專利名稱：全氟酯、聚酯、醚和碳酸酯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型的具有全氟烷基基團(tuán)的酯、聚酯、碳酸酯和醚和含這些新型化合物和天然、合成或半合成材料的組合物。上述化合物有益于作為水和/或油排斥劑。
U.S.5,708,119、U.S.5,693,747和EP-A-0694532公開(kāi)了含硫醚、多硫化物連接的砜的雙全氟烷基取代的二醇和其尿烷、聚氨酯、碳酸酯、酯和聚酯衍生物。這些二醇和其衍生物可用于向各種底物賦予油和水排斥性。
U.S.6,387,999公開(kāi)了含具有全氟化烷基基團(tuán)的酯和也可含全氟化烷基基團(tuán)的低聚或聚氨酯的組合物。上述組合物有益于作為片狀紡織材料的油和水排斥劑。
EP-A-0690039公開(kāi)了用于紡織品、玻璃、紙和皮革的抗油和水處理的二、三和多全氟烷基取代的醇和酸和其衍生物。
U.S.5,807,977和WO-A-96/21657公開(kāi)了衍生自具有氟化烷氧基亞甲基側(cè)鏈的單取代的氧雜環(huán)丁烷(oxatane)單體的氟化聚合物和預(yù)聚物。這些預(yù)聚物是具有伯羥基端基的非晶油，因而起軟嵌段作用以合成各種具有極低表面能、高疏水性、低玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度和低摩擦系數(shù)特征的熱固性/熱塑性彈性體和塑料。
在纖維和纖維底物例如紡織品、地毯、紙、皮革和無(wú)紡纖維網(wǎng)、薄膜和模制品上，使用各種含氟化合物組合物以賦予油和水排斥性是已知的，如見(jiàn)U.S.6,127,485。該參考文獻(xiàn)公開(kāi)了含合成有機(jī)聚合物的疏水和疏油的纖維、薄膜和模制品，其中含氟化合物分散在纖維、織物或模制品內(nèi)并且存在于纖維、織物或模制品的表面處。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的新型化合物可用于各種技術(shù)應(yīng)用，如水和/或油排斥劑或用于天然、合成或半合成材料，優(yōu)選天然、合成或半合成聚合物的表面能減小劑。具有上述表面能降低的聚合物具有“易于清潔”、“自凈”、“抗污”、“去污”、“抗涂性”、“耐油性”、“耐溶劑性”、“耐化學(xué)性”、“自潤(rùn)滑”、“抗劃傷”、“低水分吸收”和“疏水”的表面。
本發(fā)明涉及一種通式I的化合物
其中T是氫或R；R獨(dú)立地是R1、-CO-R2、-CO-R3-COOH、-COO-R4或R5；R1獨(dú)立地是 R2獨(dú)立地是C3-C20鏈烯基、C2-C20炔基、C4-C10環(huán)烷基、C8-C16芳鏈烯基或C8-C16芳炔基；其中這些基團(tuán)中的每一個(gè)是未被取代的或被一個(gè)或多個(gè)羥基、硫醇、羧基、C2-C5-烷氧羰基或C2-C5-烷酰氧基取代；或R2獨(dú)立地是 聚(四氫呋喃)殘基、聚(亞苯基醚)殘基或全氟C1-C20烷基；R3和R6獨(dú)立地是C4-C20亞烯基或C2-C20亞炔基；其中這些基團(tuán)中的每一個(gè)是未被取代的或被一個(gè)或多個(gè)氯、溴或C1-C4烷基取代；或R3和R6獨(dú)立地是 聚(四氫呋喃)殘基、聚(亞苯基醚)殘基或全氟C1-C20烷基；R4獨(dú)立地是C1-C20烷基、C6-C14芳基、C7-C16芳烷基、C2-C20鏈烯基、C2-C20炔基、C4-C10環(huán)烷基、C8-C16芳鏈烯基或C8-C16芳炔基；其中這些基團(tuán)中的每一個(gè)是未被取代的或被一個(gè)或多個(gè)羥基、硫醇、羧基、C2-C5-烷氧羰基或C2-C5-烷酰氧基取代；或R4獨(dú)立地是 聚(四氫呋喃)殘基、聚(亞苯基醚)殘基或全氟C1-C20烷基；R5獨(dú)立地是C1-C20烷基、C6-C14芳基、C7-C16芳烷基、C2-C20鏈烯基、C2-C20炔基、C4-C10環(huán)烷基、C8-C16芳鏈烯基或C8-C16芳炔基；其中這些基團(tuán)中的每一個(gè)是未被取代的或被一個(gè)或多個(gè)羥基、硫醇、羧基、C2-C5-烷氧羰基或C2-C5-烷酰氧基取代；或R5獨(dú)立地是 聚(四氫呋喃)殘基、聚(亞苯基醚)殘基或全氟C1-C20烷基；R7獨(dú)立地是直接的鍵、C1-C6亞烷基、2-6個(gè)碳原子的亞烷基氧基亞烷基、2-6個(gè)碳原子的亞烷基硫基亞烷基、C1-C6亞烷基氧基、2-6個(gè)碳原子的亞烯基氧基亞烷基、3-9個(gè)碳原子的亞烷基硫基亞烷基氧基亞烷基；碳酰胺基亞烷基，其中亞烷基部分含1-6個(gè)碳原子和酰胺基氮是未被取代的或進(jìn)一步地被C1-C5烷基取代，磺酰胺基亞烷基，其中亞烷基部分含1-6個(gè)碳原子和酰胺基氮是未被取代的或進(jìn)一步地被C1-C5烷基取代，碳酰胺基亞烷基硫基亞烷基，其中碳酰胺基亞烷基部分是如上所定義的和硫基亞烷基部分含1-6個(gè)碳原子，或磺酰胺基亞烷基硫基亞烷基，其中磺酰胺基亞烷基部分是如上所定義的和硫基亞烷基部分含1-6個(gè)碳原子，前提條件是當(dāng)g是1或2時(shí)，R7不含硫基；Rx、Ry和Rz彼此獨(dú)立地是C1-C5烷基或氫；h是1或2；g是0、1或2，前提條件是當(dāng)h是2時(shí)，g是0；d是0或1；D是C2-C10亞烷基、4-10個(gè)碳原子的亞烷基氧基亞烷基、季戊四醇基二乙酸酯或季戊四醇基二丙酸酯；n是1-20；m是2-4；p是2-30；q是1或2；和Rf獨(dú)立地是具有3-20個(gè)完全氟化碳原子的全氟烷基、鏈烯基或環(huán)烷基。
優(yōu)選地，在通式I的化合物中，T是R。
例如，R是R1、-CO-R2、-CO-R3-COOH、-COO-R4或R5。
R7是可以任何方式結(jié)合在通式I中的二價(jià)基團(tuán)。
名稱如2-6個(gè)碳原子的亞烷基氧基亞烷基應(yīng)被理解為該基團(tuán)是C1-C5亞烷基氧基C1-C5亞烷基，其中該基團(tuán)含最多6個(gè)碳原子。其余定義應(yīng)以類似的方式進(jìn)行理解。
優(yōu)選地，R7是直接的鍵、-CH2-、-CH(CH3)-、-CH2CH2-O-CH2-、-CH2CH2-S-CH2-、-CH＝CHCH2-O-CH2-、-SO2NR8-CH2-或-CONH-CH2CH2-O-CH2-，特別是-CH2-。
R8是氫或C1-C4烷基。
優(yōu)選的是這樣的化合物，其中Rx是氫或甲基，例如氫。
優(yōu)選地，Ry和Rz獨(dú)立地是氫或甲基，特別是氫。
優(yōu)選地，h是1。
使人感興趣的是通式I的化合物，其中g(shù)是1或2。使人特別感興趣的是通式I的化合物，其中g(shù)是0。
優(yōu)選地，d是1。還優(yōu)選地，d是0。
例如，D是-CH2CH2-O-CH2CH2-、季戊四醇基二乙酸酯或季戊四醇基二丙酸酯。
優(yōu)選地，n是1-10，例如n是1-5。
優(yōu)選地，m是2。
優(yōu)選地，p是2-20。最優(yōu)選地，p是2-10。
優(yōu)選地，q是1。還優(yōu)選地，q是2。
Rf可以是全氟烷基同系物的混合物或全氟鏈烯基同系物的混合物或全氟環(huán)烷基同系物的混合物，例如全氟C3-C20烷基的混合物或全氟C4-C18烷基的混合物或全氟C4-C14烷基的混合物。優(yōu)選的是通式I的化合物，其中Rf是全氟C4-C18烷基，例如線性全氟C4-C14烷基。
優(yōu)選地，R2獨(dú)立地是C4-C20鏈烯基、C2-C20炔基、C4-C10環(huán)烷基、C8-C16芳鏈烯基或C8-C16芳炔基；或R2獨(dú)立地是 聚(四氫呋喃)殘基、聚(亞苯基醚)殘基或全氟C1-C20烷基。更優(yōu)選，R2獨(dú)立地是C4-C20鏈烯基、C2-C20炔基、C8-C16芳鏈烯基或C8-C16芳炔基；或R2獨(dú)立地是 或全氟C1-C20烷基。最優(yōu)選地，R2是C4-C20鏈烯基、C2-C20炔基或C8-C16芳鏈烯基；或R2是 或全氟C1-C20烷基。
使人感興趣的是通式I的化合物，其中R3獨(dú)立地是C4-C20亞烯基或C2-C20亞炔基；或R3獨(dú)立地是 聚(四氫呋喃)殘基、聚(亞苯基醚)殘基或全氟C1-C20烷基。
使人特別感興趣的是通式I的化合物，其中R3獨(dú)立地是C4-C20亞烯基或C2-C20亞炔基；或R3獨(dú)立地是 或全氟C1-C20烷基。例如，R3是C4-C20亞烯基。
優(yōu)選地，R4獨(dú)立地是C1-C20烷基、C6-C14芳基、C7-C16芳烷基、C2-C20鏈烯基、C2-C20炔基、C4-C10環(huán)烷基、C8-C16芳鏈烯基或C8-C16芳炔基；或R4獨(dú)立地是 聚(四氫呋喃)殘基、聚(亞苯基醚)殘基或全氟C1-C20烷基。更優(yōu)選地，R4獨(dú)立地是C1-C20烷基、C6-C14芳基、C7-C16芳烷基、C2-C20鏈烯基、C2-C20炔基、C8-C16芳鏈烯基或C8-C16芳炔基；或R4獨(dú)立地是 或全氟C1-C20烷基。例如，R4是C2-C20鏈烯基或 這樣的化合物是優(yōu)選的，其中R5獨(dú)立地是C1-C20烷基、C6-C14芳基、C7-C16芳烷基、C2-C20鏈烯基、C2-C20炔基、C4-C10環(huán)烷基、C8-C16芳鏈烯基或C8-C16芳炔基；或R5獨(dú)立地是 聚(四氫呋喃)殘基、聚(亞苯基醚)殘基或全氟C1-C20烷基。這樣的化合物是更優(yōu)選的，其中R5獨(dú)立地是C1-C20烷基、C6-C14芳基、C7-C16芳烷基、C2-C20鏈烯基、C2-C20炔基、C4-C8-C16芳鏈烯基或C8-C16芳炔基；或R5獨(dú)立地是 例如，R5是C2-C20鏈烯基或 優(yōu)選地，R6獨(dú)立地是C4-C20亞烯基或C2-C20亞炔基；或R6獨(dú)立地是 聚(四氫呋喃)殘基、聚(亞苯基醚)殘基或全氟C1-C20烷基。更優(yōu)選地，R6獨(dú)立地是C4-C20亞烯基或C2-C20亞炔基；或R6獨(dú)立地是 或全氟C1-C20烷基。最優(yōu)選地，R6是C4-C20亞烯基。
本發(fā)明還涉及一種可通過(guò)通式II的化合物與至少一種選自R2-COOH、R2-COCl、R2-COOR9、HOOC-R3-COOH、ClOC-R3-COCl、R9OOC-R3-COOR9、HOOC-R6-COOH、ClOC-R6-COCl、R9OOC-R6-COOR9、R4-O-COCl、R5-Cl、R5-Br和R5-I的化合物反應(yīng)而獲得的化合物； 其中R2、R3、R4、R5、R6、R7、Rx、Ry、Rz、h、g、d、D和Rf是如上所定義的和R9是C1-C5烷基。
