脂酸異丙基酯、十四烷酸正丙酯、十四烷酸異丙酯、十六烷酸正丙酯、十六烷酸異丙酯、十六烷酸二十六烷基酯、十六烷酸二十八烷基酯、十六烷酸三十烷基酯、十六烷酸三十二烷基酯、十六烷酸三十四烷基酯、硬脂酸二十六烷基酯、硬脂酸二十八烷基酯、硬脂酸三十烷基酯、硬脂酸三十二烷基酯、硬脂酸三十四烷基酯， -水楊酸酯，例如水楊酸C1-C10烷基酯如水楊酸辛酯；苯甲酸酯，例如苯甲酸C10-C15烷基酯、苯甲酸芐酯， -其它化妝品用酯，例如甘油三脂肪酸酯、丙二醇單月桂酸酯、聚乙二醇單月桂酸酯、乳酸C10-C15烷基酯等，及其混合物。
其它優(yōu)選的油和脂肪組分選自石蠟和石蠟油，天然脂肪和油，例如蓖麻油、豆油、花生油、橄欖油、向日葵油、芝麻油、鱷梨油、可可脂、杏仁油、桃仁油、蓖麻油(ricinus oil)、魚肝油、豬油、鯨蠟、鯨蠟油、鯨油、麥胚油、澳洲堅果油、月見草油、霍霍巴油；脂肪醇，例如月桂醇、十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇、油醇、十六烷醇；脂肪酸，例如十四烷酸、十八烷酸、十六烷酸、油酸、亞油酸、亞麻酸，以及不同于它們的飽和、不飽和和取代的脂肪酸；蠟，例如蜂蠟、棕櫚蠟、小燭樹蠟、鯨蠟，以及上述油或脂肪組分的混合物。
合適的硅油例如是線性聚二甲基硅氧烷，聚甲基苯基硅氧烷，環(huán)狀硅氧烷，以及在室溫下可以是液體或樹脂形式的氨基、脂肪酸、醇、聚醚、環(huán)氧、氟、糖苷和/或烷基改性的聚硅氧烷化合物，及其混合物。聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷的數均分子量優(yōu)選為約1 000-150 000g/mol。優(yōu)選的環(huán)狀硅氧烷具有4-8元環(huán)。合適的環(huán)狀硅氧烷是例如以商品名環(huán)狀聚二甲基硅氧烷市售。
合適的化妝品和皮膚相容的油和脂肪組分描述于Karl-HeinzSchrader，Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika(化妝品基本材料和配方)，第2版，Verlag Hüthig，Heidelberg，第319-355頁中，該文獻在此引入作為參考。
特別合適的親水載體選自水，優(yōu)選具有1-8個碳原子的一元醇、二元醇或多元醇，例如乙醇、正丙醇、異丙醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇等。
本發(fā)明的化妝品組合物可以是皮膚化妝品組合物、發(fā)用化妝品組合物、皮膚用組合物、衛(wèi)生組合物或藥物組合物。由于其成膜性能，上述聚合物特別適合作為頭發(fā)和皮膚化妝品的添加劑，非常特別優(yōu)選作為發(fā)用化妝品制劑的添加劑。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選以凝膠、泡沫、噴霧劑、軟膏、霜劑、乳液、懸浮液、洗液、奶液劑或糊劑的形式。如果需要，還可使用脂質體或微球體。
本發(fā)明的化妝品或皮膚活性組合物可以另外含有化妝品和/或皮膚活性成分以及助劑。
優(yōu)選本發(fā)明的化妝品組合物含有至少一種本發(fā)明聚合物，至少一種如上定義的載體和至少一種不同于該聚合物的組分，該組分選自化妝品活性成分、乳化劑、表面活性劑、防腐劑、芳香油、增稠劑、發(fā)用聚合物、頭發(fā)和皮膚調理劑、接枝聚合物、水溶性或水分散性的含聚硅氧烷的聚合物、光保護劑、漂白劑、凝膠形成劑、護理劑、著色劑、調色劑、曬黑劑、染料、顏料、基礎劑、濕潤劑、再加脂劑、膠原蛋白、蛋白質水解物、類脂、抗氧化劑、防沫劑、抗靜電劑、柔潤劑和軟化劑。
如果合適，化妝品制劑可以含有芳香油?？梢蕴岬降姆枷阌屠缡翘烊缓秃铣上懔系幕旌衔?。
天然香料是來自如下對象的提取物花(百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依蘭香)，莖和葉(天竺葵、廣藿香、苦橙葉)，果實(茴香子、芫荽、傘花茴香、杜松)，果皮(香檸檬、檸檬、橙)，根(肉豆蔻、當歸、芹、小豆蔻、閉鞘姜、鳶尾、石菖蒲)，木材(松木、檀香木、愈創(chuàng)木、柏木、玫瑰木)，草(狹葉青蒿、香茅草、鼠尾草、百里香)，針葉和樹枝(云杉、冷杉、松樹、矮松)，樹脂和香樹膠(白松香、欖香脂、安息香、沒藥、乳香、愈創(chuàng)草)。
還合適的是動物原料，例如靈貓香和海貍香。典型的合成香料化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烴類產物。酯類香料化合物例如是乙酸芐酯、異丁酸苯氧乙酯、乙酸4-叔丁基環(huán)己酯、乙酸里哪酯、乙酸二甲基芐基甲酯、乙酸苯基乙酯、苯甲酸里哪酯、甲酸芐酯、甲基苯基氨基乙酸乙酯、環(huán)己基丙酸烯丙酯、丙酸蘇合香酯和水楊酸芐酯。醚類例如包括芐基乙基醚。醛類例如包括具有8-18個碳原子的線性鏈烷醛、檸檬醛、香茅醛、香茅基含氧乙醛、仙客來醛、羥基香茅醛、鈴蘭醛和波潔洪醛(Bourgeonal)。酮類例如包括紫羅酮、cc-異甲基紫羅酮、柏木甲酮。醇類例如包括茴香腦、香茅醇、丁子香酚、異丁子香酚、香葉醇、里哪醇、苯乙醇和Terioneol。烴類主要包括萜和香脂。
然而優(yōu)選使用不同香料的混合物，這些香料一起產生令人愉快的香味。大多數用作芳香組分的低揮發(fā)性的精油也適合作為芳香油，例如鼠尾草油、果香菊油、丁香油、蜜蜂花油、薄荷油、肉桂葉油、來檬花油、杜松子油、香根油、乳香油、白松香油、Labolanuml和雜熏衣草油。優(yōu)選單獨或以為混合物使用香檸檬油、二氫香葉烯醇、鈴蘭醛、新鈴蘭醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香葉醇、芐基丙酮、仙客來醛、里哪醇、BoisambreneForte、龍涎呋喃、吲哚、二氫茉莉酮酸甲酯、Sandelice、檸檬油、桔油、橙油、甘油烯丙基。戊基酯、Cyclovertal、雜熏衣草油、麝香葡萄酒味鼠尾草油、β-突厥酮、天竺葵油、波旁醛、水楊酸環(huán)己酯、VertofixCoeur、Iso-E-Super、FixolideNP、合成橡苔、Iraldein gamma、苯乙酸、乙酸香葉酯、乙酸芐酯、玫瑰醚、Romillat、Irotyl和Floramat。
常用增稠劑是交聯聚丙烯酸及其衍生物，多糖如黃原膠、瓊脂、藻酸鹽或甲基纖維素，纖維素衍生物如羧甲基纖維素或羥基羧甲基纖維素，脂肪醇，單酸甘油酯和脂肪酸，聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。合適的增稠劑還可以是得自Rohm & Haas的Aculyn級產品，例如Aculyn22(丙烯酸酯和具有硬脂基的甲基丙烯酸乙氧基化物的共聚物(20 EO單元))和Aculyn28(丙烯酸酯和具有二十二烷基的甲基丙烯酸乙氧基化物的共聚物(20 EO單元))。
合適的化妝品和/或皮膚活性組分例如是著色活性組分、皮膚和頭發(fā)的著色劑、調色劑、曬黑劑、漂白劑、硬化角蛋白的物質、抗菌活性成分、濾光活性成分、驅蟲活性成分、具有充血作用的物質、具有角質層分離和角膜成形作用的物質、去頭屑活性成分、消炎劑、具有角化作用的物質、具有抗氧化作用或自由基清除作用的活性成分、潤濕皮膚或保濕的物質、加脂活性成分、抗紅斑或抗過敏活性成分，及其混合物。
人工曬黑皮膚并且適于無須自然或人工輻射紫外線而曬黑皮膚的活性成分例如是二羥基丙酮、阿脲和胡桃殼提取物。
合適的硬化角蛋白的物質通常是也適合用于止汗的活性物質，例如硫酸鋁鉀、羥基氯化鋁、乳酸鋁等。
抗菌活性成分用于破壞微生物或抑制其生長，并因此同時用作防腐劑和防止體臭形成或加強的除臭物質。這些物質例如包括常用防腐劑，例如對羥基苯甲酸酯、咪唑烷基脲、甲醛、山梨酸、苯甲酸、水楊酸等。該除臭物質例如是蓖麻醇酸鋅、三氯生(Triclosan)、十一碳烯酸烷基醇酰胺、檸檬酸三乙酯、洗必太等。
合適的濾光活性成分是在UV-B和/或UV-A區(qū)吸收UV光線的物質。合適的UV濾光劑例如是2，4，6-三芳基-1，3，5-三嗪，其中在每種情況下芳基可以帶有至少一個優(yōu)選選自羥基、烷氧基(具體是甲氧基)、烷氧羰基(具體是甲氧羰基和乙氧羰基)及其混合基團的取代基。也合適的是對氨基苯甲酸酯、肉桂酸酯、二苯甲酮、樟腦衍生物，以及阻擋UV光線的顏料如二氧化鈦、滑石和氧化鋅。
合適的驅蟲活性組分是能夠驅趕或使特定動物(特別是昆蟲)遠離人類的化合物。這些化合物例如包括2-乙基-1，3-己二醇、N，N-二乙基-間甲苯酰胺等。促進血液流過皮膚的具有充血作用的合適物質例如是精油如矮松、熏衣草、迷迭香、杜松子、烤栗提取物、樺樹葉提取物、干草種子提取物、乙酸乙酯、樟腦、薄荷醇、薄荷油、迷迭香提取物、桉油等。
合適的角質層分離和角膜成形物質例如為水楊酸、巰基乙醇酸鈣、巰基乙酸及其鹽、硫等。合適的去頭屑活性組分例如是硫、硫化聚乙二醇脫水山梨糖醇單油酸酯、硫化蓖麻醇聚乙氧基化物(Schwefelricinolpolyethoxylat)、2-巰基吡啶氧化鋅、2-巰基吡啶氧化鋁等。
