專利名稱：二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯聚合物的組合物、其制備和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
可以誘導(dǎo)發(fā)生形狀變化的有機(jī)材料近來在在機(jī)械致動(dòng)器應(yīng)用方面引起了人們極大關(guān)注。這些材料將化學(xué)能、機(jī)械能或電磁能轉(zhuǎn)化成機(jī)械功。電機(jī)致動(dòng)器作為合成肌肉材料特別令人感興趣。盡管已經(jīng)提出了模仿肌肉作用的幾種靈活技術(shù)和材料，但是該研究領(lǐng)域仍處于初期，合成肌肉在材料科學(xué)家眼中仍是不可實(shí)現(xiàn)的目標(biāo)。
基于氧化還原活性的聚合物的電機(jī)致動(dòng)器是用于模仿肌肉作用的最被廣泛研究的系統(tǒng)。這些材料的致動(dòng)機(jī)理基于在

圖1所示的氧化還原循環(huán)中吸收相反電荷離子或排斥相反電荷離子所引起的體積變化。由于這些系統(tǒng)中的相反電荷離子具有特定體積，因此將它們加到塊狀聚合物中或從聚合物中除去會(huì)分別使材料的總體積增大或減小。不幸的是，緩慢的循環(huán)時(shí)間和有限的循環(huán)壽命阻礙了氧化還原活性的聚合物用作合成肌肉。這些限制促進(jìn)了對(duì)能夠通過不同機(jī)理電機(jī)致動(dòng)的新材料的研究。
實(shí)現(xiàn)電機(jī)致動(dòng)的較令人感興趣的技術(shù)之一是基于[8]環(huán)烯，其是八元大環(huán)，具有交替的碳單鍵和碳雙鍵。這些體系在中性態(tài)時(shí)具有盆狀結(jié)構(gòu)，可以發(fā)生經(jīng)氧化還原誘導(dǎo)的盆狀到平面的構(gòu)象變化。例如，原始[8]環(huán)烯(環(huán)辛四烯)經(jīng)下面路線1所示的兩電子還原發(fā)生從緊湊結(jié)構(gòu)到平面結(jié)構(gòu)的可逆構(gòu)象變化。這種構(gòu)象變化也使不相鄰碳原子間的距離增大(例如，路線1中的dplanar(平面)和dtub(盆狀))，從而可用于模仿肌肉組織的膨脹和收縮。
路線1經(jīng)兩電子還原環(huán)辛四烯的構(gòu)象變化在電機(jī)致動(dòng)器中控制[8]環(huán)烯從盆狀到平面的幾何形狀變化的一種有用方法是將這種環(huán)系結(jié)合到聚合物結(jié)構(gòu)中，因?yàn)榫酆衔锟梢匀菀椎乇患庸こ捎杏玫男螤?。然而，?duì)于用在這些應(yīng)用中的聚合物材料而言，它們必須表現(xiàn)出穩(wěn)定的和可逆的氧化還原化學(xué)變化，并共軛以促進(jìn)重復(fù)單元間的大范圍氧化還原聯(lián)系。還非常期望的是，它們?nèi)菀缀铣桑Y(jié)構(gòu)能夠變化，從而可以調(diào)節(jié)材料的性能以符合具體應(yīng)用的需求。
然而，這些需求限制了含有[8]環(huán)烯單元的聚合物在電機(jī)致動(dòng)中的應(yīng)用。例如，含有環(huán)辛四烯單元的共軛聚合物不能用于這些應(yīng)用中，因?yàn)樗鼈兊闹苽湎喈?dāng)困難，并僅能在惰性氣氛條件下還原。盡管通過使六元環(huán)與環(huán)辛四烯單元(如1，2，5，6-二苯并環(huán)辛四烯1和四苯并環(huán)辛四烯2)稠合可以顯著提高含有[8]環(huán)烯的共軛聚合物的氧化還原穩(wěn)定性，但是仍沒有關(guān)于含有這些單元的共軛聚合物的報(bào)道(可能是因?yàn)樗鼈冸y于制備)。此外，2中相鄰苯環(huán)的立體位阻也防礙了從盆狀到平面的構(gòu)象變化。這些限制嚴(yán)重地限制了制備基于氧化還原誘導(dǎo)的[8]環(huán)烯單元構(gòu)象變化的電機(jī)致動(dòng)用聚合物材料的能力。
發(fā)明概述在一個(gè)方面中，本發(fā)明涉及一種包括選自如下的重復(fù)單元的聚合物 其中R1-R8獨(dú)立地選自H，烷基，取代的烷基，芳基，取代的芳基，雜芳基，取代的雜芳基，鹵素，-CN，-CHO，-CORa，-CRa＝NRb，-ORa，-SRa，-SO2Ra，-PORaRb，-PO3Ra，-OCORa，-CO2Ra，-NRaRb，-N＝CRaRb，-NRaCORb，-CONRaRb，其中Ra和Rb獨(dú)立地選自H，烷基，取代的烷基，芳基，取代的芳基，雜芳基和取代的雜芳基，兩個(gè)或多個(gè)R1-R8，Ra和Rb可以連接形成環(huán)結(jié)構(gòu)，也可不連接。
附圖簡(jiǎn)述圖1是氧化還原活性的聚合物中，電機(jī)致動(dòng)機(jī)理的概念圖，其中兩個(gè)單獨(dú)的聚合物鏈(帶子)經(jīng)氧化與相反電荷離子(橢圓形)相互作用發(fā)生可逆的位移(Δd)。
發(fā)明詳細(xì)說明本發(fā)明涉及二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯聚合物的組合物、其制備和應(yīng)用。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供的二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯聚合物的包括下面的任一重復(fù)單元或二者
二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯重復(fù)單元是[8]環(huán)烯的二氮雜衍生物，因此預(yù)期可用于電機(jī)致動(dòng)應(yīng)用中。下面示出多個(gè)聚合物結(jié)構(gòu)和制備含有二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯的聚合物的合成方法。此外，公開了這些材料的幾種應(yīng)用。