在以上通式I和II的定義中，術(shù)語(yǔ)烷基包括例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、2-甲基庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基或十二烷基。
鏈烯基的實(shí)例是乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基和十二碳烯基。術(shù)語(yǔ)鏈烯基還包括具有一個(gè)以上雙鍵的殘基，其可以是共軛或非共軛的。
炔基的實(shí)例是乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基、十一碳炔基和十二碳炔基。術(shù)語(yǔ)炔基還包括具有一個(gè)以上三鍵的殘基，其可以是共軛或非共軛的。
亞烯基的實(shí)例是亞乙烯基、亞丙烯基、亞丁烯基、亞戊烯基、亞己烯基、亞庚烯基、亞辛烯基、亞壬烯基、亞癸烯基、亞十一碳烯基和亞十二碳烯基。術(shù)語(yǔ)亞烯基還包括具有一個(gè)以上雙鍵的殘基，其可以是共軛或非共軛的。
亞炔基的實(shí)例是亞乙炔基、1-亞丙炔基、2-亞丙炔基、亞丁炔基、亞戊炔基、亞己炔基、亞庚炔基、亞辛炔基、亞壬炔基、亞癸炔基、亞十一碳炔基和亞十二碳炔基。術(shù)語(yǔ)亞炔基還包括具有一個(gè)以上三鍵的殘基，其可以是共軛或非共軛的。
環(huán)烷基的一些實(shí)例是環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)戊基、二甲基環(huán)戊基和甲基環(huán)己基。
使人感興趣的是這樣的組合物，其包括a)天然、合成或半合成材料，和b)至少一種本發(fā)明的化合物。
任何生命物質(zhì)如人、動(dòng)物或它們的任何部分不包括在該天然、合成或半合成材料的意思內(nèi)。
優(yōu)選的是這樣的組合物，其中組分(a)是塑性材料、涂層、玻璃、木材、紙、皮革、纖維材料或紡織品。
使人特別感興趣的是這樣的組合物，其中組分(b)的含量為0.001％-20％，更優(yōu)選0.01％-10％，例如0.1％-5％，基于組分(a)的重量。
優(yōu)選地，該天然、合成或半合成材料是天然、半合成或合成有機(jī)聚合物，例如合成有機(jī)聚合物。
上述天然、合成或半合成材料的示意性實(shí)例是1.單烯烴和雙烯烴聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基環(huán)乙烷、聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環(huán)烯烴例如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(其任選可以是交聯(lián)的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烴，即前段舉例說(shuō)明的單烯烴聚合物，優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯，可以通過(guò)不同的方法，特別是以下方法制備a)自由基聚合(通常在高壓下和在升溫下)。
b)使用催化劑的催化聚合，所述催化劑通常包含一種或多種周期表IVb、Vb、VIb或VIII族的金屬。這些金屬通常具有一個(gè)或多個(gè)配體，典型地是氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基類、鏈烯基類和/或芳基類，其可以是π-或σ-配位。這些金屬配合物可以是游離的形式或者固定在底物上，典型地在活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或二氧化硅上。這些催化劑可以溶于或不溶于聚合介質(zhì)。在聚合中可以單獨(dú)使用催化劑，或者可以使用其它的活化劑，典型地是烷基金屬、金屬氫化物、烷基金屬鹵化物、烷基金屬氧化物或metal alkyloxanes，所述金屬是周期表Ia、IIa和/或IIIa族的元素?？梢杂闷渌孽ァ⒚?、胺或甲硅烷基醚基團(tuán)適當(dāng)?shù)馗男曰罨瘎＿@些催化劑體系通常稱為Phillips(菲利普)、Standard Oil Indiana(美孚油印第安納)、齊格勒(-納塔)、TNZ(杜邦)、茂金屬或單位點(diǎn)催化劑(SSC)。
2. 1)中提到的聚合物的混合物，例如，聚丙烯與聚異丁烯的混合物、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)和不同類型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.單烯烴和雙烯烴彼此之間或與其它乙烯單體的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、線型低密度聚乙烯(LLDPE)和其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物、乙烯/環(huán)烯烴共聚物(例如乙烯/降冰片烯如COC)、乙烯/1-烯烴共聚物，其中1-烯烴是原位產(chǎn)生的；丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和其鹽(離聚物)以及乙烯與丙烯和二烯如己二烯、二聚環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯的三元共聚物；和上述共聚物彼此之間和與以上1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或無(wú)規(guī)聚亞烷基/一氧化碳共聚物和其與其它聚合物例如聚酰胺的混合物。
4.烴類樹(shù)脂(例如C5-C9)，包括其氫化變體(例如增粘劑)，和聚亞烷基和淀粉的混合物。
1.)至4.)的均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構(gòu)，包括間規(guī)立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無(wú)規(guī)立構(gòu)；其中無(wú)規(guī)聚合物是優(yōu)選的。還包括立構(gòu)嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯、聚(對(duì)甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.衍生自乙烯基芳族單體的芳族均聚物和共聚物，所述單體包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、全部乙烯基甲苯的異構(gòu)體，特別是對(duì)-乙烯基甲苯、全部乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯(lián)苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的異構(gòu)體和其混合物。均聚物和共聚物可以具有立體結(jié)構(gòu)，包括間規(guī)立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無(wú)規(guī)立構(gòu)；其中無(wú)規(guī)聚合物是優(yōu)選的。還包括立構(gòu)嵌段聚合物。
6a.共聚物，包括上述的乙烯基芳族單體和選自以下的共聚單體乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酰亞胺、醋酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物和其混合物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來(lái)酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高沖擊強(qiáng)度苯乙烯共聚物和另一聚合物，例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的混合物；和苯乙烯的嵌段共聚物如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.衍生自6.)中提到的聚合物的氫化作用的氫化芳族聚合物，特別包括由氫化無(wú)規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯制備的聚環(huán)己基乙烯(PCHE)，常稱為聚乙烯基環(huán)己烷(PVCH)。
6c.衍生自6a.)中提到的聚合物的氫化作用的氫化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構(gòu)，包括間規(guī)立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無(wú)規(guī)立構(gòu)；其中無(wú)規(guī)聚合物是優(yōu)選的。還包括立構(gòu)嵌段聚合物。
7.乙烯基芳族單體如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯接枝聚丁二烯、苯乙烯接枝聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝聚丁二烯；苯乙烯和馬來(lái)酸酐接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酰亞胺接枝聚丁二烯；苯乙烯和馬來(lái)酰亞胺接枝聚丁二烯；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝聚丁二烯；苯乙烯和丙烯腈接枝乙烯/丙烯/二烯三元共聚物；苯乙烯和丙烯腈接枝聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯和丙烯腈接枝丙烯酸酯/丁二烯共聚物，以及其與6)中所列的共聚物的混合物，例如稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含鹵素聚合物如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵代丁基橡膠)、氯化聚乙烯或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物，特別是含鹵素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、以及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/醋酸乙烯酯或偏二氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。
