專利名稱：用于烯烴聚合的組份和催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于烯烴聚合的催化劑組份，由其獲得的催化劑和所述催化劑在烯烴聚合中的應(yīng)用。特別地，本發(fā)明涉及適用于烯烴定向聚合的催化劑組份，其包含Ti、Mg、鹵素和選自于特定β-酮-酯衍生物的電子給體化合物。所述催化劑當(dāng)用于烯烴、尤其是丙烯的聚合時，其能夠高產(chǎn)率和具有高全同立構(gòu)指數(shù)(其表現(xiàn)為高的二甲苯不溶性)的聚合物。
本領(lǐng)域中公知的是，使用一些酮-酯衍生物作為烯烴聚合催化劑制備的電子給體化合物。例如，US 5,049,533描述了基于鈦和鎂的催化劑組份，其含有選自于式R1-CO-Z-COOR2的酮酯，其中R1、R2和Z具有寬泛的定義。特別地，優(yōu)選的酮酯為這樣的化合物，其中Z為具有6～20個碳原子的二價芳族或多環(huán)烴。在所有實(shí)施例中，使用了γ-酮-酯。所獲聚丙烯的立構(gòu)規(guī)整性(通過沸騰庚烷不溶性來測量)并不特別高，而且聚合活性并不完全令人滿意。
因此非常令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，使用特定的β-酮-酯衍生物(特別是取代的)獲得了相對于含有現(xiàn)有技術(shù)β-酮-酯衍生物的催化劑組份來說具有增強(qiáng)活性和立體定向性的催化劑組份。
因此，本發(fā)明的目的是，提供一種用于烯烴CH2＝CHR聚合的固體催化劑組份，其中R為氫或具有1～12個碳原子的烴基，該催化劑組份包含Mg、Ti、鹵素0和選自于特定的式(I)β-酮-酯衍生物的電子給體 其中，基團(tuán)R和R3相同或不同，且為任選含有雜原子的C1～C20烴基，基團(tuán)R1和R2為H或任選含有雜原子的C1～C20烴基，前提是它們不能同時為氫，并且基團(tuán)R～R3中的兩個或多個可以相連形成環(huán)。
使用落在上述式(I)的整個范圍之內(nèi)的化合物，可以在活性和立體定向性和/或它們的平衡方面獲得良好結(jié)果。特別地，在R1和R2中之一為氫的情形或者R1和R2二者均為烴基的情形時，可以獲得令人感興趣的結(jié)果。
R優(yōu)選為具有1～15個碳原子且特別地1～10個碳原子的伯烷基。特別優(yōu)選的基團(tuán)為甲基、乙基異丁基、異戊基、新戊基、2-甲基-丁基、2-乙基-丁基和2-乙基-己基?；鶊F(tuán)R1優(yōu)選選自于線性或支化的伯、仲或叔烷基。基團(tuán)R3優(yōu)選選自于芳基或者線性或支化的伯、仲或叔烷基?；鶊F(tuán)R2優(yōu)選選自于氫或者線性或支化的伯、仲或叔烷基。
適用的β-酮-酯衍生物的特定實(shí)例為2-丙基-3-丁基-3-氧-丙酸乙酯，2-甲基-2-乙基-3-甲基-3-氧-丙酸乙酯，2，2-二乙基-3甲基-3-氧-丙酸乙酯，2，2-二乙基-3-乙基-3-氧-丙酸乙酯，2-丙基-2-異丁基-3-丁基-3-氧-丙酸乙酯，2-丙基-2-環(huán)戊基-3-丁基-3-氧-丙酸乙酯，2-丁基-2-環(huán)戊基-3-甲基-3-氧-丙酸乙酯，2，2-二異丁基-3-甲基-3-氧-丙酸乙酯，2-異丙基-3-異丁基-3-氧-丙酸乙酯，2，2-二乙基-3-異丁基-3-氧-丙酸乙酯，2-丁基-2-異丙基-3-異丁基-3-氧-