本發(fā)明提供的聚合物可用于高溫應(yīng)用中?？捎糜诟邷貞?yīng)用的聚合物通常最大使用溫度為200-250℃。盡管有少數(shù)幾種材料可以承受超過250℃的最大使用溫度，但是通常它們的成本和/或難于加工過程限制了它們的廣泛應(yīng)用。本發(fā)明提供的二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯聚合物的衍生物具有極高的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，而玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度大致指示了無定形聚合物的使用溫度。例如，3，4和5是無定形聚合物，它們包括n個(gè)重復(fù)單元，玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度分別為269℃，310℃和329℃(根據(jù)差示掃描量熱法DSC測(cè)量)。此外，這些材料易于熔融加工(參見下面的實(shí)施例)。

實(shí)施例實(shí)施例1 制備6向氫氧化鉀(148g，2.64mol)，苯乙腈(16.7mL，0.126molmol)和甲醇(300mL)的0℃機(jī)械攪拌的溶液中加入4-溴硝基苯(25.4g，0.126mol)在1∶2四氫呋喃∶甲醇溶液(300mL)中的溶液?；旌衔镌?℃下攪拌4.5h，然后倒進(jìn)水(1L)中。過濾收集生成的沉淀，產(chǎn)物用甲醇重結(jié)晶純化。產(chǎn)量20.5g(59.4％)。
制備5-溴-2-氨基二苯酮在氮?dú)庵校?(27.4g，0.10mol)在乙酸(200mL)中的80℃溶液中分十份在2小時(shí)內(nèi)加入水(50mL)和鐵粉(28g，0.5mol)。生成的混合物在80℃下再攪拌1小時(shí)。溶液冷卻到室溫，用醚(1L)稀釋，用水(1L)萃取。分離有機(jī)層，干燥，濃縮，產(chǎn)物用甲醇重結(jié)晶。產(chǎn)量22.38g(81％)。
制備3，3′二苯甲?；?lián)苯胺(7)在氮?dú)庵?，向?1，5-環(huán)辛二烯)鎳(0)(22.5g，81.5mmol)在干二甲基甲酰氨(200mL)的漿料中加入在干二甲基甲酰氨(150mL)中的5-溴-2氨基二苯酮(15g，54mmol)。漿料在室溫下攪拌15min，在42℃下攪拌90min，然后倒在2％鹽酸水溶液(500mL)中。溶液用二氯甲烷萃取，過濾有機(jī)層，干燥，濃縮。色譜純化產(chǎn)物。產(chǎn)量5.0g(50％)。
制備8向安裝有攪拌桿、Dean-Stark分水器并連接有冷凝管的100mL圓底燒瓶中加入7(1.96g，5mmol)，甲苯磺酸一水合物(0.19g，1mmol)和1，3-二氯苯(20mL)?；旌衔锛訜峄亓?h?；旌衔锢鋮s到室溫，用三乙胺(0.5mL)中和，產(chǎn)物在甲醇(75mL)中凝結(jié)，真空干燥。產(chǎn)量0.77g，GPC測(cè)定分子量是12,000(相對(duì)于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))。
實(shí)施例2 制備9室溫下向氫氧化鈉(100g，2.5mole)在甲醇(500mL)中的機(jī)械攪拌的溶液中加入苯乙腈(64.4g，0.55mol)?；旌衔飻嚢?min，然后加入4，4′-二硝基二苯基醚(65.1g，0.25mol)。溶液在70℃下加熱9h，然后冷卻到室溫。混合物用50％甲醇水溶液(250mL)稀釋，冷卻到約0℃。過濾收集生成的沉淀，用甲醇進(jìn)行Soxhlet萃取來純化。真空干燥產(chǎn)物，得到產(chǎn)物。產(chǎn)量38.4g(38％)。
制備4，4′-二氨基-3，3′-二苯甲?；交?10)室溫下在氮?dú)庵校瑢?(40.4g，0.10mol)和10％鈀炭(2.12g)在干四氫呋喃(400mL)中的懸浮液攪拌7.5h。反應(yīng)混合物用硅藻土Celite過濾，濃縮母液。生成的油與甲醇混合，提供晶體產(chǎn)物，進(jìn)行真空干燥。產(chǎn)量31.0g(76％)。
制備11向安裝有攪拌桿、Dean-Stark分水器并連接有冷凝管的50mL圓底燒瓶中加入10(2.04g，5.0mmol)，對(duì)甲苯磺酸一水合物(190mg，1mmol)和1，3-二氯苯(20mL)。混合物加熱回流22h，此期間加入額外的溶劑以保持反應(yīng)體積為20-30mL。反應(yīng)冷卻到室溫，倒進(jìn)甲醇(125mL)中，得到綠灰色沉淀。過濾收集固體，干燥，溶解在二氯甲烷(50mL)中。生成的溶液用1M氫氧化鈉水溶液(2×10mL)和水(10mL)洗滌。分離有機(jī)層，濃縮，倒進(jìn)甲醇中，得到淺灰色固體，過濾收集。固體在80℃下真空干燥(16h)。產(chǎn)量1.36g；GPC測(cè)定的雙峰分子量在5,000,000和29,000出現(xiàn)峰值(相對(duì)于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))。
實(shí)施例3 制備12向22L圓底燒瓶中加入靛紅酸酐(2.0kg，12.3mol)，亞硫酰氯(14.7kg，123mol)和吡啶(5mL)，在氮?dú)庵袛嚢杌旌衔?天。減壓除去過量亞硫酰氯，從反應(yīng)燒瓶中蒸餾出產(chǎn)物。產(chǎn)量1.98kg(89％)。
制備2-氨基-4′-氟二苯酮向12L圓底燒瓶中加入三氯化鋁(2.79kg，20.9mol)和氟苯(3.0kg，31mol)，生成的溶液在氮?dú)庵欣鋮s到-5℃。緩慢加入12(1.52kg，8.4mol)在氟苯(1.0kg，10mol)中的溶液，混合物再攪拌1小時(shí)，然后倒入10kg冰。過濾收集生成的固體，溶解在二氯甲烷(6L)中。過濾溶液，母液用硫酸鎂干燥，用硅膠過濾。濃縮母液，得到產(chǎn)物，色譜純化。產(chǎn)量630g(35％)。
制備13向安裝有Dean-Stark冷凝管的100mL圓底燒瓶中加入2-氨基-4′-氟二苯酮(40g，0.19mol)，甲苯磺酸一水合物(1.8g，0.01mol)和二甲苯(40mL)。加熱回流混合物16h，然后冷卻到室溫。用二氯甲烷/己烷重結(jié)晶純化生成的固體，得到產(chǎn)物，真空干燥。產(chǎn)量32.75g(89％)。
實(shí)施例4