9.衍生自α，β-不飽和酸和其衍生物的聚合物如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，用丙烯酸丁酯沖擊改性。
10. 9)中提到的單體互相之間或與其它不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基鹵化物共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.衍生自不飽和醇和胺或其?；苌锘蚩s醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來(lái)酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基三聚氰胺；以及它們與上述1)中提到的烯烴的共聚物。
12.環(huán)醚的均聚物和共聚物如聚亞烷基二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或其與二縮水甘油醚的共聚物。
13.聚縮醛如聚甲醛和那些含作為單體的環(huán)氧乙烷的聚甲醛；用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚，和聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.聚氨酯，其一方面衍生自羥基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯和另一方面衍生自脂族或芳族聚異氰酸酯，以及其前體。
16.衍生自二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，例如尼龍4，尼龍6，尼龍6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12，尼龍11，尼龍12，起始自間二甲苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺；由己二胺和間苯二酸或/和對(duì)苯二酸并且有或者沒(méi)有作為改性劑的彈性體而制備的聚酰胺，例如聚對(duì)苯二甲酰-2，4，4，-三甲基六亞甲基二胺或聚間苯二甲酰間苯二胺；以及上述的聚酰胺與以下物質(zhì)的共聚物聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學(xué)鍵合的或接枝的彈性體；或與聚醚、例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工過(guò)程中縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺系統(tǒng))。
17.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚-酰亞胺、聚酯-酰亞胺、聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。
18.衍生自二羧酸和二醇和/或羥基羧酸或相應(yīng)內(nèi)酯的聚酯，例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸-1，4-二羥甲基環(huán)己烷酯、聚萘二甲酸亞烷基二醇酯(PAN)和聚羥基苯甲酸酯，以及衍生自羥基封端的聚醚的嵌段共聚醚酯；以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
21.交聯(lián)聚合物，其一方面衍生自醛和另一方面衍生自苯酚、脲和三聚氰胺，如苯酚/甲醛樹(shù)脂、脲/甲醛樹(shù)脂和三聚氰胺/甲醛樹(shù)脂。
22.干燥和非干燥的醇酸樹(shù)脂。
23.衍生自飽和及不飽和二羧酸與多元醇并且乙烯基化合物作為交聯(lián)劑的共聚酯的不飽和聚酯樹(shù)脂，以及其不易燃的含鹵素變體。
24.衍生自被取代的丙烯酸酯的可交聯(lián)的丙烯酸樹(shù)脂，例如環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
25.與三聚氰胺樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、多異氰酸酯或環(huán)氧樹(shù)脂交聯(lián)的醇酸樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂和丙烯酸酯樹(shù)脂。
26.衍生自脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)或芳族縮水甘油基化合物的交聯(lián)的環(huán)氧樹(shù)脂，例如雙酚A和雙酚F的二環(huán)氧甘油醚產(chǎn)物，其與常用的硬化劑如酸酐或胺在有或者沒(méi)有促進(jìn)劑的情況下交聯(lián)。
27.天然聚合物如纖維素、橡膠、明膠和其化學(xué)上改性的相應(yīng)的衍生物，例如醋酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素，或纖維素醚如甲基纖維素；以及松香和它們的衍生物。
28.上述聚合物的共混物和合金(高分子共混物)，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PC/聚酯、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
29.天然存在的和合成的有機(jī)物質(zhì)，其是純的單體化合物或上述化合物的混合物，例如，例如礦物油、動(dòng)物和植物脂肪、油和蠟，或基于合成酯的油、脂肪和蠟(例如苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)以及合成酯與礦物油以任何重量比的混合物，典型地，用作紡紗組合物的那些，以及上述材料的水乳劑。
30.天然或合成橡膠的水乳劑，例如天然膠乳或羧化苯乙烯/丁二烯共聚物的乳液。
除包括通式I的化合物之外，本發(fā)明組合物可以包括其它的添加劑，典型如以下的添加劑1.抗氧化劑1.1.烷基化單酚，例如2，6-二-叔丁基-4-甲酚、2-叔丁基-4，6-二甲苯酚、2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-正-丁基酚、2，6-二-叔丁基-4-異丁基酚、2，6-二環(huán)戊基-4-甲酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲苯酚、2，6-雙十八烷基-4-甲酚、2，4，6-三環(huán)己基酚、2，6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基酚、在側(cè)鏈?zhǔn)侵辨溁蛑ф湹娜苫?，例?，6-二-壬基-4-甲酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)酚和其混合物。
1.2.烷基硫甲基酚，例如2，4-二辛基硫甲基-6-叔丁基酚、2，4-二辛基硫甲基-6-甲基酚、2，4-二辛基硫甲基-6-乙基酚、2，6-二-十二烷基硫甲基-4-壬基酚。
1.3.氫醌和烷基化氫醌，例如2，6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二-叔丁基氫醌、2，5-二-叔戊基氫醌、2，6-二苯基-4-十八烷基氧基酚、2，6-二-叔丁基氫醌、2，5-二-叔丁基-4-羥基茴香醚、3，5-二-叔丁基-4-羥基茴香醚、硬脂酸3，5-二-叔丁基-4-羥苯基酯、雙(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚和其混合物(維生素E)。
1.5.羥基化硫二苯醚，例如2，2′-硫雙(6-叔丁基-4-甲基酚)、2，2′-硫雙(4-辛基酚)、4，4′-硫雙(6-叔丁基-3-甲基酚)、4，4′-硫雙(6-叔丁基-2-甲基酚)、4，4′-硫雙(3，6-二-仲-戊基苯酚)、4，4′-雙(2，6-二甲基-4-羥苯基)二硫化物。
1.6.亞烷基雙酚，例如2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基酚)、2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基酚)、2，2′-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)酚]、2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基酚)、2，2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基酚)、2，2′-亞甲基雙(4，6-二-叔丁基酚)、2，2′-亞乙基雙(4，6-二-叔丁基酚)、2，2′-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基酚)、2，2′-亞甲基雙[6-(α-甲苯甲基)-4-壬基酚]、2，2′-亞甲基雙[6-(α，α-二甲芐基)-4-壬基酚]、4，4′-亞甲基雙(2，6-二-叔丁基酚)、4，4′-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基酚)、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥芐基)-4-甲基酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-正-十二烷硫基丁烷、乙二醇雙[3，3-雙(3′-叔丁基-4′-羥苯基)丁酸酯]、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二聚環(huán)戊二烯、雙[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對(duì)苯二甲酸酯、1，1-雙(3，5-二甲基-2-羥苯基)丁烷、2，2-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正-十二烷硫基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-芐基化合物，例如3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羥基二芐基醚、4-羥基-3，5-二甲基芐硫基乙酸十八烷基酯、4-羥基-3，5-二-叔丁基芐硫基乙酸十三烷基酯、三(3，5-二-叔丁基-4-羥芐基)胺、雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)二硫代對(duì)苯二甲酸酯、雙(3，5-二-叔丁基-4-羥芐基)硫醚、3，5-二-叔丁基-4-羥基芐硫基乙酸異辛基酯。
