專利名稱：眼鏡材料及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及隱形眼鏡等眼鏡材料、其制造方法、防止蛋白質(zhì)吸附的方法。更具體地說，本發(fā)明涉及通過新型含磷酸膽堿基的化合物的后處理，對眼鏡材料表面(特別是隱形眼鏡)進(jìn)行處理，防止蛋白質(zhì)污染的方法。
背景技術(shù)：
將含有磷酸膽堿基的單體聚合用作隱形眼鏡材料這是公知的(專利文獻(xiàn)1-3)。例如專利文獻(xiàn)1中公開了一種含水性軟性隱形眼鏡，該隱形眼鏡含有含磷酸膽堿基的(甲基)丙烯酸酯作為結(jié)構(gòu)單元，并記載了其含水率、透氧性、拉伸強(qiáng)度優(yōu)異，蛋白質(zhì)吸附量少，可抑制污染物的附著。
作為隱形眼鏡的后處理方法，專利文獻(xiàn)4中記載了使含有磷酸膽堿基的單體與隱形眼鏡表面聚合，制造具有親水性表面、蛋白質(zhì)吸附少的隱形眼鏡。
專利文獻(xiàn)5中公開了使低分子的磷酸膽堿化合物與隱形眼鏡表面化學(xué)結(jié)合，以減少蛋白吸附的方法。但是，對該方法進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn)時，并不能向隱形眼鏡的表面充分導(dǎo)入磷酸膽堿基。即，本發(fā)明與專利文獻(xiàn)5所示方法的本質(zhì)區(qū)別是向隱形眼鏡表面導(dǎo)入磷酸膽堿基的效率不同，由此可以產(chǎn)生更有效地抑制蛋白質(zhì)吸附的優(yōu)異效果。另外，無需挑選隱形眼鏡的材料均可利用，并且有望通過本發(fā)明特有的結(jié)構(gòu)(特別是-NH-)獲得防止吸附的效果。
另一方面，隱形眼鏡的污染是淚液中所含蛋白質(zhì)或脂質(zhì)吸附，成為污染，該污染有引發(fā)變態(tài)反應(yīng)或感染等眼部疾病的危險(非專利文獻(xiàn)1)。特別是以甲基丙烯酸2-羥基乙酯的聚合物為主要成分的含水軟性隱形眼鏡或其中少量共聚離子性單體甲基丙烯酸而得到的高含水軟性隱形眼鏡、或者以N-乙烯基吡咯烷酮或N，N-二甲基丙烯酰胺的聚合物作為親水性單體主要成分的軟性隱形眼鏡中，蛋白質(zhì)的污染是致命的問題。
專利文獻(xiàn)1日本特開平10-177152號公報專利文獻(xiàn)2日本特開2000-111847號公報專利文獻(xiàn)3日本特開2000-169526號公報專利文獻(xiàn)4日本特開2001-337298號公報專利文獻(xiàn)5日本特表平5-505121號公報非專利文獻(xiàn)1《ソフトコンタクトレンズの汚れとその分析》、マテリアルステ一ジ、Vol.4、No.1、2004發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種隱形眼鏡，其中通過對隱形眼鏡進(jìn)行后處理，使特定結(jié)構(gòu)的磷酸膽堿基直接與隱形眼鏡表面共價結(jié)合，抑制隱形眼鏡吸附蛋白質(zhì)，從而防止蛋白質(zhì)污染。
即，本發(fā)明的目的并不是像上述專利文獻(xiàn)1-3中記載的方法那樣，使含有磷酸膽堿基的單體聚合來制造防止蛋白質(zhì)吸附的隱形眼鏡，而是通過對隱形眼鏡進(jìn)行后處理，使其具有優(yōu)異的防止蛋白質(zhì)吸附的功能。
本發(fā)明的目的也不是像專利文獻(xiàn)4記載的方法那樣，在隱形眼鏡的表面使含磷酸膽堿基的單體聚合，用與隱形眼鏡不同的另外的聚合物覆蓋，由此導(dǎo)入磷酸膽堿基。本發(fā)明的隱形眼鏡不需聚合物覆蓋而直接導(dǎo)入磷酸膽堿基，由此得到耐久性優(yōu)異，不會因聚合物覆蓋而改變隱形眼鏡固有的性質(zhì)，可發(fā)揮優(yōu)異的防止蛋白質(zhì)吸附的效果。