制備3向安裝有攪拌桿、Dean-Stark分水器并連接有冷凝管的125mL圓底燒瓶中加入雙酚-Af(4.267g，12.7mmol)，碳酸鉀(2.629，19.1mmol)，N-甲基吡咯烷酮(48mL)和甲苯(29mL)。體系用氮?dú)鉀_洗(0.5h)，加熱回流(16h)。將13(5.0g，12.7mmol)在甲苯(29mL)中的溶液加到反應(yīng)混合物中，蒸餾除去20-30mL甲苯。生成的溶液在大約160℃下加熱24h。反應(yīng)混合物用N-甲基吡咯烷酮(50mL)稀釋，冷卻到室溫，倒進(jìn)甲醇(300mL)中。過濾收集生成的灰色固體，真空干燥16h。通過在N-甲基吡咯烷酮(100mL)中溶解并過濾(1.2μ)進(jìn)一步純化聚合物。濾液倒進(jìn)甲醇(600mL)中，過濾收集生成的固體，用新鮮甲醇(100mL)洗滌。固體在沸騰甲醇(300mL，2h)中懸浮，然后過濾收集，在65℃下真空干燥6h，然后在165℃下干燥16h。產(chǎn)量7.16g(82％)；GPC測(cè)定的雙峰分子量在1,400,000和66,000出現(xiàn)峰值(相對(duì)于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))。
實(shí)施例5 制備4向安裝有攪拌桿、Dean-Stark分水器并連接有冷凝管的125mL圓底燒瓶中加入雙酚(2.362g，12.7mmol)，碳酸鉀(2.629，19.1mmol)，N-甲基吡咯烷酮(48mL)和甲苯(29mL)。體系用氮?dú)鉀_洗(0.5h)，加熱回流(16h)。將13(5.0g，12.7mmol)在甲苯(29mL)中的溶液加到反應(yīng)混合物中，蒸餾除去20-30mL甲苯。生成的溶液在約160℃下加熱10h。反應(yīng)混合物然后用N-甲基吡咯烷酮(100mL)稀釋，冷卻到室溫，倒進(jìn)甲醇(600mL)中。過濾收集生成的灰色固體，真空干燥16h。通過在N-甲基吡咯烷酮(100mL)中溶解并過濾(1.2μ)進(jìn)一步純化聚合物。濾液倒進(jìn)甲醇(600mL)中，過濾收集生成的固體，用新鮮甲醇(100mL)洗滌。固體在沸騰甲醇(300mL，2h)中懸浮，然后過濾收集，真空干燥(在65℃下6h，然后在165℃下24h)。產(chǎn)量5.70g(83％)；GPC測(cè)定的分子量是100,000(相對(duì)于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))。
實(shí)施例6 制備14向安裝有攪拌桿、Dean-Stark分水器并連接有冷凝管的250mL圓底燒瓶中加入雙酚(19.5mmol)，4-羥基聯(lián)苯(0.5mmol)，碳酸鉀(30mmol)，N-甲基吡咯烷酮(75mL)和甲苯(45mL)。體系用氮?dú)鉀_洗(0.5h)，加熱回流(16h)。將13(5.0g，12.7mmol)在甲苯(25mL)中的溶液加到反應(yīng)混合物中，蒸餾除去30-40mL甲苯。生成的溶液加熱回流10h。反應(yīng)混合物然后用N-甲基吡咯烷酮(150mL)稀釋，冷卻到室溫，倒進(jìn)甲醇(1L)中。過濾收集生成的灰色固體，真空干燥16h。固體溶解在N-甲基吡咯烷酮(200mL)中，過濾，在甲醇(600mL)中析出。固體在沸騰甲醇(400mL，2h)中懸浮，然后過濾，真空干燥。
實(shí)施例7 制備5向安裝有攪拌桿、Dean-Stark分水器并連接有冷凝管的1L圓底燒瓶中加入芴雙酚(22.3g，63.5mmol)，碳酸鉀(13.1，95.2mmol)，N-甲基吡咯烷酮(257mL)和甲苯(128mL)。體系用氮?dú)鉀_洗(0.5h)，加熱回流(16h)?；旌衔锫晕⑽⒗鋮s，加入13(25.0g，63.5mmol)。生成的溶液加熱回流24h。反應(yīng)混合物然后用N-甲基吡咯烷酮(100mL)稀釋，冷卻到室溫，倒進(jìn)甲醇(2L)中。生成的固體真空干燥16h。聚合物溶解在N-甲基吡咯烷酮(900mL)中，過濾(1.2μ)，聚合物在水(3.6L)中沉淀。收集固體，在沸騰甲醇(500mL)中懸浮，然后過濾收集，真空干燥(110℃，16h)。產(chǎn)量40.7g(91％)；GPC測(cè)定的分子量是90,000(相對(duì)于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))。
實(shí)施例8 制備15向安裝有Dean-Stark冷凝管的250mL圓底燒瓶中加入2-氨基-4′-氯二苯酮(25g，0.11mol)，甲苯磺酸一水合物(1.0g，0.005mol)和二甲苯(90mL)。加熱回流混合物16h，然后冷卻到室溫。色譜純化生成的固體。產(chǎn)量18.5g(80％)。
實(shí)施例9 制備16在氮?dú)庀孪?0mL小瓶中加入15(1.71g，4mmol)，2，5-二氯二苯酮(1.0g，4mmol)，活化鋅粉(0.75g，12mmol)，溴化鎳(0.033g，0.15mmol)，三苯基膦(0.38g，0.15mmol)，溴化鈉(0.070g，0.68mmol)和干N-甲基吡咯烷酮(10mL)。密封小瓶，混合物在回轉(zhuǎn)式振蕩器中在70℃下加熱20h?；旌衔锶缓笥肗-甲基吡咯烷酮(20mL)稀釋，過濾。濾液倒進(jìn)甲醇(150mL)中，過濾收集生成的固體。固體在甲醇(200mL)中煮沸，在80℃下真空干燥。產(chǎn)量1.15g(54％)；GPC測(cè)定的分子量是61,000(相對(duì)于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))。
實(shí)施例10 制備1，4-二己基苯向2L圓底燒瓶中加入1，4-二氯苯(118g，0.80mol)，[1，3-二(二苯基膦基)丙烷]氯化Ni(II)(500mg，0.9mmol)，和醚(600mL)?；旌衔锢鋮s到0℃，滴加正己基溴化鎂在醚(1L)中的2M溶液。除去冷卻浴，溶液緩慢加熱回流，煮沸24h。混合物冷卻到0℃，用水(50mL)稀釋，然后用2M鹽酸水溶液(500mL)稀釋。分離水層，用醚(2×200mL)萃取，合并有機(jī)層，用水(100mL)洗滌，用硫酸鎂干燥。減壓除去溶劑，蒸餾純化產(chǎn)物。