抵抗皮膚刺激的合適消炎劑例如為尿囊素、紅沒藥醇、α-紅沒藥醇(Dragosantol)、甘菊提取物、泛醇等。
在化妝品和皮膚制劑中使用的光保護性濾光劑具有防止陽光對人類皮膚的有害作用或至少減輕其后果的任務。此外，這些光保護性濾光劑還用于保護其它成分以抵抗UV輻射產生的分解或降解。在發(fā)用化妝品制劑中，應當減輕UV光線對角蛋白纖維的損害。
為了抵抗UV-B輻射，已知許多化合物，其中尤其是3-亞芐基樟腦、4-氨基苯甲酸、肉桂酸、水楊酸、二苯甲酮和2-苯基苯并咪唑的衍生物。
可以使用的UV光保護性濾光劑是油溶性有機UV-A濾光劑和/或UV-B濾光劑和/或水溶性有機UV-A濾光劑和/或UV-B濾光劑?；谥苿┑目傊亓浚琔V光保護性濾光劑的總用量通常是0.1-30重量％，優(yōu)選0.5-15重量％，特別是1-10重量％。
有利地選擇UV光保護性濾光劑以使該制劑保護皮膚以抵抗整個范圍的紫外光輻射。
UV光保護性濾光劑的實例是 4-氨基苯甲酸 3-(4’-三甲基銨)亞芐基-2-莰酮甲基硫酸酯 水楊酸3，3，5-三甲基環(huán)己基酯(水楊酸高

酯) 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮 2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其鉀鹽、鈉鹽和三乙醇胺鹽 3，3’-(1，4-亞苯基二次甲基)雙(7，7-二甲基-2-氧代帶雙環(huán)[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸)及其鹽 4-雙(聚乙氧基)氨基苯甲酸聚乙氧基乙酯 4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯 水楊酸2-乙基己酯 4-甲氧基肉桂酸2-異戊酯 4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其鈉鹽 3-(4’-磺基)亞芐基-2-莰酮及其鹽 3-亞芐基-2-莰酮 1-(4’-異丙基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮 水楊酸4-異丙基芐酯 2，4，6-三苯胺基-(鄰-羰基-2’-乙基己基-1’-氧基)-1，3，5-三嗪(2，4，6-Trianilino-(o-carbo-2’-ethylhexyl-1’-oxy)-1，3，5-triazin) 3-咪唑-4-基丙烯酸及其乙酯 鄰-氨基苯甲酸

基酯或5-甲基-2-(1-甲基乙基)-2-氨基苯甲酸

基酯 對-氨基苯甲酸甘油酯或4-氨基苯甲酸1-甘油酯 2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮 2-羥基-4-甲氧基-4-甲基二苯甲酮(美可西酮) 三乙醇胺水楊酸酯 二甲氧基苯基乙醛酸或3，4-二甲氧基苯基乙醛酸鈉 3-(4’-磺基)亞芐基-2-莰酮及其鹽 2，2’，4，4’-四羥基二苯甲酮 2，2’-亞甲基雙[6(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3，-四甲基丁基)苯酚] 2，2’-(1，4-亞苯基)雙-1H-苯并咪唑-4，6-二磺酸及其鈉鹽 2，4-雙[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基-6-(4-甲氧基苯基)-(1，3，5)-三嗪 3-(4-甲基亞芐基)樟腦 4-雙(聚乙氧基)對氨基苯甲酸聚乙氧基乙酯 2，4-二羥基二苯甲酮 2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮-5，5’-磺酸二鈉 合適的基礎劑主要是具有12-22個，優(yōu)選16-18個碳原子的脂肪醇或羥基脂肪醇以及偏甘油酯、脂肪酸或羥基脂肪酸。優(yōu)選這些物質與低聚烷基葡糖苷和/或具有相同鏈長的脂肪酸N-甲基葡糖酰胺和/或聚12-羥基硬脂酸聚甘油酯的組合。合適的增稠劑例如是多糖，特別是黃原膠、瓜耳膠、瓊脂、藻酸鹽和甲基纖維素、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素，以及更高分子量的脂肪酸聚乙二醇單酯和二酯，聚丙烯酸酯(例如來自Goodrich的CarbopolTM或來自Sigma的SynthalenTM)，聚丙烯酰胺，聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮，表面活性劑例如乙氧基化的脂肪酸甘油酯，脂肪酸與多元醇(例如季戊四醇或三羥甲基丙烷)的酯，具有窄的同系物分布的脂肪醇乙氧基化物或低聚烷基葡糖苷，以及電解質如氯化鈉和氯化銨。
可以使用的富脂劑例如是羊毛脂和卵磷脂，以及聚乙氧基化或?；难蛎吐蚜字苌?，多元醇脂肪酸脂，單甘油酯和脂肪酸鏈烷醇酰胺，后者還用作泡沫穩(wěn)定劑。
抗氧化劑通常是本身已知的化合物?？寡趸瘎┯欣剡x自下組類胡蘿卜素、胡蘿卜素(例如α-胡蘿卜素、β-胡蘿卜素、番茄紅素)及其衍生物，氯原酸及其衍生物，硫辛酸及其衍生物(例如二氫硫辛酸)，以及(金屬)螯合劑、EDTA、EGTA及其衍生物，泛醌和泛醌醇及其衍生物，維生素C及其衍生物(例如十六烷酸抗壞血酸酯、磷酸抗壞血酸酯鎂鹽、乙酸抗壞血酸酯)，生育酚及其衍生物(例如維生素E乙酸酯)，維生素A及其衍生物(維生素A十六烷酸酯)，丁基羥基甲苯，丁基羥基苯甲醚，以及其它在化妝品制劑中常用的抗氧化劑。
上述抗氧化劑在最終制劑中的用量例如是0.001-30重量％，優(yōu)選0.01-10重量％，特別是1-5重量％。
此外，還可以使用抗菌添加劑。這些通常包括所有對革蘭士陽性細菌具有特異性作用的合適防腐劑，例如三氯生(2，4，4’-三氯-2’-羥基二苯醚)，氯己定(1，1’-六亞甲基雙[5-(4-氯苯基)雙胍])和TTC(3，4，4’-三氯-N-碳酰苯胺)。
季銨化合物原則上同樣合適，但優(yōu)選用于滅菌皂和洗液。
許多香料還具有抗菌性質。將對革蘭士陽性細菌具有特異性效果的特定組合用于所謂的除臭芳香劑組合物中。
許多精油或其特性組分，例如丁香油(丁子香酚)、薄荷油(薄荷醇)或百里香油(百里酚)也表現出優(yōu)異的抗菌效果。
抗菌有效物質通常以該制劑的約0.1-0.3重量％濃度使用。
合適的珠光蠟例如是亞烷基二醇酯，具體是二硬脂酸乙二醇酯；脂肪酸鏈烷醇酰胺，具體是椰子油脂肪酸二乙醇酰胺；偏甘油酯，具體是硬脂酸單甘油酯；任選羥基取代的多元羧酸與具有6-22個碳原子的脂肪醇的酯，具體是酒石酸的長鏈酯；共計具有至少24個碳原子的脂肪物質例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯，具體是月桂酮和二硬脂基醚；脂肪酸，例如硬脂酸、羥基硬脂酸或山萮酸；具有12-22個碳原子的烯烴環(huán)氧化物與具有12-22個碳原子的脂肪醇和/或具有2-15個碳原子和2-10個羥基的多元醇的開環(huán)產物，以及它們的混合物。
其它聚合物 本發(fā)明化妝品組合物可以含有至少一種化妝品或皮膚可接受的不同于本發(fā)明聚合物的其它聚合物以建立所需的組合物性質。適合該目的的通常非常概括的是陰離子、陽離子、兩性和中性聚合物。
陰離子聚合物例如是丙烯酸和甲基丙烯酸或其鹽的均聚物和共聚物，丙烯酸和丙烯酰胺和其鹽的共聚物；聚羥基羧酸的鈉鹽、水溶性或水分散性聚酯、聚氨酯如得自BASF的Luviset PUR以及聚脲。特別合適的聚合物是丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如Luvimer100P)；丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(例如LuviflexSoft和LuvimerMAE)；N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(Ultrahold8，強)；乙酸乙烯酯、巴豆酸和合適的話還有其它乙烯基酯的共聚物(例如Luviset品級，INCIVA/巴豆酸酯的共聚物)；任選與醇、陰離子聚硅氧烷(如羧基官能化的)、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸反應的馬來酸酐共聚物(例如LuviskolVBM)；丙烯酸和甲基丙烯酸與疏水單體的共聚物，該疏水單體例如是甲基丙烯酸C4-C30烷基酯、C4-C30烷基乙烯基酯、C4-C30烷基乙烯基醚和透明質酸。陰離子聚合物的實例還可以是乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，例如以Resyn(National Starch)和Gafset(GAF)市售，以及乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物，例如以商品名Luviflex(BASF)市售。其它合適的聚合物是以商品名LuviflexVBM-35(BASF)市售的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯三元共聚物，以及含磺酸鈉的聚酰胺或含磺酸鈉的聚酯。