并且，專利文獻(xiàn)5中所記載的處理方法中并沒有公開用于處理材料的具有羧基的含磷酸膽堿基的化合物的合成方法，根據(jù)一般的有機(jī)化學(xué)常識進(jìn)行合成時，該方法極其復(fù)雜且困難、步驟多，因此收率低，并且，向隱形眼鏡表面導(dǎo)入具有羥基的磷酸膽堿化合物的導(dǎo)入反應(yīng)也無法在所記載的條件下充分進(jìn)行，其導(dǎo)入量低，因此并不能顯示優(yōu)異的防止蛋白質(zhì)吸附的效果，但本發(fā)明的方法可以導(dǎo)入足夠量的磷酸膽堿，可發(fā)揮優(yōu)異的防止蛋白質(zhì)吸附的效果。
即，本發(fā)明提供眼鏡材料，其特征在于通過使下式(1)所示的含磷酸膽堿基的化合物與眼鏡材料反應(yīng)的后處理，使磷酸膽堿基與材料表面共價結(jié)合。
式中，m為2～6，n為1～4。式(6)的-NH-也可以是-O-。
X1、X2、X3分別獨(dú)立地為甲氧基、乙氧基或鹵素。X1、X2、X3中，最多兩個可以是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基中之一。
R為下式(2)～(4)的結(jié)構(gòu)之一(下式(2)～(4)結(jié)構(gòu)中，將式(1)的化合物表示為A-R-B)。
A-(CH2)L-B(2)[化合物9] [化合物10]
式(2)～(4)中，L表示1～6，P表示0～3。
本發(fā)明還提供眼鏡材料，其特征在于通過使下式(5)和/或(6)所示的含磷酸膽堿基的化合物與眼鏡材料反應(yīng)的后處理，使磷酸膽堿基與眼鏡材料表面共價結(jié)合。
[化合物12] 式中，m為2～6，n為1～4。式(6)的-NH-也可以是-O-。X1、X2、X3分別獨(dú)立地為甲氧基、乙氧基或鹵素。X1、X2、X3中，最多兩個可以是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基中之一。
本發(fā)明還提供上述眼鏡材料，其特征在于構(gòu)成眼鏡材料的單體中包含具有羥基的單體。
本發(fā)明還提供上述眼鏡材料，其特征在于構(gòu)成眼鏡材料的單體中包含具有羧基的單體。
本發(fā)明進(jìn)一步提供上述眼鏡材料，其特征在于構(gòu)成眼鏡材料的單體含有甲基丙烯酸2-羥基乙酯。
本發(fā)明還提供上述眼鏡材料，其特征在于構(gòu)成眼鏡材料的單體中含有乙烯醇。
本發(fā)明進(jìn)一步提供上述眼鏡材料，其特征在于構(gòu)成眼鏡材料的單體中含有(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯。
本發(fā)明還提供上述眼鏡材料，其特征在于構(gòu)成眼鏡材料的單體中含有N-乙烯基吡咯烷酮。
本發(fā)明進(jìn)一步提供眼鏡材料的制造方法，其特征在于通過使上述含磷酸膽堿基的化合物與眼鏡材料反應(yīng)的后處理，使磷酸膽堿基與眼鏡材料表面共價結(jié)合。
本發(fā)明還提供防止眼鏡材料吸附蛋白質(zhì)的方法，其特征在于通過使上述含磷酸膽堿基的化合物與眼鏡材料反應(yīng)的后處理，使磷酸膽堿基與眼鏡材料表面共價結(jié)合，從而防止與眼鏡材料吸附蛋白質(zhì)。
本發(fā)明的眼鏡材料——隱形眼鏡是使磷酸膽堿基與隱形眼鏡表面直接共價結(jié)合，因此可有效抑制隱形眼鏡吸附蛋白質(zhì)，發(fā)揮優(yōu)異的防污效果。另外也可提高保水性，提高佩戴感。