制備2，5-二溴-1，4-二己基苯在暗室中向1，4-二己基苯(0.16mol)和碘(0.2g，1.6mol)的混合物中滴加溴(0.34mol)。室溫下1天后，加入20％氫氧化鉀水溶液(100mL)，生成的混合物在略加溫下?lián)u動(dòng)，直到顏色消失。混合物冷卻到室溫，傾析水溶液，產(chǎn)物用乙醇結(jié)晶。
制備17在氬氣下，向2，5-二溴-1，4二己基苯(33mmol)在四氫呋喃的溶液中加入鎂鏇坯(1.9g，80mmol)。在-78℃下2h內(nèi)將生成的Grignard試劑溶液緩慢滴到硼酸三甲酯(38mL，330mmol)在四氫呋喃中的攪拌溶液中，生成的溶液升至室溫，并攪拌2天。攪拌下向反應(yīng)混合物中倒入5％硫酸/碎冰溶液，混合物用醚萃取。分離有機(jī)層，濃縮，生成的固體用己烷-丙酮重結(jié)晶。固體然后與甲苯中的1，2-乙二醇(50mmol)攪拌10h，色譜純化產(chǎn)物。
制備2-氨基-4′-溴二苯酮在氮?dú)庀孪?L圓底燒瓶中加入三氯化鋁(2.1mol)和溴苯(3.1mol)，生成的溶液冷卻到-5℃。緩慢加入12(1.52kg，8.4mol)在溴苯(1.0kg，10mol)中的溶液，混合物再攪拌1小時(shí)，然后倒入1kg冰。過濾收集生成的固體，溶解在二氯甲烷(600mL)中。過濾生成的溶液，用硫酸鎂干燥母液，用硅膠過濾。濃縮母液，色譜純化產(chǎn)物。
制備18向安裝有Dean-Stark冷凝管的250mL圓底燒瓶中加入2-氨基-4′-溴二苯酮(0.11mol)，甲苯磺酸一水合物(1.0g，0.005mol)和二甲苯(90mL)?；旌衔锛訜峄亓?6h，然后冷卻到室溫。色譜純化生成的固體。
制備19在氮?dú)庀孪?0mL小瓶中加入17(1.1mmol)，18(1.0mmol)，四(三苯基膦)鈀(0)(0.02mmol)，季銨氯化物(0.7mL，60％溶液)，甲苯(1.5mL)。將此溶液與2M碳酸鉀水溶液(1.6mL)混合，生成的溶液在氮?dú)庀聰嚢?6h?；旌衔镉眉妆?10mL)稀釋，過濾有機(jī)層。溶液在9/1甲醇/水溶液中凝結(jié)，真空干燥生成的產(chǎn)物。
實(shí)施例11
制備20向氟苯(50g，0.52mol)和二硫化碳(500mL)的溶液中加入三氯化鋁(86.8g，0.651mol)。加熱回流生成的懸浮液，15-min內(nèi)加入富馬酰氯(28.2mL，0.26mol)。生成的溶液加熱回流18h，然后冷卻至室溫，倒進(jìn)冰(1kg)/濃鹽酸(15mL)混合物中。過濾收集生成的固體，用甲苯重結(jié)晶。
制備21向1，3-丁二烯(1.19g，22.1mmol)在甲苯(50mL)中的冷溶液中加入20(3g，11mmol)?；旌衔镌诟邏貉b置中加熱回流12h。減壓除去溶劑，產(chǎn)物用乙醇重結(jié)晶。
制備22向21(25g)在熱乙酸中的混合物中加入濃磷酸(0.5g)?；旌衔锛訜峄亓?0min，冷卻，過濾收集生成的產(chǎn)物。
制備23向22(10.9g，35.4mmol)在冰乙酸(500mL)的沸騰溶液中加入在冰乙酸(60mL)中的溴(11.3mL，70.8mmol)。混合物加熱回流15min，冷卻，加入乙酸鈉(23.2g，283mmol)。生成的混合物再加熱回流15min。冷卻混合物，用水(150mL)稀釋，在室溫下攪拌數(shù)小時(shí)。過濾收集生成的白色沉淀，用乙醇重結(jié)晶。
制備24向安裝有Dean-Stark冷凝管的100mL圓底燒瓶中加入23(0.2mol)，甲苯磺酸一水合物(1.8g，0.01mol)和1，3，5-三甲基苯(40mL)。加熱回流混合物16h，然后冷卻到室溫。色譜純化生成的固體。
實(shí)施例12 制備25向安裝有攪拌桿、Dean-Stark分水器并連接有冷凝管的125mL圓底燒瓶中加入雙酚(12.7mmol)，碳酸鉀(19.1mmol)，N-甲基吡咯烷酮(48mL)和甲苯(29mL)。體系用氮?dú)鉀_洗(0.5h)，加熱回流(16h)。將24(12.7mmol)在甲苯(20mL)中的溶液加到反應(yīng)混合物中，蒸餾除去20-30mL甲苯。生成的溶液加熱回流10h，用N-甲基吡咯烷酮(100mL)稀釋，冷卻到室溫，倒進(jìn)甲醇(600mL)中。過濾收集生成的固體，真空干燥16h。固體再在N-甲基吡咯烷酮(100mL)中溶解，過濾，在甲醇(100mL)中沉淀，真空干燥生成的固體。
實(shí)施例134的溶液澆鑄將4(1.29g)在N-甲基吡咯烷酮(10mL)中的溶液到在玻璃板上。真空除去溶劑(100℃，16h)，得到透明黃色薄膜。
實(shí)施例143的壓模向40mm×12mm模具中加入3(0.75g)。模具置于熱壓機(jī)的板間(320℃)，施加1,000lbs的力(0.5h)。關(guān)閉熱源，模具緩慢冷卻到約50℃。生成的壓模板外觀為半透明，棕色。
實(shí)施例154的壓模向40mm×12mm模具中加入4(0.75g)。模具置于熱壓機(jī)的板間(360℃)，施加1,000lbs的力(0.5h)。關(guān)閉熱源，模具緩慢冷卻到約50℃。生成的壓模板外觀為深棕色。
實(shí)施例16通過壓模制備4的玻璃纖維復(fù)合體將4在N-甲基吡咯烷酮中的10％溶液倒在3英寸×3英寸的玻璃織物(2g)上，減壓除去溶劑?？椢锴谐晌宓葔K，各塊在壓模中相互層疊。模具在350℃熱壓機(jī)中在5,000psi下加熱30min。然后將模具冷卻到室溫，取下復(fù)合體。
實(shí)施例17通過真空袋裝制備4的碳纖維復(fù)合體將4在N-甲基吡咯烷酮中的10％溶液倒在3英寸×3英寸的碳織物上，減壓部分除去溶劑?？椢飹煸谀＞呱?，并覆蓋有剝離膜和泄放層，將分層結(jié)構(gòu)置于真空袋中。豎立的真空袋在350℃和200psi的高壓釜中放置2h，真空達(dá)到740托，然后冷卻到室溫，得到最終部分。
組合物預(yù)期可含有本發(fā)明提供的0.1wt.％或更多的一種或多種聚合物或共聚物和高達(dá)99.9wt.％的其他聚合物或添加劑。
可以與本發(fā)明的二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯聚合物混合或化合的添加劑實(shí)例包括下述的光穩(wěn)定劑(例如，2-羥基二苯酮，2-羥基苯基苯并三唑，位阻胺，水楊酸酯，肉桂酸酯衍生物，間苯二酚單苯甲酸酯，草酰二苯胺，對(duì)羥基苯甲酸酯等)；增塑劑(例如，鄰苯二甲酸酯等)；用于提高沖擊強(qiáng)度的高聚添加劑；填料(碳酸鹽，玻璃纖維，氫氧化鋁，高嶺土，滑石，二氧化硅，含硅灰石，玻璃球，云母，碳纖維和碳須等)；著色劑；阻燃劑(例如，氫氧化鋁，氧化銻，硼化合物，溴化合物，氯化合物等)；抗靜電添加劑；生物穩(wěn)定劑；和發(fā)泡劑。