丙酸乙酯，2，2-二異丁基-3-異戊基-3-氧-丙酸乙酯，2-異丁基-2-異丙基-3-異丁基-3-氧-丙酸乙酯，2，2-二乙基-3-環(huán)己基-3-氧-丙酸乙酯，3-苯基-3-氧-丙酸乙酯，3-叔丁基-3-氧-丙酸乙酯，2-甲基-3-叔丁基-3-氧-丙酸乙酯，2-丁基-3-叔丁基-3-氧-丙酸乙酯，2-(環(huán)已基-甲基)-3-叔丁基-3-氧-丙酸乙酯，2-(三甲基甲硅烷基-甲基)-3-叔丁基-3-氧-丙酸乙酯，2-(三乙基甲硅烷基-甲基)-3-叔丁基-3-氧-丙酸乙酯，2-異丙基-3-叔丁基-3-氧-丙酸乙酯，2，2-二乙基-3-叔丁基-3-氧-丙酸乙酯，2，2-二丙基-3-叔丁基-3-氧-丙酸乙酯，2-丁基-2-異丁基-3-叔丁基-3-氧-丙酸乙酯，2，2-二異丁基-3-叔丁基-3-氧-丙酸乙酯，2，2-五亞甲基-3-甲基-3-氧-丙酸乙酯，2，2-五亞甲基-3-叔丁基-3-氧-丙酸乙酯，1，3，3-三甲基-2-氧-環(huán)己酸乙酯，和相應(yīng)的甲酯、異丁酯和新戊酯。
其中，優(yōu)選為2，2-二乙基-3-甲基-3-氧-丙酸乙酯，2-丁基-2-環(huán)戊基-3-甲基-3-氧-丙酸乙酯，2，2-二異丁基-3-甲基-3-氧-丙酸乙酯，2，2-二乙基-3-異丁基-3-氧-丙酸乙酯，2-丁基-3-叔丁基-3-氧-丙酸乙酯，2-異丙基-3-叔丁基-3-氧-丙酸乙酯，和相應(yīng)的甲酯、異丁酯和新戊酯。
如上所述，本發(fā)明的催化劑組份除了上述電子給體之外還包含Ti、Mg和鹵素。特別地，該催化劑組份包含具有至少一個鈦-鹵素鍵的鈦化合物，和負(fù)載在Mg鹵化物之上的上述電子給體化合物。鎂鹵化物優(yōu)選為活化形式的MgCl2，其從廣泛地公開于專利文獻(xiàn)中，用作Ziegler-Natta催化劑的載體。專利US4,298,718和US4,495,338首次描述了在Ziegler-Natta催化劑中使用這些化合物。這些專利中公知的是，用作烯烴聚合催化劑組份中的載體或助載體的活化形式二鹵化鎂，其特征在于其X-射線光譜，其中在非活化鹵化物光譜中出現(xiàn)的最強(qiáng)衍射的強(qiáng)度減弱，并且被暈圈代替，該暈圈的最大強(qiáng)度朝向相對于更強(qiáng)線更低的角度移動。
在本發(fā)明催化劑組份中使用的優(yōu)選鈦化合物為TiCl4或TiCl3；此外，也可以使用式Ti(OR)n-yXy的鈦-鹵代醇化物，其中n為鈦的化合價，且y為1～n之間的數(shù)字。
固體催化劑組份的制備可以依據(jù)幾種方法來進(jìn)行。
依據(jù)這些方法的第一種，將無水二氯化鎂和β-酮-酯衍生物在二氯化鎂發(fā)生活化的條件下一起研磨?？梢允褂眠^量的TiCl4在溫度為80℃～135℃下處理所獲得的產(chǎn)物一次或多次。該處理之后，使用烴溶劑進(jìn)行洗滌，直到氯離子消失。依據(jù)另一方法，使用鹵代烴如1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯甲烷等來處理通過研磨無水氯化鎂、鈦化合物和β-酮-酯衍生物而獲得的產(chǎn)物。該處理在40℃～鹵代烴沸點(diǎn)之間的溫度下進(jìn)行1～4小時。隨后通常使用惰性烴溶劑如己烷來洗滌所獲得的產(chǎn)物。