此外，適合與本發(fā)明聚合物結合使用的聚合物是例如BalanceCR(National Starch；丙烯酸酯共聚物)、Balance0/55(National Starch；丙烯酸酯共聚物)、Balance47(National Starch；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物)、AquaflexFX 64(ISP異丁烯/乙基馬來酰亞胺/羥乙基馬來酰亞胺共聚物)、AquaflexSF-40(ISP/NationalStarch；VP/乙烯基己內酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物)、AllianzLT-120(ISP/Rohm&Haas；丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羥基丙烯酸酯共聚物)、AquarezHS(Eastman；聚酯-1)、DiaformerZ-400(Clariant；甲基丙烯?；一鸩藟A/甲基丙烯酸酯共聚物)、DiaformerZ-711(Clariant；甲基丙烯?；一鵑-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)、DiaformerZ-712(Clariant；甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)、Omnirez2000(ISP；在乙醇中的聚(甲基乙烯基醚/馬來酸)的單乙酯)、AmphomerHC(National Starch；丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)、Amphomer28-4910(National Starch；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物)、AdvantageHC 37(ISP；乙烯基己內酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的三元共聚物)、AdvantageLC55和LC80或LC A和LC E、AdvantagePlus(ISP；VA/馬來酸丁酯/丙烯酸異冰片酯共聚物)、Aculyne258(Rohm&Haas；丙烯酸酯/羥基酯丙烯酸酯共聚物)、LuvisetP.U.R.(BASF；聚氨酯-1)，LuviflexSilk(BASF)、EastmanAQ 48(Eastman)、StylezeCC-10(ISP；VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物)、Styleze2000(ISP；VP/丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物)、Dynam X(National Starch；聚氨酯-14 AMP丙烯酸酯共聚物)、ResynXP(National Starch；丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)、Fixomer A-30(OndeoNalco；聚甲基丙烯酸(和)丙烯酰胺基甲基丙磺酸)、Fixate G-100(Noveon；AMP丙烯酸酯/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物)。
其它合適的聚合物是INCI名稱為聚季銨鹽(Polyquaternium)的陽離子聚合物，例如，乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鹽的共聚物(LuviquatFC、LuviquatHM、LuviquatMS、LuviquatUltracare)，用硫酸二乙酯季銨化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物(LuviquatPQ 11，INCI聚季銨鹽-11)、N-乙烯基己內酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鹽的共聚物(LuviquatHold，INCI聚季銨鹽-46)；陽離子纖維素衍生物(聚季銨鹽-4和-10)、丙烯酰胺基共聚物(聚季銨鹽-7)，脫乙酰殼多糖，陽離子淀粉衍生物(INCI淀粉羥丙基三甲基氯化銨，改性玉米淀粉)，陽離子瓜耳膠衍生物(INCI羥丙基瓜耳羥丙基三甲基氯化銨)，陽離子向日葵油衍生物(INCI向日葵籽酰胺基丙基羥乙基二甲基氯化銨)，丙烯酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨的共聚物(INCI聚季銨鹽-53)，聚季銨鹽-32，聚季銨鹽-28及其它。合適的陽離子(季銨化)聚合物還可以是Merquat(基于二甲基二烯丙基氯化銨的聚合物)、Gafquat(由聚乙烯基吡咯烷酮與季銨化合物反應形成的季銨聚合物)、聚合物JR(具有陽離子基團的羥乙基纖維素)和基于植物的陽離子聚合物，例如瓜爾膠聚合物如得自Rhodia的Jaguar品級產品。
其它合適的聚合物還可以是中性聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物，聚硅氧烷，聚乙烯基己內酰胺，以及含有N-乙烯基吡咯烷酮的其它共聚物，N-乙烯基吡咯烷酮與烷基鏈長為C1-C18的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯單體的共聚物，將聚乙烯基醇接枝到聚亞烷基二醇上的接枝共聚物，例如KollicoatIR(BASF)，將其它乙烯基單體接枝到聚亞烷基二醇上的接枝共聚物，聚硅氧烷，聚乙烯基己內酰胺及其與N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，聚乙烯亞胺及其鹽，聚乙烯胺及其鹽，纖維素衍生物，脫乙酰殼多糖，聚天冬氨酸鹽及其衍生物，聚乙烯亞胺及其鹽，聚乙烯胺及其鹽，纖維素衍生物，聚天冬氨酸鹽及其衍生物。這些包括，例如LuviflexSwing(聚乙酸乙烯酯和聚乙二醇的部分皂化共聚物，BASF)。
合適的聚合物還可以是非離子、水溶性或水分散性聚合物或低聚物，例如聚乙烯基己內酰胺，如LuviskolPlus(BASF)或聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物，特別是與乙烯基酯如乙酸乙烯酯的共聚物，例如LuviskolVA37(BASF)；聚酰胺，例如基于衣康酸和脂族二胺的聚酰胺，例如DE-A-4333 238所述。
合適的聚合物還可以是兩性聚合物或兩性離子聚合物，例如辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羥丙酯共聚物，以商品名Amphomer(National Starch)市售，以及兩性離子聚合物，例如公開于DE-A 39 29 973、DE-A 21 50 557、DE-A 28 17 369和DE-A 3708 451中。丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨/丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物及其堿金屬鹽和銨鹽是優(yōu)選的兩性離子聚合物。其它合適的兩性離子聚合物是以商品名Amersette(AMERCHOL)市售的甲基丙烯酰基乙基甜菜堿/甲基丙烯酸酯共聚物，以及甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯和丙烯酸的共聚物(Jordapon)。
合適的聚合物還可以是非離子的含硅氧烷的水溶性或水分散性聚合物，例如聚醚硅氧烷，如Tegopren(Goldschmidt)或Belsil(Wacker)。
藥物組合物 還可以將本發(fā)明的藥物上可接受的聚合物有利地用于藥物組合物的制備中。藥物上可接受的助劑是已知用于藥物、食品技術和相關領域的那些，特別是相關藥典(例如DAB Ph.Eur.BP NF)中列出的那些，以及其性質不排除生理學應用的其它助劑。
合適的助劑可以是潤滑劑，潤濕劑，乳化劑和懸浮劑，防腐劑，抗氧化劑，抗刺激性物質，螯合劑，乳液穩(wěn)定劑，成膜劑，膠凝劑，氣味掩蔽劑，樹脂，親水膠體，溶劑，增溶劑，中和劑，滲透促進劑，顏料，季銨化合物，加脂劑和富脂劑，軟膏基質、霜劑基質或油基質物質，聚硅氧烷衍生物，穩(wěn)定劑，殺菌劑，驅蟲劑，干燥劑，遮光劑，增稠劑，蠟，柔潤劑，白油成分。這方面的制劑基于例如在Fiedler，H.P.Lexikon derHilfsstoffe für Pharmazie，Kosmetik und angrenzende Gebiete(藥物、化妝品及相關領域的助劑詞匯手冊)，第4版，AulendorfECV-Editio-Kantor-Verlag，1996中給出的專業(yè)知識。