此外，可以預(yù)見到二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯聚合物可以與任何其他聚合物共混，包括但不限于聚醚醚酮，聚醚酰亞胺(例如，UltemTM)，聚酰胺亞胺(例如，TorlonTM)，聚苯撐(例如，ParmaxTM)，聚砜(例如，UdelTM和RadelTM)，聚酰亞胺，聚酰胺，聚酯，聚碳酸酯，聚脲，液晶聚合物，聚烯烴，苯乙烯類，聚氯乙烯，酚醛樹脂，聚鄰苯二甲酸乙二醇酯和丙烯酸類。
諸如收音機(jī)、電視機(jī)和計(jì)算機(jī)等裝置可以使用用本發(fā)明的一種或多種聚合物或共聚物涂布的電線，或可以使用本發(fā)明的聚合物或共聚物作為介電材料。此外，本發(fā)明的聚合物或共聚物可以在各種電子應(yīng)用中作為介電材料，包括但不限于印刷電線板、半導(dǎo)體和撓性電路。此外，二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯聚合物和共聚物可用于各種電子粘合劑應(yīng)用中，包括但不限于引線框粘合劑。
上述對(duì)二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯聚合物示例性實(shí)施方案的說明包括其制備以及應(yīng)用，但僅是說明性的。由于本領(lǐng)域技術(shù)人員顯然可以對(duì)其做出變化，因此本發(fā)明不意圖限制到上述特定實(shí)施方案。本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求限定。
權(quán)利要求
1.一種包括一種或多種選自如下的二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯單元的聚合物 其中R1-R8獨(dú)立地選自H，烷基，取代的烷基，芳基，取代的芳基，雜芳基，取代的雜芳基，鹵素，-CN，-CHO，-CORa，-CRa＝NRb，-ORa，-SRa，-SO2Ra，-PORaRb，-PO3Ra，-OCORa，-CO2Ra，-NRaRb，-N＝CRaRb，-NRaCORb，-CONRaRb，其中Ra和Rb獨(dú)立地選自H，烷基，取代的烷基，芳基，取代的芳基，雜芳基和取代的雜芳基，兩個(gè)或多個(gè)R1-R8、Ra和Rb可以連接形成環(huán)結(jié)構(gòu)，也可不連接。
2.一種包括如下結(jié)構(gòu)通式的共聚物 其中n是重復(fù)單元的數(shù)量，-A-包括至少0.1％的重復(fù)單元，其中-A-是選自如下的二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯單元 其中R1-R8獨(dú)立地選自H，烷基，取代的烷基，芳基，取代的芳基，雜芳基，取代的雜芳基，鹵素，-CN，-CHO，-CORa，-CRa＝NRb，-ORa，-SRa，-SO2Ra，-PORaRb，-PO3Ra，-OCORa，-CO2Ra，-NRaRb，-N＝CRaRb，-NRaCORb，-CONRaRb，其中Ra和Rb獨(dú)立地選自H，烷基，取代的烷基，芳基，取代的芳基，雜芳基和取代的雜芳基，兩個(gè)或多個(gè)R1-R8、Ra和Rb可以連接形成環(huán)結(jié)構(gòu)，也可不連接；和其中Y是一種或多種選自-Z-，-Z-Ara-和-Ara-Z-Arb-的二價(jià)基團(tuán)，其中Z是選自-O-，-S-，-NRc-，-O(CO)-，-O(CO2)-，-(CO)NRc(CO)-，-NRc(CO)-，-OAraO-，鄰苯二甲酰亞胺，均苯四酰亞胺，-CO-，-SO-，-SO2-，-P(O)Rc-和-CRcRd-的二價(jià)基團(tuán)，其中Rc和Rd獨(dú)立地選自H，烷基，取代的烷基，芳基，取代的芳基，雜芳基和取代的雜芳基，并可以連接形成環(huán)結(jié)構(gòu)，也可不連接，其中Ara和Arb獨(dú)立地選自二價(jià)芳香單元，包括但不限于亞苯基，取代的亞苯基，聯(lián)苯基，取代的聯(lián)苯基，三聯(lián)苯基，取代的三聯(lián)苯基，萘基，取代的萘基，芴基，取代的芴基，蒽基和取代的蒽基。
3.如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物，其中二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯單元的一個(gè)或多個(gè)苯并-碳原子被氮代替。
4.如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物，其中聚合物是線性的、支化的、超支化的、樹枝狀的、無規(guī)的、嵌段的或一些它們的組合。
5.如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物，其中一個(gè)或多個(gè)二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯重復(fù)單元是其一價(jià)或二價(jià)陽離子形式。
6.如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物，其中聚合物單元中二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯重復(fù)單元的一個(gè)或多個(gè)亞胺氮原子被質(zhì)子化。
7.如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物，其中聚合物中二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯重復(fù)單元的一個(gè)或多個(gè)亞胺氮原子是亞胺鹽。
8.如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物，其中聚合物中一個(gè)或多個(gè)二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯重復(fù)單元是其一價(jià)或二價(jià)陰離子形式。
