專利名稱：具有增亮劑的地面刷油的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及現(xiàn)場-可更新的地面刷油，施加這種刷油的方法和用這種刷油涂布的地面。
背景技術(shù)：
現(xiàn)場-可更新的地面刷油提供化學可剝性聚合物膜，它可在地面基底(例如，磚、片狀乙烯基樹脂物品、木地面和Terrazzo)的上表面上涂布，以延長基底的使用壽命并提供基底所需的光澤外觀，且當刷油被磨蝕或者弄臟時，隨后除去并更換。牽涉地面刷油和提及顏料或者著色劑的專利包括美國專利Nos.4680237、528479、5851618和6472027。在美國已經(jīng)市售了各種著成黑色的地面刷油，其中包括ONYXTM黑色聚氨酯改性的丙烯酸密閉漆(獲自Perma，Inc.)、BLACKJACKTM黑色木地面刷油(獲自JohnsonDiversey)和No.402有光澤的黑色地面刷油(獲自Spartan Chemical Company，Inc.)。在美國專利No.4371398中公開了含有光學增亮劑的地面刷油。在美國已經(jīng)市售了含有光學增亮劑的各種刷油，其中包括ISHINETM地面刷油(25％非揮發(fā)物，獲自Spartan Chemical Co.)和BETCO BESTM地面刷油(32％非揮發(fā)物，獲自Betco Corp.)。在美國專利No.5445670中公開了具有含磨蝕劑的表面刷油，且據(jù)說使用含鈦的氧化物，例如二氧化鈦的各種磨蝕劑顆粒來制造的地面刷油。
發(fā)明概述 最新的地面刷油被配制成盡可能凈色，以避免發(fā)黃，避免遮蓋底下的地面并允許隨著時間流逝施加多層，或者使用薄的涂層，重重地著色，以提供充足的覆蓋率。凈色的刷油有時具有變黃的顏色，或者當風化時，可能易于發(fā)黃。地面內(nèi)或者吸附的灰塵與碎屑可引起凈色和著色的刷油變色，因此可能過度積極地使用化學剝離劑。有時由于磨耗、高的交通量、環(huán)境條件或者其它因素導致難以維持在地面基底頂部充足的保護涂層。在這一情況下，地面內(nèi)或者吸附的灰塵與碎屑可能永久地污染或者使地面基底變色。相當大的努力花費在維持地面和地面刷油的外觀上，其中包括充分的洗滌、拋光和周期性更新?！皾裢獗?wet look)”刷油有時被認為具有特別所需的外觀，且一些凈色的刷油被配制成達到高的光澤水平。
正如在標題為FLOOR FINISH WITH LIGHTENING AGENT、與本申請同一天提交的懸而未決的申請系列No.(律師檔案號117-P-1840USI2)中所述(其公開內(nèi)容在此通過參考引入)，在透明或者半透明的現(xiàn)場-可更新的地面刷油中包括適量的亮度誘導劑可賦予地面更加清潔和更加理想的感覺外觀。我們已發(fā)現(xiàn)，若亮度誘導劑包括芯-殼聚合物體系或者殼層(sheathed)聚合物體系，所述芯-殼聚合物體系或者殼層聚合物體系當溶解或者懸浮在地面刷油內(nèi)時具有一種視覺形式(例如凈色或者略微不透明)時，和當?shù)孛嫠⒂透稍?、交?lián)或者以其它方式硬化，所述芯-殼聚合物體系或者殼層聚合物體系具有另一視覺形式(例如不透明、白色或者著色)時，可獲得再進一步提高的外觀。一方面，本發(fā)明因此提供現(xiàn)場-可更新的地面刷油，其包括成膜劑和充足的亮度誘導劑，后者包括芯-殼聚合物體系或者殼層聚合物體系，以提供具有增加的亮度值的半透明的硬化涂層。
另一方面，本發(fā)明提供地面涂布方法，該方法包括在地面基底上施加包括成膜劑和充足的亮度誘導劑的混合物，所述亮度誘導劑包括芯-殼聚合物體系或者殼層聚合物體系，以提供具有增加的亮度值的半透明的現(xiàn)場-可更新的涂層。
另一方面，本發(fā)明提供維護地面的方法，該方法包括在顯示出顯著的磨耗或者光澤損失的地面涂層的頂部施加并硬化一層或多層維護涂層，其中至少一層維護涂層包括成膜劑和充足的亮度誘導劑，所述亮度誘導劑包括芯-殼聚合物體系或者殼層聚合物體系，以恢復或提供具有增加的亮度值的半透明的硬化地面涂層。
本發(fā)明還提供現(xiàn)場-可更新的地面刷油試劑盒，其包括在合適容器或者分配器內(nèi)的地面刷油和施加該地面刷油的說明書，其中該地面刷油包括成膜劑和充足的亮度誘導劑，所述亮度誘導劑包括芯-殼聚合物體系或者殼層聚合物體系，以提供具有增加的亮度值的半透明的現(xiàn)場-可更新的硬化涂層。
所公開的地面刷油、方法和試劑盒可提供其優(yōu)點可肉眼察覺到的下一代地面拋光體系。
詳細說明 通過在所公開的涂層中使用表示各層位置的方向措辭，例如“頂部”、“下方”、“之上”、“之下”、“最上部”、“最下部”、“之間”和類似措辭，我們是指一層或多層相對于彼此或者視需要相對于底下的地面基底的相對位置。我們認為各層或者地面基底不一定水平，認為各層和地面基底不一定相鄰或者連續(xù)，且不排除在各層之間或者在地面基底和層之間存在一層或多層中間層。
此處所使用的“低聚物”是含有多個(例如，2-約30)單體單元的可聚合(例如，可交聯(lián))的部分。
此處所使用的“成膜劑”是可施加(視需要，采用合適的增塑劑或者凝結(jié)溶劑)并干燥、交聯(lián)或者以其它方式硬化形成不粘膜的單體、低聚物或者聚合物。
此處所使用的“硬化體系”是化學或物理工藝(其中包括溶劑蒸發(fā)或者其它干燥工藝，光化學反應、電化學反應、自由基工藝、離子工藝、濕固化工藝和多組分(例如雙或三組分)交聯(lián)工藝)，其中組合物通過所述工藝干燥、交聯(lián)或者以其它方式固化形成不粘膜。
此處所使用的“光”是在可見范圍內(nèi)，約4×10-7m-7.7×10-7m的電磁射線。
此處所使用的“地面刷油”當以50m2/l的涂布量在構(gòu)圖的乙烯基組合物地面磚(例如，EXCELONTM乙烯基組合物磚，獲自Armstrong World Industries，Inc.，其具有米色背景和用圖案no.51839表示的斑點/斑紋表面圖案)頂部涂布、并干燥、固化或者以其它方式硬化時，被視為“半透明”，在正常的白天照明下，該圖案對站立在地面上的觀察者來說保持清晰可辨。
此處所使用的“亮度誘導劑”是賦予在黑色基底頂部以50m2/l的涂布量涂布的硬化的地面涂層增加的亮度值L*的材料，當使用L*a*b色空間評價時，其中對于從完全的黑色表面上反射的光來說，數(shù)值0，而對于從完全的白色表面上反射的光來說，數(shù)值100。
此處所使用的“硬化地面涂層”被視為“現(xiàn)場-可更新”的，如果在這一時刻，希望更新的話，可在沒有除去顯著部分的地面基底的情況下，使用簡單、最小的磨蝕措施，例如不含二氯甲烷或者不含丙酮的剝離劑和拖把以及洗滌劑溶液，溫和磨蝕但對地面安全的措施，例如非織造地面刮擦墊，或者其它措施，例如剝離(且在沒有要求過度除去技術(shù)，例如粉碎、砂磨、噴砂或者基于二氯甲烷或者丙酮的剝離劑)，從底下的地面基底上除去刷油，然后用相同或者基本上類似的刷油替換，并硬化，以提供視覺上光滑的不粘膜。
此處所使用的“多層地面涂層”是使用不同組合物的底漆和面漆的一種涂布體系。為了簡便起見，位于地面基底和面漆之間的一層或多層底漆組合物可統(tǒng)稱為“底漆”，位于地面基底和底漆頂部的一層或多層面漆組合物可統(tǒng)稱為“面漆”，和位于地面基底頂部的固化的底漆與面漆(或者單獨的面漆)的結(jié)合物可被稱為“涂層”。
可在所公開的刷油中使用各種亮度誘導劑。例舉的材料包括可以以干燥形式或者以乳液、懸浮液、晶體(lattice)或者其它液體或半固體形式獲得的微細顆粒。優(yōu)選地，這種亮度誘導劑具有亞微米的平均粒徑，且以擴散的方式反射光。亮度誘導劑可以例如具有足以不同于成膜劑的折射指數(shù)，以便與不存在亮度誘導劑的情況下獲得的入射光的擴散或者鏡面反射相比，存在更大的入射光的擴散或者鏡面反射。