1.8.羥基芐基化丙二酸酯，例如雙十八烷基-2，2-雙(3，5-二-叔丁基-2-羥芐基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲芐基)丙二酸酯、二-十二烷硫基乙基-2，2-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥芐基)丙二酸酯、雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基1-2，2-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥芐基)丙二酸酯。
1.9.芳族羥芐基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羥芐基)-2，4，6-三甲苯、1，4-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥芐基)-2，3，5，6-四甲苯、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥芐基)酚。
1.10.三嗪化合物，例如2，4-雙(辛硫基)-6-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛硫基-4，6-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛硫基-4，6-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羥芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?；?-六氫-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-雙環(huán)己基-4-羥芐基)異氰脲酸酯。
1.11.芐基膦酸酯，例如二甲基-2，5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、二乙基-3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、雙十八烷基-3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、雙十八烷基-5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸酯、3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸一乙基酯的鈣鹽。
1.12.酰基氨基酚，例如4-羥基月桂酰苯胺、4-羥基硬脂酰苯胺、N-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸與下列物質(zhì)的酯一或多元醇，例如與甲醇、乙醇、正-辛醇、異-辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與下列物質(zhì)的酯一或多元醇，例如與甲醇、乙醇、正-辛醇、異-辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷；3，9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5]十一烷。
1.15.β-(3，5-雙環(huán)己基-4-羥苯基)丙酸與下列物質(zhì)的酯一或多元醇，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.16.3，5-二-叔丁基-4-羥苯基乙酸與下列物質(zhì)的酯一或多元醇，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.17.β-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺，例如N，N′-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?；?六亞甲基二酰胺、N，N′-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?；?三亞甲基二酰胺、N，N′-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?；?酰肼、N，N′-雙[2-(3-[3，5-二-叔丁基-4-羥苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1，由Uniroyal提供)。
1.18.抗壞血酸(維生素C)。
1.19.胺類抗氧化劑，例如N，N′-二-異丙基-p-苯二胺、N，N′-二-仲丁基-p-苯二胺、N，N′-雙(1，4-二甲基戊基)-p-苯二胺、N，N′-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-p-苯二胺、N，N′-雙(1-甲基庚基)-p-苯二胺、N，N′-雙環(huán)己基-p-苯二胺、N，N′-二苯基-p-苯二胺、N，N′-雙(2-萘基)-p-苯二胺、N-異丙基-N′-苯基-p-苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-p-苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-p-苯二胺、N-環(huán)己基-N′-苯基-p-苯二胺、4-(p-甲苯氨磺酰)二苯胺、N，N′-二甲基-N，N′-二-仲丁基-p-苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺，例如p，p′-二-叔辛基二苯胺、4-正-丁基氨基酚、4-丁酰氨基酚、4-壬酰氨基酚、4-十二烷酰氨基酚、4-十八烷酰氨基酚、雙(4-甲基苯基)胺、2，6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲酚、2，4′-二氨基二苯甲烷、4，4′-二氨基二苯甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯甲烷、1，2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-雙(苯基氨基)丙烷、(o-甲苯基)雙胍、雙[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、單和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、單和二烷基化壬基二苯胺的混合物、單和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、單和二烷基化異丙基/異己基二苯胺的混合物、單和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、單和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、單和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯。
2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1.2-(2′-羥苯基)苯并三唑，例如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二-叔丁基-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二-叔丁基-2′-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二-叔戊基-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-雙(α，α-二甲基芐基)-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛基氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2，2′-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基酚]；2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羥苯基]-2H-苯并三唑和聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH22，其中R＝3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2′-羥基-3′-(α，α-二甲基芐基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-[2′-羥基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑。
2.2.2-羥基二苯甲酮，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛基氧基、4-癸基氧基、4-十二烷基氧基、4-芐氧基、4，2′，4′-三羥基和2′-羥基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未被取代的苯甲酸的酯，例如水楊酸4-叔丁基苯基酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯基酯、二苯甲酰間苯二酚、雙(4-叔丁基苯酰)間苯二酚、苯甲酰基間苯二酚、3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二-叔丁基苯基酯、3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二-叔丁基苯基酯。