為制備本發(fā)明的皮膚用組合物，活性成分可以與合適的助劑(賦形劑)混合或用合適的助劑(賦形劑)稀釋。賦形劑可以是可以用作活性成分的媒介、載體或介質的固體、半固體或液體物質。如果需要，以本領域技術人員已知的方式混合其它助劑。此外，該聚合物適合作為藥物中的助劑，優(yōu)選用作固體藥物劑型的涂層或粘結劑或用于固體藥物劑型的涂層或粘結劑中。還可以將其用于霜劑以及作為片劑涂層和片劑粘結劑。
皮膚清潔組合物 在進一步優(yōu)選的實施方案中，將本發(fā)明的聚合物用于皮膚清潔制劑中。
優(yōu)選的皮膚清潔組合物為液體至凝膠狀稠度的皂，例如透明皂、高級香皂、除臭皂、霜劑皂、小兒皂、護膚皂、擦洗皂和合成洗滌劑、膏狀皂、軟皂和洗浴糊、液體皂、淋浴和盆浴用制劑，如洗液、淋浴浴液和淋浴凝膠、泡沫浴液、浴油和擦洗制劑，剃須泡沫、洗液和霜劑。
頭發(fā)處理組合物 根據特別優(yōu)選的實施方案，本發(fā)明組合物是頭發(fā)處理組合物。
本發(fā)明頭發(fā)處理組合物優(yōu)選含有至少一種本發(fā)明聚合物，基于組合物的總重量，其用量為約0.1-30重量％，優(yōu)選0.5-20重量％。
本發(fā)明頭發(fā)處理組合物優(yōu)選為定型泡沫、發(fā)用摩絲、發(fā)用凝膠、洗發(fā)劑、噴發(fā)膠、發(fā)用泡沫劑、最終處理液(Spitzenfluids)、長效卷發(fā)劑的中和劑、染發(fā)劑和漂白劑或熱油處理劑的形式。根據應用領域，發(fā)用化妝品制劑可以以(氣溶膠)噴霧劑、(氣溶膠)泡沫劑、凝膠、凝膠噴霧劑、霜劑、乳液或蠟的形式使用。噴發(fā)膠包括氣溶膠型噴霧劑和沒有推進劑氣體的泵式噴霧劑。發(fā)用泡沫劑包括氣溶膠泡沫劑和沒有推進劑氣體的泵式泡沫劑。噴發(fā)膠和發(fā)用泡沫劑優(yōu)選主要包括或僅包含水溶性或水分散性組分。如果在本發(fā)明的噴發(fā)膠和發(fā)用泡沫劑中使用的化合物是水分散性組分。如果在本發(fā)明的噴發(fā)膠和發(fā)用泡沫劑中使用的化合物是水分散性的，那么可以將其以粒徑通常為1-350納米，優(yōu)選1-250納米的水微分散體形式使用。在此，這些制劑的固體含量通常為約0.5-20重量％。這些微分散體通常不需要乳化劑或表面活性劑進行穩(wěn)定。
在一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的發(fā)用化妝品制劑含有 I.0.05-20重量％的至少一種本發(fā)明聚合物， II.20-99.95重量％的水和/或醇， III.0-79.5重量％的其它組分。
醇應當理解為表示常用于化妝品中的所有醇，例如乙醇、異丙醇、正丙醇。
其它組分應當理解為表示常用于化妝品中的添加劑，其中一部分已經提到，例如推進劑，消泡劑，界面活性化合物(即表面活性劑、乳化劑)，發(fā)泡劑和增溶劑。使用的界面活性化合物可以是陰離子、陽離子、兩性或中性的。其它的常用組分例如可以是防腐劑、芳香油、遮光劑、活性組分、抗氧化劑、紫外線濾光劑、護理物質(例如泛醇、膠原蛋白、維生素、蛋白質水解物、α-和β-羥基羧酸、白質水解物)、穩(wěn)定劑、pH調節(jié)劑、染料、粘度調節(jié)劑、膠凝劑、鹽、濕潤劑、再加脂劑、絡合劑，以及其它常用添加劑。
這些還包括化妝品中已知的所有發(fā)型和調理聚合物，如果需要設定非常特定的性質，這些聚合物還可以與本發(fā)明的聚合物結合使用。
合適的常規(guī)發(fā)用化妝品聚合物例如是上述陽離子、陰離子、中性、非離子和兩性聚合物，在此引入本文作為參考。
為設定某種性質，該制劑還可以另外含有基于聚硅氧烷化合物的調理物質。合適的聚硅氧烷化合物例如是聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷、聚硅氧烷樹脂或含聚氧乙烯或聚氧丙烯側鏈的聚二甲基硅氧烷(CTFA)和氨基官能化的聚硅氧烷化合物如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)，“GP4 Silicone Fluid”和“GP 7100”(Genesee)，“Q2 8220”(Dow Corning)，“AFL 40”(Union Carbide)，或者在EP-B852 488，第4頁第一行至第6頁第16行中公開的聚合物，該文獻在此完全引入作為參考。
其它合適的混合組分是具有如下聚合物主鏈和側鏈的聚硅氧烷接枝聚合物含有聚硅氧烷的聚合物主鏈和含有非聚硅氧烷的側鏈，或者含有非聚硅氧烷的聚合物主鏈和含有聚硅氧烷的側鏈，或者含有聚硅氧烷的聚合物主鏈和含有聚硅氧烷的側鏈。該聚合物的實例是LuviflexSilk(BASF)或者在EP-B 852 488，第3頁第20-58行中的那些。
此外，在化妝品制劑中聚硅氧烷橡膠也適合作為本發(fā)明聚合物的混合組分。該聚硅氧烷橡膠公開于EP-B 852488，第6頁第17行至第7頁第6行中，該文獻在此完全引入作為參考。
本發(fā)明聚合物特別適合在發(fā)型制劑中作為定型劑，特別是在噴發(fā)膠(包括氣溶膠型噴霧劑和沒有推進劑氣體的泵式噴霧劑)和發(fā)用泡沫劑(包括氣溶膠泡沫劑和沒有推進劑氣體的泵式泡沫劑)中。
在一個優(yōu)選實施方案中，這些制劑含有 a)0.1-10重量％的至少一種本發(fā)明聚合物， b)20-99.9重量％的水和/或醇， c)0-70重量％的至少一種推進劑， d)0-20重量％的其它組分。
推進劑是噴發(fā)膠或氣溶膠泡沫中常用的推進劑。優(yōu)選丙烷/丁烷的混合物、戊烷、二甲醚、1，1-二氟乙烷(HFC-152 a)、二氧化碳、氮氣或壓縮空氣。
本發(fā)明優(yōu)選的氣溶膠發(fā)用泡沫劑的制劑含有 a)0.1-10重量％的至少一種本發(fā)明聚合物， b)55-99.8重量％的水和/或醇， c)5-20重量％的推進劑 d)0.1-5重量％的乳化劑， e)0-10重量％的其它組分。
乳化劑 可以使用的乳化劑是發(fā)用泡沫劑中常用的所有乳化劑。合適的乳化劑可為非離子、陽離子、陰離子或兩性的。
非離子乳化劑(INCI命名法)的實例為月桂醇氧乙烯醚類(Laureths)，例如月桂基聚氧乙烯(4)醚；十六烷醇氧乙烯醚類(Ceteths)，例如十六烷基乙二醇醚，聚乙二醇十六烷基醚；十六/十八醇氧乙烯醚類(Ceteareths)，例如十六/十八醇氧乙烯(25)醚，聚乙二醇脂肪酸甘油酯、羥基化的卵磷脂、脂肪酸乳酸酯、烷基多苷。
陽離子乳化劑的實例是十六烷基二甲基2-羥乙基磷酸二氫銨、十六烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、椰油基三甲基甲基硫酸銨、聚季銨鹽-1至x(INCI)。
陰離子乳化劑例如可以選自烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、N-烷酰基肌氨酸鹽、酰基?；撬猁}、?；u乙基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽，特別是堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如鈉、鉀、鎂、鈣鹽，以及銨鹽和三乙醇銨鹽。烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽可以在其分子中具有1-10個氧化乙烯或氧化丙烯單元，優(yōu)選1-3個氧化乙烯單元。
優(yōu)選的頭發(fā)處理組合物為凝膠的形式。該頭發(fā)處理組合物例如含有 a)0.1-20重量％，優(yōu)選1-10重量％的至少一種如上所定義的本發(fā)明聚合物， b)0-40重量％的至少一種載體(溶劑)，其選自C2-C5醇，特別是乙醇， c)0.01-5重量％，優(yōu)選0.2-3重量的至少一種增稠劑， d)0-50重量％的推進劑， e)0-10重量％，優(yōu)選0.1-3重量％的至少一種不同于a)的定型聚合物，優(yōu)選水容性非離子聚合物， f)0-1重量％的至少一種再加脂劑，其優(yōu)選選自甘油和甘油衍生物， g)0-30重量％的其它活性組分和/或助劑，例如至少一種聚硅氧烷化合物， h)補足100重量％的水。
適用于定型凝膠的本發(fā)明制劑例如可以具有下列組成 a)0.1-10重量％的至少一種本發(fā)明聚合物， b)60-99.85重量％的水和/或醇， c)0.05-10重量％的膠凝劑， d)0-20重量％的其它組分。