特別有用的一組亮度誘導劑包括芯-殼聚合物體系和殼層聚合物體系，特別是當溶解或者懸浮在成膜劑內(nèi)時具有一種視覺形式(例如凈色或者略微不透明)，和當成膜劑干燥、交聯(lián)或者以其它方式硬化時，具有另一種視覺形式(例如不透明、白色或者著色)的那些。這可提供特別地視覺上令人愉悅或者特別地有用的發(fā)亮效果，且可提供具有特別好的抗沉淀或者其它沉降的發(fā)亮誘導劑。這種亮度誘導劑可例如充當更易于沉淀的亮度誘導劑的全部或者部分替代物。各種因素可造成以上所述的視覺形式上的變化。當成膜劑硬化時，亮度誘導劑可以例如含有或者能形成內(nèi)部微孔。這種微孔亮度誘導劑包括雜聚物的序列乳液聚合的分散顆粒，其中聚合酸“芯”至少部分包封在揮發(fā)性堿(例如氨或者有機胺)可透過的聚合物“殼”或者“殼層”內(nèi)，其中所述揮發(fā)性堿適于通過中和引起芯溶脹。這種顆粒的含水分散液可特別地用于水性涂料組合物中。在涂布施加之前，可添加堿(例如，氫氧化鉀、氨或者低級有機胺)到顆粒中或者含有該顆粒的組合物中，以便至少部分中和芯(例如到pH約6)并引起它溶脹。當含有溶脹顆粒的涂料組合物施加到基底上并允許或者使之干燥時，芯可變得不溶脹，并可形成微孔?？稍谶@種亮度誘導劑中使用各種芯聚合物，其中包括含有酸官能團的烯鍵式不飽和單體的聚合物，其中所述不飽和單體例如丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酰氧基丙酸、衣康酸、烏頭酸、馬來酸或者酸酐、富馬酸、巴豆酸、馬來酸單甲酯、富馬酸單甲酯和衣康酸單甲酯。也可在這種亮度誘導劑中使用各種殼或者殼層聚合物，其中包括不飽和單體的聚合物，其中所述不飽和單體例如苯乙烯、鄰氯苯乙烯、2，6-二氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基萘、甲基丙烯酸五氯苯酯或者甲基丙烯酸五溴苯酯?？梢徊交蛘叨嗖叫纬尚竞蜌せ蛘邭?。沉積的聚合物的量可足以提供平均未溶脹粒徑(也就是說，在中和之前的直徑)為約0.05-約5微米，例如約0.1-約3.5微米或者約0.2-約2微米的雜聚物顆粒?？商砑右源龠M溶脹的胺包括氨、單乙醇胺、二胺和可中和聚合物內(nèi)的酸基的其它材料。所得雜聚物顆?？稍谒_的刷油中充當亮度誘導劑并作為更易于沉降的亮度誘導劑，例如二氧化鈦或者氧化鋅的全部或者部分替代物。可在美國專利Nos.4427836和4594363中找到關(guān)于這一組亮度誘導劑的進一步的信息，其公開內(nèi)容在此通過參考引入。
可適合于在所公開的刷油中誘導提高的亮度性能的可商購的芯-殼聚合物體系或者殼層聚合物體系包括HIQUETM苯乙烯丙烯酸聚合物乳液聚合物微珠，例如HIQUE821、HIQUE168和HIQUE280S(所有均獲自Hankuck Lattices Co.，Ltd.)；ROPAQUETM聚合物乳液，例如ROPAQUE HP-91、ROPAQUE OP-62L0、ROPAQUE OP-96、ROPAQUE AF-1055、ROPAQUE OP-3000和ROPAQUE ULTRA(所有均獲自Rohm and Haas Co.)；和SUNSPHERESTMLCG苯乙烯/丙烯酸酯共聚物(獲自Rohm and HaasCo.)。
以上提及的芯-殼聚合物體系和殼層聚合物體系可以單獨使用或者與其它亮度誘導劑一起使用。一組有用的這種其它亮度誘導劑包括由National Association of Printing Ink Manufacturers在他們的NPIRI Raw Materials Data Handbook中表示為不透明或者半-不透明顏料的材料。另一組有用的這種其它亮度誘導劑包括作為間接或者直接食品添加劑或者物質(zhì)形式相容的表示為食品級材料的材料，例如在Code of Federal Regulations(CFR)，Title 21-Food andDrugs，第170-186部分中所述的那些。再一組有用的這種其它亮度誘導劑包括有機材料，例如官能改性(例如疏水改性)的聚合物、聚合物顆粒(例如，聚合物納米顆粒)、有機染料顆粒和水凝膠。
在Society of Dyers and Colourists ColourIndex(“C.I.”)中表示為“顏料白”且適合于在所公開的刷油中使用的顏料包括氧化鋅(顏料白4，C.I.77947)；鋅鋇白(顏料白5，C.I.77115)、二氧化鈦(顏料白6，C.I.77891)、硫化鋅(顏料白7，C.I.77975)；氧化銻(顏料白11，C.I.77052)、氧化鋯(顏料白12，C.I.77990)；硫酸鋇(顏料白21，C.I.77120)；共沉淀的3BaSO4/Al(OH)3(顏料白23，C.I.77122)和氯氧化鉍(C.I.77163)?？蛇m合于在所公開的刷油中誘導提高的亮度性能的其它無機顏料包括氮化硼；混合鈦、鉻和銻的氧化物(顏料棕24，C.I.77310)；硫化鋅(顏料黃35，C.I.77205)；混合鈦、鎳和銻的氧化物(顏料黃53，C.I.77788)；混合鈦、鎳和鈮的氧化物(顏料黃161，C.I.77895)；和釩酸鉍/鉬酸鉍(顏料黃184，C.I.771740)?？缮藤彽亩趸侇伭习ǐ@自E.I.duPont de Nemours and Co.的TI-PURETM顏料，例如TI-PURE R-746含水顏料分散液和TI-PURE R-960顏料；獲自KemiraPigments Oy的KEMIRATM顏料和UV-TITANTM顏料，例如KEMIRA 660氧化鋁-氧化硅-多元醇表面處理的金紅石二氧化鈦、KEMIRA RDI-S氧化鋁表面處理的金紅石二氧化鈦、KEMIRA RD3氧化鋁-氧化鋯表面處理的金紅石二氧化鈦和KEMIRA RDE2與KEMIRA RDDI氧化鋁-氧化硅表面處理的金紅石二氧化鈦；獲自Kerr-McGee Corp.的TRONOXTM氯化物工藝和TRONOX硫酸鹽工藝二氧化鈦顏料；和獲自Sun ChemicalCorp.的二氧化鈦顏料。可商購的氧化鋅包括獲自U.S.Zinc的氧化鋅粉末(以各種表面積獲得)，和“超細氧化鋅”(平均粒徑或者平均微晶尺寸小于最短可見光波長的氧化鋅)，例如獲自NanophaseTechnologies Corp.的NANOGARDTM氧化鋅、NANOPHASETM氧化鋅和NANOTEKTM氧化鋅；獲自Greencorp Magnetics Pty.Ltd.的NANOZINCOXIDETM；獲自Rohm and Haas Co.的UCD-1106E二氧化鈦；獲自Sumitomo-Osaka Cement Co.的ZnO-310和ZnO-350超細氧化鋅和獲自American Chemet Corp.的ZINOXTM350超細氧化鋅。
可在所公開的刷油中與所公開的芯-殼聚合物體系和殼層聚合物體系一起使用的另一組有用的亮度誘導劑包括ACUSOLTM遮光劑(認為是水性苯乙烯/丙烯酸乳液)，例如ACUSOL OP301、OP302P、OP303P、OP304和OP305(全部獲自Rohm and Haas Co.)；壬基酚聚氧乙烯醚-4硫酸銨(認為以與二乙醇胺/苯乙烯/丙烯酸酯/二乙烯基苯共聚物的共混物形式獲得)；中空球形塑料顏料，例如HS 3000NA、HS3020NA和HSB3042NA中空球形塑料顏料(全部獲自DowChemicals，Inc.)；具有交替的親水和疏水嵌斷的聚丙烯酸酯嵌段共聚物，例如HYPANTM水凝膠，其中包括SA-100H和SR-150H丙烯酸/丙烯腈共聚物、SS-201丙烯酸銨/丙烯腈共聚物和QT-100聚季銨-31(polyquarternium-31)共聚物(全部獲自Lipo Chemicals，Inc.)；KESSCOTM遮光劑，例如KESSCO GMS PURE硬脂酸甘油酯、KESSCO DGMS和KESSCO DGS NEUTRAL PEG-2硬脂酸酯、KESSCO DGDS PEG-2二硬脂酸酯、KESSCO PGMS PURE丙二醇硬脂酸酯和KESSCO PEG 200-6000單-和二-月桂酸酯、油酸酯和硬脂酸酯(全部獲自Stepan ChemicalCo.，)；LIPONYLTM聚酰胺粉末，例如LIPONYL 20 LL和10 BN 6058(均獲自Lipo Chemicals，Inc.)；LIPOLIGHTTMOAP/C聚十二烷酰胺銨三氮雜二苯基乙烯磺酸酯/聚乙烯醇交聯(lián)聚合物(獲自LipoChemicals，Inc.)；Lipo PE BASE G-55甘油和二甘醇/環(huán)己二甲醇/間苯二甲酸酯/磺化間苯二甲酸酯共聚物(獲自LipoChemicals，Inc.)；ORGASOLTM聚酰胺粉末，例如ORGASOL 2002D Nat Cos、2002 EX D Nat Cos、2002 UD Nat Cos、4000 EX D Nat Cos、1002 EXD Blanc 10 Cos、1002 D Nat Cos和2002 EX D Nat Cos(全部獲自Lipo Chemicals，Inc.)；和PARALOIDTM抗沖改性劑，如PARALOIDKM-342，PARALOID KM-342B和PARALOID KM-334(全部獲自Rohm andHaas Co.)。