另外，通過后處理即可使其具有防止蛋白質(zhì)吸附的功能，因此可容易地將本發(fā)明用于現(xiàn)有的隱形眼鏡。
由于本發(fā)明不是通過聚合物覆蓋來導(dǎo)入磷酸膽堿基，因此對所有材質(zhì)的隱形眼鏡均可導(dǎo)入磷酸膽堿基，耐久性優(yōu)異，基本上不會使隱形眼鏡固有的性質(zhì)變差。
由本發(fā)明得到的隱形眼鏡具有優(yōu)異的佩戴感。因此，可優(yōu)選用于因材質(zhì)的柔軟性差等原因而容易產(chǎn)生異物感的隱形眼鏡。
本方具有以下優(yōu)點(diǎn)隱形眼鏡的材料不受任何限制，均可利用后處理方法，可制造特定結(jié)構(gòu)的磷酸膽堿基牢固共價結(jié)合的隱形眼鏡。后處理可在有機(jī)溶劑中、優(yōu)選在含水有機(jī)溶劑中進(jìn)行，具有無需在嚴(yán)格的無水條件下進(jìn)行的優(yōu)點(diǎn)，并且有望通過式(1)的特有結(jié)構(gòu)(特別是-NH-)獲得防止吸附的效果。


圖1是式(9)化合物的1H-NMR圖譜。
圖2是式(10)化合物的1H-NMR圖譜。
圖3是實(shí)施例和比較例的隱形眼鏡的蛋白質(zhì)吸附量的圖表。
具體實(shí)施例方式
以下詳細(xì)說明本發(fā)明。
(眼鏡材料)本發(fā)明中，眼鏡材料是佩戴在眼睛中的材料的成型品，主要是隱形眼鏡。
可以是任何材質(zhì)的隱形眼鏡。例如可由以下隱形眼鏡制造本發(fā)明的隱形眼鏡由甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸2-羥基乙酯(HEMA)、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、N，N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)、乙烯醇(VA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEMA)、乙酸丁酸纖維素(CAB)、氟硅氧烷、甲基丙烯酸六氟異丙酯、甲基丙烯酸全氟烷基酯、甲基丙烯酸硅氧烷基酯(SiMA)、硅氧烷基苯乙烯(SiSt)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)、有機(jī)硅大分子單體等的聚合物或者兩種或兩種以上單體的共聚物構(gòu)成的隱形眼鏡。本發(fā)明與單體的種類無關(guān)，可用于硬性隱形眼鏡、軟性隱形眼鏡中的任何一種。
以甲基丙烯酸2-羥基乙酯作為構(gòu)成隱形眼鏡的單體主要成分的軟性隱形眼鏡、以及使甲基丙烯酸與其共聚得到的離子性軟性隱形眼鏡是代表性的軟性隱形眼鏡，容易吸附蛋白質(zhì)，因此優(yōu)選通過本發(fā)明的方法處理。
以乙烯醇或N-乙烯基吡咯烷酮作為構(gòu)成隱形眼鏡的單體主要成分或共聚成分的隱形眼鏡也優(yōu)選用本發(fā)明的方法處理。
并且，以(甲基)丙烯酸甲酯作為構(gòu)成隱形眼鏡的單體主要成分的硬性隱形眼鏡、特別是容易吸附蛋白質(zhì)的透氧性或連續(xù)佩戴的硬性隱形眼鏡也優(yōu)選通過本發(fā)明的方法處理。
含有甲基丙烯酸2-羥基乙酯或聚乙烯醇聚合物的隱形眼鏡具有羥基作為上述式(1)的磷酸膽堿基可共聚的官能團(tuán)，因此優(yōu)選。
但是，即使不具有這些官能團(tuán)，也可通過等離子體處理向隱形眼鏡表面導(dǎo)入可共價結(jié)合的羥基。例如，含有N-乙烯基吡咯烷酮聚合物的隱形眼鏡通過等離子體處理導(dǎo)入羥基，可以制造本發(fā)明的隱形眼鏡。