可以使用的膠凝劑是化妝品中常用的所有膠凝劑。這些膠凝劑包括輕度交聯的聚丙烯酸，例如卡波姆(Carbomer)(INCI)，纖維素衍生物，例如羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、陽離子改性的纖維素、多糖如黃原膠、甘油三辛酸/癸酸酯、丙烯酸鈉共聚物、聚季銨鹽-32(和)液狀石蠟(ParaffinumLiquidum)(INCI)、丙烯酸鈉共聚物(和)液狀石蠟(和)十三烷基丙二醇聚氧乙烯(6)聚醚、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨/丙烯酰胺共聚物、硬脂醇聚醚硬脂基聚氧乙烯(10)(Steareth-10)/烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物、聚季銨鹽-37(和)液狀石蠟(和)十三烷基丙二醇聚氧乙烯(6)聚醚、聚季銨鹽-37(和)丙二醇二癸酸酯二辛酸酯(和)十三烷基丙二醇聚氧乙烯(6)聚醚、聚季銨鹽-7、聚季銨鹽-44。
本發(fā)明聚合物可以在化妝品制劑中用作調理劑。
本發(fā)明聚合物優(yōu)選可以在洗發(fā)劑制劑中用作定型劑和/或調理劑。優(yōu)選的洗發(fā)劑制劑含有 a)0.05-10重量％的至少一種本發(fā)明聚合物， b)25-94.95重量％的水， c)5-50重量％的表面活性劑， d)0-5重量％的其它調理劑， e)0-10重量％的其它化妝品組分。
洗發(fā)劑中常用的所有陰離子、中性、兩性或陽離子表面活性劑可用于該洗發(fā)劑制劑中。
表面活性劑 合適的陰離子表面活性劑例如是烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、N-烷酰基肌氨酸鹽、酰基?；撬猁}、?；u乙基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽，特別是堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如鈉、鉀、鎂、鈣鹽，以及銨鹽和三乙醇銨鹽。烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽可以在分子中具有1-10個氧化乙烯或氧化丙烯單元，優(yōu)選1-3個氧化乙烯單元。
例如十二烷基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂醚硫酸鈉、月桂醚硫酸銨、月桂?；“彼徕c、油基琥珀酸鈉、月桂基磺基琥珀酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇銨鹽是合適的。
合適的兩性表面活性劑例如是烷基甜菜堿、烷基酰胺基丙基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿、烷基甘氨酸鹽、烷基羧基甘氨酸鹽、烷基兩性基乙酸鹽(Alkylamphoacetate)或烷基兩性基丙酸鹽、烷基兩性基二乙酸鹽或烷基兩性基二丙酸鹽。
例如可以使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜堿、月桂基甜菜堿、椰油酰胺基丙基甜菜堿或椰油兩性基丙酸鈉(Natriumcocamphopropionat)。
合適的非離子表面活性劑例如是在烷基鏈中具有6-20個碳原子的線性或支化脂族醇或烷基酚與氧化乙烯和/或氧化丙烯的反應產物。氧化烯的用量是每摩爾醇約6-60摩爾。烷基胺氧化物、單烷基或二烷基鏈烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基多苷或脫水山梨糖醇醚酯也是合適的。
此外，洗發(fā)劑制劑還可以含有常用的陽離子表面活性劑，例如季銨化合物，如十六烷基三甲基氯化銨或十六烷基三甲基溴化銨(INCI十六烷基三甲基氯化銨或十六烷基三甲基溴化銨)，羥乙基十六烷基磷酸二銨(INCI聚季銨鹽-44)，LuviquatMono LS(INCI椰油基三甲基甲基硫酸銨)，聚(氧基-1，2-乙烷二基)，((十八烷基次氮基)三-2，1-乙烷二基)三羥基磷酸酯(1∶1)(鹽)(INCI聚季銨鹽-52)。
在洗發(fā)劑制劑中，常用的調理劑可以與本發(fā)明聚合物結合使用以獲得特定效果。這些調理劑例如包括INCI名稱為聚季銨鹽的上述陽離子聚合物，特別是乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鹽的共聚物(LuviquatFC、LuviquatHM、LuviquatMS、LuviquatUltracare)，用硫酸二乙酯季銨化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物(LuviquatPQ 11)，N-乙烯基己內酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鹽的共聚物(LuviquatHold)；陽離子纖維素衍生物(聚季銨鹽-4和聚季銨鹽-10)、丙烯酰胺共聚物(聚季銨鹽-7)。還可使用蛋白質水解物，以及基于聚硅氧烷化合物的調理物質，例如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或聚硅氧烷樹脂。其它合適的聚硅氧烷化合物是含聚氧乙烯或聚氧丙烯側鏈的聚二甲基硅氧烷(CTFA)和氨基官能化的聚硅氧烷化合物，例如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)。此外，可以使用陽離子瓜爾膠衍生物，例如瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨(INCI)。
實施例 下列實施例用于更詳細地說明本發(fā)明而不是限制本發(fā)明。
I.分析 測定重均分子量 通過凝膠滲透色譜法(GPC)使用水洗脫液測定重均分子量(Mw)。
GPC使用來自Agilent的裝置組合(1100系列)進行，這些設備包括 脫氣裝置型號G 1322A 等度泵 型號G 1310A 自動進樣或取樣器型號G 1313A 柱加熱爐型號G 1316A 參比模件型號G 1323B 差式折光計 型號G 1362A 在聚合物溶于水中的情況下，使用的洗脫液是0.08摩爾/升在蒸餾水中的TRIS-緩沖液(三羥甲基氨基甲烷緩沖液)(pH＝7)+0.15摩爾/升來自NaCl和HCl的氯離子。在分離柱組合中進行分離。使用具有GRAL BIO線性分離材料的來自PSS的編號787和788(每個是8×30毫米)的柱子。在23℃的柱子溫度下的流通速率是0.8毫升/分鐘。
使用來自PPS的分子量M為194-1 700 000摩爾/克的聚氧化乙烯標準進行校準。
測定K值 根據H.Fikentscher，Cellulose-Chemie，第13卷，58-64和71-74(1932)在水溶液中、在pH為7下、在25℃的溫度下且共聚物鈉鹽的聚合物濃度為1重量％的條件下測定共聚物的鈉鹽水溶液的K值。
測定固體含量 將規(guī)定量的樣品(約0.5-1克)稱重到鋁盤上(初始重量)。在IR燈(160伏特)下干燥樣品30分鐘。然后再次測定樣品質量(最終重量)。如下計算固體百分含量(SC) SC＝最終重量×100/初始重量[重量％] 二烯丙基單體和共聚物的制備 單體反應性烷氧基化物的制備 實施例M1二烯丙基胺+20EO(EO是氧化乙烯) 首先將2.471千克二烯丙基胺和0.126千克軟化水引入配有冷卻套、氧化物計量加入裝置和內部溫度計的20升鋼制反應器中。將反應器簡單抽空然后在25℃下使用氮氣建立15.4巴的壓力。50分鐘以后，將系統(tǒng)減壓到3巴并且加熱到80℃。然后在80分鐘內，計量加入1.120千克氧化乙烯以使壓力維持在2.8-4.3巴之間且溫度不超過95℃。在計量加入氧化乙烯以后，攪拌混合物120分鐘然后冷卻到50℃。從反應器中取出1.217千克。將0.1463千克45％的KOH水溶液加入剩余的物料中。將溫度升高到103℃并且在小于10毫巴的壓力下除去水。然后用氮氣建立2巴的壓力并且將混合物加熱到122℃，并且在21小時內，以氣體加入14.817千克氧化乙烯，在此過程中將壓力維持在2-5.5巴且溫度不超過135℃。在240分鐘以后中斷計量加料，在118℃下繼續(xù)攪拌，在110分鐘內計量加入剩余的氧化物并且在該溫度下繼續(xù)攪拌129分鐘。將混合物冷卻到80℃并且從反應器中取出10.36千克。產物的OH數為62.9毫克KOH/克。
實施例M2二烯丙基胺+40EO 將取出實施例M1產物之后殘余在反應器中的產物在同一個反應器中加熱到86℃并且用氮氣惰化并建立起2巴的壓力。然后將該混合物加熱到115℃，并且在240分鐘內以氣體加入6.964千克氧化乙烯以使溫度不超過130℃且壓力保持在2-5.8巴之間。當計量添加完成以后，在117℃下攪拌該混合物120分鐘并且從反應器中卸出13.24千克的產物。產物的OH數為32.03毫克KOH/克。
實施例M3二烯丙基胺+80EO 在實施例1中使用的反應器中用0.04464千克的45％濃度KOH水溶液處理根據實施例M1制備的3.574千克產物，并且類似于實施例2用10.105千克氧化乙烯進行反應。由此得到13.51千克的反應器產物，其OH數為24.13毫克KOH/克。
季銨化 實施例Q1 季銨化的二烯丙基胺+20EO 在60℃下熔融548.18克二烯丙基胺+20EO(實施例M1)。在1小時內，將67.10克硫酸二甲酯均勻滴加到該熔體中。當添加完成時，進一步在60℃下攪拌該混合物2.5小時以完成反應。