亮度誘導劑的水性溶液或者分散液優(yōu)選與水性地面刷油配方一起使用，其中特別優(yōu)選在丙烯酸地面刷油配方中使用丙烯酸分散液。也可使用亮度誘導劑的混合物。
可在所公開的刷油中使用各種成膜劑，其中包括含有單體、低聚物或者聚合物并使用各種硬化體系的溶劑基、水基或者100％固體組合物。例舉的成膜劑包括可使用過渡金屬、堿土金屬、堿金屬或者其混合物交聯(lián)的水溶性或者水可分散(原樣或者采用分散劑)的含有酸的聚合物(例如鋅交聯(lián)的丙烯酸)；不含金屬(例如不含鋅)的丙烯酸刷油(例如丙烯酸共聚物)；聚氨酯(例如，含有封端的異氰酸酯的可輻射固化的聚氨酯、聚氨酯分散液、多組分聚氨酯和潛在的單組分聚氨酯組合物)；丙烯酸聚氨酯；水基(例如水性)膠乳乳液；氮丙啶-可交聯(lián)的分散液；用碳二亞胺交聯(lián)的組合物；石蠟乳液；聚乙酸乙烯酯共聚物(例如，聚乙酸乙烯酯-聚乙烯共聚物)；聚乙烯醇及其共聚物；聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物；改性纖維素；磺化聚苯乙烯和本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的各種其它材料。代表性可商購的成膜劑包括DURAPLUSTM2改性的丙烯酸低臭味的混合-金屬交聯(lián)聚合物、DURAPLUS3鋅交聯(lián)的丙烯酸分散液、PRIMALTMB-336AFK改性的丙烯酸鋅交聯(lián)的聚合物、PRIMAL B-924ER鋅交聯(lián)的全丙烯酸聚合物乳液、PRIMALE-2483金屬交聯(lián)的丙烯酸聚合物、PRIMAL E-3188水性丙烯酸聚合物分散液、PRIMAL NT-2624不含金屬的聚合物、PRIMAL NT-6035不含金屬的聚合物、RHOPLEXTMB-924全丙烯酸金屬-交聯(lián)的地面刷油聚合物、RHOPLEX 1421鋅交聯(lián)的丙烯酸分散液、RHOPLEX B-1604金屬交聯(lián)的改性丙烯酸聚合物、RHOPLEX NT-2624不含金屬交聯(lián)劑的改性丙烯酸刷油、RHOPLEX 3479低發(fā)泡的金屬交聯(lián)的改性丙烯酸聚合物、ROSHIELDTM3120 UV可固化的丙烯酸酯涂料和UHS PLUSTM金屬交聯(lián)的改性丙烯酸聚合物，它們?nèi)揩@自Rohm & Haas Co.，；獲自Interpolymer Corp.的MEGATRANTM205鋅交聯(lián)的丙烯酸分散液和SYNTRANTM1580鋅交聯(lián)的丙烯酸分散液；獲自Omnova Solutions Inc.的MORGLOTM2鋅交聯(lián)的丙烯酸分散液；LAROMERTMPE 22 WN聚酯丙烯酸酯乳液、LAROMERTMLR 8949可輻射固化的脂族聚氨酯含水分散液和LAROMERTMLR 8983可輻射固化的芳族聚氨酯含水分散液，它們?nèi)揩@自BASF Corp.；獲自UV Coatings Limited的ZVOCTM系列可UV固化的涂料；獲自Zeneca Resins的NEORADTMNR-3079可UV固化的脂族聚氨酯涂料；VIAKTINTMVTE 6155脂族聚氨酯丙烯酸酯、VTE 6165芳族聚氨酯丙烯酸酯和VTE 6169脂族聚酯聚酯輻射固化性樹脂，它們?nèi)揩@自Solutia，Inc.，；獲自Hans Rahn & Co.的98-283W聚氨酯丙烯酸酯；和例如在美國專利Nos.4517330、4999216、5091211、5319018、5453451、5773487、5830937、6096383、6197844、6228433、6316535B1、6544942B1、美國專利申請公開號US2002/0028621A1及其中援引的專利中所述的那些材料。特別優(yōu)選的成膜劑包括水溶性或者水分散性成膜劑，例如不含金屬的丙烯酸刷油、使用過渡金屬交聯(lián)的含酸的聚合物，和水溶性或者水分散性多組分(例如雙組分)聚氨酯。也可使用成膜劑的混合物。
常常方便的是通過添加如下例舉的亮度誘導劑到可商購的地面刷油材料中從而制備刷油獲自Ecolab Inc.的FRONT COURTTM、GEMSTAR LASERTM、GEMSTAR POLARISTM、ORIONTM底涂層、PADLOCKTM、RIVETTM和TAJ MAHALTM丙烯酸地面刷油、COURTMASTER IITM聚氨酯地面刷油和ISI STARTM和TUKLAR MEDICALTM地面刷油；獲自3M的CORNERSTONETM和TOPLINETM丙烯酸地面刷油；獲自Betco Corp.的BETCOBESTTM地面刷油；獲自Butchers的HIGH NOONTM丙烯酸刷油；獲自Buckeye International Inc.的CITATIONTM和CASTLEGUARDTM丙烯酸刷油，獲自SC Johnson Professional Products的COMPLETETM、SIGNATURETM、TECHNIQUETM和VECTRATM丙烯酸地面刷油；獲自S.C.Johnson Professional Products的OVER AND UNDERTM地面密封劑獲自Minuteman，International，Inc.的SPLENDORTM、DECADE 90TM、PRIME SHINETMULTRA和PREMIERTM丙烯酸刷油和FIRST ROUND和FORTRESSTM聚氨酯丙烯酸刷油；獲自Minuteman，International，Inc.的ACRYL-KOTETM密封劑和刷油和PREP地面密封劑；獲自Minuteman，International，Inc.的ULTRA TCTM和UV I-FINISHTM可UV固化的刷油；獲自ServiceMaster，Inc.的FLOORSTARTMPremium 25地面刷油；和獲自Spartan Chemical Co.的UPPER LIMITSTM丙烯酸刷油和ISHINETM光學增白的地面刷油?？膳c亮度誘導劑結(jié)合的其它合適的配方包括獲自Air Products and Chemicals，Inc.的No.AD200C1聚酯聚氨酯配方；獲自Bayer AG的No.MG98-040聚酯聚氨酯配方；獲自Reichhold，Inc.的STAY-CLADTM5900羥基官能的丙烯酸聚合物分散液；獲自U.S.Polymers，Inc.的Nos.979-1和980-3聚酯聚氨酯配方；和獲自Zeneca Resins的No.G-2029丙烯酸聚氨酯配方。