9.如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物，其中相對(duì)于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)通過凝膠滲透色譜法測(cè)量的聚合物重均分子量為5,000-10,000,000。
10.如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物，其中聚合物含有可交聯(lián)的官能團(tuán)。
11.如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物，其中聚合物含有化學(xué)反應(yīng)性端基。
12.一種組合物，含有0.1wt.％或更多的一種或多種如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物和高達(dá)99.9wt.％的其他聚合物或添加劑。
13.如權(quán)利要求12所述的聚合物或共聚物，其中添加劑相對(duì)于原始聚合物改進(jìn)了物理性能、加工特性、穩(wěn)定性或它們的一些組合。
14.如權(quán)利要求12所述的聚合物或共聚物，其中添加劑降低原始聚合物的熔融粘度。
15.如權(quán)利要求12所述的聚合物或共聚物，其中添加劑改進(jìn)原始聚合物的光穩(wěn)定性。
16.如權(quán)利要求12所述的聚合物或共聚物，使用降低原始聚合物成本的添加劑。
17.如權(quán)利要求2所述的聚合物或共聚物，其中聚合物骨架優(yōu)選含有大于50％的交替的雙鍵和單鍵。
18.如權(quán)利要求2所述的聚合物或共聚物，其中聚合物骨架含有大于75％的交替的雙鍵和單鍵。
19.如權(quán)利要求2所述的聚合物或共聚物，其中聚合物骨架含有交替的雙鍵和單鍵。
20.如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物，其中一種或多種金屬與聚合物螯合、共價(jià)鍵合、離子鍵合或它們的一些組合。
21.如權(quán)利要求20所述的聚合物或共聚物，其中金屬獨(dú)立地選自過渡金屬。
22.如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物，其中一個(gè)或多個(gè)取代基R1-R8獨(dú)立地選自-SO3H、-SO3-、-PO3H或-PO3-。
23.由權(quán)利要求1或2所述的一種或多種聚合物或共聚物和纖維的混合物構(gòu)成聚合物或共聚物。
24.如權(quán)利要求23所述的聚合物或共聚物，其中纖維獨(dú)立地選自人造纖維、丙烯酸類、瀝青、芳酰胺、聚苯并咪唑、聚苯并唑、聚苯硫醚、三聚氰胺、氟聚物、高密度聚乙烯、玻璃和碳。
25.一種包括如下結(jié)構(gòu)通式的組合物 其中X選自氟、氯、溴、碘和硝基。
26.一種包括如下結(jié)構(gòu)通式的組合物 其中X選自氯、溴和碘。
27.一種包括如下結(jié)構(gòu)通式的組合物 其中X選自氟、氯、溴、碘和硝基。
28.一種制備權(quán)利要求2所述的共聚物的方法，包括在堿存在下在雙酚和芳基二鹵化物之間發(fā)生親核取代聚合反應(yīng)。
29.一種制備權(quán)利要求2所述的共聚物的方法，包括在一種或多種雙苯氧化物單體和至少一種選自如下的單體之間發(fā)生親核取代聚合反應(yīng) 其中Ar和Ar′是二價(jià)芳香單元，包括但不限于1，2-亞苯基，1，4-亞苯基，取代的1，2-亞苯基，取代的1，4-亞苯基，4，4′-聯(lián)苯基，取代的4，4′-聯(lián)苯基，4，4″-亞三聯(lián)苯基，取代的4，4″-亞三聯(lián)苯基，1，4-亞萘基，取代的1，4-亞萘基，2，6-亞萘基，取代的2，6-亞萘基，2，7-亞芴基，取代的2，7-亞芴基，2，6-亞蒽基，取代的2，6-亞蒽基；9，10-亞蒽基和取代的9，10-亞蒽基；其中X和X′獨(dú)立地選自氯、氟和硝基；和其中R1-R8獨(dú)立地選自H，烷基，取代的烷基，芳基，取代的芳基，雜芳基，取代的雜芳基，鹵素，-CN，-CHO，-CORa，-CRa＝NRb，-ORa，-SRa，-SO2Ra，-PORaRb，-PO3Ra，-OCORa，-CO2Ra，-NRaRb，-N＝CRaRb，-NRaCORb，-CONRaRb，其中Ra和Rb獨(dú)立地選自H，烷基，取代的烷基，芳基，取代的芳基，雜芳基和取代的雜芳基，兩個(gè)或多個(gè)R1-R8、Ra和Rb可以連接形成環(huán)結(jié)構(gòu)，也可不連接。
30.如權(quán)利要求29所述的方法，其中X＝X′。
31.如權(quán)利要求29所述的方法，其中Ar和Ar′相同，并選自1，2-亞苯基單元和1，4-亞苯基單元。
32.如權(quán)利要求29所述的方法，其中雙苯氧化物單體獨(dú)立地衍生于堿和至少一種選自如下的化合物的反應(yīng)兒茶酚；間苯二酚；氫醌；4，4′-雙酚；雙酚-A；4，4′-(六氟亞異丙基)-二酚；酚酞；1，2-二羥基萘；1，3-二羥基萘；1，5-二羥基萘；1，6-二羥基萘；2，3-二羥基萘；2，6-二羥基萘；2，7-二羥基萘；和4，4′-(9-亞芴基)二酚。
33.如權(quán)利要求29所述的方法，其中將高達(dá)10％的一種或多種單官能化的芳基鹵化物或單官能化的苯氧化物加到反應(yīng)中，使聚合物封端。
34.一種制備如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物的方法，包括金屬催化還原偶聯(lián)二鹵化的二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯衍生物或二鹵化的取代的二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯衍生物。
35.如權(quán)利要求34所述的方法，包括使用鎳催化劑、膦或亞磷酸鹽配體和還原金屬。