實施例Q2 季銨化的二烯丙基胺+40EO 在65℃下熔融260.00克二烯丙基胺+40EO(實施例M2)。在1小時內，將16.74克硫酸二甲酯均勻滴加到該熔體中。當添加完成時，進一步在65℃下攪拌該混合物2小時以完成反應。
制備共聚物 實施例P1 首先在溫和的氮氣流下將853克去離子水、80克N-乙烯基吡咯烷酮、40克50重量％濃度的季銨化的二烯丙基胺+20EO(實施例Q1)的水溶液和1.5克三烯丙基胺引入配有錨式攪拌器、溫度計、氮氣入口、回流冷凝器和滴液漏斗的2升玻璃反應器中。然后用6.2克20重量％濃度的硫酸將其調節(jié)到pH為6.8并且加熱到65℃。
一旦達到所需的65℃溫度，在3小時內加入1.5克引發(fā)劑(WakoV50)在60.5克水中的20克溶液。然后將混合物加熱到70℃，并且再攪拌1小時，然后在1小時內加入剩余的引發(fā)劑溶液(42克)。最后將該混合物后聚合2小時的時間。
溶液的固體含量為約10％。
實施例P2 首先在溫和的氮氣流下引入856克去離子水、80克N-乙烯基吡咯烷酮、40克50重量％濃度的季銨化的二烯丙基胺+20EO(實施例Q1)的水溶液和0.75克三烯丙基胺。然后用19克5重量％濃度的硫酸將其調節(jié)到pH為6.8并且加熱到65℃。
一旦達到所需的65℃溫度，在3小時內加入1.5克引發(fā)劑(WakoV50)在60.5克水中的20克溶液。然后將混合物加熱到70℃，并且再攪拌1小時，然后在1小時內加入剩余的引發(fā)劑溶液(42克)。最后將該混合物后聚合2小時的時間。
溶液的固體含量為約10％。
實施例P3 首先在溫和的氮氣流下引入846克去離子水、70克N-乙烯基吡咯烷酮、60克50重量％濃度的季銨化的二烯丙基胺+20EO(實施例Q1)的水溶液和0.75克三烯丙基胺。然后用19克5重量％濃度的硫酸將其調節(jié)到pH為6.8并且加熱到65℃。
一旦達到所需的65℃溫度，在3小時內加入1.5克引發(fā)劑(WakoV50)在60.5克水中的20克溶液。然后將混合物加熱到70℃，并且再攪拌1小時，然后在1小時內加入剩余的引發(fā)劑溶液(42克)。最后將該混合物后聚合2小時的時間。
溶液的固體含量為約10％。
實施例P4 首先在溫和的氮氣流下引入836克去離子水、60克N-乙烯基吡咯烷酮、80克50重量％濃度的季銨化的二烯丙基胺+40EO(實施例Q2)的水溶液和0.75克三烯丙基胺。然后用19克5重量％濃度的硫酸將其調節(jié)到pH為6.8并且加熱到65℃。
一旦達到所需的65℃溫度，在3小時內加入1.5克引發(fā)劑(WakoV50)在60.5克水中的20克溶液。然后將混合物加熱到70℃，并且再攪拌1小時，然后在1小時內加入剩余的引發(fā)劑溶液(42克)。最后將該混合物后聚合2小時的時間。
溶液的固體含量為約10％。
將本發(fā)明聚合物P1至P4以其10重量％濃度水溶液形式用于生產下列制劑，相應地定量數據基于該水溶液。除非另有特別說明，百分含量均為重量百分含量。
FB1含有本發(fā)明聚合物和Luviskol K30的發(fā)用凝膠 供應商 (1)BASF Aktiengesellschaft (6)B.F.Goodrich Company Chemical Division (42)Clariant FB2含有本發(fā)明聚合物和Luviskol VA64的發(fā)用凝膠 供應商 (1)BASF Aktiengesellschaft (6)B.F.Goodrich Company Chemical Division (42)Clariant FB3含有本發(fā)明聚合物和Luviskol K90的發(fā)用凝膠 供應商 (1)BASF Aktiengesellschaft (6)B.F.Goodrich Company Chemical Division (34)Nipa Laboratories Ltd. (27)Cognis Deutschland GmbH FB4含有本發(fā)明聚合物和Luviquat Hold的發(fā)用凝膠 供應商 (1)BASF Aktiengesellschaft (6)B.F.Goodrich Company Chemical Division (20)Merck KGaA (4)Aqualon GmbH FB5含有本發(fā)明聚合物和Amaze的發(fā)用凝膠 供應商 (1)BASF Aktiengesellschaft (6)B.F.Goodrich Company Chemical Division (27)Cognis Deutschland GmbH (42)Clariant (44)Th.Goldschmidt AG (72)National Starch & Chemical Limited FB6含有本發(fā)明聚合物和Styleze CC-10的發(fā)用凝膠 供應商 (1)BASF Aktiengesellschaft (4)Aqualon GmbH (16)Dow Corning Corporation (42)Clariant (56)Angus Chemical Company (65)ISP Global Technologies Deutschland GmbH FB7含有本發(fā)明聚合物和Styleze 2000的發(fā)用凝膠 供應商 (1)BASF Aktiengesellschaft (20)Merck KGaA (42)Clariant (56)Angus Chemical Company (65)ISP Global Technologies Deutschland GmbH FB8含有本發(fā)明聚合物和Allianz LT-120的發(fā)用凝膠 供應商 (1)BASF Aktiengesellschaft (4)Aqualon GmbH (6)B.F.Goodrich Company Chemical Division (42)Clariant (56)Angus Chemical Company (61)Rohm & Haas GmbH FB9含有本發(fā)明聚合物和Fixomer A30的發(fā)用凝膠 供應商 (1)BASF Aktiengesellschaft (42)Clariant (175)Seppic FB10含有本發(fā)明聚合物和PVF的發(fā)用凝膠 供應商 (1)BASF Aktiengesellschaft (6)B.F.Goodrich Company Chemical Division (42)Clariant (44)Th.Goldschmidt AG (72)National Starch & Chemical Limited FB11含有本發(fā)明聚合物的發(fā)用凝膠 供應商 (1)BASF Aktiengesellschaft (6)B.F.Goodrich Company Chemical Division (27)Cognis Deutschland GmbH (42)Clariant FB12含有本發(fā)明聚合物的發(fā)用凝膠 供應商 (1)BASF Aktiengesellschaft (6)B.F.Goodrich Company Chemical Division (20)Merck KGaA (4)Aqualon GmbH FB13含有本發(fā)明聚合物的發(fā)用凝膠 供應商 (1)BASF Aktiengesellschaft (6)B.F.Goodrich Company Chemical Division (34)Nipa Laboratories Ltd. (44)Th.Goldschmidt AG FB13a含有本發(fā)明聚合物的發(fā)用凝膠 供應商 (1)BASF Aktiengesellschaft (27)Cognis Deutschland GmbH (42)Clariant FB14含有本發(fā)明聚合物的定型溶液 供應商 (1)BASF Aktiengesellschaft (16)Dow Corning Corporation FB15含有本發(fā)明聚合物的定型溶液 供應商 (1)BASF Aktiengesellschaft (16)Dow Corning Corporation FB16含有本發(fā)明聚合物的定型溶液 供應商 (1)BASF Aktiengesellschaft FB17含有本發(fā)明聚合物和Luviquat Style的定型溶液 供應商 (1)BASF Aktiengesellschaft FB18含有本發(fā)明聚合物的定型溶液 供應商 (1)BASF Aktiengesellschaft FB19含有本發(fā)明聚合物的泵式噴霧劑 供應商 (1)BASF Aktiengesellschaft (16)Dow Corning Corporation FB20含有本發(fā)明聚合物的泵式噴霧劑 供應商 (1)BASF Aktiengesellschaft (16)Dow Corning Corporation FB21含有本發(fā)明聚合物的氣溶膠型噴霧劑NON VOC 供應商 (1)ASF Aktiengesellschaft (53)fizer Chemie FB22含有本發(fā)明聚合物和Luviset CAN的氣溶膠型噴霧劑NON VOC 供應商 (1)ASF Aktiengesellschaft (56)Angus Chemical Company FB23含有本發(fā)明聚合物和Luviset P.U.R.