應當在刷油中使用充足的亮度誘導劑，以便在沒有使刷油非半透明的情況下，賦予刷油顯著增加的亮度。可使用來自供應商其中包括Byk-Gardner，Color-Tec Associates，Inc.，KonicaMinolta，Hunter Associates Laboratory，X-Rite Inc.的分光光度計和本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的顏色測量的其它儀器，來測量亮度，其中所述分光光度計提供在L*a*b色空間內(nèi)的色值(或者可轉(zhuǎn)化成色值的數(shù)值)。也可使用人眼估計亮度，其中人眼典型地對色調(diào)的變化最敏感且對色度(飽和度)的變化非常敏感，而且對亮度的變化相當敏感。當亮度誘導劑的含量初始增加時，亮度值也可增加，和地面具有比較清潔但可感覺到的天然外觀。然而，當亮度誘導劑含量增加時，涂層的半透明度(和透射率)也可能下降。涂層的半透明度越低，底下磚表面或者底下圖案越被遮蓋或者消失。在高的亮度誘導劑負載水平下，地面可能具有不自然的白色或者甚至著色的外觀。通過平衡亮度誘導劑的負載水平以達到合適的亮度效果和合適的半透明度，可實現(xiàn)看上去比較清潔但可察覺到的涂布的地面。從使用者的角度來看，所得“清潔外表”的地面可具有更加理想的外觀，且從保管的角度來看，可要求較少的清潔或者不那么經(jīng)常的維護。作為一般的數(shù)字范圍，亮度值大于未改性的刷油，且可優(yōu)選小于約60和可更優(yōu)選小于約55。
所需量的亮度誘導劑也可取決于所選試劑的遮蓋力(根據(jù)以下標題為遮蓋力部分進行的測量)，其中當高遮蓋力的亮度誘導劑，例如二氧化鈦也包括在地面刷油內(nèi)時，優(yōu)選添加較低含量所公開的芯-殼聚合物體系和殼層聚合物體系。作為進一步一般的數(shù)字范圍，基于亮度誘導劑固體重量與全部地面刷油固體的比較，可加入到成膜劑內(nèi)的亮度誘導劑的含量可優(yōu)選為約1-約75wt％。取決于所選的亮度誘導劑和成膜劑，可采用其它范圍，例如約1-約60wt％，約1-約50wt％，約1-約30wt％，約1-約20wt％或者約2-約10wt％。
通過用Hunter白度指數(shù)(當使用Hunter Labs彩色分光光度計測量色值時提供的數(shù)值)除以500nm吸光系數(shù)而計算的比值也可提供外觀優(yōu)點的有用量度。當亮度誘導劑的負載初始增加時，該比值下降。作為一般的數(shù)字范圍，可優(yōu)選其白度指數(shù)吸光系數(shù)之比保持高于約40，和更優(yōu)選高于約80的涂層，而比值為約30的涂層可能看起來過度變白，非所需地遮蓋或掩蓋底下磚的圖案。
通過用亮度值L*除以遮蓋力計算的進一步的比值也可提供外觀優(yōu)點的有用的量度。當亮度誘導劑負載最初增加時，該比值增加。作為一般的數(shù)字范圍，可優(yōu)選其中L遮蓋力之比保持高于約30，和更優(yōu)選高于約35的涂層。
若加入到面漆中，則優(yōu)選當硬化時(或者視需要當拋光或者磨光時)以沒有令人討厭地降低涂層20°光澤水平的用量添加亮度誘導劑。光澤的降低程度(這可能是令人討厭的)根據(jù)特定的應用而變化。作為一般的數(shù)字范圍，優(yōu)選光澤水平降低小于25個絕對點(基于100點的等級)，和更優(yōu)選小于10個點。若加入到底漆(或者末道涂布有不含或者含有較低含量的亮度誘導劑的層，例如光澤面漆層的包埋的貼面層上)，則通?？赡褪茌^大程度的光澤下降，因為它可通過施加貼面層或者面漆來補償。即使沒涂布有較高光澤的層，但通過提高的亮度水平提供的總體外觀改進有時可彌補顯著程度的光澤下降，從而得到感覺具有較好外觀的涂層，盡管顯著降低的光澤水平。
優(yōu)選地，使用攪拌、超聲處理或者對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯而易見的其它混合方法，結(jié)合亮度誘導劑和成膜劑?？稍谑褂弥埃绠斨圃觳b刷油時，或者在隨后的時刻，例如當在現(xiàn)場使用刷油時，充分地進行混合。可使用分散劑、流變學改性劑、懸浮劑、螯合劑、亮度誘導劑表面處理劑和其它措施(通常為“抗沉降劑”)，以輔助混合亮度誘導劑和成膜劑，并防止或者阻止儲存過程中沉降或者沉淀。也可考慮亮度誘導劑的粒度，這是因為更微細的粒度誘導劑典型地更抗沉降?？墒褂脤挿秶母鞣N抗沉降劑。在D.B.Brown和M.R.Rosen，The Rheology Modifier Handbook(ChemTec，1999)中公開了代表性抗沉降劑，其公開內(nèi)容在此通過參考引入。可在所公開的刷油中使用的抗沉降劑包括煅制氧化硅；淀粉和改性淀粉；羥乙基纖維素(HEC)和官能化的共聚物，例如堿可溶脹的乳液(ASE)、疏水改性的堿可溶脹乳液(HASE)和疏水改性的乙氧基化聚氨酯樹脂(HUER)?？稍谒_的刷油中使用的可商購的抗沉降劑包括獲自AshlandSpecialty Chemical Co.，的DREWTHIXTM系列流變學改性劑；獲自Atofina的ANTISETTLETMCVP、CRAYVALLACTM系列和FLOWTONE GST流變學改性劑；獲自Cabot Corp.的CAB-O-SILTM系列煅制氧化硅；獲自Ciba Specialty Chemicals的DISPEXTM系列分散劑和VISCALEXTM和RHEOVISTM系列流變學改性劑；獲自Degussa的AEROSILTM系列煅制氧化硅；獲自Dow Chemical Company的UCARTMPOLYPHOBETM系列堿可溶脹的聚氨酯改性的流變學改性劑；獲自Hercules Inc.的AQUAFLOWTM系列非離子和陰離子締合聚合物；獲自Ineos Silicas的NEOSILTM系列煅制氧化硅；獲自Rohm & Haas Co.的TAMOLTM系列多元酸和親水共聚物分散劑；獲自National Starch & Chemical的STRUCTURETM系列改性淀粉；獲自Noveon的CARBOPOLTM系列均聚物和共聚物，和獲自Rohm & Haas Co.的ACRYSOLTM、ACUSOLTM和ASETM系列流變學改性劑。對于所公開的刷油來說，可能希望在施加時刻具有相對低的粘度，例如小于約50-100cP或者甚至小于約10cP，這通過使用BROOKFIELDTMLV系列粘度計和(視需要)Ultra Low Adapter輔助設備來測量。所公開的刷油可受益于在使用之前攪拌，特別是如果在儲存過程中發(fā)生亮度誘導劑的某些沉淀或者沉降。當這種沉淀或者沉降發(fā)生時，亮度誘導劑所需地在適中攪拌下或者其它攪拌下再分散，并保持充分地分配在整個攪拌的刷油中足以能施加刷油的時間段，例如在攪拌之后一或更多小時，或者甚至三或更多小時。
地面刷油也可含有水或者另一合適的稀釋劑、增塑劑或者凝結(jié)劑，其中包括諸如芐氧基乙醇；醚或者羥基醚，例如乙二醇苯基醚(以“DOWANOL EPh”形式獲自Dow Chemical Co.)或者丙二醇苯醚(以“DOWANOL PPh”形式獲自Dow Chemical Co.)；二元酯，例如己二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、丙二酸二甲酯、己二酸二乙酯、琥珀酸二乙酯、戊二酸二乙酯、琥珀酸二丁酯和戊二酸二丁酯(其中包括以商品牌號DBE、DBE-3、DBE-4、DBE-5、DBE-6、DBE-9、DBE-IB和DBE-ME獲自DuPont Nylon的產(chǎn)品)；碳酸二烷酯，例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二異丙酯和碳酸二丁酯；鄰苯二甲酸酯，例如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二乙基己酯和鄰苯二甲酸二乙酯之類的化合物；及其混合物。也可視需要添加共溶劑，以輔助配制和施加刷油。