2.4.丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙基酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸甲基酯、α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸丁基酯、α-甲氧羰基-p-甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚、新戊基四(α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯。
2.5.鎳化合物，例如2，2′-硫雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)酚]的鎳絡(luò)合物、如以1∶1或1∶2的絡(luò)合物，有或者沒(méi)有另外的配體，如正-丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺、二丁基二硫代氨基甲酸鎳、單烷基酯的鎳鹽，如4-羥基-3，5-二-叔丁基芐基膦酸的甲基或乙基酯、酮肟的鎳絡(luò)合物，如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟、1-苯基-4-月桂酰-5-羥基吡唑的鎳絡(luò)合物，有或者沒(méi)有另外的配體。
2.6.位阻胺，例如雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基丙二酸酯、1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、1，1′-(1，2-乙烷二基)-雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲?；?2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二-叔丁基芐基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、雙(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線性或環(huán)狀的縮合物、2-氯-4，6-雙(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4，6-二-(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷的縮合物、8-乙酰-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-環(huán)己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物、1，2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合物(CAS登記號(hào)[136504-96-6])；1，6-己二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及N，N-二丁胺和4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合物(CAS登記號(hào)[192268-64-7])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基丁二酰亞胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基丁二酰亞胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代-螺[4，5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺-[4，5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物、1，1-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N′-雙-甲酰基-N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、馬來(lái)酸酸酐-α-烯烴共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物、2，4-雙[N-(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁氨基]-6-(2-羥乙基)氨基-1，3，5-三嗪、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己?；?氧基甲基-3，3，5-三甲基-2-嗎啉酮、Sanduvor(Clariant；CAS登記號(hào)106917-31-1]、5-(2-乙基己?；?氧基甲基-3，3，5-三甲基-2-嗎啉酮、2，4-雙[(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁氨基]-6-氯-s-三嗪與N，N′-雙(3-氨丙基)乙二胺)的反應(yīng)產(chǎn)物、1，3，5-三(N-環(huán)己基-N-(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1，3，5-三(N-環(huán)己基-N-(1，2，2，6，6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪。
2.7.草酰胺，例如4，4′-二辛基氧基草酰替苯胺、2，2′-二乙氧基草酰替苯胺、2，2′-二辛基氧基-5，5′-二-叔丁氧基草酰替苯胺、2，2′-雙十二烷基氧基-5，5′-二-叔丁氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰替苯胺、N，N′-雙(3-二甲基氨丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙氧基草酰替苯胺，和其與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二-叔丁氧基草酰替苯胺的混合物、與o-和p-甲氧基二取代的草酰替苯胺的混合物和與o-和p-乙氧基二取代的草酰替苯胺的混合物。
2.8. 2-(2-羥苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羥苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-雙(2-羥基-4-丙基氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷基氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷基氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷基氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-雙(4-[2-乙基己氧基]-2-羥苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金屬鈍化劑，例如N，N′-二苯基草酰胺、N-水楊醛-N′-水楊酰肼、N，N′-雙(水楊酰)肼、N，N′-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)肼、3-水楊酰氨基-1，2，4-三唑、雙(苯亞甲基)草二酰肼、草酰二苯胺、間苯二酰肼、癸二酰二苯基酰肼、N，N′-雙乙酰己二酰二肼、N，N′-雙(水楊酰)草二酰肼、N，N′-雙(水楊酰)硫代丙酰二肼。
4.亞磷酸酯和膦酸酯(phosphonite)，例如亞磷酸三苯酯、二苯基烷基亞磷酸酯、苯基二烷基亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(十二烷基)亞磷酸酯、三(十八烷基)亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二-枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二異癸基氧基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸酯、四(2，4-二-叔丁基苯基)4，4′-亞聯(lián)苯基二膦酸酯(phosphonite)、6-異辛基氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜磷雜環(huán)辛烯(dioxaphosphocin)、雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯、雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜磷雜環(huán)辛烯、2，2′，2″-次氮基[三乙基三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-聯(lián)苯-2，2′-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-聯(lián)苯-2，2′-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧雜磷雜環(huán)丙烷(dioxophosphirane)。
5.羥胺，例如N，N-二芐基羥基胺、N，N-二乙基羥基胺、N，N-二辛基羥基胺、N，N-雙十二烷基羥基胺、N，N-雙十四烷基羥基胺、N，N-雙十六烷基羥基胺、N，N-雙十八烷基羥基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥基胺、衍生自氫化牛脂胺的N，N-二烷基羥基胺。