(眼鏡材料的制造方法)通過共價鍵，使式(1)、或(5)或者(6)的含磷酸膽堿基化合物與眼鏡材料隱形眼鏡表面的羥基在其表面結(jié)合。
共價結(jié)合的羥基是構(gòu)成隱形眼鏡的單體的羥基或者之后通過等離子體處理等新導(dǎo)入到隱形眼鏡表面的羥基。
由此，通過后處理，可以使磷酸膽堿基與隱形眼鏡表面直接共價結(jié)合。
隱形眼鏡的羥基和上述含磷酸膽堿基化合物的反應(yīng)可按照常規(guī)方法通過脫水反應(yīng)形成共價鍵。另外，并不限于羥基，隱形眼鏡表面存在或?qū)氲娜我夤倌軋F(tuán)都可以與上述含磷酸膽堿基化合物共價結(jié)合。
式(1)、或(5)或者(6)所示的含磷酸膽堿基化合物具有磷酸膽堿基，且是可以作為硅烷偶聯(lián)劑與隱形眼鏡表面的官能團(tuán)共價結(jié)合的新型化合物。
(式(1)、或(5)或者(6)的含磷酸膽堿基化合物的制備方法)可通過下述方法進(jìn)行制備。
將下式(7)所示磷酸膽堿衍生物溶于蒸餾水中。下式(7)的磷酸膽堿衍生物是公知的化合物，可以從市場購買。
將式(7)化合物的水溶液在冰水浴中冷卻，添加高碘酸鈉，攪拌5小時。將反應(yīng)液減壓濃縮，減壓干燥，通過甲醇萃取下式(8)所示的具有醛基的磷酸膽堿衍生物。

接著，向式(8)的甲醇溶液中添加0.5當(dāng)量3-氨基丙基三甲氧基硅烷。將該混合溶液在室溫下攪拌規(guī)定時間，然后冰冷卻，適量添加氰基硼氫化鈉，恢復(fù)至室溫，攪拌16小時。其間向反應(yīng)容器中通入干燥氮?dú)?。過濾沉淀，獲得式(5)的甲醇溶液。
該方法中，作為式(5)的化合物，可得到下式(9)的化合物。通過同樣的方法，使用其它硅烷化合物代替3-氨基丙基三甲氧基硅烷，可得到通式(1)或式(5)的化合物。
進(jìn)一步地，將式(7)化合物的水溶液在冰水浴中冷卻，添加高碘酸鈉和催化劑量的三氯化釕，攪拌3小時，減壓濃縮反應(yīng)液，減壓干燥，通過甲醇萃取下式所示具有羧基的磷酸膽堿衍生物(a)。
接著，向式(a)的乙腈或N，N-二甲基甲酰胺分散液中添加1.2當(dāng)量亞硫酰氯，向攪拌30分鐘的溶液中添加0.9當(dāng)量3-氨基丙基三甲氧基硅烷。將該混合溶液在室溫下攪拌4小時。
該方法中，作為式(6)的化合物，可得到下式(10)的化合物。按照同樣的方法，使用其它硅烷化合物代替3-氨基丙基三甲氧基硅烷，可得到通式(1)或(5)的化合物。
上述縮合反應(yīng)中所使用的試劑除亞硫酰氯之外，還可以是五氯化磷、磷酰氯、三溴化磷、草酰氯等，只要是通常生成羧酰鹵化物的試劑，均可無問題地使用。
式(9)和(10)的化合物可通過以下方法純化。即，將上述所得的甲醇溶液減壓濃縮，以其殘余物作為試樣。將高效液相色譜柱カプセルパツクAQ C18(尺寸4.6mmi.d.×250mm)(株式會社資生堂制造)連接在HPLC裝置上，以1mL/分鐘的流速通入甲醇，平衡后，注入10μL試樣。使用示差折射儀作為檢測器，得到色譜圖，由此可以分離式(9)或(10)的化合物。
上述化合物也可以以純化前的甲醇溶液階段直接使用。
即使式(5)或(6)所示化合物中的m、n改變，也同樣按照上述順序進(jìn)行。這里所表示的順序是m＝3、n＝2的情況。還可以使用3-(2-氨基乙基氨基丙基)三甲氧基硅烷等作為具有氨基的硅烷化合物，向硅烷部位和磷酸膽堿基之間插入仲胺，這也按照與上述同樣的順序進(jìn)行。關(guān)于反應(yīng)溶劑，當(dāng)?shù)玫绞?5)的化合物時，并沒有特別限定，除上述甲醇之外，也可以使用水或乙醇、丙醇、丁醇等醇類，N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亞砜等非質(zhì)子性溶劑。不過，為防止反應(yīng)中有機(jī)硅烷化合物的聚合，優(yōu)選脫水溶劑。當(dāng)?shù)玫绞?6)的化合物時，為防止生成的酰氯化物分解，優(yōu)選使用非質(zhì)子性溶劑。