合適的共溶劑包括丁氧基乙基PROPASOLTM、丁基CARBITOLTM乙酸酯、丁基CARBITOLTM、丁基CELLOSOLVETM乙酸酯、丁基CELLOSOLVETM、丁基DIPROPASOLTM、丁基PROPASOLTM、CARBITOLTMPM-600、CARBITOLTMLow Gravity、CELLOSOLVETM乙酸酯、CELLOSOLVETM、酯EEPTM、FILMER IBTTM、己基CARBITOLTM、己基CELLOSOLVETM、甲基CARBITOLTM、甲基CELLOSOLVETM乙酸酯、甲基CELLOSOLVETM、甲基DIPROPASOLTM、甲基PROPASOLTM乙酸酯、甲基PROPASOLTM、丙基CARBITOLTM、丙基CELLOSOLVETM、丙基DIPROPASOLTM和丙基PROPASOLTM，所有這些均獲自Union Carbide Corp.；及其混合物。濃度可部分取決于其它刷油成分和所打算的應用以及施加條件。作為一般的指導，當水單獨用作稀釋劑時，基于刷油配方的重量，水的濃度優(yōu)選為約15-約98wt％。刷油可含有其它的水含量，例如約25-約95wt％的水，約60-約95wt％的水，或者約80-約89wt％的水。若除了水以外的稀釋劑、增塑劑、凝結(jié)劑或者共溶劑包括在刷油配方內(nèi)時，則基于刷油內(nèi)可聚合固體的重量，稀釋劑、增塑劑、凝結(jié)劑或者共溶劑的濃度優(yōu)選為約0.1-約10wt％，和更優(yōu)選約1-約7wt％。
地面刷油可含有一種或多種能硬化成膜劑的引發(fā)劑、催化劑或者交聯(lián)劑。例如，部分地取決于所選的成膜劑，地面刷油可含有過渡金屬化合物，例如鋅或鋯化合物；錫化合物，例如二月桂酸二丁錫、辛酸亞錫和FASCATTM4224二丁基錫雙(1-硫代甘油)催化劑(獲自ATOFINA Chemicals，Inc.)；胺；其它鋅化合物，例如鋅交聯(lián)的丙烯酸分散液(這在2004年1月12日提交、標題為AQUEOUS POLYURETHANECOATING SYSTEM CONTAINING ZINC CROSSLINKED ACRYLIC DISPERSION、申請序列號為No.10/755972中進一步公開，其公開內(nèi)容在此通過參考引入)；超細氧化鋅(這進一步在2004年1月12日提交的標題為POLYURETHANE COATING CURE ENHANCEMENT USING ULTRAFINE ZINCOXIDE、申請序列號為No.10/755975中被公開，其公開內(nèi)容在此通過參考引入)，碳酸鋅，其中包括四胺碳酸鋅和碳酸鋅銨(進一步在2004年1月12日提交的標題為POLYURETHANE COATING CURE ENHANCEMENTUSING ZINC CARBONATE INITIATORS、申請序列號為No.10/755976中被公開，其公開內(nèi)容在此通過參考引入)；和本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的各種其它材料。
地面刷油也可含有無機或有機顆粒(或者無機和有機這兩種顆粒)，以提高其耐磨耗性、耐劃性、耐磨性或者脫漆性。在2000年9月8日提交且標題為SCRATCH-RESISTANT STRIPPABLE FINISH的懸而未決的美國專利申請序列號No.09/657420中公開了優(yōu)選的無機顆粒，其公開內(nèi)容在此通過參考引入。應當注意，在后一參考文獻中例舉的可UV固化的刷油內(nèi)的無機顆粒不漫反射光。
地面刷油可在施加到地面上之前或者之后，含有各種其它助劑，以改變其性質(zhì)或者性能。有用的助劑包括平光劑、表面活性劑、表面滑移改性劑、消泡劑、蠟、指示劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧劑、增塑劑、凝結(jié)劑和粘合促進劑。這種助劑的類型與用量對本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是顯而易見的。可視需要配制刷油，以在諸如光澤、氣味、粘度、抗發(fā)泡、與包裝材料的相容性、對基底和其它罩面層的粘合、抗凍/融循環(huán)、不含危險的空氣污染物(HAP)或其它非所需的成分以及對本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說顯而易見的其它性能方面，與目前的地面刷油組合物的特征匹配。
可在多層地面刷油組合物的一層或多層中使用亮度誘導劑。在2000年4月28日提交的、標題為STRIPPABLE LAMINATE FINISH、申請序列號為No.09/560170(其公開內(nèi)容在此通過參考引入)；2001年4月20提交的標題為STRIPPABLE LAMINATE FINISH、申請序列號為No.09/838884(其公開內(nèi)容在此通過參考引入)；2004年1月12日提交的標題為JOBSITE-RENEWABLE MULTILAYER FLOOR FINISH WITHENHANCED HARDENING RATE、申請序列號為No.10/756119(其公開內(nèi)容在此通過參考引入)；以及公開的PCT申請No.WO 98/11168(Hamrock等人)中公開了代表性多層地面刷油組合物。
可將所公開的地面刷油施加到各種基底上，其中包括木材、塑料、金屬、混凝土、壁板和其它機械或建筑基底上。所公開的刷油由于透明清潔的外觀導致尤其非常適合于施加到地面基底上。代表性地面基底包括彈性基底，例如片材物品(例如乙烯基地面、油氈或者橡膠片材)、乙烯基復合磚、橡膠磚、軟木和合成運動地面，以及非彈性基底，例如混凝土、石頭、大理石、木材、陶瓷磚、灰漿、Terrazzo和其它澆鑄或者“干撒式”地面?？稍诎惭b基底(例如到單片地面基底，例如乙烯基片狀物品、油氈、軟木、橡膠片材、合成運動地面、混凝土、石頭、大理石、灰漿或Terrazzo上，或者到多片地面基底，例如乙烯基復合磚、木材地面或者陶瓷磚上)之后，將涂層現(xiàn)場施加到地面基底上，或者可在工廠施加到地面基底上(例如到單片地面基底，例如卷材形式的乙烯基片狀物品，或者多片地面基底，例如乙烯基復合磚或者木材地面上)，之后安裝它。特別優(yōu)選現(xiàn)場施加，且合適的現(xiàn)場包括戶內(nèi)和戶外場地，其中包括新的或者已有的住宅、商業(yè)和政府或機構(gòu)擁有的設施上。
可使用各種方法，其中包括噴涂、刷涂、扁平或者拉絲托刷、輥涂和溢流涂布，來施加所公開的刷油。對于涂布大多數(shù)地面來說，優(yōu)選托刷(例如拉絲或者扁平托刷)或者輥涂施加。合適的托刷包括在美國專利Nos.5315734、5390390、5680667和5887311中所公開的那些。典型地，應當首先清潔地面，并除去任何松散的碎屑。可將一層或者更多層底漆層或者涂層(視需要用水或者另一合適的稀釋劑、增塑劑、凝結(jié)劑或共溶劑稀釋)施加到地面上。典型地優(yōu)選一到三層底漆層。當使用多層底漆層時，它們可以相同或者不同。每一底漆層優(yōu)選干燥涂層厚度為約2.5-約25微米，更優(yōu)選約2.5-約15微米。優(yōu)選地，總的底漆干燥涂層厚度為約5-約100微米，和更優(yōu)選約5-約50微米。
一層或多層(例如1-3)面漆層可施加到地面或者底漆上。每一面漆層優(yōu)選干燥涂層厚度為約2.5-約200微米，更優(yōu)選約5-約100微米。優(yōu)選地，總的面漆干燥涂層厚度相對薄，以便降低原材料成本，例如約2.5-約400微米，和更優(yōu)選約2.5-約100微米。多層刷油的總的干燥涂層厚度優(yōu)選為約10-約500微米，和更優(yōu)選約10-約80微米。一旦刷油充分地硬化到在沒有損傷的情況下支持正常的通行，則可將地面投入使用(或者返回使用)。