6.硝酮，例如，N-芐基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-十二烷基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、由衍生自氫化牛脂胺的N，N-二烷基羥基胺衍生的硝酮。
7.硫代增效劑，例如硫代二丙酸雙十二烷基酯、硫代二丙酸雙十四烷基(dimistryl)酯、硫代二丙酸雙十八烷基酯或雙十八烷基二硫化物。
8.過(guò)氧化物清除劑，例如β-硫代二丙酸的酯，例如十二烷基、十八烷基、十四烷基或十三烷基酯、巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、雙十八烷基二硫化物、季戊四醇四(β-十二烷硫基)丙酸酯。
9.聚酰胺穩(wěn)定劑，例如與碘化物和/或磷化合物結(jié)合的銅鹽和二價(jià)錳的鹽。
10.堿性助穩(wěn)定劑，例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、雙氰胺、氰脲酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高級(jí)脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽、例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山萮酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻油酸鈉和棕櫚酸鉀、鄰苯二酚銻或鄰苯二酚鋅。
11.成核劑，例如無(wú)機(jī)物，如滑石、金屬氧化物，如二氧化鈦或氧化鎂、優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機(jī)化合物，如單或多元羧酸和其鹽、例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；聚合物，比如離子共聚物(離聚物)。特別優(yōu)選的是1，32，4-雙(3′，4′-雙甲基亞芐基)山梨糖醇、1，32，4-二(對(duì)甲基二亞芐基)山梨糖醇和1，32，4-二(亞芐基)山梨糖醇。
12.填料和增強(qiáng)劑，例如碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃珠、石棉、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、炭黑、石墨、木屑和其它天然產(chǎn)物的粉末或纖維、合成纖維。
13.其它的添加劑，例如增塑劑、潤(rùn)滑劑、乳化劑、顏料、流變助劑、催化劑、流動(dòng)調(diào)節(jié)劑、熒光增白劑、耐焰劑(flame proofing agents)、抗靜電劑和發(fā)泡劑。
優(yōu)選的IR吸收劑是例如顏料、染料或有機(jī)金屬化合物。上述顏料的實(shí)例例如公開(kāi)在JP-A-2003221523中。IR吸收染料的實(shí)例例如公開(kāi)在JP-A-2003327865或EP-A-1 306 404中。IR吸收有機(jī)金屬化合物例如公開(kāi)在EP-A-1 266 931或Chemical Abstract 117；112529中。
14.苯并呋喃酮和二氫吲哚酮(indolinones)，例如公開(kāi)于以下專利文獻(xiàn)中的那些U.S.4,325,863；U.S.4,338,244；U.S.5,175,312；U.S.5,216,052；U.S.5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839，EP-A-0591102；EP-A-1291384，或者3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3′-雙[5，7-二-叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二-叔丁基-3-(4-乙氧苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯并呋喃-2-酮。
基于待被處理的材料的總重量，典型地以0.01-10％的濃度使用其它的添加劑。
通式I的新型化合物可特別地與酚類抗氧化劑、光穩(wěn)定劑和/或加工穩(wěn)定劑一起使用。
本發(fā)明的另一部分是本發(fā)明的至少一種化合物作為天然、合成或半合成材料所用的油和/或水排斥劑的用途。
本發(fā)明還涉及一種賦予天然、合成或半合成材料油和/或水排斥性的方法，其特征為將本發(fā)明的至少一種化合物施加于所述材料或加入到所述材料中。
通式I的化合物適合作為水和/或油排斥劑或天然、合成或半合成材料的表面能減小劑。例如，具有上述表面能降低的聚合物具有“易于清潔”、“自凈”、“抗污”、“去污”、“抗涂性”、“耐油性”、“耐溶劑性”、“耐化學(xué)性”、“自潤(rùn)滑”、“抗劃傷”、“低水分吸收”和“疏水”的表面。
要挑出來(lái)特別提及的是通式I的新型化合物作為水和/或油排斥劑或用于天然、合成或半合成材料的表面能減小劑的效力。
通過(guò)已知的方法例如在混配、擠出、共擠出等等之前或之中，通過(guò)將所溶解或分散的化合物施加到合成聚合物，如果合適的話，隨后緩慢蒸發(fā)溶劑，而將組分(b)加入到合成聚合物中，并且如果期望的話，加入其它的添加劑。
本發(fā)明還涉及一種母料(masterbatch)或濃縮物(concentrate)形式的組合物，其包括5-90％的組分(a)和5到80％的組分(b)，按重量計(jì)。
組分(b)，以及如果期望的話，其它的添加劑還可以在聚合前或之中或者在交聯(lián)前被加入。
組分(b)，有或者沒(méi)有其它的添加劑，可以以純的形式加入或者封裝在蠟、油或聚合物中而加入合成聚合物。
在有或者沒(méi)有其它的添加劑的情況下，組分(b)還可以被噴霧到合成聚合物上。能夠稀釋其它的添加劑(例如如上所述的常規(guī)添加劑)或它們的熔化物以便它們也可以與這些添加劑一起被噴霧到聚合物上。在聚合催化劑鈍化期間，通過(guò)噴射添加是特別有利的，有可能使用例如用于鈍化的蒸汽來(lái)進(jìn)行噴霧。
至于球狀聚合的聚烯烴，例如，可以有利地在有或者沒(méi)有其它添加劑的情況下，通過(guò)噴霧施加組分(b)。
這樣制備的合成聚合物可以以多種形式使用，例如，泡沫、薄膜、纖維、帶材、模制組合物、型材、用于涂料材料，特別是粉末涂料的粘合劑、粘結(jié)劑、油灰或者特別地，長(zhǎng)期與萃取介質(zhì)接觸的厚層聚烯烴模制品，如液體或者氣體的管道、薄膜、纖維、土工膜、帶材、型材或者儲(chǔ)罐。
優(yōu)選的厚層聚烯烴模制品的層厚為1-50毫米，特別地1-30毫米，例如2-10毫米。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以有利地被用來(lái)制備各種成形物品。實(shí)例是I-1)漂浮裝置、航運(yùn)設(shè)備、浮橋、浮標(biāo)、用于甲板、碼頭、船舶、皮艇、船槳和海灘加固的塑材。
I-2)汽車(chē)設(shè)備，特別地減震器、控制板、蓄電池、前后襯套、引擎罩下的模制部件、頂架、行李箱襯套、車(chē)內(nèi)襯套、安全氣囊罩、用于配件(燈)的電子模制品、用于控制板的嵌板、車(chē)前大燈玻璃、儀表板、外部襯套、裝飾、汽車(chē)燈、頭燈、停車(chē)燈、尾燈、制動(dòng)燈、內(nèi)部和外部裝潢；門(mén)板；汽油箱；前車(chē)窗；后車(chē)窗；座椅背襯、車(chē)身外殼、導(dǎo)線絕、用于密封、覆層的型材擠出物、車(chē)柱罩、底盤(pán)部件、排氣系統(tǒng)、濾油器/注油器、燃油泵、燃油箱，車(chē)身模制品、活動(dòng)車(chē)篷、后視鏡、外部裝潢、緊固件/固定件、前端模件、玻璃、合葉、鎖系統(tǒng)、行李架/車(chē)頂上的貨架、沖壓制品/模壓制品、密封件、側(cè)面碰撞保護(hù)裝置、噪音消聲器/隔聲材料和可開(kāi)式車(chē)頂。
I-3)道路交通裝置，特別地標(biāo)志牌、路標(biāo)牌、汽車(chē)配件、警告三角標(biāo)、醫(yī)用箱、頭盔、輪胎。
I-4)用于飛機(jī)、鐵路、機(jī)動(dòng)車(chē)(小汽車(chē)，摩托車(chē))的裝置，包括陳設(shè)品。
I-5)用于空間應(yīng)用的裝置，特別地火箭和人造衛(wèi)星，例如重返大氣層的護(hù)罩。
I-6)用于建筑和設(shè)計(jì)、采礦應(yīng)用、隔音系統(tǒng)、街道安全帶和掩蔽所的裝置。
II-1)普通和電氣/電子設(shè)備(個(gè)人電腦、電話、移動(dòng)式電話、打印機(jī)、電視機(jī)、音頻與視頻裝置)、花盆、衛(wèi)星電視碗狀接收器和嵌板裝置中的應(yīng)用、箱體和覆蓋物。
II-2)覆套于其它材料，如鋼或紡織物。
II-3)用于電子工業(yè)的裝置，特別地用于插座，尤其是電腦插座的絕緣材料、電氣和電子零件箱、印刷電路板，和用于電子數(shù)據(jù)存儲(chǔ)，如芯片、支票卡或信用卡的材料。
II-4)電氣設(shè)備，特別地洗衣機(jī)、轉(zhuǎn)筒、烤箱(微波爐)、洗碗機(jī)、攪拌機(jī)和熨斗。
II-5)燈罩(例如街燈，燈罩)。
II-6)用于電線與電纜(半導(dǎo)體、絕緣體和電纜外殼)中。
II-7)用于冷凝器、致冷器、加熱設(shè)備、空調(diào)設(shè)備、電子封裝、半導(dǎo)體、咖啡機(jī)和真空吸塵器的箔片。
III-1)工業(yè)制品如嵌齒輪(齒輪)、滑動(dòng)配件、隔離物、螺桿、螺栓、把柄和旋鈕。
III-2)轉(zhuǎn)子葉片、通風(fēng)機(jī)和風(fēng)車(chē)葉片、太陽(yáng)能裝置、游泳池、游泳池頂蓋、泳池襯管、水池襯管、壁櫥、衣櫥、分隔墻、板條墻、可折疊墻、屋頂、百葉窗(例如卷簾)、配件、管道間的連接件、套管和傳送帶。
III-3)廁所用品，特別地淋浴間隔、馬桶坐圈、蓋和水槽。
III-4)衛(wèi)生用品，特別地尿布(嬰兒、成人失禁)、衛(wèi)生巾、淋浴簾、刷子、墊子、浴盆、活動(dòng)盥洗室、牙刷和衛(wèi)生便盆。
III-5)用于水、廢水和化學(xué)品的管道(交聯(lián)或非交聯(lián)的)、用于電線與電纜保護(hù)的管道、用于氣體、油和污水的管道、排水溝、下水管和排水系統(tǒng)。
III-6)任何幾何形狀(窗格)和側(cè)板的型材。