的氣溶膠型噴霧劑VOC 55 供應商 (1)ASF Aktiengesellschaft FB24含有本發(fā)明聚合物和Luviskol Plus的氣溶膠型噴霧劑VOC 55 供應商 (1)ASF Aktiengesellschaft FB25含有本發(fā)明聚合物和Luvimer 100P的氣溶膠型噴霧劑VOC 80 供應商 (1)ASF Aktiengesellschaft (56)Angus Chemical Company (156)Wacker Chemie GmbH FB26含有本發(fā)明聚合物和Luviskol VA37的氣溶膠型噴霧劑VOC 80 供應商 (1)ASF Aktiengesellschaft (16)Dow Corning Corporation FB27含有本發(fā)明聚合物和Luviflex Silk的無添加水的氣溶膠型噴霧劑 供應商 (1)ASF Aktiengesellschaft (56)Angus Chemical Company FB28含有本發(fā)明聚合物和Amphomer的無添加水的氣溶膠型噴霧劑 供應商 (1)ASF Aktiengesellschaft (16)Dow Corning Corporation (56)Angus Chemical Company (72)National Starch & Chemical Limited 混合程序 FB29含有本發(fā)明聚合物的泵式頭發(fā)定型泡沫 3.00 聚合物P1 1.00 LuviquatMono CP羥乙基十六烷基磷酸二銨 0.20 CremophorA 25 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚 0.40 芳香油PC 910.781/Cremophor 95.40軟化水 軟化水 適量 防腐劑 制備 由各組分制備均勻混合物并將其輸送到泵式泡沫瓶中。
FB30泵式噴霧劑 A適量 CremophorCO 40聚氧乙烯(40)氫化蓖麻油適量 芳香油75.50軟化水 軟化水7.30 聚合物P1 B1.00 1，2-Propylene glycol Care 丙二醇0.20 UvinulP25 PEG-25 PABA1.00 LuviquatHM 552聚季銨鹽-1615.0096％乙醇乙醇 制備 攪拌A相。依次加入B相的各組分，使其均勻分布并裝瓶。
FB31含有本發(fā)明聚合物的定型水 A0.70 CremophorCO 40聚氧乙烯(40)氫化蓖麻油0.20 芳香油75.10軟化水 軟化水7.30 聚合物P1 B1.00 1，2-Propylene glycol Care 丙二醇0.50 LuviquatUltracare 聚季銨鹽-440.20 UvinulP25 PEG-25 PABA15.0096％乙醇乙醇 制備 攪拌A相。依次加入B相的各組分，使其均勻分布并裝瓶。
FB32含有本發(fā)明聚合物的發(fā)用泡沫 A0.70 CremophorCO 40聚氧乙烯(40)氫化蓖麻油0.20 芳香油78.50軟化水 軟化水 B0.50 LuviquatMono LS 椰油基三甲基甲基硫酸銨6.70 聚合物P32.50 LuviquatHold 聚季銨鹽-460.20 UvinulP 25PEG-25 PABA0.50 PluracareE 400聚乙二醇-80.20 Cremophor A 25 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚適量 防腐劑 C10.00丙烷/丁烷3.5巴(20℃)丙烷/丁烷 制備 攪拌A相。依次加入B相的各組分，使其均勻分布并與C相一起裝瓶。
FB33含有本發(fā)明聚合物的定型摩絲 A2.00 LuviquatMono LS 椰油基三甲基甲基硫酸銨適量 芳香油 B62.85軟化水 軟化水7.00 聚合物P12.00 LuviquatPQ 11 聚季銨鹽-110.20 Cremophor A 25 十六/十八醇聚氧乙烯(25) 醚0.50 D-Panthenol USP 泛醇0.05 UvinulMS 40 5-苯甲?；?4-羥基-2-甲氧 基苯磺酸0.20 Dow Corning 949 Cationic15.0096％乙醇乙醇 C0.20 Natrosol250 HR羥乙基纖維素 D10.00 丙烷/丁烷3.5巴(20℃)丙烷/丁烷 制備 混合A相。依次加入B相的各組分并混合。加入C相并攪拌直到均勻分布。將pH值調節(jié)到6-7。與D相一起裝瓶。
FB34含有本發(fā)明聚合物的定型泡沫 A2.00 LuviquatMono LS 椰油基三甲基甲基硫酸銨適量 芳香油 B83.13軟化水 軟化水0.47 AMP 氨甲基丙醇0.20 防腐劑0.20 AbilB 8843含聚氧乙烯或聚氧丙烯側鏈 的聚二甲基硅氧烷 C4.00 聚合物P1 D10.00丙烷/丁烷3.5巴(20℃)丙烷/丁烷 制備 混合A相。稱入B相并使其溶解至澄清。將B相攪拌入A相中。加入C相并攪拌。與D相一起裝瓶。
FB35含有本發(fā)明聚合物的潤濕外觀的定型泡沫 A3.00 LuviquatMono LS 椰油基三甲基甲基硫酸銨0.20 芳香油 B78.80軟化水 軟化水 C5.00 87％甘油甘油適量 防腐劑3.00 聚合物P2 D10.00丙烷/丁烷3.5巴(20℃)丙烷/丁烷 制備 混合A相。將B相攪拌入A相中。加入C相。與D相一起裝瓶。
FB36含有本發(fā)明聚合物的泡沫調理劑 5.00 LuviquatPQ 11 聚季銨鹽-11 5.00 聚合物P2 0.50 LuviquatMono CP 羥乙基十六烷基磷酸二銨 10.00無水乙醇乙醇 0.40 芳香油“Carina”/CremophorRH 適量 防腐劑 69.10軟化水 軟化水 10.00丙烷/丁烷 丙烷/丁烷 制備 將所有物質一起稱重，攪拌直至均勻分布。裝瓶。
FB37含有本發(fā)明聚合物的亮澤發(fā)蠟 5.00 LuvitolEHO辛酸十六/十八烷酯 5.00 蓖麻油 蓖麻(Ricinus Communis)油 17.00 凡士林 礦脂 7.00 TeCero-Wachs1030 K微晶蠟 6.00 蜂蠟3044 PH 蜂蠟 5.00 聚合物P1(無水) 3.00 UvinulMBC 95 4-甲基亞芐基樟腦 2.00 UvinulBMBM丁基甲氧基二苯甲?；淄? 0.10 植烷三醇植烷三醇 0.50 苯氧基乙醇 苯氧基乙醇 48.40 蠟油，高粘度礦物油 11.00 Dow Corning 556 fluid 聚三甲基苯基硅氧烷 適量芳香油 制備 稱入A相的各組分并熔融。
FB38彩色香脂 A1.50 CremophorA 6 十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚，硬脂醇1.50 CremophorA 25 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚3.00 十六/十八醇 十六/十八醇6.00 LuvitolEHO辛酸十六/十八烷酯0.30 植烷三醇植烷三醇 B7.70 LuviquatUltracare 聚季銨鹽-446.00 聚合物P42.00 1，2-Propylene glycol Care 丙二醇1.00 D-Panthenol USP 泛醇適量 防腐劑70.87 軟化水 軟化水 C0.05 堿性紫14C.I.42510，堿性紫140.08 堿性紅76C.I.12245，堿性紅76適量 芳香油適量 檸檬酸 檸檬酸 制備 分別將A相和B相加熱到約80℃。將B相均勻攪拌到A相中。在均化后較短時間內，將其冷卻到約40℃。加入C相并再次簡單均化。將pH調節(jié)到6-7。
FB39含有本發(fā)明聚合物的頭發(fā)修復處理劑 A0.20 LuvitolEHO辛酸十六/十八烷酯3.00 聚合物P10.10 植烷三醇植烷三醇2.00 CremophorCO 40聚氧乙烯(40)氫化蓖麻油 B適量 芳香油2.00 LuviquatMono LS 椰油基三甲基甲基硫酸銨 C79.70 軟化水 軟化水 D2.00 LuviquatExcellence聚季銨鹽-161.00 硅油SF 1288 含聚氧乙烯或聚氧丙烯側鏈 的聚二甲基硅氧烷適量 防腐劑10.00 96％乙醇乙醇適量 檸檬酸 檸檬酸 制備 分別混合A相和B相，將C相攪拌到B相中。將B相和C相的溶液攪拌到A相中。加入D相并攪拌至稠化。將pH調節(jié)到4-5。