涂層可接受正常的維護，直到希望除去并更新它的時刻?？衫缤ㄟ^清潔地面(使用例如刷子或者托把)，接著施加剝離劑，進行除去。所選剝離劑可包括含有苯基醇(例如芐醇)；烷氧基醚(例如二元醇醚，例如丙二醇甲醚和獲自Union Carbide Corp.的ETHYLCARBITOLTM，BUTYL CARBITOLTM和BUTYL CELLOSOLVETM溶劑)；烷氧基酯；芳氧基醇(例如，苯氧基乙醇和苯氧基丙醇)；二元酯；N-烷基吡咯烷酮、酮、酯、偏硅酸鹽；胺(例如乙醇胺)；烷醇胺(例如單乙醇胺)；酸基試劑和苛性試劑(例如，氫氧化鈉或鉀)的組合物?？色@得的剝離劑包括AIR STRIPTM、CARESTRIPTMLO、HAWKTM和LIBERTY(所有獲自Ecolab Inc.)；獲自Buckeye International的ARRIVATM、JUGGERNAUTTM、LIQUID SHOVELTM、REVELATIONTM和S.W.A.T.NATM剝離劑；和獲自JohnsonDiversey的ATTACKTM、BRAVOTM、FREEDOMTM、LINOSAFETM和PROSTRIPTM剝離劑。含有苯基醇的剝離劑因剝離使用聚氨酯面漆的多層涂層，因此特別優(yōu)選，這是因為苯基醇可以相對高的速度滲透這一面漆且它們?nèi)菀资褂煤蜌馕缎?。尤其?yōu)選的剝離劑濃縮物含有密度比水大的極性溶劑和足夠低含量的共溶劑或者表面活性劑，以便一旦與水混合，則形成假穩(wěn)定的含水分散液形式，所述假穩(wěn)定的含水分散液在施加到表面上之后將相分離。在美國專利No.6544942中公開了這類濃縮物。另一優(yōu)選的剝離劑濃縮物含有約1-75wt％醚醇溶劑(它在水中的溶解度小于約5wt％的溶劑)，和約1-75wt％的醚醇溶劑/偶合劑(它在水中的溶解度為約20-約100wt％的溶劑/偶聯(lián)劑)，其中該濃縮物的蒸汽壓小于1mmHg。在美國專利No.6583101中公開了這類濃縮物。剝離劑在施加到固化的聚氨酯涂層上之前或者之后，可含有各種助劑，以改變剝離劑的性質(zhì)或者性能。有用的助劑包括磨蝕顆粒、表面活性劑、消泡劑、指示劑、滑移降低劑、著色劑和消毒劑。這種助劑的類型與用量對本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是顯而易見的。
應當允許剝離劑靜置合適的時間(例如，1分鐘或者更長，優(yōu)選2小時或者更少，和最優(yōu)選介于約5分鐘至約1小時)，同時它使涂層軟化。在涂層充分地軟化之后，可使用各種技術(shù)，其中包括刮擦、抽真空、托刷、使用橡皮刮板、刮、掃、擦拭、溫和磨蝕或者沒有除去明顯部分地面的其它措施，來除去涂層。若將水或合適的洗滌劑溶液施加到軟化的涂層上，則通常比較容易地進行除去?？墒沟孛娓稍锊⑹┘拥灼岷途郯滨?，以更新涂層。
多層刷油典型地以試劑盒形式出售，所述試劑盒包括在合適容器或分配器內(nèi)的底漆和面漆以及視需要混合或者分配任何底漆和面漆組分并施加底漆到地面頂部和施加面漆到底漆頂部的合適的說明書。視需要，底漆或者面漆可作為濃縮物包裝，所述濃縮物擬在施加之前與水或者另一合適的溶劑混合。亮度誘導劑可包括在底漆或者面漆組分內(nèi)或者單獨地包裝，并就在施加到地面上之前不久立即與面漆或者底漆混合。任選地，該試劑盒可包括在合適容器內(nèi)的剝離劑濃縮物。典型地，在施加之前，例如以約5-30wt％的活性成分混合脫漆濃縮物與水或者另一合適的載體。該試劑盒也可含有在施加底漆和面漆或者可施加到面漆頂部的各種額外的材料(例如維護涂層或者石蠟涂層)之前可施加到地面上的額外的底漆材料(例如流平涂料)。當最初施加的多層地面涂層顯示出顯著的磨耗或者光澤損失時，典型地施加維護涂層，且維護涂層可包括充足的亮度誘導顏料，以恢復或者提供具有增加的亮度值的半透明的硬化涂層，且典型地在與最初施加的面漆的固體含量相同或者稍微低的固體含量下施加。
視需要，多層地面刷油也可在工廠施加到各種地面基底上。例如，當在工廠施加到多片地面材料上時，該片典型地在至少頂部表面上涂布，和在側(cè)面或者底部表面上任選地涂布或者部分涂布。
下述非限制性實施例進一步闡述了本發(fā)明，在所述實施例中，所有份數(shù)和百分數(shù)以重量(wt)計，除非另有說明。
磚的制備 使用新的和用過的乙烯基組合物磚進行評價。清潔新磚表面并糙化，直到使用非織造SCOTCH-BRITETM新的磨蝕刮擦墊(獲自3MCompany)，通過用MAGICSCRUBTM溫和的磨蝕清潔劑(獲自Ecolab Inc.)擦拭到不再閃光。用自來水漂洗清潔過的新磚，并在室溫下干燥。這除去所有工廠施加的涂層和表面污物，并提供一致可再現(xiàn)的表面。使用1∶8稀釋的商業(yè)剝離劑CARESTRIPTMLO(獲自Ecolab Inc.)，剝?nèi)ビ眠^的磚表面殘留的涂層和殘渣。若這樣不足以除去殘留的涂層，則使用下表1所示的13％稀釋的剝離劑，進一步剝離磚表面表1剝離劑

1.芐醇，工業(yè)級，Velsicol Chemical。
2.單乙醇胺，99％Dow Chemical。
3.二甘醇單丁醚，99％，Equistar。
4.二丙二醇正丁醚，98.5％，Dow Chemical。
5.丙二醇苯醚，Dow Chemical。
6.直鏈醇(C12-15)乙氧化物9EO，Rhodia。
7.ZONYLTMFSJ，40％活性成分，E.I.duPont de Nemours and Co.。
用自來水漂洗剝離過的用過的磚，并使之在室溫下干燥。這提供象可能在場地條件下遇到的表面一樣的清潔過的表面。
膜評價 如下所述評價涂布的磚，以評估顏色、透明度、吸收度和視覺外觀光澤 使用Micro-TRI-光澤計(獲自Paul N.Gardner Co.，Inc.)，在20°和60°下評價膜的光澤。測定在涂布表面上4-6個離散點的平均讀數(shù)。
涂層的色值 使用MINISCANTMXE Plus或者COLORQUESTMXE彩色分光光度計(均獲自Hunter Associates Laboratory)，評價涂層的色值。前一儀器是手持的裝置，該裝置特別地用于評價涂布的地面，而后一儀器是桌面裝置，它特別地用于評價單個涂布的磚。這兩個儀器測量表面的反射光譜和在L*A*B坐標內(nèi)的輸出色值?？墒褂眠@些坐標計算包括亮度(L)、白度指數(shù)(WI)、黃度指數(shù)(YI)和紙張亮度(Z％)在內(nèi)的參數(shù)。在10°觀察角下使用D65光源。根據(jù)在涂布表面或者基底上6-8個離散點處的平均讀數(shù)確定所有色值。
遮蓋力 通過施加一層或多層配方到LENETATMForm 24B灰度表(獲自Leneta Company)，使用獲自Paul N.Gardner Co.的No.10 Bar，并在各層之間進行空氣干燥，以提供大致總的干燥涂層厚度為約0.015mm的涂層，來測定遮蓋力。使所得涂布的膜空氣干燥至少24小時，然后通過使觀察者離涂布的灰度表3米遠，記錄可與白色背景清楚地區(qū)分的第一灰度條，從而進行評價。較高的觀察的灰度條值對應于具有較大遮蓋力和較好遮蓋底下表面能力的涂層。
實施例1 制備含有不同類型和含量的亮度誘導劑的一系列丙烯酸地面刷油配方。將亮度誘導劑ACUSOL OP302P有機遮光劑(獲自Rohm andHaas Co.，40％固體)、WFD 5006含水TiO2分散液(獲自Sun ChemicalCorp.，73.3％固體)或ROPAQUE ULTRA芯-殼聚合物乳液(獲自Rohm andHaas Co.，30％非揮發(fā)物)加入到TAJ MAHAL丙烯酸地面刷油(獲自Ecolab Inc.，20％非揮發(fā)物)中。將水加入到每一配方中，以維持恒定20％的固體含量。下表1中示出了配方。
表1
使用No.10刮板，用上述配方涂布BYKOTMCharts FormAG-5304(獲自BYK-Gardner且類似于LENETA Charts Form 5C)。將每一配方的一層涂層施加到每一張表上。使涂層干燥至少至少1天，并觀察到為半透明。使用在標題為涂層色值部分中所述的COLORQUEST XE彩色分光光度計，從每一表的黑色部分中獲得色彩讀數(shù)。下表2中示出了結(jié)果。
表2