III-7)玻璃代用品，特別地?cái)D出或者共擠出的板，建筑(單層、雙層或多層)、飛行器、學(xué)校用的玻璃窗，擠出的薄板，建筑玻璃、火車(chē)、運(yùn)輸工具、衛(wèi)生物品和溫室的窗用薄膜。
III-8)板(墻、砧板)、擠出的涂層(照相紙、四角包裝和管面涂層)、筒倉(cāng)、木材代用品、塑材、木質(zhì)復(fù)合物、墻、表面、家具、裝潢薄膜、地板覆蓋物(用于內(nèi)部和外部)、地板、可拆鋪板和瓷磚。
III-9)進(jìn)入和排出歧管。
III-10)水泥、混凝土、復(fù)合材料應(yīng)用和蓋、側(cè)板和包層，欄桿、扶手、廚房操作面、屋頂、屋頂薄板、瓷磚和油布。
IV-1)板(墻和砧板)、盤(pán)子、人工草皮、阿斯特羅特夫尼龍草皮(astroturf)、體育場(chǎng)(田徑場(chǎng))的人造遮蔽物、體育場(chǎng)(田徑場(chǎng))的人造地板和帶材。
IV-2)長(zhǎng)短機(jī)織織物、纖維(地毯/衛(wèi)生用品/土工織物/單絲；過(guò)濾器；抹布/窗簾(遮光簾)/醫(yī)學(xué)應(yīng)用)，膨松纖維(如長(zhǎng)外衣/保護(hù)服的應(yīng)用)，網(wǎng)、繩、電纜、細(xì)繩、繩索、細(xì)絲、安全帶、服裝、內(nèi)衣、手套；長(zhǎng)靴；雨靴、貼身內(nèi)衣、外衣、游泳衣、運(yùn)動(dòng)服、傘(陽(yáng)傘、遮陽(yáng)傘)、降落傘、滑翔傘、帆、“氣球綢”、野營(yíng)物品、帳篷、氣墊床、日光浴床、大容積袋子和袋子。
IV-3)膜、絕緣體、蓋和密封，用于屋頂、隧道、堆棧、水池、堆棧，墻頂膜、土工膜、游泳池、簾(遮光物)/陽(yáng)光屏蔽物、遮陽(yáng)篷、傘蓋、壁紙、食物包裝和纏繞(可彎曲的和堅(jiān)固的)、醫(yī)用包(可彎曲的和堅(jiān)固的)、安全氣袋/安全帶、胳膊和頭部支持物、地毯、中心控制臺(tái)、儀表板、座艙、門(mén)、高架控制臺(tái)組件、門(mén)貼臉、標(biāo)題制作器、內(nèi)部照明、內(nèi)部后視鏡、包裹架、后行李蓋、座位、轉(zhuǎn)向柱、方向盤(pán)、織物和艙室飾板。
V)薄膜(包裝、堆棧、層壓、農(nóng)藝和園藝、溫室、護(hù)根物、隧道、青貯)、貨物纏撓、游泳池、廢物袋、壁紙、拉伸膜、酒椰葉纖維(raffia)、脫鹽膜、電池和連接器。
VI-1)食物包裝和纏撓(可彎曲的和堅(jiān)固的)、瓶子。
VI-2)存儲(chǔ)系統(tǒng)如箱(簍)、行李、衣柜、家用箱、托盤(pán)、架子、軌道、螺絲盒、包裝和罐。
VI-3)藥筒、注射器、醫(yī)學(xué)應(yīng)用，任何輸送用的容器、廢物籃和廢物箱、廢物袋、垃圾桶、除塵箱、垃圾桶襯砌、大垃圾桶，容器通常，用于水/廢水/化學(xué)品/氣體/油/汽油/柴油的罐；罐襯砌、箱、簍、電池盒、槽、衛(wèi)生器材如活塞、眼科應(yīng)用、診斷設(shè)備和用于藥物水皰的包裝。
VII-1)擠出涂層(照相紙、四角紙盒和管面涂層)、任何種類的家庭用品(例如器具、熱水瓶/衣服架)、扣緊系統(tǒng)如塞子、電線與電纜夾具、拉鏈、閉合、鎖、和搭扣鎖。
VII-2)配套設(shè)備，閑暇時(shí)間所用的制品如運(yùn)動(dòng)和健身裝置、體操墊、滑雪靴、旱冰鞋、滑雪板、大腳(big foot)、運(yùn)動(dòng)表面(例如，網(wǎng)球場(chǎng))；螺旋蓋、瓶子蓋和塞子、和罐。
VII-3)通常的家具、泡沫制品(緩沖墊、吸震器)、泡沫體、海綿、餐具服裝、墊子、花園椅、體育場(chǎng)座位、桌子、長(zhǎng)椅、玩具、積木(板/圖/球)、玩具小房子、滑板和玩具車(chē)。
VII-4)光和磁數(shù)據(jù)存儲(chǔ)器的材料。
VII-5)廚具(吃、喝、烹調(diào)、儲(chǔ)藏)。
VII-6)CD盒、磁帶盒和錄影帶盒；DVD電子制品、任何種類的辦公用品(圓珠筆、印章和墨水墊、鼠標(biāo)、架子、軌道)、任何容積和內(nèi)容(飲料、洗滌劑、包括香水在內(nèi)的化妝品)的瓶、和膠帶。
VII-7)鞋類(鞋/鞋底)、鞋墊、鞋罩、粘結(jié)劑、結(jié)構(gòu)粘結(jié)劑、食物盒(水果、蔬菜、肉、魚(yú))、人造紙、瓶子標(biāo)簽、長(zhǎng)椅、人造關(guān)節(jié)(人)、印刷版(苯胺印刷)、印刷電路板和顯示技術(shù)。
VII-8)填充聚合物(滑石、白堊、陶土(高嶺土)、硅灰石、顏料、炭黑、TiO2、云母、納米復(fù)合材料、白云石、硅酸鹽、玻璃、石棉)裝置。
使人特別感興趣的是IV-2中提到的成形制品和紡織品。
因而，本發(fā)明的其它實(shí)施方案涉及一種成形制品，特別地薄膜、管道、型材、瓶子、罐或者容器、纖維，其包含如上所述組合物。
本發(fā)明的其它實(shí)施方案涉及含如上所述組合物的模制品。模塑特別地通過(guò)注塑、吹塑、壓塑、滾塑或者搪塑或者擠出來(lái)進(jìn)行。
本發(fā)明的化合物可以通過(guò)一種方法制備，所述方法的特征在于使通式II的化合物與至少一種選自R2-COOH、R2-COCl、R2-COOR9、HOOC-R3-COOH、ClOC-R3-COCl、R9OOC-R3-COOR9、HOOC-R6-COOH、ClOC-R6-COCl、R9OOC-R6-COOR9、R4-O-COCl、R5-Cl、R5-Br和R5-I的化合物反應(yīng)； 其中R2、R3、R4、R5、R6、R7、Rx、Ry、Rz、h、g、d、m、p、D和Rf是如上所定義的和R9是C1-C5烷基。
許多用于制備通式II的化合物的方法公開(kāi)在U.S.5,693,747中。
本發(fā)明的酯、聚酯、碳酸酯和醚可以以本身已知的方式制備。通式I的酯可以通過(guò)使通式II的二醇與酸酰氯、酯或者羧酸酯反應(yīng)而制備。通式I的聚酯可以通過(guò)使通式II的二醇與含至少兩個(gè)?；?、酯或者羧酸酯基團(tuán)的化合物反應(yīng)而制備。通式I的碳酸酯可以通過(guò)使通式II的二醇與氯甲酸酯反應(yīng)而制備。通式I的醚可以通過(guò)使通式II的二醇與鹵化物如氯化物、溴化物或者碘化物反應(yīng)而制備。這些及其他可被用來(lái)制備本發(fā)明的酯、聚酯、醚和碳酸酯的制備酯、聚酯和醚的方法例如描述在J.March，Advanced Organic ChemistryReactions，Mechanisms，and Structures，McGraw-Hill Kogakusha，Ltd.，Tokyo，1968和本文所引述的文獻(xiàn)中。上述碳酸酯可以根據(jù)例如公開(kāi)在Y.Leeand I.Shimizu，SYNLETT(1998)，1063-1064頁(yè)中的方法制備。
以下實(shí)施例進(jìn)一步舉例說(shuō)明本發(fā)明。份數(shù)或者百分?jǐn)?shù)是指重量，除非另有說(shuō)明。
化合物A Rf是全氟化線性C6-C12烷基的混合物縮寫(xiě)AATCC 美國(guó)紡織化學(xué)家與染色家協(xié)會(huì)INDA無(wú)紡布纖維工業(yè)協(xié)會(huì)PD 多分散指數(shù)(使用苯乙烯作為參比標(biāo)準(zhǔn)由凝膠滲透色譜法測(cè)定)實(shí)施例1制備化合物101。
在氮?dú)鈿夥障?，?升裝備有機(jī)械攪拌器和Dean-Stark裝置、頂上裝有致冷器的圓底燒瓶中，加入80.00g的化合物A、850ml的二甲苯、32.66g的2，4-己二烯酸和7.89g的對(duì)甲苯磺酸。在140℃使混合物回流6小時(shí)，然后冷卻至室溫。用15w/v％的K2CO3溶液洗滌混合物兩次并且用鹽水洗滌一次。在蒸發(fā)溶劑后，獲得75.93g(理論產(chǎn)率的81％)的標(biāo)題化合物，為琥珀色樹(shù)脂。Mn＝1362，Mw＝1420，PD＝1.04(負(fù)極性)。1H NMR(300MHz，丙酮d6)，δ＝7.25(m，1H，CH＝)；6.15(m，2H，2CH＝)；5.70(d，1H，J＝15Hz，CH＝)；5.40(m，1H，CH-O)；2.85(m，2H，CH2)；2.50(m，2H，CH2)，1.80(m，3H，CH3)。
實(shí)施例2制備化合物102。
在氮?dú)鈿夥障拢蜓b備有致冷器的250ml圓底燒瓶中添加5.0g的化合物A、90ml的二甲苯、1.11g的二甲基氨基吡啶和1.63g的肉桂酰氯。在140℃使混合物回流4小時(shí)，然后冷卻至室溫。過(guò)濾混合物，用1N HCl洗滌所獲有機(jī)相兩次，然后用20w/v％的NaOH溶液洗滌和最后用15w/v％的K2CO3溶液洗滌。在蒸發(fā)溶劑后，獲得4.12g(理論產(chǎn)率的67％)標(biāo)題化合物，為黃色蠟。
Mn＝1352，Mw＝1364，PD＝1.0。1H NMR(400MHz，丙酮d6)，δ＝7.64(d，2H，COCH＝，J＝16.0Hz)，7.53(m，4H，ArCH)，7.30(m，6H，ArCH)，6.47(dd，2H，CH＝，J＝16.0，7.3Hz)，3.01(m，4H，CH2)，2.73(m，4H，CH2S)。
實(shí)施例3制備化合物103。
在氮?dú)鈿夥障?，?50ml圓底燒瓶中添加5.0g的化合物A、90ml的甲基異丁基酮、1.11g的二甲基氨基吡啶和2.06g的全氟丁酰氯。將混合物在室溫保存24小時(shí)然后過(guò)濾。用1N HCl洗滌有機(jī)相兩次并且用鹽水洗滌一次。在蒸發(fā)溶劑后，獲得4.89g(理論產(chǎn)率的82％)標(biāo)題化合物，為黃色油。
Mn＝1159，Mw＝1299，PD＝1.12。1H NMR(300MHz，CDCl3)，δ＝5.60(m，2H，CHO)，2.94(m，4H，CH2)，2.67(m，4H，CH2)。
實(shí)施例4制備化合物104。
在氮?dú)鈿夥障?，向裝備致冷器的250ml圓底燒瓶中添加10.0g的化合物A、140ml的二甲苯、4.7g的2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙酸和1.03g的對(duì)-甲苯磺酸。使混合物回流6小時(shí)，然后冷卻至室溫。過(guò)濾混合物，用20wt％的K2CO3溶液洗滌所獲有機(jī)相兩次。在蒸發(fā)溶劑后，獲得8.6g(67％產(chǎn)率)標(biāo)題化合物，為棕色油。