依據(jù)另一方法，依據(jù)眾所周知的方法預(yù)先活化二氯化鎂，并且隨后使用過量的TiCl4(其溶液中含有β-酮-酯衍生物)在約80℃～135℃下進(jìn)行處理。重復(fù)使用TiCl4的處理，并使用己烷洗滌固體，以除去任何未反應(yīng)的TiCl4。
另一方法包括鎂醇化物或氯代醇化物(尤其是依據(jù)US 4,220,554制備的氯化醇化物)與過量TiCl4在溫度為約80～120℃下反應(yīng)。
依據(jù)優(yōu)選的方法，可以通過將式Ti(OR)n-yXy的鈦化合物(其中n為鈦的化合價，且y為1～n之間的數(shù)字，優(yōu)選TiCl4)與衍生自式MgCl2·pROH加合物(其中p為0.1～6之間的數(shù)字，優(yōu)選為2～3.5，且R為具有1～18個碳原子的烴基)的氯化鎂進(jìn)行反應(yīng)來制備該固體催化劑組份。適宜地可以通過在與加合物不互溶的惰性烴的存在下將醇與氯化鎂混合(在該加合物的熔融溫度(100～130℃)下于攪拌條件下進(jìn)行操作)來制備球形的該加合物。隨后，將乳液快速驟冷，由此導(dǎo)致球狀顆粒形式的加合物凝固。依據(jù)該工序制備的球狀加合物實(shí)例描述于US4,399,054和US 4,469,648中。所獲得的加合物可以直接與Ti化合物反應(yīng)，或者可以預(yù)先對其進(jìn)行受控的熱脫醇處理(80～130℃)，以獲得其中醇的摩爾數(shù)通常小于3、優(yōu)選為0.1～2.5之間的加合物。與Ti化合物的反應(yīng)可以通過將該加合物(脫醇的或者本身)懸浮在冷的TiCl4(通常為0℃)中來進(jìn)行；將該混合物加熱到80～130℃，并且維持在該溫度下0.5～2小時。使用TiCl4的處理可以進(jìn)行一次或多次?？梢栽谑褂肨iCl4的處理期間添加β-酮-酯衍生物。使用電子給體化合物的處理可以重復(fù)一次或多次。
球形催化劑組份的制備例如描述于歐洲專利申請EP-A-395083、EP-A-553805、EP-A-553806、EP-A-601525和WO98/44001中。
依據(jù)上述方法獲得的固體催化劑組份所具有的表面積(通過BET方法測量)通常為20～500m2/g、且優(yōu)選為50～400m2/g，并且其總孔隙率(通過BET方法測量)大于0.2cm3/g、優(yōu)選為0.2～0.6cm3/g。由于半徑高達(dá)10 000的孔隙，孔隙率(Hg方法)通常范圍為0.3～1.5cm3/g、優(yōu)選為0.45～1cm3/g。
用于制備本發(fā)明的固體催化劑組份的另一方法包括，在溫度為80～130℃下使用TiCl4在芳族烴(如甲苯、二甲苯等)中的溶液來鹵化二烴基氧化鎂化合物(如二烷氧基化或二芳氧基化鎂)。使用TiCl4芳族烴溶液的處理可以重復(fù)一次或多次，并且可以在一個或多個這些處理期間添加β-酮-酯衍生物。
在這些制備方法的任意一種中，可以添加所期望的β-酮-酯衍生物本身；或者作為替換的方式，其可以通過能夠采用例如公知的化學(xué)反應(yīng)(如酯化、酯交換等)在所期望的電子給體化合物中轉(zhuǎn)化的適當(dāng)前體而原位獲得。通常，用于制備催化劑組份的β-酮-酯衍生物與MgCl2的摩爾比為0.01～1、優(yōu)選為0.05～0.5。
依據(jù)本發(fā)明的固體催化劑組份可以依據(jù)公知方法將它們與有機(jī)鋁化合物反應(yīng)來轉(zhuǎn)化為用于烯烴聚合的催化劑。