表2的結(jié)果表明，在類似的負載水平下，與ACUSOL OP302P遮光劑或者WFD 5006 TiO2顏料相比，ROPAQUE ULTRA遮光劑對在黑色基底上涂布的地面涂層的L*值具有大得多的影響。與對照涂層或者含有ACUSOL OP302P遮光劑或者WFD 5006 TiO2顏料的涂層相比，添加ROPAQUE ULTRA遮光劑提供具有較淡、“較白”外觀的涂層。與在相同重量百分數(shù)下添加的TiO2相比，ROPAQUE ULTRA遮光劑看上去是一種更加有力的亮度誘導劑。
實施例2 評價實施例1配方，以測定其抗沉淀和長期儲存性能。將所測量用量的每一配方轉(zhuǎn)移到50ml離心管(獲自VWR International，目錄號21008-240)內(nèi)。在1500rpm下離心樣品10分鐘。離心剛完成之后，從每一管上部引出數(shù)毫升刷油，并使用No.10刮板，在實施例1中使用的BYKO Charts Form AG-5304上涂布。從離心管中潷析其余刷油，并在50℃的烘箱內(nèi)干燥在離心管底部內(nèi)殘留的沉淀物(如果有的話)至少一天。一旦干燥，則從烘箱中取出沉淀物，冷卻到室溫并稱重。
為了評定不同配方的穩(wěn)定性，通過用離心和干燥之后殘留的殘渣量除以在地面刷油內(nèi)的增亮劑的總克數(shù)并乘以100，來確定離心時損失的亮度誘導劑的百分數(shù)。表3列出了對于實施例1的配方來說的離心結(jié)果。
表3
表3的結(jié)果表明，與在含有WFD 5006 TiO2顏料的配方內(nèi)相比，由于沉降導致的亮度誘導劑損失在含有ROPAQUE ULTRA或ACUSOL OP302P遮光劑的配方內(nèi)較少。這些聚合物亮度誘導劑配方因此應當具有比含有WFD 5006 TiO2顏料的配方更好的儲存穩(wěn)定性。
使用在以上標題為涂層色值部分中所述的COLORQUEST XE彩色分光光度計，評價涂布的BYKO表的黑色區(qū)域，以測定其色值。對于每一配方來說，通過從起始L*值中減去離心之后所測量的L*值，計算因沉降導致的L*的變化(ΔL*)。下表4中示出了結(jié)果。
表4
表4的結(jié)果表明，含有ROPAQUE ULTRA遮光劑的配方在離心之后保持其亮度誘導性能(這通過在BYKO表的黑色部分上L*值很少或者沒有變化來證明)。結(jié)果還表明，含有WFD 5006 TiO2顏料的配方具有較高的ΔL*，且損失一些亮度誘導性能。含有ACUSOL OP302P遮光劑的配方在離心之后，但在所采用的負載水平下、在較低的L*值下也保持其亮度誘導性能。
實施例3 使用下表5中列出的各成分，制備一系列地面刷油配方，并在20％的固體水平下，以1-4層涂層施加到清潔的地面磚上。用含有25％固體的未改性的鋅交聯(lián)的聚丙烯酸酯地面刷油罩面涂布已涂有3或4層刷油的磚。用類似涂布重量的通過在TAJ MAHAL刷油內(nèi)添加4％UCD-1106E二氧化鈦顏料(獲自Rohm and Haas Co.)作為亮度誘導劑而制備的改性地面刷油涂布磚側(cè)面，評價涂布的磚。所施加的刷油顯示出非常良好到優(yōu)良的流平、非常良好到優(yōu)良的耐水性(在暴露于靜止的水中1和24小時之后)，良好到非常良好的可除去性，良好到非常良好的抗黑色腳印性，和約0.6-約0.7的耐滑性系數(shù)(在沒有面漆的情況下測量)。對于使用3-4層含有亮度誘導劑的刷油涂層和未改性的聚丙烯酸酯面漆制備的涂層來說，觀察到最高的光澤水平。
表5

A.獲自Rohm and Haas Co.，根據(jù)美國專利Nos.5574090和6586516中所述制備(40.5％固體)。
B.獲自Rohm and Haas Co.。
C.獲自Eastman Chemical Co.的化學改性的聚丙烯。
D.獲自Mason Chemical Co.的氟代脂族氧化胺氟代表面活性劑(1％活性成分的溶液)。
E.獲自ChemCor.(35％固體)。
F.獲自Eastman Chemical Co.。
G.獲自Rohm and Haas Co.的疏水改性的馬來酸/烯烴共聚物。
H.獲自Rhone-Poulene，Inc.Surfactants & SpecialtyChemicals。
I.獲自Rohm and Haas Co.的非離子、不含溶劑的疏水改性的環(huán)氧乙烷聚氨酯(HEUR)流變學改性劑。
J.獲自Rohm and Haas Co.。
K.獲自Wacker Silicones。
L.獲自Rohm and Haas Co.，30％固體。
在沒有脫離本發(fā)明的范圍和精神的情況下，對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說本發(fā)明的各種改性和替代是顯而易見的。應當理解本發(fā)明不限于以上列出的例舉實施方案。
權(quán)利要求
1.一種現(xiàn)場-可更新的地面刷油，其包含成膜劑和充足的亮度誘導劑，所述亮度誘導劑包括芯-殼聚合物體系或者殼層聚合物體系，以提供具有增加的亮度值的半透明的硬化涂層。
2.權(quán)利要求1的刷油，其中亮度誘導劑具有亞微米的平均粒度且漫反射光。
3.權(quán)利要求1的刷油，其中亮度誘導劑包括有機顆粒。
4.權(quán)利要求1的刷油，其中亮度誘導劑當溶解或懸浮在成膜劑內(nèi)時具有一種視覺形式和當成膜劑硬化時具有另一視覺形式。
5.權(quán)利要求1的刷油，其中當成膜劑硬化時，亮度誘導劑含有或者能形成內(nèi)部微孔。
6.權(quán)利要求1的刷油，其中亮度誘導劑包括雜聚物的按序乳液聚合的分散的顆粒，其中聚合酸芯至少部分包封在揮發(fā)性堿可滲透的聚合物殼或者殼層內(nèi)，其中所述揮發(fā)性堿適于通過中和引起所述芯溶脹。
7.權(quán)利要求1的刷油，其中當儲存成膜劑時，亮度誘導劑抗沉降或者其它沉淀。
8.權(quán)利要求1的刷油，進一步包括亞微米的無機顆粒。
9.權(quán)利要求8的刷油，其中亞微米的無機顆粒包括氧化鋅、鋅鋇白、二氧化鈦、硫化鋅、氧化銻、氧化鋯、硫酸鋇、共沉淀的3BaSO4/Al(OH)3、氯氧化鉍或者其混合物。
10.權(quán)利要求8的刷油，其中基于全部地面刷油固體，亞微米的無機顆粒包括約1-約30wt％的二氧化鈦顆粒。
11.權(quán)利要求1的刷油，其中成膜劑是水溶性或者水分散性的。
12.權(quán)利要求1的刷油，其中成膜劑包括使用過渡金屬、堿土金屬、堿金屬或其混合物交聯(lián)的水溶性或者水分散性含酸聚合物。
13.權(quán)利要求12的刷油，其中過渡金屬包括鋅和聚合物是丙烯酸聚合物。
14.權(quán)利要求1的刷油，其中成膜劑包括水溶性或者水分散性不含金屬的聚合物。
15.權(quán)利要求1的刷油，其中成膜劑包括含有封端的異氰酸酯的可輻射固化的聚氨酯、聚氨酯分散液、多組分聚氨酯或者潛在的單組分聚氨酯組合物。
16.權(quán)利要求1的刷油，其中當以50m2/l的涂布量在白色基底頂部涂布并使用L*a*b色空間評價時，該刷油的亮度值L*大于在不存在亮度誘導劑時獲得的數(shù)值，且小于約60。
17.權(quán)利要求16的刷油，其中亮度值L*小于約55。
18.權(quán)利要求16的刷油，其中通過用亮度值L*除以遮蓋力計算的比值高于約30，其中使用涂布有0.015mm厚的硬化刷油層的Form 24B灰度表測定遮蓋力，并由離涂布的灰度表3米遠的觀察者測量可清楚地與白色背景區(qū)分的第一灰度條。
19.權(quán)利要求18的刷油，其中該比值高于約35。
20.權(quán)利要求1的刷油，其中當以50m2/l的涂布量在白色基底頂部涂布并使用L*a*b色空間評價時，通過用白度指數(shù)除以500nm吸光系數(shù)計算的比值高于約40。
21.權(quán)利要求20的刷油，其中該比值高于約80。
22.權(quán)利要求1的刷油，基于全部地面刷油固體，其含有約1-約50wt％亮度誘導劑。
23.權(quán)利要求1的刷油，基于全部地面刷油固體，其含有約1-約30wt％亮度誘導劑。