36.如權(quán)利要求34所述的方法，其中二鹵化的二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯衍生物或二鹵化的取代的二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯衍生物是二氯二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯衍生物或二(氯苯基)二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯衍生物。
37.如權(quán)利要求35所述的方法，其中還原金屬獨(dú)立地選自鋰、鈉、鉀、鎂、鈣和鋅。
38.如權(quán)利要求34所述的方法，其中將高達(dá)10％的一種或多種單官能化的鹵化物加到反應(yīng)中，使聚合物封端。
39.一種制備如權(quán)利要求2所述的聚合物或共聚物的方法，包括金屬催化還原偶聯(lián)金屬穩(wěn)定化的二負(fù)碳離子部分與二鹵化的二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯衍生物或二鹵化的取代的二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯衍生物。
40.如權(quán)利要求39所述的方法，其中穩(wěn)定金屬獨(dú)立地選自Li，Na，Mg，K，Ca，Cu，Zn，Ag，Cd，Sn，Au和Hg。
41.如權(quán)利要求39所述的方法，包括在堿存在下用鈀或鎳催化芳香二硼酸或芳香二硼酸酯與二碘-，二溴或二氯二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯衍生物的反應(yīng)。
42.如權(quán)利要求39所述的方法，其中將高達(dá)10％的一種或多種單官能化的鹵化物或單官能化的金屬穩(wěn)定化的負(fù)碳離子部分加到反應(yīng)中，使聚合物封端。
43.一種制備如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物的方法，包括源于下面的一種或多種單體的酸催化自縮合 或源于下面的一種或多種單體 與源于下面的一種或多種單體的酸催化混合縮合 其中R1-R16獨(dú)立地選自H，烷基，取代的烷基，芳基，取代的芳基，雜芳基，取代的雜芳基，鹵素，-CN，-CHO，CORa，-CRa＝NRb，-ORa，-SRa，-SO2Ra，-PORaRb，-PO3Ra，-OCORa，-CO2Ra，-NRaRb，-N＝CRaRb，-NRaCORb，-CONRaRb，其中Ra和Rb獨(dú)立地選自H，烷基，取代的烷基，芳基，取代的芳基，雜芳基和取代的雜芳基，兩個(gè)或多個(gè)R1-R16、Ra和Rb可以連接形成環(huán)結(jié)構(gòu)，也可不連接；和其中S、U和V獨(dú)立地選自沒有或一種或多種獨(dú)立地選自-Z-，-Z-Ara-和-Ara-Z-Arb-的二價(jià)基團(tuán)，T選自-Ara-和-Ara-Z-Arb-，其中Z是選自-O-，-S-，-NRa-，-O(CO)-，-O(CO2)-，-(CO)NRa(CO)-，-NRa(CO)-，-OArbO-，鄰苯二甲酰亞胺，均苯四酰亞胺，-CO-，-SO-，-SO2-，-P(O)Rc-和-CRcRd-的二價(jià)基團(tuán)，其中Rc和Rd獨(dú)立地選自H，烷基，取代的烷基，芳基，取代的芳基，雜芳基和取代的雜芳基，并可以連接形成環(huán)結(jié)構(gòu)，也可不連接，其中Ara和Arb獨(dú)立地選自二價(jià)芳香單元，包括但不限于亞苯基，取代的亞苯基，聯(lián)苯基，取代的聯(lián)苯基，三聯(lián)苯基，取代的三聯(lián)苯基，萘基，取代的萘基，芴基，取代的芴基，蒽基和取代的蒽基。
44.如權(quán)利要求43所述的方法，其中將高達(dá)10％的一種或多種單官能化的鄰氨基氧代芳基衍生物；單官能化的鄰氨基甲酰基芳基衍生物；單官能化的1，2-二氨基芳基衍生物；單官能化的2-二氧代芳基衍生物；單官能化的1，2-二甲酰基芳基衍生物；或單官能化的1-氧代-2-甲?；蓟苌锛拥椒磻?yīng)中，使聚合物封端。
45.一種方法，其中如權(quán)利要求20所述的聚合物或共聚物用作合成有機(jī)轉(zhuǎn)化的催化劑。
46.一種提高如權(quán)利要求10所述的聚合物或共聚物分子量的方法，包括在高于200℃的溫度下加熱聚合物。
47.一種固化如權(quán)利要求11所述的聚合物或共聚物的方法，包括使聚合物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)以引發(fā)交聯(lián)。
48.一種磺化如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物的方法，包括使聚合物與磺化劑反應(yīng)。
49.一種磷酸化如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物的方法，包括加熱聚合物與磷酸化劑。
50.一種氧化如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物的方法，包括使聚合物與氧化劑反應(yīng)，或電化學(xué)氧化聚合物。
51.一種還原如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物的方法，包括使聚合物與還原劑反應(yīng)，或電化學(xué)還原聚合物。
52.一種從如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物制造固體制品的方法，包括壓模所述聚合物。
53.一種從如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物制造固體制品的方法，包括吹塑所述聚合物。
54.一種從如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物制造固體制品的方法，包括注塑所述聚合物。
55.一種從如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物制造固體制品的方法，包括擠出所述聚合物或共聚物。