FB40含有本發(fā)明聚合物的發(fā)膠 A0.50 Glucamate SSE-20聚氧乙烯(20)甲基葡糖醚倍 半硬脂酸酯適量 CremophorCO 40聚氧乙烯(40)氫化蓖麻油適量 芳香油30.00 軟化水 軟化水 B10.00 LuviquatHold 聚季銨鹽-462.00 LuviskolK 90 PVP6.00 聚合物P20.30 Germall115咪唑烷基脲0.10 EuxylK 100芐醇，甲基氯代異噻唑啉酮， 甲基異噻唑酮0.50 D-Panthenol USP 泛醇5.00 PluracareE 6000 聚乙二醇-903.00 1，2-Propylene glycol Care 丙二醇40.10 軟化水 軟化水 C2.50 Natrosol250 HR羥乙基纖維素 制備 溶解A相。溶解B相并將其攪拌到A相中，將C相攪拌到A相和B相的溶液中。
FB41含有本發(fā)明聚合物的絲質多功能發(fā)劑(SILKY HAAR-COCKTAIL) A3.00 LuvigelEM 甘油三(辛酸/癸酸)酯/丙烯 酸酯共聚物3.00 聚合物P1(無水)0.50 Wacker BelsilDMC 6031 含聚氧乙烯或聚氧丙烯側鏈 的聚二甲基硅氧烷2.00 Wacker BelsilDM 1000 聚二甲基硅氧烷3.00 Wacker BelsilCM 1000 環(huán)狀聚二甲基硅氧烷，聚二 甲基硅烷醇2.00 Wacker BelsilADM 6057 E 氨基封端的聚二甲基硅氧 烷，十六烷基三甲基氯化銨， 十三烷基聚氧乙烯(10)醚2.00 Wacker BelsilPDM 200 聚三甲基苯基硅氧烷1.00 澳洲堅果油 澳洲堅果(Ternifolia)油0.50 維生素E乙酸酯 生育酚乙酸酯1.00 CremophorCO 40聚氧乙烯(40)氫化蓖麻油適量 芳香油 B77.54 軟化水 軟化水0.46 AMP 氨甲基丙醇 4.00 LuviflexSilk PEG/PPG-25/25聚二甲基硅 氧烷(PEG/PPG-25/25 Dimethicone)/丙烯酸酯共聚 物 適量 防腐劑 制備 混合A相的各組分。溶解B相。將B相均勻攪拌到A相中。
FB42含有本發(fā)明聚合物的油質亮澤保濕劑 A2.00 鯨蠟醇 鯨蠟醇1.00 SolanELD 聚氧乙烯(75)羊毛脂4.00 甘油單硬脂酸酯 甘油硬脂酸酯1.00 Cremophor A 25 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚4.00 LuvitolEHO辛酸十六/十八烷酯 B10.00 87％甘油甘油5.00 聚合物P42.00 1，2-Propylene glycol Care 丙二醇1.00 LuviquatMono LS 椰油基三甲基甲基硫酸銨1.50 聚硅氧烷微乳液 三甲基甲硅烷基氨基封端的 聚二甲基硅氧烷， SM 2115辛基酚聚氧乙烯(40) 醚，異月桂基聚氧乙烯(6)醚， 甘油1.00 CremophorPS 20聚山梨醇酯2067.00 軟化水 軟化水 C0.50 D-Panthenol USP 泛醇適量 防腐劑適量 芳香油適量 檸檬酸 檸檬酸 制備 分別將A相和B相加熱到約80℃。將B相攪拌到A相中并均化。冷卻到約40℃，加入C相并再次均化。
FB43含有本發(fā)明聚合物的高亮澤的定型霜劑 A5.00 鯨蠟醇 鯨蠟醇10.00 Tegin 甘油硬脂酸酯SE5.00 十四烷酸異丙酯 十四烷酸異丙酯適量 防腐劑1.00 Dow Corning 200 fluid 聚二甲基硅氧烷 B5.00 87％甘油甘油5.00 聚合物P10.20 Edeta BDEDTA二鈉鹽2.00 LuviskolK 30 PVP66.80 軟化水 軟化水 C適量 芳香油 制備 分別將A相和B相加熱到約80℃。將B相攪拌到A相中并均化。冷卻到約40℃，加入C相并再次簡單均化。
FB44長效卷發(fā)劑 A70.95 軟化水 軟化水3.00 聚合物P10.20 Tego甜菜堿L7椰油酰胺基丙基甜菜堿0.20 CremophorPS 20失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚 月桂酸酯1.25 LuviquatExcellence聚季銨鹽-160.20 Edeta BDEDTA二鈉鹽0.20 Natrosol 250 HR 羥乙基纖維素 B8.00 80％巰基乙酸巰基乙酸 C11.00 25％氨水氫氧化銨 D5.00 碳酸銨 碳酸銨 制備 稱入A相的各組分并混合。將B相攪拌到A相中。
FB45含有本發(fā)明聚合物的長效卷發(fā)劑的中和劑 A1.00 Cremophor CO 40 聚氧乙烯(40)氫化蓖麻油0.20 芳香油2.00 聚合物P391.60 軟化水 軟化水 B0.20 Tego甜菜堿L7椰油酰胺基丙基甜菜堿0.20 CremophorA 25 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚2.50 LuviquatExcellence聚季銨鹽-16適量 防腐劑 C2.30 30％過氧化氫過氧化氫 D適量 85％磷酸磷酸 制備 溶解A相。依次加入B相的組分并混合。加入C相并再次攪拌。將pH調節(jié)到3.0-3.5。
權利要求
1.一種含有下列單體結構單元的聚合物
a)至少一種中性或季銨形式的具有通式I的二烯丙基胺(單體A)
其中
A-O是C1-C12氧化烯、氧化苯乙烯或其任意混合物，
n是2-200的整數，
x是0或1，
R1是氫，C1-C20烷基，C2-C20鏈烯基，C5-C10環(huán)烷基或任選取代的芐基，
R2是氫，C1-C30烷基，C5-C8環(huán)烷基，C6-C20芳基，C1-C30烷?；?，C7-C21芳?；蛩?半)酯，磷酸酯，氨基或銨，
R3可以相同或不同并且是氫，C1-C20烷基，C2-C20鏈烯基，C5-C10環(huán)烷基或芳基，
b)至少一種選自由如下單體組成的組的烯屬不飽和單體(單體B)
i N-乙烯基內酰胺，
ii N-乙烯基酰胺，
iii N-乙烯基咪唑，
iv 不同于單體A的N，N-二烯丙基胺，以及這些單體或其鹽的任意混合物，
c)如果合適的話，一種或多種烯屬不飽和單體C，
d)如果合適的話，至少一種交聯劑。
2.根據權利要求1的聚合物，其中單體B是N-乙烯基己內酰胺或N-乙烯基吡咯烷酮。
3.根據權利要求1和2中至少一項的聚合物，其中聚合物的重均分子量Mw是1000-2000000。
4.根據權利要求1-3中至少一項的聚合物，其中聚合物具有的K值為20-120。
5.根據權利要求1-4中至少一項的聚合物，其中待聚合的單體混合物含有
a)1-95摩爾％的單體A
b)5-99摩爾％的單體B和
c)0-50摩爾％的單體C。
6.根據權利要求1-5中任何一項的聚合物，其中該聚合物含有0.01-5重量％的交聯劑，基于單體A、B和C的總重量。
7.根據權利要求1-6中至少一項的聚合物，其中該聚合物是水溶性或水分散性的。
8.一種制備根據權利要求1-7之一的聚合物的方法，其中單體A和B以及任選的C和任選的交聯劑進行自由基聚合。
9.一種含有根據權利要求1-7之一的聚合物和化妝品中常用的其它添加劑的化妝品制劑。
10.一種含有根據權利要求1-7之一的聚合物和頭發(fā)護理中常用的其它添加劑的頭發(fā)護理組合物。
11.含有下列單體結構單元的聚合物在化妝品制劑或皮膚用制劑中的用途
a)至少一種中性或季銨形式的具有通式I的二烯丙基胺(單體A)
其中
A-O是C1-C12氧化烯、氧化苯乙烯或其任意混合物，
n是2-200的整數，
x是0或1，
R1是氫，C1-C20烷基，C2-C20鏈烯基，C5-C10環(huán)烷基或任選取代的芐基，
R2是氫，C1-C30烷基，C5-C8環(huán)烷基，C6-C20芳基，C1-C30烷?；珻7-C21芳?；?，硫酸(半)酯，磷酸酯，氨基或銨，
R3可以相同或不同并且是氫，C1-C20烷基，C2-C20鏈烯基，C5-C10環(huán)烷基或芳基，
b)一種或多種烯屬不飽和單體
c)如果合適的話，至少一種交聯劑。
12.根據權利要求11的用途，其中作為組分b)的選自由如下單體組成的組的至少一種烯屬不飽和單體存在于化妝品制劑中或作為頭發(fā)護理組合物
i N-乙烯基內酰胺，
ii N-乙烯基酰胺，
iii N-乙烯基咪唑，
iv 不同于單體A的N，N-二烯丙基胺，
以及這些單體或其鹽的任意混合物。
13.一種含有如權利要求12中定義的聚合物和化妝品中常用的其它添加劑的化妝品組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有作為單體組分的(多)氧化烯取代的二烯丙基胺、烯屬不飽和單體B、任選的一種或多種其它烯屬不飽和單體以及任選的固化劑的聚合物。本發(fā)明進一步涉及所述聚合物作為化妝品制劑中的添加劑的用途。
文檔編號C08F226/04GK1938348SQ20058000978
公開日2007年3月28日 申請日期2005年3月26日 優(yōu)先權日2004年3月31日
發(fā)明者L·克里斯托弗爾斯, S·貝克爾, L·弗爾克爾 申請人:巴斯福股份公司