式(5)或(6)中的甲氧基(OCH3)變?yōu)橐已趸?OC2H5)時，將甲醇改為乙醇進(jìn)行反應(yīng)，為Cl時，則變更為二甲基甲酰胺或二甲基亞砜。
并且，與Si結(jié)合的甲氧基或乙氧基或Cl中的兩個或一個被甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基中之一取代時，也可以按照上述方法同樣制備。
(向隱形眼鏡的羥基中導(dǎo)入磷酸膽堿基的方法)下式(9)和/或(10)的化合物中的Si-OMe脫水，與隱形眼鏡表面的羥基形成共價鍵。該化學(xué)反應(yīng)可在幾乎所有的有機(jī)溶劑中極容易地定量進(jìn)行。通過該脫水反應(yīng)，可以化學(xué)性、物理性極其穩(wěn)定地導(dǎo)入磷酸膽堿基，因此優(yōu)選。
具體來說，將市售隱形眼鏡浸泡在溶解有式(9)和/或(10)的含磷酸膽堿基的化合物的甲醇、乙醇、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等有機(jī)溶劑中，在室溫下反應(yīng)。作為反應(yīng)條件，可以根據(jù)需要進(jìn)行加熱，也可以加入水或酸或者堿催化劑等。
[化合物19] 式中，OMe可以是OEt、Cl。與Si結(jié)合的OMe或OEt或Cl中最多兩個也可以是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基。
通過上述方法等導(dǎo)入的式(1)的磷酸膽堿基可如下定量使用高氯酸進(jìn)行前處理，然后通過鉬藍(lán)法對磷進(jìn)行定量分析(參考文獻(xiàn)實(shí)驗(yàn)化學(xué)講座(14)第4版分析，3.8.2磷丸善)。
向隱形眼鏡導(dǎo)入的磷酸膽堿基量優(yōu)選為0.0001μmol/mg或以上。比0.0001μmol/mg少，則可能無法獲得充分的抑制蛋白質(zhì)吸附的效果，但只向隱形眼鏡表面導(dǎo)入磷酸膽堿基的情況不在此限。另一方面導(dǎo)入量多，則抑制蛋白質(zhì)吸附的效果增大，因此該導(dǎo)入量并沒有特別限定。
實(shí)施例以下，根據(jù)實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些
(蛋白質(zhì)吸附實(shí)驗(yàn))使用市售的隱形眼鏡制造本發(fā)明的隱形眼鏡。通過下述評價方法對蛋白質(zhì)吸附的抑制效果進(jìn)行比較。
(評價方法)將隱形眼鏡浸泡在3ml人工汨液中，在37℃靜置24小時。通過BCA法對溶液部分的蛋白質(zhì)量進(jìn)行定量(校正曲線牛血清白蛋白)，以溶液部分的蛋白質(zhì)減少量作為蛋白質(zhì)吸附量計算。
人工淚液是將以下成分溶解于超純水中獲得。
溶菌酶1.20mg/ml、白蛋白3.88mg/ml、γ-球蛋白1.61mg/ml、氯化鈉9.00mg/ml、磷酸二氫鉀0.14mg/ml、磷酸氫二鈉七水合物0.80mg/ml。
(參考文獻(xiàn))FDA Guideline DraftTesting guidelines for classIIIsoft(hydrophilic)contact lens solution，lens group compatibility test.July 15，1985.