24.一種地面涂布方法，該方法包括施加含成膜劑和充足的亮度誘導劑的混合物到地面基底上，所述亮度誘導劑包括芯-殼聚合物體系或者殼層聚合物體系，以提供具有增加的亮度值的半透明的現(xiàn)場-可更新的涂層。
25.權(quán)利要求24的方法，其中亮度誘導劑具有亞微米的平均粒度且漫反射光。
26.權(quán)利要求24的方法，其中亮度誘導劑包括有機顆粒。
27.權(quán)利要求24的方法，其中亮度誘導劑當溶解或懸浮在成膜劑內(nèi)時具有一種視覺形式和當成膜劑硬化時具有另一視覺形式。
28.權(quán)利要求24的方法，其中當成膜劑硬化時，亮度誘導劑含有或者能形成內(nèi)部微孔。
29.權(quán)利要求24的方法，其中亮度誘導劑包括雜聚物的按序乳液聚合的分散的顆粒，其中聚合酸芯至少部分包封在揮發(fā)性堿可滲透的聚合物殼或者殼層內(nèi)，其中所述揮發(fā)性堿適于通過中和引起所述芯溶脹。
30.權(quán)利要求24的方法，其中當儲存成膜劑時，亮度誘導劑抗沉降或者其它沉淀。
31.權(quán)利要求24的方法，其中亮度誘導劑進一步包括亞微米的無機顆粒。
32.權(quán)利要求31的方法，其中亞微米的無機顆粒包括氧化鋅、鋅鋇白、二氧化鈦、硫化鋅、氧化銻、氧化鋯、硫酸鋇、共沉淀的3BaSO4/Al(OH)3、氯氧化鉍或者其混合物。
33.權(quán)利要求31的方法，其中基于全部地面刷油固體，亞微米的無機顆粒包括約1-約30wt％的二氧化鈦顆粒。
34.權(quán)利要求24的方法，其中成膜劑是水溶性或者水分散性的。
35.權(quán)利要求24的方法，其中成膜劑包括使用過渡金屬、堿土金屬、堿金屬或其混合物交聯(lián)的水溶性或者水分散性含酸聚合物。
36.權(quán)利要求35的方法，其中過渡金屬包括鋅和聚合物是丙烯酸聚合物。
37.權(quán)利要求24的方法，其中成膜劑包括水溶性或者水分散性不含金屬的聚合物。
38.權(quán)利要求24的方法，其中成膜劑包括含有封端的異氰酸酯的可輻射固化的聚氨酯、聚氨酯分散液、多組分聚氨酯或者潛在的單組分聚氨酯組合物。
39.權(quán)利要求24的方法，其中當以50m2/l的涂布量在白色基底頂部涂布并使用L*a*b色空間評價時，所述混合物的亮度值L*大于在不存在亮度誘導劑時獲得的數(shù)值，且小于約60。
40.權(quán)利要求39的方法，其中涂布的混合物當硬化時將賦予地面磚比較清潔的外觀，且在正常的日光照明下站立在地面磚上的觀察者可清晰分辨出圖案。
41.權(quán)利要求39的方法，其中通過用亮度值L*除以遮蓋力計算的比值高于約30，其中使用涂布有0.015mm厚的硬化刷油層的Form 24B灰度表測定遮蓋力，并由離涂布的灰度表3米遠的觀察者測量可清楚地與白色背景區(qū)分的第一灰度條。
42.權(quán)利要求41的方法，其中所述比值高于約35。
43.權(quán)利要求24的方法，其中基底包括乙烯基片材地面、油氈、橡膠片材、乙烯基復合磚、橡膠磚、軟木或合成運動地面。
44.權(quán)利要求24的方法，其中基底包括混凝土、石頭、大理石、木材、陶瓷磚、灰漿、Terrazzo或干撒式地面。
45.權(quán)利要求24的方法，其包括施加包括具有不同組成的至少一層底漆和至少一層面漆的多層涂層到基底上。
46.權(quán)利要求45的方法，其中至少一層底漆包括亮度誘導劑。
47.一種維護地面的方法，該方法包括施加并硬化一層或多層維護涂層到顯示出明顯的磨耗或者光澤損失的地面涂層頂部，其中至少一層維護涂層包括成膜劑和充足的亮度誘導劑，所述亮度誘導劑包括芯-殼聚合物體系或者殼層聚合物體系，以恢復或者提供具有增加的亮度值的半透明的硬化地面涂層。
48.一種現(xiàn)場-可更新的地面刷油試劑盒，其包括在合適容器或者分配器內(nèi)的地面刷油和施加該地面刷油的說明書，其中該地面刷油包括成膜劑和充足的亮度誘導劑，所述亮度誘導劑包括芯-殼聚合物體系或者殼層聚合物體系，以提供具有增加的亮度值的半透明的現(xiàn)場-可更新的硬化刷油。
49.權(quán)利要求48的試劑盒，其中亮度誘導劑具有亞微米的平均粒度且漫反射光。
50.權(quán)利要求48的試劑盒，其中亮度誘導劑包括有機顆粒。
51.權(quán)利要求48的試劑盒，其中亮度誘導劑當溶解或懸浮在成膜劑內(nèi)時具有一種視覺形式和當成膜劑硬化時具有另一視覺形式。
52.權(quán)利要求48的試劑盒，其中當成膜劑硬化時，亮度誘導劑含有或者能形成內(nèi)部微孔。
53.權(quán)利要求48的試劑盒，其中亮度誘導劑包括雜聚物的按序乳液聚合的分散的顆粒，其中聚合酸芯至少部分包封在揮發(fā)性堿可滲透的聚合物殼或者殼層內(nèi)，其中所述揮發(fā)性堿適于通過中和引起所述芯溶脹。
54.權(quán)利要求48的試劑盒，其中當儲存成膜劑時，亮度誘導劑抗沉降或者其它沉淀。
55.權(quán)利要求48的試劑盒，其進一步包括亞微米的無機顆粒。
56.權(quán)利要求55的試劑盒，其中亞微米的無機顆粒包括氧化鋅、鋅鋇白、二氧化鈦、硫化鋅、氧化銻、氧化鋯、硫酸鋇、共沉淀的3BaSO4/Al(OH)3、氯氧化鉍或者其混合物。
57.權(quán)利要求55的試劑盒，其中基于全部地面刷油固體，亞微米的無機顆粒包括約1-約30wt％的二氧化鈦顆粒。
58.權(quán)利要求48的試劑盒，其中成膜劑是水溶性或者水分散性的。
59.權(quán)利要求48的試劑盒，其中成膜劑包括使用過渡金屬、堿土金屬、堿金屬或其混合物交聯(lián)的水溶性或者水分散性含酸聚合物。
60.權(quán)利要求59的試劑盒，其中過渡金屬包括鋅和聚合物是丙烯酸聚合物。
61.權(quán)利要求48的試劑盒，其中成膜劑包括水溶性或者水分散性不含金屬的聚合物。
62.權(quán)利要求48的試劑盒，其中成膜劑包括含有封端的異氰酸酯的可輻射固化的聚氨酯、聚氨酯分散液、多組分聚氨酯或者潛在的單組分聚氨酯組合物。
63.權(quán)利要求48的試劑盒，其中當以50m2/l的涂布量在白色基底頂部涂布成膜劑和亮度誘導劑的混合物并使用L*a*b色空間評價時，其亮度值L*大于在不存在亮度誘導劑時獲得的數(shù)值，且小于約60。
64.權(quán)利要求63的試劑盒，其中涂布的混合物當硬化時將賦予地面磚比較清潔的外觀，且在正常的日光照明下站立在地面磚上的觀察者可清晰分辨出圖案。
65.權(quán)利要求63的試劑盒，其中通過用亮度值L*除以遮蓋力計算的比值高于約30，其中使用涂布有0.015mm厚的硬化刷油層的Form 24B灰度表測定遮蓋力，并由離涂布的灰度表3米遠的觀察者測量可清楚地與白色背景區(qū)分的第一灰度條。
66.權(quán)利要求65的試劑盒，其中所述比值高于約35。
67.權(quán)利要求48的試劑盒，其包括具有不同組成的底漆和面漆。
68.權(quán)利要求67的試劑盒，其中至少底漆包括亮度誘導劑。
69.權(quán)利要求48的試劑盒，其進一步包括含成膜劑和充足的亮度誘導劑的維護涂料，以恢復或者提供具有增加的亮度值的半透明硬化的地面涂層。
全文摘要
現(xiàn)場－可更新的地面刷油，其包括成膜劑和適量的包括含芯－殼聚合物體系或者殼層聚合物體系的亮度誘導劑，它提供半透明的硬化刷油層，該半透明的硬化刷油層具有增加的亮度值(這通過合適的色空間來評價)和比不使用這種顏料制備的刷油清潔的外觀。
文檔編號C08K7/22GK1965043SQ200580017049
公開日2007年5月16日 申請日期2005年1月12日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月28日
發(fā)明者李敏瑜, R·D·P·赫, L·卡爾森, J·P·加德納, P·J·馬提亞, T·泰薩克, S·斯特瓦特, E·小威廉姆斯, N·沙赫 申請人:?？迫R布有限公司, 羅姆和哈斯公司