特別地，本發(fā)明的目的是一種用于烯烴CH2＝CHR聚合的固體催化劑，其中R為氫或具有1～12個碳原子的烴基，該催化劑包含下列物質(zhì)之間的反應(yīng)產(chǎn)物(a)固體催化劑組份，其包含Mg、Ti、鹵素和選自于式(I)β-酮-酯衍生物的電子給體 其中，基團(tuán)R和R3相同或不同，且為任選含有雜原子的C1～C20烴基，R1和R2為H或任選含有雜原子的C1～C20烴基，前提是它們不能同時為氫，并且基團(tuán)R～R3中的兩個或多個可以相連形成環(huán)；(b)烷基鋁化合物，和任選地(c)一種或多種電子給體化合物(外部給體)。
烷基-Al化合物(b)優(yōu)選選自于三烷基鋁化合物，例如三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁和三正辛基鋁。也可以使用三烷基鋁與烷基鋁鹵化物、烷基鋁氫化物或烷基鋁倍半氯化物(如AlEt2Cl和Al2Et3Cl3)的混合物。
外部給體(c)與β-酮-酯衍生物的類型可以相同或者不同。合適的外部電子給體化合物包括硅化合物、醚、酯(如4-乙氧基苯甲酸乙酯)、胺、雜化化合物，并且特別地為2，2，6，6-四甲基哌啶、酮和通式(II)的1，3-二醚 其中，RI、RII、RIII、RIV、RV和RVI彼此相同或不同，且為氫或具有1～18個碳原子的烴基；并且RVII和RVIII彼此相同或不同，且具有RI～RVI的相同含義，但是它們不能為氫；RI～RVIII基團(tuán)中的一個或多個可以連接成環(huán)。特別優(yōu)選的是其中RVII和RVIII選自于C1～C4烷基的1，3-二醚。
另一類優(yōu)選的外部電子給體化合物為式Ra5Rb6Si(OR7)c的硅化合物，其中a和b為0～2的整數(shù)，c為1～4的整數(shù)，且(a+b+c)之和為4；R5、R6和R7為具有1～18個碳原子的且任選含有雜原子的烷基、環(huán)烷基或芳基。特別優(yōu)選的是其中a為1、b為1、c為2、R5和R6中的至少一個選自于具有3～10個碳原子且任選含有雜原子的支化烷基、環(huán)烷基或芳基、且R7為C1～C10烷基(尤其是甲基)的硅化合物。這種優(yōu)選的硅化合物的實(shí)例為甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷和1，1，1-三氟丙基-2-乙基哌啶基-二甲氧基硅烷。此外，也優(yōu)選的是其中a為0、c為3、R6為任選含有雜原子的支化烷基或環(huán)烷基、且R7為甲基的硅化合物。這種優(yōu)選的硅化合物的實(shí)例為環(huán)己基三甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷和已基三甲氧基硅烷。
電子給體化合物(c)的用量使得有機(jī)鋁化物與所述電子給體化合物(c)之間的摩爾比為0.1～500、優(yōu)選為1～300且更優(yōu)選為3～100。如前所述，當(dāng)用于烯烴、尤其是丙烯的聚合(共聚)時，本發(fā)明的催化劑能夠高產(chǎn)率地獲得具有高全同立構(gòu)指數(shù)(表現(xiàn)為高的二甲苯不溶性X.I.)的聚合物，由此顯示了優(yōu)異的性能平衡?？紤]到下列事實(shí)(其可以從下面所提交的比較實(shí)施例中看出)時這點(diǎn)是特別令人吃驚的現(xiàn)有技術(shù)中作為外部電子給體使用的β-酮-酯衍生物導(dǎo)致在產(chǎn)率和/或二甲苯不溶性方面更壞的結(jié)果。此外，本發(fā)明的催化劑組份能夠提供聚合物寬范圍的分子量分布(MWD)，其范圍從窄-中(表現(xiàn)為PI值小于4)～中-寬(表現(xiàn)為PI值接近5)。