(合成例1式(9)化合物的制備(含磷酸膽堿基的胺型硅烷偶聯(lián)劑的制備))將450mg 1-α-甘油磷酸膽堿溶于15mL蒸餾水中，在冰水浴中冷卻。添加750mg高碘酸鈉，攪拌5小時。將反應(yīng)液減壓濃縮，減壓干燥，通過甲醇萃取化學(xué)式(5)所示的目標(biāo)物。接著，向上述甲醇溶液中添加3-氨基丙基三甲氧基硅烷300mg，然后在室溫下攪拌5小時，冰冷卻，添加100mg氰基硼氫化鈉，恢復(fù)至室溫，攪拌16小時。其間向反應(yīng)容器中持續(xù)通入干燥氮。過濾沉淀后，得到式(9)的甲醇溶液。
圖1表示式(9)化合物的1H-NMR數(shù)據(jù)。
(合成例2式(10)化合物的制備(具有磷酸膽堿基的酰胺型硅烷偶聯(lián)劑的制備))將1-α-甘油磷酸膽堿5g溶于水70mL-乙腈30mL中。在冰冷卻下添加17g高碘酸鈉和80mg三氯化釕，攪拌過夜。過濾沉淀物，減壓濃縮，通過甲醇萃取，得到化學(xué)式(6)所示的目標(biāo)羧甲基磷酸膽堿。接著在冰冷卻下向乙腈中添加式(6)的化合物和亞硫酰氯3g，攪拌30分鐘，添加3-氨基丙基三甲氧基硅烷3.8g，向反應(yīng)容器中持續(xù)通入干燥氮，在室溫下攪拌3小時，得到目標(biāo)化合物(10)。
圖2表示式(10)化合物的1H-NMR數(shù)據(jù)。
(實(shí)施例1)將1片市售的軟性隱形眼鏡EtafilconA(vistakon公司制造，構(gòu)成單體HEMA，MAA)加入到甲醇2.4mL-水0.6mL中，向其中加入50mg式(9)的含磷酸膽堿基的化合物，在60℃攪拌6小時。用水洗滌，得到導(dǎo)入了磷酸膽堿基的隱形眼鏡。
通過鉬藍(lán)法對通過式(9)導(dǎo)入的磷酸膽堿基導(dǎo)入量進(jìn)行定量，結(jié)果為0.020μmg/mg。
<定量方法>
將所得隱形眼鏡浸泡在高氯酸中，加熱至180℃分解。將所得溶液用水稀釋，向其中加入七鉬酸六銨四水合物和L抗壞血酸，在95℃顯色5分鐘，然后測定710nm的吸光度，求出導(dǎo)入量。校正曲線采用磷酸二氫鈉水溶液。
(實(shí)施例2)將1片市售的軟性隱形眼鏡NelfilconA(CIBA公司制造，構(gòu)成單體改性PVA)加入到甲醇2.4mL-水0.6mL中，向其中加入50mg式(10)的含磷酸膽堿基的化合物，在60℃攪拌6小時。用水洗滌，得到導(dǎo)入了磷酸膽堿基的隱形眼鏡。
通過鉬藍(lán)法對通過式(10)導(dǎo)入的磷酸膽堿基導(dǎo)入量進(jìn)行定量，結(jié)果為0.015μmg/mg。
(實(shí)施例3)將1片市售的軟性隱形眼鏡Polymacon(Baush & Lomb公司制造，構(gòu)成單體HEMA)加入到甲醇2.4mL-水0.6mL中，向其中加入50mg式(10)的含磷酸膽堿基的化合物，在60℃攪拌6小時。用水洗滌，得到導(dǎo)入了磷酸膽堿基的隱形眼鏡。
通過鉬藍(lán)法對式(1)的磷酸膽堿基導(dǎo)入量進(jìn)行定量，結(jié)果為0.018μmg/mg。
(比較例1-5)使用下述市售商品的隱形眼鏡作為比較品。
比較例1.EtafilconA(商品名ワンデ一アキユビユ一，J&J公司制造)比較例2.EtafilconA(商品名ワンデ一アクエア一，オキユラ一サイエンス公司制造)比較例3.NelfilconA(商品名フオ一カスデイリイ一ズ，チバビジヨン公司制造)比較例4.Polymacon(商品名メダリスト，ボシユロム公司制造)比較例5.VifilconA(商品名フオ一カス，チバビジヨン公司制造)(比較例6)根據(jù)專利文獻(xiàn)5的方法，將1-α-甘油磷酸膽堿10mg、1，1-羰基二咪唑20mg、三乙胺20mg添加到二甲基亞砜3ml中，在50℃攪拌2小時。將實(shí)施例1中使用的Polymacon浸泡在該溶液中，在室溫下反應(yīng)12小時。將隱形眼鏡先用二甲基亞砜、接著用水充分洗滌，進(jìn)行磷定量，結(jié)果導(dǎo)入的磷酸膽堿基是檢測限0.0001μmol/mg以下，反應(yīng)未進(jìn)行。
(比較例7)根據(jù)專利文獻(xiàn)5的方法，將1-α-甘油磷酸膽堿10mg、1，1-羰基二咪唑20mg、三乙胺20mg添加到二甲基亞砜3ml中，在50℃攪拌2小時。將實(shí)施例2中使用的NelfilconA浸泡在該溶液中，在室溫下反應(yīng)12小時。將隱形眼鏡先用二甲基亞砜、接著用水充分洗滌，進(jìn)行磷定量，結(jié)果導(dǎo)入的磷酸膽堿基為檢測限0.0001μmol/mg以下，反應(yīng)未進(jìn)行。