56.如權(quán)利要求55所述的方法，用于形成薄膜。
57.如權(quán)利要求55所述的方法，用于涂布電線。
58.一種從如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物制造纖維的方法，包括熔紡所述聚合物。
59.一種從如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物制造自由站立式膜的方法，包括在溶劑中溶解所述聚合物，將生成的溶液涂布在基底上，蒸發(fā)除去溶劑，和從基底上取下生成的膜。
60.一種用如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物涂布固體制品的方法，包括用所述聚合物的溶液涂布制品表面和蒸發(fā)除去溶劑。
61.一種從如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物制造復(fù)合結(jié)構(gòu)的方法，包括用所述聚合物粉末涂布纖維，和在高于聚合物或共聚物的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度下加熱涂布的纖維。
62.一種從如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物制造復(fù)合結(jié)構(gòu)的方法，包括用所述聚合物溶液涂布纖維，蒸發(fā)除去溶劑，和在高于聚合物的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度下加熱涂布的纖維。
63.如權(quán)利要求61或62所述的方法，其中纖維獨(dú)立地選自人造纖維，丙烯酸類，瀝青，芳酰胺，聚苯并咪唑，聚苯并唑，聚苯硫醚，三聚氰胺，氟聚物，高密度聚乙烯，玻璃和碳。
64.一種使用如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物的電機(jī)致動(dòng)裝置。
65.如權(quán)利要求64所述的裝置，其中電機(jī)致動(dòng)元件用作人造肌肉。
66.如權(quán)利要求64所述的電機(jī)致動(dòng)裝置，其中所述裝置用在導(dǎo)管、套管、導(dǎo)線、內(nèi)診鏡或相似醫(yī)用裝置中。
67.如權(quán)利要求66所述的裝置，其中所述電機(jī)致動(dòng)裝置用于改進(jìn)該裝置的可操作性。
68.如權(quán)利要求66所述的裝置，其中用撓性涂層封裝聚合物或共聚物。
69.如權(quán)利要求66所述的裝置，其中所述撓性涂層提供與其中放置傳感元件的生物材料的生物相容能力。
70.一種使用如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物的傳感裝置。
71.一種使用如權(quán)利要求1或2所述的一種或多種聚合物或共聚物并用于使用溫度高達(dá)200℃的應(yīng)用中的制品。
72.一種使用如權(quán)利要求1或2所述的一種或多種聚合物或共聚物并用于使用溫度高達(dá)250℃的應(yīng)用中的制品。
73.一種使用如權(quán)利要求1或2所述的一種或多種聚合物或共聚物并用于使用溫度高達(dá)到300℃的應(yīng)用中的制品。
74.一種使用如權(quán)利要求1或2所述的一種或多種組合物涂布的電線的裝置。
75.一種使用如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物組合物作為介電材料的裝置。
76.如權(quán)利要求74所述的裝置，其中聚合物或共聚物組合物用作印刷電線板。
77.一種在電子應(yīng)用中使用如權(quán)利要求10或11所述的聚合物或共聚物作為粘合劑材料的裝置。
78.一種使用全部或部分從如權(quán)利要求23或24所述的聚合物或共聚物制造的纖維增強(qiáng)的復(fù)合結(jié)構(gòu)的裝置。
79.一種自由站立式膜，包括如權(quán)利要求1或2所述的一種或多種聚合物或共聚物。
80.一種涂料，包括如權(quán)利要求1或2所述的一種或多種聚合物或共聚物。
81.一種纖維，包括如權(quán)利要求1或2所述的一種或多種聚合物或共聚物。
82.一種泡沫，包括如權(quán)利要求1或2所述的一種或多種聚合物或共聚物。
83.一種非織造纖維墊，包括如權(quán)利要求1或2所述的一種或多種聚合物或共聚物。
84.一種成型制品，包括如權(quán)利要求1或2所述的一種或多種聚合物或共聚物。
85.一種半滲透膜，包括如權(quán)利要求1或2所述的一種或多種聚合物或共聚物。
86.一種離子交換膜，包括如權(quán)利要求22所述的一種或多種聚合物或共聚物。
87.一種膜電極組件，包括如權(quán)利要求22所述的一種或多種聚合物或共聚物。
88.一種使用如權(quán)利要求86或87所述的聚合物或共聚物的燃料電池裝置。
89.一種光致發(fā)光或電致發(fā)光裝置，包括如權(quán)利要求1或2所述的一種或多種聚合物或共聚物。
90.如權(quán)利要求89所述的裝置，其中所述聚合物或共聚物用作發(fā)光元件。
91.一種使用源于如權(quán)利要求1或2所述的聚合物或共聚物的導(dǎo)電材料的裝置。
全文摘要
本發(fā)明公開了二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯聚合物，制造二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯聚合物的方法，由二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯聚合物形成的產(chǎn)品，以及二苯并二氮雜環(huán)辛間四烯聚合物的用途。
文檔編號(hào)C08L79/04GK101052666SQ200580012808
公開日2007年10月10日 申請(qǐng)日期2005年4月22日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月22日
發(fā)明者維吉爾·J·李, 王利盛 申請(qǐng)人:索維高級(jí)聚合物股份有限公司