因此，本發(fā)明的另一目的是一種用于烯烴聚合(共聚)的方法，其在包含下列物質(zhì)之間的反應(yīng)產(chǎn)物的催化劑的存在下進(jìn)行(a)上述固體催化劑組份；(b)烷基鋁化合物，和任選地(c)一種或多種電子給體化合物(外部給體)。
待聚合(共聚)的優(yōu)選烯烴為具有2～12個碳原子的α烯烴。特別地為乙烯、丙烯、丁稀-1、己烯-1和辛烯-1。其中，特別優(yōu)選的是乙烯、丙烯、丁烯-1和其混合物?？梢砸罁?jù)公知的技術(shù)(例如使用作為稀釋劑的惰性烴溶劑的淤漿聚合，或使用液態(tài)單體(例如丙烯)作為反應(yīng)介質(zhì)的本體聚合)來進(jìn)行該聚合反應(yīng)。此外，可以在一種或多種流化或機(jī)械攪拌床反應(yīng)器中操作下于氣相中進(jìn)行該聚合反應(yīng)。
該聚合通常在溫度為20～120℃、優(yōu)選為40～80℃下進(jìn)行。當(dāng)該聚合在氣相中進(jìn)行時，操作壓力通常為0.5～10MPa、優(yōu)選為1～5MPa。在本體聚合中，操作壓力通常為1～6MPa、優(yōu)選為1.5～4MPa?？梢允褂媚軌蚱疰溵D(zhuǎn)移劑作用的氫或其它化合物來控制聚合物分子量。
給出下列實(shí)施例，以更好地闡述本發(fā)明，但是并不用于限定本發(fā)明。
特征β-酮-酯衍生物的制備可以依據(jù)下面闡述的方法來制備β-酮-酯衍生物2-丙基-3-丁基-3-氧-丙酸乙酯在室溫和氮?dú)庀拢褂梦焖嵋阴?50.0g)來逐滴處理氫化鈉(16.2g在礦物油中的60％分散體)在400mL無水甲苯中的機(jī)械攪拌懸浮液。在添加完成之后，將反應(yīng)混合物回流5小時，并且隨后冷卻到室溫，通過倒入冰和10％鹽酸水溶液的混合物中進(jìn)行驟冷，并且使用氯仿進(jìn)行萃取。使用碳酸氫鉀水溶液洗滌混合的有機(jī)相，隨后用水進(jìn)行洗滌，在硫酸鎂上干燥，過濾，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮，并且在真空中蒸餾，獲得32.0g(79％)目標(biāo)化合物。
2-丁基-2-環(huán)戊基-3-甲基-3-氧-丙酸乙酯在室溫和氮?dú)庀拢褂?-環(huán)戊基-3-甲基-3-氧-丙酸乙酯(17.7g)在DMF(50.0mL)中的溶液來逐滴處理氫化鈉(4.00g在礦物油中的60％分散體)在無水N，N-二甲基甲酰胺(DMF，100mL)中的機(jī)械攪拌懸浮液。在該溫度下連續(xù)攪拌反應(yīng)混合物，直到氫的形成終止并且反應(yīng)混合物變透明。在使用1-碘丁烷(19.9g)在DMF(50mL)中的溶液逐滴處理該混合物并在室溫下通宵攪拌之后，隨后通過倒入冰和10％鹽酸水溶液的混合物中來驟冷反應(yīng)混合物。分離所形成的有機(jī)相，并且用己烷萃取水相。使用鹽水洗滌混合的有機(jī)相，在硫酸鎂上干燥，過濾，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮，并且在真空中蒸餾，獲得16.1g(70％)目標(biāo)化合物。