Mn＝1284，Mw＝1456，PD＝1.13。1H NMR(400MHz，CDCl3)，δ＝5.42(m，2H，CHO)，4.11(m，4H，CH2O)，3.70-3.55(m，12H，CH2O)，3.49(m，4H，CH2O)，3.30(s，6H CH3O)，2.78(m，4H，CH2O)，2.50(m，4H，CH2O)。
實(shí)施例5制備化合物105。
在氮?dú)鈿夥障?，?50ml圓底燒瓶中添加9.0g的化合物A、150ml的甲基異丁基酮、1.28g的NaOH和4.83g(3.4ml)的烯丙基溴。將混合物在60℃保存72小時(shí)然后過(guò)濾。用水洗滌有機(jī)相一次。在蒸發(fā)溶劑后，獲得8.76g(理論產(chǎn)率的91％)標(biāo)題化合物，為橙色油。
Mn＝1155，Mw＝1215，PD＝1.05。1H NMR(300MHz，CDCl3)，δ＝5.91(m，2H，2CH＝)，5.27(m，4H，2CH2＝)，4.06(m，4H，2＝CHCH2)，3.97(m，2H，2CHO)，2.85(m，4H，2CH2)，2.44(m，4H，2CH2)。
實(shí)施例6在聚丙烯中的水和油的排斥性。
a)為了確定合成化合物的排斥性性能，根據(jù)以下程序?qū)ζ溥M(jìn)行試驗(yàn)。樣品制備是將聚丙烯(PP)無(wú)紡布和添加劑結(jié)合并進(jìn)行熱處理(例如130℃，10分鐘)，這使得添加劑遷移到表面上，并且化學(xué)基團(tuán)進(jìn)行適當(dāng)?shù)谋砻嬷嘏?。需要該外加熱周期以將含氟化合物熔化而在基底表面上獲得均勻的重新分配。
將聚丙烯無(wú)紡布的工業(yè)樣品，織物重量40g/m2，浸漬到1％的試驗(yàn)化合物的異丙醇溶液中，同時(shí)施加超聲波能1分鐘。然后，在室溫下將樣品干燥整夜，并然后在烘箱中在90℃干燥2小時(shí)。一部分樣品然后在130℃熱處理10分鐘。
b)在類似于INDA試驗(yàn)方法80.8(99)的水排斥性試驗(yàn)中評(píng)價(jià)處理過(guò)的無(wú)紡布樣品。用一系列水/異丙醇混合物試驗(yàn)無(wú)紡布的潤(rùn)濕特性。潤(rùn)濕特性的觀測(cè)值從0(水濕潤(rùn)，無(wú)排斥性)至10(最優(yōu)的水排斥性)定級(jí)。結(jié)果總結(jié)于表1中。
c)在類似于AATCC試驗(yàn)方法118-1997/ISO14419的油排斥性試驗(yàn)中評(píng)價(jià)處理過(guò)的無(wú)紡布樣品。該試驗(yàn)遵循已述水排斥性試驗(yàn)方法的相同觀念，但使用一系列烴作為試驗(yàn)溶劑。潤(rùn)濕特性的觀測(cè)值從0(無(wú)排斥性)至8(最優(yōu)的排斥性)定級(jí)。結(jié)果總結(jié)于表1中。
表1
表2
a)對(duì)比例。
b)本發(fā)明的實(shí)施例。
權(quán)利要求
1.通式I的化合物 其中T是H或R；R獨(dú)立地是R1、-CO-R2、-CO-R3-COOH、-COO-R4或R5；R1獨(dú)立地是 R2獨(dú)立地是C3-C20鏈烯基、C2-C20炔基、C4-C10環(huán)烷基、C8-C16芳鏈烯基或C8-C16芳炔基；其中這些基團(tuán)中的每一個(gè)是未被取代的或被一個(gè)或多個(gè)羥基、硫醇、羧基、C2-C5-烷氧羰基或C2-C5-烷酰氧基取代；或R2獨(dú)立地是 聚(四氫呋喃)殘基、聚(亞苯基醚)殘基或全氟C1-C20烷基；R3和R6獨(dú)立地是C4-C20亞烯基或C2-C20亞炔基；其中這些基團(tuán)中的每一個(gè)是未被取代的或被一個(gè)或多個(gè)氯、溴或C1-C4烷基取代；或R3獨(dú)立地是 聚(四氫呋喃)殘基、聚(亞苯基醚)殘基或全氟C1-C20烷基；R4獨(dú)立地是C1-C20烷基、C6-C14芳基、C7-C16芳烷基、C2-C20鏈烯基、C2-C20炔基、C4-C10環(huán)烷基、C8-C16芳鏈烯基或C8-C16芳炔基；其中這些基團(tuán)中的每一個(gè)是未被取代的或被一個(gè)或多個(gè)羥基、硫醇、羧基、C2-C5-烷氧羰基或C2-C5-烷酰氧基取代；或R4獨(dú)立地是 聚(四氫呋喃)殘基、聚(亞苯基醚)殘基或全氟C1-C20烷基；R5獨(dú)立地是C1-C20烷基、C6-C14芳基、C7-C16芳烷基、C2-C20鏈烯基、C2-C20炔基、C4-C10環(huán)烷基、C8-C16芳鏈烯基或C8-C16芳炔基；其中這些基團(tuán)中的每一個(gè)是未被取代的或被一個(gè)或多個(gè)羥基、硫醇、羧基、C2-C5-烷氧羰基或C2-C5-烷酰氧基取代；或R5獨(dú)立地是 聚(四氫呋喃)殘基、聚(亞苯基醚)殘基或全氟C1-C20烷基；R7獨(dú)立地是直接的鍵、C1-C6亞烷基、2-6個(gè)碳原子的亞烷基氧基亞烷基、2-6個(gè)碳原子的亞烷基硫基亞烷基、C1-C6亞烷基氧基、2-6個(gè)碳原子的亞烯基氧基亞烷基、3-9個(gè)碳原子的亞烷基硫基亞烷基氧基亞烷基；碳酰胺基亞烷基，其中亞烷基部分含1-6個(gè)碳原子和酰胺基氮是未被取代的或進(jìn)一步地被C1-C5烷基取代，磺酰胺基亞烷基，其中亞烷基部分含1-6個(gè)碳原子和酰胺基氮是未被取代的或進(jìn)一步地被C1-C5烷基取代，碳酰胺基亞烷基硫基亞烷基，其中碳酰胺基亞烷基部分是如上所定義的和硫基亞烷基部分含1-6個(gè)碳原子，或磺酰胺基亞烷基硫基亞烷基，其中磺酰胺基亞烷基部分是如上所定義的和硫基亞烷基部分含1-6個(gè)碳原子，前提條件是當(dāng)g是1或2時(shí)，R7不含硫基；Rx、Ry和Rz彼此獨(dú)立地是C1-C5烷基或氫；h是1或2；g是0、1或2，前提條件是當(dāng)h是2時(shí)，g是0；d是0或1；D是C2-C10亞烷基、4-10個(gè)碳原子的亞烷基氧基亞烷基、季戊四醇基二乙酸酯或季戊四醇基二丙酸酯；n是1-20；m是2-4；p是2-30；q是1或2；和Rf獨(dú)立地是具有3-20個(gè)完全氟化碳原子的全氟烷基、鏈烯基或環(huán)烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中T是R。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R7是直接的鍵、-CH2-、-CH(CH3)-、-CH2CH2-O-CH2-、-CH2CH2-S-CH2-、-CH＝CHCH2-O-CH2-、-SO2NR8-CH2-或-CONH-CH2CH2-O-CH2-；和R8是氫或C1-C4烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中Rx是氫。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，Ry和Rz是氫。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中h是1，g是0和d是0。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中m是2和p是2-20。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中Rf是全氟C4-C18烷基。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R2獨(dú)立地是C4-C20鏈烯基、C2-C20炔基、C8-C16芳鏈烯基或C8-C16芳炔基；或R2獨(dú)立地是 或全氟C1-C20烷基。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R3是C4-C20亞烯基。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R4是C2-C20鏈烯基或
12.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R5是C2-C20鏈烯基或
13.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R6是C4-C20亞烯基。
14.一種化合物，其可通過(guò)使通式II的化合物與至少一種選自R2-COOH、R2-COCl、R2-COOR9、HOOC-R3-COOH、ClOC-R3-COCl、R9OOC-R3-COOR9、HOOC-R6-COOH、ClOC-R6-COCl、R9OOC-R6-COOR9、R4-O-COCl、R5-Cl、R5-Br和R5-I的化合物反應(yīng)而制備； 其中R2、R3、R4、R5、R6、R7、Rx、Ry、Rz、h、g、d、D和Rf是如權(quán)利要求1中定義的；和R9是C1-C5烷基。
15.一種組合物，其包括a)天然、合成或半合成材料，和b)至少一種根據(jù)權(quán)利要求1的通式I的化合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的組合物，其中組分(a)是塑性材料、涂層、玻璃、木材、紙、皮革、纖維材料或紡織品。
17.根據(jù)權(quán)利要求15的組合物，其中組分(b)的含量為0.001％-10％，基于組分(a)的重量。
18.根據(jù)權(quán)利要求15的組合物，除組分(a)和(b)之外，其還包括其它的添加劑。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其還包括作為其它添加劑的酚類抗氧化劑、光穩(wěn)定劑和/或加工穩(wěn)定劑。
20.至少一種根據(jù)權(quán)利要求1的通式I的化合物作為天然、合成或半合成材料所用的油和/或水排斥劑的用途。
21.一種賦予天然、合成或半合成材料油和/或水排斥性的方法，其特征為將至少一種根據(jù)權(quán)利要求1的通式I的化合物施加于所述材料或加入到所述材料中。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通式I的新化合物，其中T是H或R；R是R
文檔編號(hào)C08L67/00GK1957008SQ200580016847
公開(kāi)日2007年5月2日 申請(qǐng)日期2005年5月18日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月25日
發(fā)明者D·拉扎里, F·佩里, M·布倫納, A·澤達(dá) 申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司