實(shí)施例1-2、比較例1-7的蛋白質(zhì)吸附結(jié)果如圖1所示。由該結(jié)果可知由本發(fā)明的制造方法得到的隱形眼鏡顯著抑制蛋白質(zhì)的吸附。
產(chǎn)業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明，可以高度抑制隱形眼鏡的蛋白質(zhì)吸附，顯著防止蛋白質(zhì)污染。
本發(fā)明的方法優(yōu)選利用于蛋白質(zhì)污染會導(dǎo)致致命問題的軟性隱形眼鏡中，特別優(yōu)選利用于促進(jìn)蛋白質(zhì)吸附的離子性軟性隱形眼鏡中。
另外，本發(fā)明也優(yōu)選利用在容易吸附蛋白質(zhì)的透氧性或連續(xù)佩戴的硬性隱形眼鏡上。
權(quán)利要求
1.眼鏡材料，其特征在于通過使下式(1)所示的含磷酸膽堿基的化合物與眼鏡材料反應(yīng)的后處理，使磷酸膽堿基與眼鏡材料表面共價結(jié)合[化合物1] 式中，m為2～6，n為1～4，-NH-也可以是-O-；X1、X2、X3分別獨(dú)立地為甲氧基、乙氧基或鹵素，X1、X2、X3中，最多兩個可以是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基中之一；R為下式(2)～(4)的結(jié)構(gòu)之一(下式(2)～(4)的結(jié)構(gòu)中，將式(1)的化合物表示為A-R-B)；[化合物2]A-(CH2)L-B(2)[化合物3] [化合物4] 式(2)～(4)中，L表示1～6，P表示0～3。
2.眼鏡材料，其特征在于通過使下式(5)和/或(6)所示的含磷酸膽堿基化合物與眼鏡材料反應(yīng)的后處理，使磷酸膽堿基與眼鏡材料表面共價結(jié)合[化合物5] [化合物6] 式中，m為2～6，n為1～4；X1、X2、X3分別獨(dú)立為甲氧基、乙氧基或鹵素；X1、X2、X3中，最多兩個可以是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基中之一；式(6)的-NH-也可以是-O-。
3.權(quán)利要求1或2的眼鏡材料，其特征在于構(gòu)成眼鏡材料的單體中包含具有羥基的單體。
4.權(quán)利要求1或2的眼鏡材料，其特征在于構(gòu)成眼鏡材料的單體中包含具有羧基的單體。
5.權(quán)利要求1或2的眼鏡材料，其特征在于構(gòu)成眼鏡材料的單體中含有甲基丙烯酸2-羥基乙酯。
6.權(quán)利要求1或2的眼鏡材料，其特征在于構(gòu)成眼鏡材料的單體中含有乙烯醇。
7.權(quán)利要求1或2的眼鏡材料，其特征在于構(gòu)成眼鏡材料的單體中含有(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯。
8.權(quán)利要求1或2的眼鏡材料，其特征在于構(gòu)成眼鏡材料的單體中含有N-乙烯基吡咯烷酮。
9.權(quán)利要求1或2的眼鏡材料的制造方法，其特征在于通過使權(quán)利要求1或2的含磷酸膽堿基的化合物與眼鏡材料反應(yīng)的后處理，使磷酸膽堿基與眼鏡材料表面共價結(jié)合。
10.防止眼鏡材料吸附蛋白質(zhì)的方法，其特征在于通過使權(quán)利要求1或2的含磷酸膽堿基化合物與眼鏡材料反應(yīng)的后處理，使磷酸膽堿基與眼鏡材料表面共價結(jié)合，從而防止眼鏡材料吸附蛋白質(zhì)。
全文摘要
本發(fā)明涉及眼鏡材料，其特征在于通過使含有磷酸膽堿基的化合物與眼鏡材料反應(yīng)的后處理，使特定結(jié)構(gòu)的磷酸膽堿基與眼鏡材料表面共價結(jié)合。本發(fā)明的目的還在于提供防止蛋白質(zhì)吸附的隱形眼鏡及其制造方法。
文檔編號C08J7/12GK1957286SQ200580016478
公開日2007年5月2日 申請日期2005年5月18日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月24日
發(fā)明者石原一彥, 隅田如光, 宮澤和之 申請人:株式會社資生堂, 石原一彥