2-丁基-3-叔丁基-3-氧-丙酸乙酯在20℃和氮?dú)庀?，使用丁基鋰在己?100mL)中的1.6M溶液來逐滴處理二異丙胺(22.5mL)在無水四氫呋喃(THF，100mL)中的溶液，在該溫度下另外攪拌30分鐘，隨后冷卻到-70℃，并且在30分鐘內(nèi)用1，3-二甲基-3，4，5，6-四氫-2(1H)-嘧啶酮(DMPU，18.6g)和己酸乙酯(21.1g)在THF(100mL)中的溶液來逐滴處理。在添加完成之后，在-70℃下攪拌該反應(yīng)混合物45分鐘，并且之后在相同溫度下使用2，2-二甲基-丙酰氯(19.3g)在THF(50mL)中的溶液進(jìn)行逐滴處理。緩慢將混合物加熱到室溫，并且在該溫度下通宵攪拌。最后通過倒入冰和10％鹽酸水溶液的混合物中來驟冷反應(yīng)混合物。分離所形成的有機(jī)相，并且用氯仿萃取水相。使用鹽水徹底洗滌混合的有機(jī)相以除去DMPU，在硫酸鎂上干燥，過濾，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮，并且在真空中蒸餾，獲得21.0g(63％)目標(biāo)化合物。
丙烯聚合通用方法使用70℃的氮?dú)饬鲀艋?L高壓釜1小時，并且隨后在30℃下于丙烯流下注入含有800mg AlEt3、79.8mg二環(huán)戊基二甲氧基硅烷和10.0mg固體催化劑組份的75mL無水己烷。關(guān)閉高壓釜。之后，將1.5NL氫加入高壓釜中，并且隨后在攪拌下喂入1.2Kg液態(tài)丙烯。在5分鐘內(nèi)將溫度升高到70℃，并且該溫度下進(jìn)行該反應(yīng)2小時。除去未反應(yīng)的丙烯。回收所獲得的聚合物，在70℃和真空下干燥3小時，稱重，并且隨后在25℃下使用鄰-二甲苯進(jìn)行分餾，以確定二甲苯不溶部分的數(shù)量(X.I.)。
X.I.的測量將2.50g聚合物在135℃下攪拌30分鐘溶解于250mL鄰-二甲苯中。隨后將溶液冷卻到25℃，并且30分鐘之后過濾出不溶的聚合物部分。在氮?dú)饬髦姓舭l(fā)所獲得的溶液，并且干燥殘余物，稱重，以測定可溶聚合物的百分含量，并且通過差分來確定二甲苯不溶份數(shù)(％)。
多分散指數(shù)(P.I.)的測量該性能與考查中的聚合物的分子量分布密切相關(guān)。特別地，其與熔融狀態(tài)下聚合物的抗蠕變性成反比。在溫度為200℃下，通過使用型號RMS-800(由RHEOMETRICS(USA)銷售)的平行板流變儀，在從0.1rad/sec增大到100rad/sec的振蕩頻率下操作，測量所述抗蠕變性(其被稱為在低模量值(500Pa)下的模量分離)。
通過下列等式，由該模量分離值導(dǎo)出P.I.P.I.＝54.6*(模量分離值)-1.76其中，模量分離值定義為模量分離值＝在G’＝500Pa下的頻率/在G”＝500Pa下的頻率其中G’為儲能模量，G”為損耗模量。
實(shí)施例實(shí)施例1～10和比較實(shí)施例11固體催化劑組份的制備在500mL四頸圓形燒瓶中，用氮?dú)膺M(jìn)行凈化，在0℃下引入250mL TiCl4。攪拌的同時，添加10.0g微球MgCl2·2.8C2H5OH(依據(jù)US4,399,054的實(shí)施例2中所述的方法來制備，但是在代替10 000rpm的3000rpm下操作)和7.4毫摩爾β-酮-酯衍生物。將溫度升高到100℃，并且保持120分鐘。隨后停止攪拌，將固體產(chǎn)物沉降，并且用虹吸管吸出浮在表面的液體。
添加250mL新鮮的TiCl4。使混合物在120℃下反應(yīng)60分鐘，并且隨后用虹吸管吸出浮在表面的液體。在60℃下使用無水己烷(6×100mL)洗滌固體6次。最后，在真空下干燥該固體，并且對其進(jìn)行分析。固體催化劑組份中所含的β-酮-酯衍生物的類型和含量(wt％)和Ti的含量(wt％)在表1中給出。聚合結(jié)果在表2中給出。
表1
表權(quán)利要求
1.一種用于烯烴聚合的固體催化劑組份，其包含Mg、Ti、鹵素和選自于式(I)β-酮-酯衍生物的電子給體 其中，基團(tuán)R和R3相同或不同，且為任選含有雜原子的C1～C20烴基，R1和R2為H或任選含有雜原子的C1～C20烴基，前提是它們不能同時為氫，并且基團(tuán)R～R3中的兩個或多個可以相連形成環(huán)。
2.依據(jù)權(quán)利要求1的催化劑組份，其中在式(I)β-酮-酯衍生物中，R為具有1～15個碳原子的伯烷基。
3.依據(jù)權(quán)利要求2的催化劑組份，其中R1和R2中之一為氫。
4.依據(jù)權(quán)利要求2的催化劑組份，其中R1和R2二者均為烴基。
5.依據(jù)權(quán)利要求2的催化劑組份，其中R1選自于線性或支化的伯、仲或叔烷基。
6.依據(jù)權(quán)利要求2的催化劑組份，其中R2選自于氫或者線性或支化的伯、仲或叔烷基。
7.依據(jù)權(quán)利要求2的催化劑組份，其中R3選自于芳基或者線性或支化的伯、仲或叔烷基。
8.依據(jù)權(quán)利要求1的催化劑組份，其包含具有至少一個Ti-鹵素健的鈦化合物，和負(fù)載在活性形式的Mg鹵化物之上的式(I)β-酮-酯衍生物。
9.依據(jù)權(quán)利要求8的固體催化劑組份，其中鈦化合物為TiCl4或TiCl3。
10.一種用于烯烴聚合的催化劑，其包含下列物質(zhì)之間的反應(yīng)產(chǎn)物-依據(jù)權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)的固體催化劑組份；-烷基鋁化合物，和任選地-一種或多種電子給體化合物(外部給體)。
11.依據(jù)權(quán)利要求10的催化劑，其中烷基鋁化合物(b)為三烷基鋁化合物。
12.依據(jù)權(quán)利要求10的催化劑，其中外部給體(c)為式Ra5Rb6Si(OR7)c的硅化合物，其中a和b為0～2的整數(shù)，c為1～4的整數(shù)，且(a+b+c)之和為4；R5、R6和R7為具有1～18個碳原子的且任選含有雜原子的烷基、環(huán)烷基或芳基。
13.用于烯烴聚合(共聚)的方法，其在依據(jù)權(quán)利要求10～12中任一項(xiàng)的催化劑的存在下進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種烯烴CH
文檔編號C08F110/06GK1942488SQ200580012092
公開日2007年4月4日 申請日期2005年3月8日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月2日
發(fā)明者Y·古勒維奇, G·巴爾邦廷, G·莫里尼, I·尼芳特夫 申請人:巴塞爾聚烯烴意大利有限責(zé)任公司